KR100489229B1 - 안정한 살균 조성물 - Google Patents

안정한 살균 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100489229B1
KR100489229B1 KR10-1998-0018327A KR19980018327A KR100489229B1 KR 100489229 B1 KR100489229 B1 KR 100489229B1 KR 19980018327 A KR19980018327 A KR 19980018327A KR 100489229 B1 KR100489229 B1 KR 100489229B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
isothiazolone
weight
iodide
nitrate
composition
Prior art date
Application number
KR10-1998-0018327A
Other languages
English (en)
Other versions
KR19990036501A (ko
Inventor
존 로버트 매톡스
에탄 스콧트 시몬
라메쉬 발루바이 페티가라
Original Assignee
롬 앤드 하스 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롬 앤드 하스 캄파니 filed Critical 롬 앤드 하스 캄파니
Publication of KR19990036501A publication Critical patent/KR19990036501A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100489229B1 publication Critical patent/KR100489229B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/12—Iodine, e.g. iodophors; Compounds thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

3-이소티아졸론 화합물, 금속 질산염, 브롬산, 요오드산, 과요오드산 또는 그염 및 물을 함유하는 안정한 살균 조성물이 개시된다. 또한 3-이소티아졸론 조성물내에 침전물 형성을 예방 또는 감소시키는 방법이 개시된다.

Description

안정한 살균 조성물
본 발명은 살균제의 안정화에 관한 것이다. 보다 상세하게는 3-이소티아졸론 살균제의 개선된 안정화에 관한 것이다.
살균제는 냉각수탑, 금속 가공유 시스템, 도료 및 향장품과 같은 여러 가지 서식처에서 미생물의 성장을 예방하는데 통상 사용되어 왔다. 살균제의 보다 중요한 종류는 3-이소티아졸론류이다. 많은 3-이소티아졸론류가 광범위한 조건하에 그리고 여러 가지 서식처에서 미생물 성장을 예방하는데 매우 효과적이기 때문에 상업적인 성공을 거둬왔다. 이중에서도 가장 중요한 3-이소티아졸론류는 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론, 2-메틸-3-이소티아졸론 및 그 혼합물이다.
3-이소티아졸론류가 매우 유효한 살균제이기는 하나, 이들은 특정 조건하에서 불안정하므로 곤란하다. 안정화제의 존재없이, 많은 3-이소티아졸론류는 화학적으로 저하되어 살균 성능을 잃는다. 3-이소티아졸론류를 안정화시키기 위해서 많은 연구가 지속되어 왔다.
5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론 및 2-메틸-3-이소티아졸론의 3:1 혼합물의 전형적인 3-이소티아졸론 산물은 3-이소티아졸론 혼합물 1-25중량%와 안정화제 유사량을 함유한다. 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론 및 2-메틸-3-이소티아졸론의 3:1 혼합물의 농축 조성물은 일반적으로 3-이소티아졸론 화합물 약 5-35중량%를 함유하며 안정화제 약10-25중량%를 필요로 한다. 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론 및 2-메틸-3-이소티아졸론의 3:1 혼합물의 희석액은 3-이소티아졸론 화합물을 약 0.5-5중량%를 함유한다.
일반적으로, 3-이소티아졸론 농축물을 안정화하는 화합물은 3-이소티아졸론 희석액을 안정화하지 않는다. 질산 마그네슘과 같이, 3-이소티아졸론 농축물과 희석액을 모두 안정화시키지 않는 화합물은 크게 다른 양으로 사용된다. 농축물보다 3-이소티아졸론 희석액을 안정화하는데 보다 많은 질산 마그네슘이 요구되며, 희석액을 위해서는 23중량%이 필요한데 반하여, 농축물에 대해서는 12-16중량%이다. 희석액은 3-이소티아졸론 농축 조성물을 희석시켜 사용되는 것이 전형적이므로, 추가 안정화제에 대한 필요성은 증가된 비용 및 취급성을 낳는다.
3-이소티아졸론에 대한 다양한 안정화제가 있으나; 이 안정화제는 높은 금속염 함량을 제공하거나 3-이소티아졸론에 단지 한정된 안정성을 제공하므로 곤란하다. 금속염으로 안정화된 3-이소티아졸론이 라텍스 조성물에 첨가될 때, 높은 금속염 함량이 라텍스를 응집시킬 수 있다. JP 05 170 608A는 3-이소티아졸론 조성물에 대한 안정화제로서 브롬산, 요오드산, 과요오드산 또는 그염을 개시하고 있다. 이 특허 출원은 질산마그네슘과 같은 2가 금속염을 브롬산, 요오드산, 과요오드산 혹은 그 염을 갖는 안정화제로서 대체함을 가르치고 있다. 이는 요오드산염 및 과요오드산염이 농도가 10-35중량%인 3-이소티아졸론 조성물에 대한 안정성이 거의 없기 때문에 안정성 문제를 완전히 해결하는 용액은 아니다. 이 특허 출원은 또한 3-이소티아졸론 조성물의 저장시 침전물 형성의 문제를 해결하지 못하였다.
비록 안정화제를 사용하면 3-이소티아졸론 산물을 상당한 시간동안 살균 성능을 유지시킨다고는 하지만, 다른 문제점은 보관시 침전물의 형성과 같은 3-이소티아졸론의 현저한 손실없이도 보존할 수 있어야 한다는 것이다. 이 침전물의 존재는 3-이소티아졸론의 효능에 영향을 미치지는 않으나; 침전물의 존재는 산물의 사용자에게 바람직하지 않은 외관을 낳는다. 바람직하게는 침전물을 형성하지 않는 산물을 갖는 상업적 견지가 명백하다.
따라서 희석액을 형성하도록 희석시킬 때 부가적 안정화제에 대한 필요없이 안정한 채 잔류하고 바람직하지 않은 침전물을 형성하지 않는 안정한 3-이소티아졸론 농축 조성물이 계속 필요시된다.
여기서 본 발명자들은 놀랍게도 브롬산, 요오드산, 과요오드산 또는 그 염과 금속 질산염과의 혼합물은 단독으로 사용될 때는 3-이소티아졸론 농축물을 안정화하기에 효과적이지 않은 양에서, 라텍스의 응집 및 보관시의 침전물 형성 문제를 동시에 극복하면서 3-이소티아졸론 농축물을 안정화하기에 효과적임을 발견하였다.
본 발명은
(a)조성물의 중량을 기준으로, 수용성 3-이소티아졸론 0.5-35중량%;
(b)조성물의 중량을 기준으로, 질산리튬; 질산나트륨; 질산칼륨; 질산마그네슘; 질산칼슘; 및 질산암모늄으로 이루어진 그룹으로 부터 선택된 금속 질산염 0.2-30중량%;
(c)조성물의 중량을 기준으로, 브롬산, 요오드산, 과요오드산 혹은 그 염 0.01-35중량%; 및
(d)물;을 포함하고,
상기 (b):(a)의 중량비는 25:1 - 1:25이고, 침전물이 없는 안정한 살균 조성물이 제공된다.
본 발명은 또한 조성물의 중량을 기준으로, 질산리튬; 질산나트륨; 질산칼륨; 질산마그네슘; 질산칼슘 및 질산암모늄으로 이루어진 그룹으로 부터 선택된 금속 질산염 0.2-30중량%를
조성물의 중량을 기준으로, 수용성 3-이소티아졸론 화합물 0.5-35중량%;
조성물의 중량을 기준으로, 브롬산, 요오드산, 과요오드산 혹은 그염 0.01-35중량%; 및 물;로 이루어지고,
상기 금속 질산염 대 3-이소티아졸론 화합물의 중량비가 25:1-1:25인 안정화된 3-이소티아졸론 조성물에 첨가하는 단계로 이루어지는 살균 조성물내 침전물 형성을 예방하는 방법이 제공된다.
본 발명은 또한 상기 기술된 조성물을 서식처에 도입함을 포함하는 서식처내 미생물의 성장을 제어하거나 억제하는 방법이 제공된다.
본 명세서에서, 하기 용어는 다른 특정한 의미가 없는한 다음 의미를 갖는다.
용어 "살균제(microbicide)"란 서식처에서 미생물의 성장을 억제하거나 제어할 수 있는 화합물을 의미한다. 용어 "미생물(microorganism)"이란 한정하는 것은 아니나, 균, 박테리아 및 조류를 포함한다.
본 명세서에서, 하기 약어가 사용된다:
HPLC = 고성능 액체 크로마토그래피; C = 백분율(centigrade); ppm = 백만분율(part per million); g =그램; 및 wt% = 중량%.
모든 양은 중량%이며 모든 중량 범위를 포함한다. 모든 비는 중량비이며 모든 비 범위를 포함한다.
어떠한 수용성 3-이소티아졸론 화합물이 본 발명의 조성물에 유용하다. 수용성 3-이소티아졸론 화합물은 물 용해도가 1000ppm이상인 것이다. 적절한 3-이소티아졸론 화합물은 한정하는 것은 아니나, 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론; 2-메틸-3-이소티아졸론; 2-에틸-3-이소티아졸론; 5-클로로-2-에틸-3-이소티아졸론; 4,5-디클로로-2-메틸-3-이소티아졸론; 및 그 혼합물을 포함한다. 바람직한 3-이소티아졸론류는 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론 및 2-메틸-3-이소티아졸론, 단독이나 그 혼합물이다. 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론 및 2-메틸-3-이소티아졸론의 혼합물이 사용될 때, 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론:2-메틸-3-이소티아졸론의 중량비는 일반적으로 99:1-1:99, 바람직하게는 10:1-3:1이다.
본 발명의 조성물에 유용한 수용성 3-이소티아졸론 화합물의 양은 조성물의 중량에 기준하여 0.5-35중량%이다. 바람직하게는 5-35중량%, 보다 바람직하게는 5-25중량%를 사용한다.
수용성이고 3-이소티아졸론 화합물을 안정화하는 브롬산, 요오드산, 과요오드산 혹은 어떠한 브롬산, 요오드산 혹은 과요오드산염이 본 발명의 조성물에 유용하다.
본 명세서의 목적을 위하여, 이들 화합물은 포괄하여 "산화제(Oxidants)"라 언급될 것이다. 적절한 산화제로는 한정하는 것은 아니나, 브롬산; 브롬화리튬; 브롬화나트륨; 브롬화칼륨; 브롬화암모늄; 요오드산; 요오드화리튬; 요오드화나트륨; 요오드화칼륨; 요오드화암모늄; 과요오드산; 과요오드화리튬; 과요오드화나트륨; 과요오드화칼륨; 및 과요오드화암모늄을 포함한다. 상기 산화제는 바람직하게는 요오드산, 과요오드산 혹은 그염이다. 요오드화리튬; 요오드화나트륨; 요오드화칼륨; 요오드화암모늄; 과요오드화리튬; 과요오드화나트륨; 과요오드화칼륨 및 과요오드화암모늄이 보다 바람직하다. 요오드화리튬; 요오드화나트륨; 요오드화칼륨; 과요오드화리튬; 과요오드화나트륨; 및 과요오드화칼륨이 특히 바람직하다. 산화제의 혼합물이 사용될 수 있다.
본 발명에 유용한 산화제의 양은 조성물의 중량을 기준으로 0.01-35중량%, 바람직하게는 0.05-10중량% 및 보다 바람직하게는 1-5중량%이다. 본 발명에 사용될 수 있는 산화제의 양은 조성물내 산화제의 용해도에 의해 제한된다. 예를 들어 요오드산이나 과요오드산이 사용될 때, 조성물의 최대 35중량%의 양으로 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 요오드산이나 과요오드산의 특정양은 안정화시키려는 조성물에 존재하는 금속 이온의 형태 및 농도에 따라 다르다. 일반적으로 금속 이온의 농도가 낮을수록, 사용될 수 있는 요오드산이나 과요오드산의 양은 커진다. 1가 금속 이온이 존재할 때, 2가 금속 이온이 존재할 때보다는 보다 많은 양의 요오드산이나 과요오드산이 일반적으로 사용될 수 있다. 요오드산염이나 과요오드산염이 사용될 때, 조성물의 최대 약9중량%의 양으로 사용될 수 있다. 요오드산이나 과요오드산염의 특정양은 조성물에 존재하는 금속 이온의 형태 및 농도에 따라 다르다. 전형적으로 침전물의 형성을 막는데 필요로 하는 산화제의 양은 산화제:3-이소티아졸론 화합물의 중량비가 1:1000-20:1, 바람직하게는 1:800-1:1 그리고 가장 바람직하게는 1:250-1:10이면 일반적으로 충분하다. 산화제는 예를 들어 Aldrich Chemical Company(Milwaukee, Wisconsin)으로 부터 일반적으로 통상 이용가능하며 또다른 정제없이 사용된다.
어떠한 수용성 금속 질산염이 본 발명의 조성물에 사용될 수 있다. 적절한 금속 질산염은 한정하는 것은 아니나, 질산리튬, 질산나트륨, 질산칼륨, 질산마그네슘, 질산칼슘, 질산구리, 질산아연, 질산제1철 및 질산암모늄을 포함한다. 바람직한 금속 질산염은 질산리튬, 질산나트륨, 질산칼륨, 질산 마그네슘, 질산 칼슘 및 질산암모늄이다. 특히 바람직하게는 질산나트륨, 질산 칼륨 및 질산 마그네슘이다. 하나 이상의 금속 질산염이 본 발명의 조성물에 이롭게 사용될 수 있다.
본 발명의 3-이소티아졸론 농축 조성물을 안정화하는데 필요로 하는 금속 질산염의 양은 조성물의 중량을 기준으로 전형적으로 0.2-30중량%이다. 금속 질산염은 1-25중량%이 바람직하며, 3-10중량%의 양으로 사용되는 것이 가장 바람직하다. 금속 질산염의 양은 금속 질산염 대 3-이소티아졸론 화합물의 중량비가 25:1-1:25 그리고 바람직하게는 20:1-1:1이면 일반적으로 충분하다. 금속 질산염은 예를 들면 Aldrich Chemical Company(Milwaukee, Wisconsin)로 부터 통상 이용가능하며, 또다른 정제없이 사용될 수 있다.
금속 질산염 대 산화제의 중량비는 전형적으로는 1:150-2500:1이며, 바람직하게는 1:50-50:1이며 가장 바람직하게는 1:10-10:1이다.
본 발명의 특히 유용한 조성물은 수용성 3-이소티아졸론 5-25중량%; 질산나트륨; 질산칼륨; 및 질산 마그네슘으로 이루어진 그룹으로 부터 선택된 금속 질산염 1-25중량%; 브롬산, 요오드산, 과요오드산 혹은 그염 0.05-10중량%; 및 물로 이루어진다. 특히 유용한 조성물은 브롬산, 요오드산, 과요오드산 또는 그염이 요오드산, 요오드화나트륨, 요오드화칼륨 및 과요오드화나트륨으로 이루어진 그룹으로 부터 선택된다. 사용된 모든 %는 조성물의 중량 기준이다.
본 발명의 조성물을 제조할 때, 상기 산화제는 3-이소티아졸론 단독에 직접 첨가될 수 없다. 단지, 상기 3-이소티아졸론, 금속 질산염, 산화제 및 물은 어떠한 순서로 든지 혼합될 수 있다. 본 발명의 조성물은 3-이소티아졸론, 금속 질산염 및 물의 혼합물에 상기 산화제를 첨가함에 의해 제조되는 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물의 잇점은 이들이 55℃에서 8주간 저장후에도, 어떠한 가시적인 침전물 형성을 전혀 보이지 않는다는 것이다. 3-이소티아졸론 화합물, 금속 질산염, 산화제 및 물로 이루어지는 본 발명의 3-이소티아졸론 농축물을 희석시킴으로써 제조된 희석액조차도, 화학적 저하에 대하여 안정할 뿐아니라 저장시 침전물이 없다. 부가하여 본 발명에 의해 제조된 희석액은 추가 안정화제를 필요로 하지 않으므로, 비용 및 알려진 3-이소티아졸론 농축물에 관한 특정한 취급이 저감된다. 본 발명의 또다른 잇점중 하나는 농축물을 안정화하기 위해 필요로 되는 금속염의 양이 감소될 수 있으므로, 라텍스에 첨가될 때 응집을 일으키지 않는다는 것이다.
본 발명의 조성물은 상기 조성물을 살균적으로 유효량으로 미생물이 공격하는 서식처상에, 서식처내에 혹은 서식처에 도입함으로써 미생물의 성장을 억제하는데 사용될 수 있다. 바람직한 서식처는 한정하는 것은 아니나, 냉각수탑; 공기 세척기; 보일러; 광물 슬러리; 폐수 처리; 장식 분수(ornamental fountain); 역삼투 여과; 한외 여과; 밸러스트 물(ballast water); 증발 응축기; 열 교환기; 펄프 및 제지 공정유; 플리스틱; 에멀션 및 분산제; 도료; 라텍스; 바니쉬와 같은 코팅제; 마스틱, 코오크 및 밀폐제와 같은 건축 자재; 세라믹 접착제, 카펫 백킹 접착제 및 라미네이팅 접착제와 같은, 건축 접착제; 공업용 혹은 가내 접착제; 사진 약품; 인쇄 유체; 욕실 살균제 혹은 위생제와 같은 가정용 제품; 향장품 및 세면용품; 샴푸; 비누; 세제; 저온 살균제(cold sterilant), 경질 표면 소독제와 같은 공업적 살균제 혹은 위생제; 바닥 광택제; 세탁 헹굼수; 금속 가공유; 컨베이어 윤활제; 유압 유체; 피혁 및 피혁 제품; 섬유; 섬유 제품; 합판, 칩보오드, 플레이크보오드, 라미네이트된 빔(laminated beam), 배향된 스트랜드보오드, 하드보오드 및 파티클보오드와 같은 목재 및 목재 제품; 석유 처리유; 연료; 분사수(injection water), 단열유(fracture fluid) 및 시추니(試錐泥, drilling mud)와 같은 유전(oilfield) 유체; 농경 보조 보존제; 계면활성 보존제; 의약 장치; 진단 시약 보존제; 플라스틱 혹은 종이 식품 랩과 같은 식품 보존제; 풀(pool);및 온천(spa);을 포함한다. 바람직한 서식처로는 냉각수탑; 공기 세척기; 보일러; 광물 슬러리; 폐수 처리; 장식 분수; 역삼투 여과; 한외 여과; 밸러스트 물; 증발 응축기; 열 교환기; 펄프 및 제지 가공유; 플라스틱; 에멀션 및 분산제; 도료; 라텍스; 코팅제; 및 금속가공유이다.
미생물의 성장을 억제하거나 제어하기에 적절한 3-이소티아졸론 화합물의 양은 이 기술 분야에 공지되어 있으며 보호하려는 서식처에 따라 따르다. 미생물의 성장을 억제하기에 적절한 3-이소티아졸론 살균제의 양은 일반적으로는 보호하는 서식처의 체적을 기준으로 0.05-5,000ppm이다. 0.1-2,500ppm을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들면 냉각수탑 혹은 펄프 및 제지 가공유와 같은 서식처는 미생물의 성장을 억제하기 위해 3-이소티아졸론 살균제를 0.1-100ppm을 필요로 한다. 냉각수탑 혹은 펄프 및 제지 가공유에 있어서, 0.1-50ppm을 사용하는 것이 바람직하다. 건축 자재, 유전 유체 혹은 에멀션과 같은 다른 서식처에서는 미생물 성장을 억제하기 위해 3-이소티아졸론 살균제 0.5-5000ppm을 필요로 하나, 살균제 혹은 위생제와 같은 서식처에는 최대 5,000ppm을 필요로 할 수 있다.
항미생물제(antimicrobial agent)의 성능은 하나 이상의 다른 항미생물제와 결합함으로써 증진될 수 있다고 기술 분야에 알려져 있다. 따라서 다른 공지된 항미생물제를 본 발명의 조성물과 이롭게 혼합할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 다른 여러 가지 견지를 예시하는 것이나, 본 발명의 기술적 사상을 한정하는 것은 아니다. 하기 실시예에서, 시료는 최소 85%의 3-이소티아졸론이 55℃에서 5주간 저장후 잔류할 때인 것으로 여겨진다.
실시예 1
질산염 안정화된 3-이소티아졸론 농축 조성물의 시료를 침전물 형성에 대하여 측정하였다. 통상의 3-이소티아졸론 산물의 양을 8개의 병 각각에 칭량함으로써 8개의 시료를 제조하였다. 시료 A-D에, 요오드화칼륨이나 요오드화나트륨을 첨가하였다. 시료 C1∼C3에 질산구리 헤미(hemi)5수화염으로서 질산구리를 첨가하였다. 중량%로 보고된 각 시료의 성분을 하기표 1에 나타내었다. 대조 시료는 질산마그네슘을 함유하는 통상의 이소티아졸론 산물만이었다. 시료 C1∼C3는 비교예였다. 그런 다음 각 시료를 모든 염이 용해될 때까지 교반하였다. 모든 시료는 초기에 투명하였으며, 침전물은 존재하지 않았다. 시료를 오븐에서 55℃에서 저장하였다.
조성물
성분 A B C D C-1** C-2** C-3** 대조
3-이소티아졸론류* 99 98 99 84 97.4 98.6 83.4 100
요오드산칼륨 1 2 2
요오드산나트륨 1
질산구리 2.6 1.4 2.6
첨가하는 물 14 14
총합 100 100 100 100 100 100 100 100
*물내에 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론:2-메틸-3-이소티아졸론의 3:1 혼합물 14중량%와 질산마그네슘 16중량%
** 비교예
몇주 저장후, 침전물의 존재에 대하여 시료를 육안 관찰하였다. 안정화제로서 단지 질산염만을 함유하는 대조군은 저장후 침전물을 함유하였다. 안정화제로서 질산염에 덧붙여 구리를 포함하는 시료, 즉 비교예 C1-C3 또한 침전물을 함유하였다. 안정화제로서 질산염과 요오드산염의 혼합물을 함유하는 시료, 즉 시료 A∼D는 모두 침전물이 없었다. 이들 데이터는 3-이소티아졸론내에 금속 질산염과 요오드산염의 혼합물이 3-이소티아졸론 농축 조성물에 침전물 형성을 예방함을 보였다.
실시예 2
실시예 1에 사용된 통상의 3-이소티아졸론 농축 조성물내 요오드화칼륨 1-4중량%를 용해시켜 4가지 농축 시료를 제조하였다. 통상의 3-이소티아졸론 농축 조성물은 대조군으로 사용되었다. 이 시료는 다음과 같이 제조되었다. 모든 양은 중량%였다.
조성물
성분 대조 E F G H
3-이소티아졸론류* 100 99 98 97 96
요오드산칼륨 1 2 3 4
**물내에 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론 : 2-메틸-3-이소티아졸론의 3:1 혼합물 14중량% 및 질산마그네슘 16중량%
일단 제조된 다음, 시료를 이등분하였다. 각 시료의 일 절반은 오븐에서 55℃에서 저장하고, 다른 절반은 실시예 3에서 사용하였다. 상기 시료를 매주 간격으로 오븐에서 꺼내고, 분취량을 취하고 그 분취량을 각 시료에 잔류하는 3-이소티아졸론 %에 대하여 HPLC에 의해 분석하였다. 그 결과를 하기표 2에 나타내었다.
시료 KIO3 중량% 1주 2주 3주 4주
대조 0 98.2 96.4 94.4 93.1
E 1 98.5 99.0 98.2 97.1
F 2 99.1 98.2 95.7 97.0
G 3 99.6 93.9 97.6 98.2
H 4 99.4 98.8 98.9 97.4
상기 데이터는 모든 시료가 4주간 55℃에서 저장한 후에도 안정하게 됨을 명백히 보였다. 안정화제로서 질산염과 요오드산염을 함유하는 시료는 단지 질산염만을 안정화제로서 함유한 대조군보다 안정하였다. 시료를 또한 침전물의 형성에 대하여 각 시점별로 육안 관찰하였다. 육안 관찰은 단지 대조 시료만이 침전물을 함유하는 것을 보였다. 통상의 3-이소티아졸론 농축 시료에 대한 안정화제로서 질산염과 요오드산염의 혼합물의 사용은 침전물의 형성을 방지하였다.
실시예 3
실시예 2로 부터 농축 시료의 분획을 농축 시료가 제조된 직후 희석액을 형성하도록 물로 희석시켰다. 이들 시료를 시료를 희석하기 전에 0주 저장하였다. 실시예 2에서 55℃에서 저장후 각 매주 시점에서, 저장된 농축 시료의 분획을 꺼내고 물로 희석시켜 본 실시예에서 사용된 희석액 시료를 형성하였다. 이들 시료를 희석하기 전에 55℃에서 1-4주 저장하였다. 상기 희석액을 탈이온수내에서 실시예 2의 시료 10.7중량% 용액을 제조하도록 하였다. 예를 들면 시료 9 5.35g을 탈이온수 44.65g에 첨가하였다. 결과 희석액은 3-이소티아졸론 1.5중량%를 함유하였다. 그런 다음 희석액 시료를 각각 55℃에서 12주간 저장하고 잔류하는 3-이소티아졸론에 대하여 분석하였다. 이들 데이터를 하기표 3에 나타내었다.
시료 희석전 저장주 KIO3 중량% 잔류하는 3-이소티아졸론 %
대조 0 0 14
E 0 1 96
F 0 2 96
G 0 3 97
H 0 4 96
대조 1 0 17
E 1 1 97
F 1 2 96
G 1 3 97
H 1 4 95
대조 2 0 14
E 2 1 100
F 2 2 100
G 2 3 100
H 2 4 100
대조 3 0 13
E 3 1 85
F 3 2 94
G 3 3 94
H 3 4 95
대조 4 0 12
E 4 1 80
F 4 2 94
G 4 3 93
H 4 4 92
상기 대조 시료는 희석액으로서 저장후 안정하지 않은 반면, 시료 E-H는 희석액으로서 저장후 전적으로 안정하였다. 이들 데이터는 금속 질산염과 요오드산염을 함유하는 3-이소티아졸론 농축물은 55℃에서 보관하기 전후에 희석시킬 수 있으며, 또다른 안정화제에 대한 필요없이 안정한 희석액을 형성함을 명백히 보였다.
실시예 4
물내에 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론("CMI") 및 2-메틸-3-이소티아졸론("MI")의 약 3:1 혼합물 14중량%와 물내에 질산마그네슘 16중량%를 함유하는 상업적으로 이용가능한 3-이소티아졸론을 희석시켜 5개의 3-이소티아졸론 희석액을 제조하였다. 대조군은 예를 들면, 병내로 통상의 3-이소티아졸론 농축물 10.7g을 칭량하고 탈이온수 88.8g을 첨가하여 제조하였다. 희석액 모두는 3-이소티아졸론 1.50중량%를 함유하였다. 대조군은 어떠한 또다른 안정화제도 함유하지 않았다. 시료 J, K 및 L에 요오드화칼륨을 각각 0.1, 0.5 및 1.0중량%를 첨가하였다. 5개 시료에 질산구리를 0.15중량% 첨가하였으며, 비교예로서 사용하였다. 시료를 55℃에서 오븐에 저장하고 22주후에 존재하는 3-이소티아졸론의 총 중량%에 대하여 분석하였다. 그 결과를 하기표 4에 나타내었다.
시료 추가 안정화제 저장후 잔류하는 3-이소티아졸론 중량%
대조 없음 0.26
J KIO3 0.1중량% 1.48
K KIO3 0.5중량% 1.47
L KIO3 1.0중량% 1.47
비교 CuNO3 0.15중량% 1.38
상기 데이터는 금속 질산염과 요오드산염의 혼합물이 늘어난 저장 기간동안 3-이소티아졸론 희석액을 안정화하기에 충분함을 명백히 보였다. 질산염과 요오드산염으로 안정화된 희석액 시료는 구리 안정화된 비교 시료보다 훨씬 안정성을 보였다.
실시예 5
12개의 3-이소티아졸론 농축 시료를 하기표 5에 의해 제조하였다. 사용된 3-이소티아졸론은 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론("CMI") 및 2-메틸-3-이소티아졸론("MI")의 약 3:1 혼합물이었다. 상기 시료를 3-이소티아졸론과 물을 혼합한 다음 어떠한 안정화제를 첨가하여 제조하였다. 하기표 5내에 각 성분의 양은 중량%로 나타내었다. 질산마그네슘은 6수화물로서 첨가하였다. 보고된 질산마그네슘의 양은 조성물에 존재하는 질산마그네슘의 활성양이다. 시료를 55℃에서 오븐에서 저장하고 6주 저장후 잔류하는 CMI %에 대하여 분석하였다. 그 결과를 하기표 5에 나타내었다.
시료 CMI+MI 물 질산마그네슘 질산나트륨 요오드산 칼륨 잔류하는 CMI%
대조 15 70.0 15.0 ---- --- 67.1
비교 15 80.0 5.0 ---- --- 0
M 15 79.0 5.0 ---- 1.0 97.9
N 15 75.0 5.0 ---- 5.0 93.8
비교 15 70.0 ---- 15.0 --- 0
비교 15 80.0 ---- 5.0 --- 0
O 15 79.0 ---- 5.0 1.0 98.7
P 15 75.0 ---- 5.0 5.0 88.1
비교 25 70.0 5.0 ---- - 0
비교 25 70.0 5.0 - 0
Q 25 65.0 5.0 ---- 5.0 88.7
R 25 65.0 5.0 5.0 89.7
상기 데이터는 금속 질산염과 요요드산염의 혼합물이 금속 질산염 단독보다 3-이소티아졸론 농축물에 더큰 안정성을 제공함을 명백히 보였다.
실시예 6
3개의 이소티아졸론 농축물 시료를 CMI 11중량%, MI 3중량%, 질산나트륨 25중량%, 물 및 부가 안정화제를 혼합하여 제조하였다. 시료 S 및 T에 추가 안정화제로서 요오드산 0.20중량%를 첨가하였다. 시료 U에 부가 안정화제로서 요오드화칼륨 0.25중량%를 첨가하였다. 시료를 55℃에서 오븐에 저장하고 2주 저장후 잔류하는 CMI%에 대하여 분석하였다. 그 결과를 하기표 6에 나타내었다.
시료 추가 안정화제 잔류하는 CMI% 잔류하는 MI%
S HIO3 0.20중량% 100 100
T HIO3 0.20중량% 100 100
U KIO3 0.20중량% 100 100
상기 데이터는 금속 질산염과 소량%의 요오드산 혹은 요오드산염의 혼합물이 늘어난 저장기간동안 3-이소티아졸론 농축물을 안정화하기에 충분함을 명백히 하였다.
실시예 7(비교예)
농축물 및 희석액의 시료를 실시예 4의 3-이소티아졸론을 사용하여 제조하였다. 각 경우에, 어떠한 금속 질산염도 첨가하지 않았다. 존재하는 단독 안정화제는 요오드화칼륨이었다. 각 시료의 성분을 하기표 7에 나타내었다. 모든 양은 중량%였다. 시료를 오븐에서 55℃에서 저장하고 5주 저장후 잔류하는 CMI의 %에 대하여 분석하였다. 그 결과를 하기표 7에 나타내었다.
시료 CMI+MI 물 요오드산 칼륨 잔류하는 CMI%
C-4 1.5 97.5 1.0 99.1
C-5 1.5 96.5 2.0 100
C-6 5.0 93.0 2.0 81.7
C-7 5.0 91.0 4.0 86.2
C-8 10.0 88.0 2.0 0
C-9 10.0 86.0 4.0 77.3
C-10 15.0 83.0 2.0 0
C-11 15.0 81.0 4.0 0
C-12 20.0 78.0 2.0 0
C-13 20.0 76.0 4.0 0
상기 데이터는 요오드화칼륨 자체가 3-이소티아졸론 농축물의 안정화에 제한을 가함을 보였다.
실시예 8(비교예)
본 실시예는 요오드산, 과요오드산 혹은 그염외에 산화제를 갖는 질산염의 혼합물이 3-이소티아졸론 농축물을 안정화하지 못함을 입증하였다. 과산화수소를 안정화제로서 하기표 8의 양으로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 5에 의해 비교 시료를 제조하였다. 이 비교 시료를 실시예 5로 부터의 시료 O와 비교하였다. 하기표 8내 양은 조성물의 중량을 기준으로 중량%로 나타내었다. 시료를 55℃에서 오븐에서 저장하고 6주 저장후 잔류하는 CMI %에 대하여 분석하였다. 그 결과를 하기표 8에 나타내었다.
시료 CMI+MI 물 질산나트륨 요오드산염 과산화수소 잔류하는 CMI%
비교 15 77.0 5.0 ---- 3.0 0
O 15 79.0 5.0 1.0 --- 98.7
상기 데이터로 부터, 과산화수소와 금속 질산염은 화학적 저하에 대하여 3-이소티아졸론 농축물을 안정화시키지 않음을 볼 수 있다. 그러나 소량의 금속 질산염과 요오드산염의 혼합물은 3-이소티아졸론 농축물을 안정화시켰다.
상기한 바에 따르면, 3-이소티아졸론 화합물, 금속 질산염, 브롬산, 요오드산, 과요오드산 또는 그 염 및 물로 이루어지는 안정할 뿐만 아니라 조성물내 침전물 형성을 예방 또는 감소시키는 방법이 개시된다.

Claims (11)

  1. (a)조성물의 중량을 기준으로, 수용성 3-이소티아졸론 0.5-35중량%;
    (b)조성물의 중량을 기준으로, 질산리튬; 질산나트륨; 질산칼륨; 질산마그네슘; 질산칼슘 및 질산암모늄으로 이루어진 그룹으로 부터 선택된 금속 질산염 0.2-30중량%;
    (c)조성물의 중량을 기준으로 브롬산, 요오드산, 과요오드산 혹은 그 염 0.01-35중량%; 및
    (d)물;을 포함하고,
    상기 (b):(a)의 중량비는 25:1-1:25이며 침전물이 없는 안정한 살균 조성물
  2. 제1항에 있어서, 상기 3-이소티아졸론 화합물은 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론; 2-메틸-3-이소티아졸론; 2-에틸-3-이소티아졸론; 5-클로로-2-에틸-3-이소티아졸론; 4,5-디클로로-2-메틸-3-이소티아졸론; 및 그 혼합물로 이루어진 그룹으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물
  3. 제1항에 있어서, 상기 요오드산염 또는 과요오드산염은 요오드화리튬; 요오드화나트륨; 요오드화칼륨; 요오드화암모늄; 과요오드화리튬; 과요오드화나트륨; 과요오드화칼륨; 및 과요오드화암모늄으로 이루어진 그룹으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물
  4. 제1항에 있어서, 상기 3-이소티아졸론 화합물은 조성물의 중량을 기준으로 5-35중량%의 양으로 존재함을 특징으로 하는 조성물
  5. 제1항에 있어서, 상기 3-이소티아졸론 화합물은 조성물의 중량을 기준으로 5-25중량%의 양으로 존재하며,
    금속 질산염은 조성물의 중량을 기준으로 1-25중량%의 양으로 존재하며,
    브롬산, 요오드산, 과요오드산 또는 그염은 조성물의 중량을 기준으로 0.05-10중량%의 양으로 존재함을 특징으로 하는 조성물
  6. 제5항에 있어서, 상기 브롬산, 요오드산, 과요오드산 또는 그염은 요오드산, 요오드화나트륨, 요오드화칼륨 및 과요오드화나트륨으로 이루어진 그룹으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물
  7. 조성물의 중량을 기준으로 질산리튬; 질산나트륨; 질산칼륨; 질산마그네슘; 질산칼슘 및 질산암모늄으로 이루어진 그룹으로 부터 선택된 금속 질산염 0.2-30중량%를 조성물의 중량을 기준으로 수용성 3-이소티아졸론 화합물 0.5-35중량%;
    조성물의 중량을 기준으로 브롬산, 요오드산, 과요오드산 혹은 그염 0.01-35중량%; 및 물;로 이루어지고,
    상기 금속 질산염 대 3-이소티아졸론 화합물의 중량비가 25:1-1:25인 안정화된 3-이소티아졸론 조성물에 첨가하는 단계로 이루어지는 살균 조성물내 침전물 형성 방지 방법
  8. 제7항에 있어서, 상기 3-이소티아졸론 화합물은 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론; 2-메틸-3-이소티아졸론; 2-에틸-3-이소티아졸론; 5-클로로-2-에틸-3-이소티아졸론; 4,5-디클로로-2-메틸-3-이소티아졸론; 및 그 혼합물로 이루어진 그룹으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 방법
  9. 제7항에 있어서, 상기 브롬산염, 요오드산염 혹은 과요오드산염은 브롬화리튬; 브롬화나트륨; 브롬화칼륨; 브롬화암모늄; 요오드화리튬; 요오드화나트륨; 요오드화칼륨; 요오드화암모늄; 과요오드화리튬; 과요오드화나트륨; 과요오드화칼륨; 및 과요오드화암모늄;으로 이루어진 그룹으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 방법
  10. 제1항의 조성물을 서식처에 도입함을 포함하는 서식처내 미생물의 성장을 제어 또는 억제하는 방법
  11. 제10항에 있어서, 상기 적용처는 냉각수탑; 공기 세척기; 보일러; 광물 슬러리; 폐수 처리; 장식 분수; 역삼투 여과; 한외 여과; 밸러스트 물; 증발 응축기; 열 교환기; 펄프 및 제지 가공유; 플라스틱; 에멀션 및 분산제; 도료; 라텍스; 코팅제; 및 금속가공유로 이루어진 그룹으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 방법
KR10-1998-0018327A 1997-10-28 1998-05-21 안정한 살균 조성물 KR100489229B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6335097P 1997-10-28 1997-10-28
US60/063,350 1997-10-28
US9/023.939 1998-02-13
US09/023.939 1998-02-13
US09/023,939 US5910503A (en) 1997-10-28 1998-02-13 Stable microbicide formulation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19990036501A KR19990036501A (ko) 1999-05-25
KR100489229B1 true KR100489229B1 (ko) 2005-08-01

Family

ID=26697823

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-1998-0018327A KR100489229B1 (ko) 1997-10-28 1998-05-21 안정한 살균 조성물

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5910503A (ko)
EP (1) EP0910951B1 (ko)
JP (1) JP4382175B2 (ko)
KR (1) KR100489229B1 (ko)
CN (1) CN1085043C (ko)
AU (1) AU749521B2 (ko)
BR (1) BR9801743A (ko)
DE (1) DE69808011T2 (ko)
ES (1) ES2184195T3 (ko)
TW (1) TW387789B (ko)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6008238A (en) * 1997-10-28 1999-12-28 Rohm And Haas Company Stabilization of 3-isothiazolone solutions
US6417211B1 (en) * 1999-08-30 2002-07-09 Rohm And Haas Company Isothiazolone concentrates
US6255331B1 (en) * 1999-09-14 2001-07-03 Rohm And Haas Company Stable biocidal compositions
US6403533B2 (en) 2000-01-27 2002-06-11 Rohm And Haas Company Stabilized microbicide formulation
JP2002003307A (ja) * 2000-06-23 2002-01-09 Takeda Chem Ind Ltd 工業用殺菌剤
KR100740054B1 (ko) * 2000-10-13 2007-07-16 에스케이케미칼주식회사 이소티아졸론 조성물
KR100694833B1 (ko) * 2001-01-30 2007-03-13 에스케이케미칼주식회사 이소티아졸론 조성물, 이의 안정화 방법 및 이를 이용한미생물의 생장 억제 방법
US6537357B2 (en) * 2001-02-20 2003-03-25 Glenn Paul Wampole, Sr. Treatment of wood, wood fiber products, and porous surfaces with periodic acid and iodic acid
US7179327B2 (en) * 2001-02-20 2007-02-20 Wampole Sr Glenn P Wood treatment process and chemical composition
KR100703995B1 (ko) * 2001-05-08 2007-04-04 에스케이케미칼주식회사 이소티아졸론 조성물과 안정화 방법, 및 이를 이용하는미생물의 생장 억제 방법
KR100703996B1 (ko) * 2001-05-08 2007-04-04 에스케이케미칼주식회사 이소티아졸론 조성물 및 안정화 방법, 그리고 이를이용하는 미생물의 생장 억제방법
KR100703997B1 (ko) * 2001-05-08 2007-04-04 에스케이케미칼주식회사 이소티아졸론 조성물과 안정화 방법, 및 이를 이용하는미생물의 생장 억제방법
KR100842073B1 (ko) * 2002-04-02 2008-06-30 에스케이케미칼주식회사 다기능성 일액형 냉각수처리제 조성물 및 이를 이용한수처리 방법
US20050165073A1 (en) * 2002-05-29 2005-07-28 Wan-Pyo Hong Isothiazolone composition and method for stabilizing isothiazolone
CN100400521C (zh) * 2002-05-29 2008-07-09 Sk化学株式会社 异噻唑啉酮组合物和稳定异噻唑啉酮的方法
KR20030093086A (ko) * 2002-05-29 2003-12-06 에스케이케미칼주식회사 이소티아졸론 조성물 및 이소티아졸론의 안정화 방법
AU2002346439A1 (en) * 2002-11-20 2004-06-18 Glenn P. Wampole Sr. Wood treatment process and chemical composition
US20050112393A1 (en) * 2003-11-20 2005-05-26 Fliermans Carl B. Antifungal preservative composition for an environmentally friendly process
JP5194205B2 (ja) * 2004-02-19 2013-05-08 住化エンビロサイエンス株式会社 工業用抗菌組成物
US20060071196A1 (en) * 2004-09-27 2006-04-06 Mckee Clayton R Method of wood treatment and solution provided therefore
JP5101826B2 (ja) * 2006-02-28 2012-12-19 日本曹達株式会社 イソチアゾロン系化合物を含有する水溶性製剤およびイソチアゾロン系化合物の安定化方法
CN101081031B (zh) * 2006-06-02 2011-03-30 罗门哈斯公司 杀微生物性组合物
JP4903745B2 (ja) * 2007-05-08 2012-03-28 ローム アンド ハース カンパニー 安定化された流体
WO2008146436A1 (ja) * 2007-05-31 2008-12-04 Chemicrea Inc. 安定な殺微生物組成物
DE102007061965A1 (de) 2007-12-21 2009-06-25 Guggenbichler, Joseph Peter Reduzierung der mikrobiellen Kontamination in Kühltürmen
ES2535610T3 (es) 2009-07-07 2015-05-13 Lanxess Deutschland Gmbh Agentes biocidas
RU2648356C2 (ru) 2012-09-18 2018-03-23 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Бактерицидные композиции
CN103535369B (zh) * 2013-10-25 2014-09-17 中国海洋石油总公司 一种生物粘泥抑制剂及其制备方法
US20170233585A1 (en) 2014-09-02 2017-08-17 Thor Gmbh Products preserved with 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one
KR101706853B1 (ko) * 2015-07-06 2017-02-14 주식회사 바커케미칼코리아 비닐아세테이트-에틸렌 공중합체 에멀젼 및 이의 제조방법
WO2018184716A1 (de) * 2017-04-04 2018-10-11 Thor Gmbh Stabilisierte biozidzusammensetzung
CN113549358A (zh) * 2021-07-28 2021-10-26 陕西省石油化工研究设计院 一种涂料用复合防腐剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3870795A (en) * 1973-02-28 1975-03-11 Rohm & Haas Stabilization of solutions of 3-isothiazolones employing certain metal nitrates and nitrites
US4067878A (en) * 1976-03-05 1978-01-10 Rohm And Haas Company Stabilization of solutions of 3-isothiazolones
DE58906847D1 (de) * 1989-11-10 1994-03-10 Thor Chemie Gmbh Stabilisierte wässrige Lösungen von 3-Isothiazolinonen.
TW212749B (ko) * 1990-12-10 1993-09-11 Rohm & Haas
US5137899A (en) * 1991-10-30 1992-08-11 Rohm And Haas Company Bromate as inhibitor of nitrosamine formation for nitrate stabilized isothiazolones and process
US5145501A (en) * 1991-11-12 1992-09-08 Rohm And Haas Company Bromate stabilizers for 3-isothiazolones
JP3176676B2 (ja) * 1991-12-24 2001-06-18 ローム アンド ハース カンパニー 殺菌組成物
JP3524937B2 (ja) * 1992-02-10 2004-05-10 日本エンバイロケミカルズ株式会社 工業用殺菌剤
US5478797A (en) * 1994-11-21 1995-12-26 Rohm And Haas Company Bromate stabilization of nitrate-free 3-isothiazolones at pH 4-5.1
US5594017A (en) * 1995-05-25 1997-01-14 Rohm And Haas Company Stabilization of aqueous 3-isothiazolone solutions
US5668083A (en) * 1995-06-06 1997-09-16 Rohm And Haas Company Composition containing 3-isothiazolone and stabilizer
GB9511582D0 (en) * 1995-06-08 1995-08-02 Rohm & Haas Avoidance of precipitation in 3-isothiazolone formulations
US5756005A (en) * 1995-11-01 1998-05-26 Rohm And Haas Company Stabilization of non-halogenated 3-isothiazolones in aggressive systems
US5725806A (en) * 1995-12-05 1998-03-10 Rohm And Haas Company Disulfide stabilizers for 3-isothiazolones
JPH09263504A (ja) * 1995-12-19 1997-10-07 Takeda Chem Ind Ltd イソチアゾロン系化合物含有組成物及びイソチアゾロン系化合物の安定化法

Also Published As

Publication number Publication date
KR19990036501A (ko) 1999-05-25
EP0910951A1 (en) 1999-04-28
EP0910951B1 (en) 2002-09-18
CN1085043C (zh) 2002-05-22
AU749521B2 (en) 2002-06-27
TW387789B (en) 2000-04-21
BR9801743A (pt) 2000-04-25
JP4382175B2 (ja) 2009-12-09
ES2184195T3 (es) 2003-04-01
DE69808011T2 (de) 2003-05-22
US5910503A (en) 1999-06-08
DE69808011D1 (de) 2002-10-24
CN1215555A (zh) 1999-05-05
AU6488898A (en) 1999-05-20
JPH11158013A (ja) 1999-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100489229B1 (ko) 안정한 살균 조성물
US6069142A (en) Synergistic antimicrobial combination of 4,5-dichloro-2-N-octyl-4-isothiazolin-3-one and a mixture of a chlorinated isocyanurate and a bromide compound and methods of using same
KR100489230B1 (ko) 3-이소티아졸론 용액의 안정화방법
KR100489228B1 (ko) 안정한 살균 조성물
KR100756456B1 (ko) 안정화된 살균 배합물
KR100751003B1 (ko) 안정한 살균 조성물
KR100650029B1 (ko) 안정한 살균제 조성물
KR20000017371A (ko) 안정한 살균 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130419

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140421

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170330

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180328

Year of fee payment: 14

EXPY Expiration of term