TW381111B - Dielectric, radiation curable coating compositions and metal conductors coated with such coating - Google Patents

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拊第86117460號專利申請案中文說明書修正頁 )1當丄匕 民國87年11月呈 五、發明説明（15 ) 表1 組份 I II •III IV V VI VII 寡聚物A 51.8 .5Ί 57 寡聚物B 51.8 57 57 寡聚物C 57 丙烯酸十二烷基酯. 36.4 , 36.4 丙烯酸異冰片酯 30 30 30 30 30 Photomer 3016° 9.1 9.1 SA 10022) 10 10 10 10 SR 3491 2 3 10 Irgacure 5004 2.7 2.7 3 3 3 3 3 耗散係數60Hz 24〇C 下 0.028 0.038 0.030 0.033 0.033 0.015 0.027 150°C 下 0.098 0.106 0.021 0.023 0.023 0.010 0.028 介電常數 <3.0 <3.0 <3.0 <3.0 <3.0 <3.0 <3.0 (請先閱讀背is之注意事項再填寫本κ)

、1T ;·1 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4ML格（210Χ29?公犮） -18- 1

Photomer 3016爲:雙酌-Α-二丙儲酸酯 2 SA 1002爲:三環十二烷二甲醇二丙烯酸酯 3 SR 349爲:經過乙氧化的雙酚-A-二丙烯酸酯 4

Irgacure 500爲:1-羥基環己基苯基酮與二苯酮之混合物 A7 B7 經濟.邱中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（d ) 1 發明背景 金屬導體通常會塗覆介電性塗料以使導體絕緣。此類 塗料在不同的環境中及/或嚴苛的條件下（例如在配電變 壓器的變壓器線圈中）需有良好的絕緣性質。依據u s — A — 4 4 8 1 — 2 5 8，先前技藝使用紙做爲絕緣材料。 雖然在U S — A — 4 4 8 1 2 5 8中亦提及以塗料做爲絕 緣材料，但是在變壓器線圈的製造中仍然使用紙。1；3-A — 448 1 2 5 8提出的塗料是某種UV-可固化的材 料其包含丙烯酸酯加合物、丙烯酸酯胺基甲酸酯加合物與 丙烯酸酯官能的稀釋劑。這些塗料需要以UV固化並在溫 度1 3 0 °C下施以4 - 1 7小時的後固化。以該等塗料製 造變壓器線圏的方法並不具有吸引力，其所需的後固化步 驟尤爲不利。. 一般而言，用於高能變壓器線圈的絕緣塗料應具備多 種性質。 -因爲金屬係先經過塗覆然後再彎曲成所欲的形狀， 所以塗料應具有撓曲性，當經過塗覆的金屬被捲繞成線圈 時塗料方能夠耐得住此種彎曲。 一塗料必須能夠耐得住在1 5 0 °C的油中浸沒2 8天 如US — A — 4 48 1 258 所述。 -塗料在提高的溫度下必須仍然能夠保持附著’當變 壓器處於負載的條件下時會遇到此一狀況。 —塗料在6 OH z ( 2 4。(3)下的介電常數應小於5 % 。 (讀先閔讀背面之注意事項再填寫本貰) - - I— -I -1 a^—· m. a k· I -----訂---I--- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4- 87 q .-..-...·-； 二> /丨 β 1 a 7 卜：、λ:: Η7 * ' < y _____________ 五、發明説明（17 ) 表2 經濟部中央標準局努工消f合作社印製 組份 VIII IX • X XI XII XIII 寡聚物C 50 50 50 54 48.5 53.8 丙烯酸異冰片酯 24 10.8 10.8 SA 1002 20 24 20 23.3 己二醇二丙烯酸酯 24 25.9 25.8 丙烯酸環己酯 20 丙烯酸異辛酯 19.4 Darocure 1173° 3 3 3 6 6 5.9 Ebecryl 1702) 3 3 3 3.2 2.9 3.2 欧花青 0.5 黏度(25 °C ) 700 500 785 730 450 730 25 °C下的耗散％ 0.20 0.029 0.019 0.024 -0.02 0.025 150°C下的耗散％ 0.83 0.032 0.060 0.082 -0.05 0.053 浸沒於150 °C油中的安定性 通過 通過 輕微瑕症 通過 通過 通過 60 °C下塗料結塊 未測得 未測 未測得 通過 通過 通過 24 °C 60Hz下的介電常數 <2.7 <2.7 <2.7 <2.7 <2.7 <2.7 %延伸率T£(°C ) -17 -11 90%彎曲試驗 通過 通過 通過 通過 通過 通過 1) Darocure 1173爲:2-羥基-2-甲基苯丙酮2) EbeCryl 170爲:如第14頁第1-7行之式所示磷酸之單-或雙（甲基)丙烯酸酯的混合物 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4ML格（210X 297公尨） -20-

(請先間讀背府之注意事項再填寫本TJC 訂 A7 B7 五、發明説明（2 ) -塗料在熱油浸沒之前及之後的介電耗散係數在 24°C及6〇Hz下應小於〇 . 〇5並且在1 5 0°C及 6 0 Η z下應小於0 . 2。 . . . ； 本發明的目的係提供介電性且輻射可固化的塗料組成 物與塗以UV —可固化之塗料組成物的金屬導體，該塗料 組成物具有絕緣材料所需的性質。 發明槪述 本發明係關於具有約1 0 - 5 0 0微米厚度之固化塗 層的金屬導體該塗層具有低於約0 . 〇 5的介電耗散係數 (6 0 H z，2 4 °C )並且是一種經過輻射固化的塗層其 係由包含以下的組份調製而得： a) 具有烴骨架之丙烯酸酯官能的胺基甲酸酯寡 聚物， b ) —或多種單或多官能的稀釋劑，以及視需要 使用的 c ) 一或多種光敏性自由基生成化合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ----------- I/:^-- 1 . (請先閎讀背面之#i意事項再填寫本頁)

、tT 此外，本發明亦係關於輻射可固化的塗料組成物其包 含 a ) 具有烴骨架之丙烯酸酯官能的胺基甲酸酯寡 聚物， b ) —或多種單或多官能的稀釋劑，以及視需要 使用的 胃 c ) 一或多種光敏性自由基生成化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） $、j , ] 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 當該塗層利用輻射施以固化時其在6 Ο Η z及2 4°C 下的介電耗散係數低於約0 . 05，其在60H'z及 1 5 下的耗散係數低於約〇 · 2，並且其2 5微米薄 層在2 5 °C下的延伸率至少爲約5 0 %。 位於金屬導體上的該絕緣塗層不論在低溫或者高溫之 下均具有極佳的絕緣性質。該絕緣塗層亦具有低的介電常 數，例如低於約5 (6〇Hz，24°C)，與良好的介電 擊穿値。此外，該塗層亦具有撓曲性以配合金屬導體的彎 曲。 金屬導體最好是鐵、銅' 鋁或者銀導體。並且以鋁、 銅或者銀爲較佳。金屬導體可以是線材或者帶材的形態。 經過塗覆的金屬導體可以用於電容器、變壓器、馬達等。 經過塗覆的金屬導體因其塗層具有極佳的性質所以可用於 熱油環境中。因此，本發明對使用於製造配電變壓器線圈 之鋁或銅帶材或線材的塗覆最爲適用。帶材的截面積通常 爲約0 · 1 — 1 . 7毫米厚及7 — 6 0厘米寬。帶材可先 捲繞成線圈然後再和蕊心組合而製成變壓器。 一般的做法是先將金屬線材或者帶材塗覆成直的連續 輻線然後再將經過塗覆的金屬線材或者帶材施以捲繞以儲 存之或者直接使用。因此，當塗料固化時其應在金屬表面 做良好的固化而可使得金屬導體在儲存時不致發生結塊。 此外，本發明的塗料亦具有撓曲性因而不論爲儲存而實施 的捲繞，及/或在製造諸如變壓器等物件時所實施線圈或 線材的彎曲均不致對塗料造成傷害。因此，以2 5微米厚 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） I! -- 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂_ A7 B7 五、發明説明（4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲量測基礎的該塗料最好具有至少約5 0 %的延伸率。該 塗料尤其應具有至少一個低於2 0 t的Tg (由1 Hz下 D S Μ分析中t a η <5峰測得）。 因爲經過塗覆的金屬導體可以用於熱油環境中，所以 該塗料在6 0 Η z及1 5 0 °C下的耗散係數以低於約 0 . 2爲最佳。除此之外，該塗料在熱油老化試驗實施之 前及之後的耗散係數（6 0 Η z及2 4 t下）以低於約 » 0 . 0 5爲較佳。 該塗料即使在極薄的薄膜狀態下亦具有絕緣性質。塗 層的厚度以約1 0 - 5 0 0微米爲較佳，其厚度並以介於 約1 0 — 1 0 0微米爲更佳。 _ 該輻射可固化之塗料的第一組份爲具有烴骨荦的丙烯 酸酯官能的胺基甲酸酯寡聚物（a )。骨架係指胺基甲酸 丙烯酸酯所接至的寡聚物或者聚合物。此一丙烯酸酯官能 的胺基甲酸酯寡聚物最好以相對於總塗料組成物爲約2 0 —8 0重量％的量使用。該用量並以約3 0 — 6 5重量％ 爲更佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 使用於本發明中的寡聚物（a )最好是（i )具有對 異氰酸酯具反應性之基團的烴化物；（i i )聚異氰酸酯 ;及（i i i )羥基官能的覆蓋端末單體的反應產物。 具有對異氰酸酯具反應性之基團的烴化物（i )是直 鏈或者具有支鍵的烴化物其含有多個該具有反應性的端末 基團，並提供烴骨架給寡聚物。對異氰酸酯具有反應性的 基團可以是锍基（t h i ο 1 )、胺基或羥基。以羥基爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 五、發明説明 A7 B7 最佳。胺基甲酸酯寡聚物因爲胺基及锍基而可包含脲或者 硫脲。烴部份以約4 0 0至約4，0 0 0分子量爲較佳。 分子量在此處係利用凝膠滲透層析法（G P c )測得，其 使用二氯甲烷作爲溶劑並以聚苯乙烯作爲分子量標準物。 ”烴”係指含有多個伸甲基（-C Η 2 —)的非芳族化合物 並且其可以含有內部不飽和及/或側 的（例如，經過氫化的）烴爲其中較 塗層的介電耗散係數會隨不飽和度的 烴多元醇包括末端爲羥基，經過完全 2 —聚丁二烯；1，4 —及 1 ，2 — 氫化成碘値爲9至2 1的1，2 —聚 完全或者部份氫化的聚異丁烯多元醇 元醇最好實質上經過完全的氫化，因 過氫化的1 ，2 —聚丁二烯，以及經 1，2 -聚丁二烯共聚物，後兩者具 1，4 — 丁二烯與 50 — 20% 1 面不飽和 佳者因爲 增加而增 或者部份 聚丁二烯 丁二烯多 ;其混合 此較佳的 過氫化的 有約5 0 ，2 —丁 。完全飽和 經過固化之 加。適宜的 氫化的1 ， 共聚物；被 元醇；經過 物等。烴多 多元醇是經 1 ，4 —， -80% 二烯之經過 元硫赶包括羥基爲硫 (請先閱讀賞面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 共聚的單體。適宜的烴多元胺或者多 赶或者胺基所替代的上述多元醇。 聚異氰酸酯組份（i i )爲芳族 並以非芳族化合物爲較佳^適宜之芳 二異氰酸酯。至於非芳族聚異氰酸酯 2 0個碳原子者。適宜之飽和脂族聚異氰酸酯包括異佛爾 或者非芳族化合物， 族聚異氰酸酯爲甲苯 ，則可使用具有4至 酮二異氰酸酯；二環己基甲烷一4 1，4 一四伸甲基二異氰酸酯；1 4 ’ 一 酯； 5 —五伸甲基二異氰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- 五、發明説明（6 ) A7 B7 酸酯；1,7—七伸甲基二異氰酸酯；1 二異氰酸酯；1 ，9 一九伸甲基二異氰酸酯；1 十伸甲基二異氰酸酯；2，2，4_二甲基一 1 伸甲基二異氰酸酯；2，2， 一二甲基一1 ，5 基二異氰酸酯；甲氧基一 1 ，6 一六伸甲基 酯；3_丁氧基一1，6 —六伸甲基二異氰酸酿； 8 —八伸甲基 ω’ 一丙醚二異氰酸酯；1 ，3 -環己基二異氰酸酯； 4 及其混合物。異佛爾酮二異氰酸酯 酯。 使用100至200ppm的 基的烴與二異氰酸酯之間的反應速 括二月桂酸二丁錫，氧化二丁錫’ 油酸亞錫，辛酸亞錫’辛酸鉛’乙 三乙胺、二乙基甲基胺、三伸乙基 環己基二異氰 六伸甲基一異 是較佳的脂族 觸媒量可以使 率增加。適宜 2 —己酸 醯乙酸亞鐡， 二胺、二甲基 嗎啉、N —乙基嗎啉、_嗪、N，N —二甲基苯 ，N -二甲基十二胺、與其混合物。較佳的觸媒 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 酸二丁錫。 覆蓋末端的單體（i i i )是 酯或者甲基丙烯酸酯，並且最好是 羥基結尾的脂 經過烷氧化的 丙烯酸酯其中1 - 1 〇分子之環氧丁烷的伸乙基 與丙烯酸或者甲基丙烯酸反應。 可做爲覆蓋末端之單體的適宜 包括丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥 羥基結尾的單 乙酯、丙烯酸 >10-，5 ―五 —五伸甲 二異氰酸 ω » 酸酯； 氰酸酯；. 聚異氰酸 末端爲經 的觸媒包 二丁錫， 及胺例如 乙基胺、 甲胺、N 是二月桂 族丙烯酸 (甲基） 、伸丙基 丙烯酸酯 羥丙酯與 谤 克 聞 讀 背 面 之 注 意 事 項 其 t 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 甲基丙烯酸羥丙酯。丙烯酸羥乙酯爲較佳者因其可使聚胺 基甲酸酯寡聚物具有較快的固化速率。烴化物、二異氰酸 酯與覆蓋末端之單體的莫耳比最好約爲1 : 2 : 2。 第二組份（b )是由一或多種單或多官能的稀釋劑組 成。稀釋劑最好具有丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯官能。但 是，微量的其他形式的單體亦可使用。組份（b )的量最 好爲總塗料組成物的約2 0 — 8 0重量％，並以約2 0 — 70重量％爲較佳。使用約1 0 — 5 0重量％的單官能稀 釋劑、與5 - 4 0重量％的多官能稀釋劑爲最佳者。 組成物的第二組份（b )最好包含單官能的丙烯酸烷 酯或者以甲基丙烯酸酯爲基礎的稀釋劑做爲單體。單體的 烷基部份具有6至1 8個碳原子，以8至1 5個碳原子爲 較佳，因此其在本質上爲烴化物。此一單體可以是直鏈、 具有支鏈或者環狀的。此一組份包含基於塗料組成物總重 量之約5百分比至約5 0百分比以重量計的組成物。該組 份以包含約5百分比至約5 0百分比以重量計的組成物爲 較佳，並以包含約1 0百分比至約4 0百分比爲更佳。 選用的單體以與上述寡聚物相容者爲限。適宜的實例 爲C 6至C 18丙烯酸烷酯或者以甲基丙烯酸酯爲基礎的單 體包括丙烯酸己酯；甲基丙烯酸己酯；丙烯酸環己醋；甲 基丙烯酸環己酯；丙烯酸2 —乙基己酯；甲基丙烯酸2 -乙基己酯；丙烯酸異辛酯；甲基丙烯酸異辛酯；丙烯酸辛 酯；甲基丙烯酸辛酯；丙烯酸癸酯；甲基丙烯酸癸酯；丙 烯酸異癸酯；甲基丙烯酸異癸酯；丙烯酸異冰片酯；甲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -10- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __ B7 11 _ - ....... ·__ 1 五、發明説明（。Γ 〇 丙烯酸異冰片酯；丙烯酸十二酯；甲基丙烯酸十二酯；丙 烯酸十八醯酯；甲基丙烯酸十八醯酯。 第二組份最好再包含豹5 - 5 0重量％的烷基丙烯酸 酯多官能稀釋劑（或者單體））其量並以約5 — 4 0重量 %爲較佳。這些多官能單體的適宜實例有C 4 — C 15烴二 醇丙烯酸酯；〇4—（：15烴二醇甲基丙烯酸酯；與上述者 的混合物。烴包括環烷基。適宜的多官能丙烯酸酯尙有（ 經過烷氧化的）多元醇聚丙烯酸酯。適宜之多官能單體的 實例包括丁二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、丙 二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、戊二醇二甲基 丙烯酸酯、戊二醇二丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、 己二醇二丙烯酸酯、新戊基乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊 基乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥 '甲 基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇 二甲基丙烯酸酯、環己烷二甲醇二丙烯酸酯或甲基丙烯酸 酯以及，三環癸烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯。 較佳的丙烯酸烷酯單體包括丙烯酸異冰片酯、丙烯酸 2 -乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸環己酯、己二醇二 丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯。 亦可使用其他的稀釋劑但是其量最好低於約1 0重量 %。這些稀釋劑的實例爲分子量低於5 0 0的Ν —乙烯基 官能或者乙烯基醚官能的化合物。這些稀釋劑的實例有Ν -乙烯基己內醯胺，丁基乙烯醚、三乙二醇乙烯醚、丁二 醇乙烯醚等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ~ ~ (詩先閔讀背面之注意事哆再填寫本頁) /-冬 訂------, -11 - A7 B7 五、發明説明（9) 稀釋劑的用量最好足以調整總塗料組成物的黏度至低 於約2000mPa . s，並以低於約8 00mPa · s 爲較佳，黏度係於2 5 °C下以庫艾特裝置（杯錘黏度計， 頻率lOOrpm下）測得。 本發明的塗料組成物最好不要包含大量具有相當強之 偶極矩的單體例如N —乙烯基吡^烷酮、丙烯酸苯氧乙酯 、聚環氧烷烷基酚丙烯酸酯等。塗料組成物最好亦不包含 偶極矩可被輕易引入的大量單體例如含有丙烯酸酯的芳族 化合物如丙烯酸苯酯。藉由耗散係數的量測，嫻於本技藝 的人士可輕易地決定組成物中允許的量） 該塗料可爲輻射所固化，其可被電子束輻照或者波長 介於約2 0 0 — 7 0 0 n m的光線所固化。在後一種情況 中’該組成物包含光敏性自由基生成化合物或者該化合物 的混合物作用爲光起始劑。 光起始劑，當以少量但是有效的用量使用以促進輻射 固化時，其必須在不使組成物過早膠凝的前題下提供合理 的固.化速度。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 適宜的光起始劑包括以下者··羥基環己基苯基酮；羥 甲基苯基丙酮；二甲氧苯基苯乙酮；2_甲基一 1，〔 4 一（甲基硫代）苯基〕一2~嗎啉代—丙酮—1 ; i_ ( 4 —異丙苯基）一 2 —羥基一2 —甲基丙一 1 一酮；1一 (4 —十二烷基苯基）-2 -羥基-2-甲基丙—1—酮 ;4 — (2 -羥基乙氧基）苯基—（2 —經基—2 —丙基 )酮；二乙氧基苯乙酮；2 ，2 —二一另一丁氧基苯乙酮 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公酱） -12- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) ;二乙氧基苯基#乙酮；及其混合物。 如果使用光起始劑，則其最好包含基於總組成物約 1 · 0百分比至約1 0 · 0百分比以重量計的組成物。光 起始劑的用量以約2 · 0至約7 . 0重量百分比爲較佳。 光起始劑應加以選擇，當其以指定的量施用時’在劑量對 模數曲綠中測得的固化速度能夠達到約2 . 0焦耳/平方 公分以下，甚至達到約1.0焦耳/平方公分以下。 該組成物最好亦含有黏著促進劑。黏著促進劑最好是 具有參與自由基固化反應之基團，以及黏著至金屬導體之 基團的化合物。參與固化反應的基團可以是乙烯基、（甲 基）丙烯酸酯或者硫赶。黏著至金屬導體的基團以羥基、 酸、銷酸鹽、鈦酸鹽或者矽烷爲較佳。酸的實例有羧酸、 磷酸或者磺酸。（甲基）丙烯酸酯官能化的羧酸或者磷酸 是最佳的酸。適宜之黏著促進劑的一些實例包括，但非限 於，（甲基）丙烯酸羥基乙酯、（甲基）丙烯酸羥基丙酯 、二或三烷氧基锆酸鹽或鈦酸鹽、乙烯基三甲氧基矽烷、 锍丙基三甲氧基矽烷、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸；8 -羧基乙酯、Ebecryl 170及Ebercyl 169。Ebercyl產物爲丙烯 酸酯衍生物，其可由亞特蘭大、喬治亞的RadcureSpecialti es購得，並且其是以磷酸爲基底的黏著促進劑。 具有以下式子的單酯或二酯或磷酸亦爲適宜的黏著促 進劑= 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^^1- ^^^1 ^^^1 —^^1 ^^^1 ^^^1 ^—n I (請先鬩痩背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -13- A7 B7

經濟部中央標準局員工消費合作社印I 五、發明説明（Ί1

其中 m + 1 + p = 3 R = H或者C Η 3 八=(：[111211，並且2€11€6。 R ’ = C i至C i 4烷基、芳基、烷芳基、或者伸烷基 氧代。 具有以上式子之有機磷酸酯之不同種類的代表例包括 ，但非限於， (1 )異丁烯醯氧代乙基磷酸甲酯，其中 (R=CH3 > A = _ C 2 Η 4 — ;R = C Η 3 > in = 1 且 ρ = 1 ); (2 )異丁烯醯氧代乙基磷酸乙酯，其中 (R=CH3;A = — C2H4 — ;R’ = C 2 Η 5 ； m =1 且 Ρ = 1 ); (3 )丙烯醯氧代乙基磷酸丙酯，其中 (R = Η 'ι A. — — C 2 Η 4 _，R =〇3Η7 > m=l 且 p = 1 ); (4 )丙烯醯氧代乙基磷酸甲酯，其中 (R = Η > A — — C 2 Η 4 —，R = C Η 3 > πί = 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ~

Λ A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印f , A7 _ ._^_B7_ > 五、發明説明（12) 且 P = 1 ): (5 )丙烯醯氧代乙基磷酸乙酯，其中

(R = H ; A = — C2H. 4 —； 且 p=l ； R =C 2 Η 5 )； (6)異丁烯醯氧代乙基磷酸丙酯，其中 一 (R=CH3 ; A = — C2H4 — ; R’ = C 3 Η 7 ； m =1 且 Ρ = 1 .); (7 )雙（異丁烯醯氧代乙基）磷酸酯，其中 (R=CH3 5 A = — C2H4 — ； m=2 ! 1=0; p = 1 );及 (8)雙（丙烯醯氧代乙基）磷酸酯，其中 (R = H ； A = — C2H4 — ； m=2 ； 1=〇 p = 1 ) ° 黏著促進劑幫助塗料組成物附著至金屬導體。黏著促 進劑可以組成物的約0 . 2至5重量％的量使用。但是必 須注、意，黏著促進劑的量不可太大以防止絕緣性質降低至 可接受的水準以下。本發明的塗料組成物具有一個出人意、 表的優勢，即黏著促進劑可以有效量使用但是極佳的絕緣 性質亦能同時達致。 除了以上的組份之外，該組成物亦可含有嫻於本技藝 之人士所熟知的其他組份，其包括安定劑、介面活性劑、 增塑劑、鏈轉移劑等。 此外，亦可使用少量的顏料或者染料以使塗料具有顏 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ —^i 1^1 (^—f:. n^i tn —ϋ HI In anf /,¾^9 (請先閩讀背面之注意事磺再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7__, 圓 五、發明説明（13 ) _ — 色。該種做法可對金屬導體的塗覆行簡單的目視控制。當 金屬導體僅施以部份的塗覆時，此一做法尤其具有效用。 適宜的顏料或者染料有銅酞花青、結晶紫內酯（藍）、結 晶孔雀石綠、單片寶石紅。如果使用顏料，則其相對於塗 料組成物的用量一般爲約〇 . 2 — 5重量％。 塗料可以利用習知的塗覆方法施用至金屬導體，例如 噴塗，、真空塗覆浸滲及刮整。塗覆可在氮氣壓下實施以預 先去除氧氣的抑制作用，但是此一做法並非必要。如果使 用相當大量的光起始劑，則塗膜表面的固化亦能充份地完 成。 本發明將藉以下的非限制性實例做進一步的說明。 實例 丙烯酸酯官能之寡聚物A的製備 將異佛爾酮二異氰酸酯（I P D I 4 2 9克）溶解 於丙烯酸十二烷酯（4 2 0克）中，後者具有1克BHT (丁基化羥基甲苯）、0 . 7克酚噻嗪與2克二月桂酸二 丁錫。將2 2 4克丙烯酸羥乙酯（Η E A )緩慢加至此一 混合物，並將溫度保持在3 5°C以下。將2 3 1 8克烴二 醇（Nisso PB 2000 )加至該丙烯酸酯一異氰酸酯加合物並 令其反應。加入約1 0 5克丙烯酸十二烷基酯並且測得的 最終NC0含量爲〇.1%以下。此一寡聚物A的理論分 子量@爲3 0 8 9並且是一種8 5%寡聚物存在於1 5%丙 烯酸十二烷基酯中的澄淸溶液。 I--------!l/i.衣------訂------3J. (請先閲讀貧面之注#Wh項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- C7 D7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 五、創作説明（14) Ξ·屋酸酯官能之寡聚物B的製備_ 以類似寡聚物A的製備方式操作，即由4 〇 〇克 iPDI'lsg 克 HEA、2876 克 Nisso PB 2000 及 3 8 0克丙烯酸十二院基酯製得寡聚物。該寡聚物的理論 分子量爲5733。 B烯酸酯官能之寡聚物C的製備 以類似寡聚物A的製備方式操作，即由8 1克 IPDI 、42 克 HEA、430 克 Nisso PB 2000 及 1 4 0克丙:烯酸異冰片酯製得寡聚物c。該寡聚物的理論 分子量爲3 0 Θ 3。 實例 I _ V I I 塗料是利用1 5 %稀釋劑混合物A — C中的寡聚物， 及表1所示的稀釋劑與光起始劑製得。將塗料施用至鋁板 並利用熔接D燈泡之2焦耳/平方公分的光施以固化。將 1 5 0微米厚的薄膜施於玻璃板上並以2焦耳/平方公分 固化之以量測耗散係數；耗散係數係以具有不鏽鋼電極的 標準設備在2 4 °C及1 5 0 °C與6 0 Η z下測得。結果亦 示於表1。 (諳先W讀背面之注意事頰再填寫本頁) 衣. 、1Τ ΜΡ. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 17 - 拊第86117460號專利申請案中文說明書修正頁 )1當丄匕 民國87年11月呈 五、發明説明（15 ) 表1 組份 I II •III IV V VI VII 寡聚物A 51.8 .5Ί 57 寡聚物B 51.8 57 57 寡聚物C 57 丙烯酸十二烷基酯. 36.4 , 36.4 丙烯酸異冰片酯 30 30 30 30 30 Photomer 3016° 9.1 9.1 SA 10022) 10 10 10 10 SR 3491 2 3 10 Irgacure 5004 2.7 2.7 3 3 3 3 3 耗散係數60Hz 24〇C 下 0.028 0.038 0.030 0.033 0.033 0.015 0.027 150°C 下 0.098 0.106 0.021 0.023 0.023 0.010 0.028 介電常數 <3.0 <3.0 <3.0 <3.0 <3.0 <3.0 <3.0 (請先閱讀背is之注意事項再填寫本κ)

、1T ;·1 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4ML格（210Χ29?公犮） -18- 1

Photomer 3016爲:雙酌-Α-二丙儲酸酯 2 SA 1002爲:三環十二烷二甲醇二丙烯酸酯 3 SR 349爲:經過乙氧化的雙酚-A-二丙烯酸酯 4

Irgacure 500爲:1-羥基環己基苯基酮與二苯酮之混合物 A7 B7 五、發明説明（16)

實例 V I I I — X v I I I 利用類似的方式製得更多的塗料組成物並測試之。在 這些實例中使用寡聚物c。 組成物及結果總結於表2及3。塗料以旋轉塗覆法施 用至鋁板上，並以1焦耳/平方公分固化之，而生成 1 2 . 5微米的薄膜；此外，塗料亦施用至玻璃板上並以 2焦耳/平方公分固化之。 (請先閱複背面之注意事項再填寫本頁) -5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（2丨oxw7公釐） 87 q .-..-...·-； 二> /丨 β 1 a 7 卜：、λ:: Η7 * ' < y _____________ 五、發明説明（17 ) 表2 經濟部中央標準局努工消f合作社印製 組份 VIII IX • X XI XII XIII 寡聚物C 50 50 50 54 48.5 53.8 丙烯酸異冰片酯 24 10.8 10.8 SA 1002 20 24 20 23.3 己二醇二丙烯酸酯 24 25.9 25.8 丙烯酸環己酯 20 丙烯酸異辛酯 19.4 Darocure 1173° 3 3 3 6 6 5.9 Ebecryl 1702) 3 3 3 3.2 2.9 3.2 欧花青 0.5 黏度(25 °C ) 700 500 785 730 450 730 25 °C下的耗散％ 0.20 0.029 0.019 0.024 -0.02 0.025 150°C下的耗散％ 0.83 0.032 0.060 0.082 -0.05 0.053 浸沒於150 °C油中的安定性 通過 通過 輕微瑕症 通過 通過 通過 60 °C下塗料結塊 未測得 未測 未測得 通過 通過 通過 24 °C 60Hz下的介電常數 <2.7 <2.7 <2.7 <2.7 <2.7 <2.7 %延伸率T£(°C ) -17 -11 90%彎曲試驗 通過 通過 通過 通過 通過 通過 1) Darocure 1173爲:2-羥基-2-甲基苯丙酮2) EbeCryl 170爲:如第14頁第1-7行之式所示磷酸之單-或雙（甲基)丙烯酸酯的混合物 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4ML格（210X 297公尨） -20-

(請先間讀背府之注意事項再填寫本TJC 訂 1 8: s

7 7 A B 五、發明説明（iy )表3 組份 XIV XV XVI XVII XVIII 寡聚物C 50 60 50 50 50 丙烯酸異冰片酯 14 14 20 24 三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯 30 24 20 20 己二醇二丙烯酸酯 20 24 Darocure 1173 3.0 3.0 3.3 3.0 3.0 Ebecryl 170 3.0 3.0 3.3 3.0 3.0 黏度(mPa.s) 1910 785 700 1240 1090 25 °C，60Hz下的耗散係數 0.020 0.029 0.019 0.024 〜0.02 150°C ,60HZ下的耗散係數 0.083 0.032 0.060 0.082 〜0_08 浸沒於150 °C油中的安定性 通過 通過 輕微瑕症 通過 通過 180°彎曲試驗 通過 通過 通過 通過 通過 (讀先閱m背面之注意事項再填寫本頁) 、v5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 21

Claims (1)

1. S3· ^τθ- 六、申請專利範圍 ( dO^.^.11 斗 >1 η ^ 附件二Α: __、元 第86 1 1 7460號號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國8 8年9月修正 1 ·—種金屬導體，具有厚度爲1 〇至1 5 〇微米之 固化塗層，其特徵爲該塗層具有低於〇 . 〇 5之介電耗散 係數（6 Ο H z ’ 2 4 °C )及低於0 . 2之介電耗散係數 (6 Ο H z ’ 1 5 . 〇 °C )，並且是一種由包含以下者的組 份調製而成的經過輻射固化的塗層： a ).2 0至8 0重量％之具有烴骨架之丙稀酸酯官能 的胺基甲酸酯寡聚物， b ) 2 0至8 0重量％之具有一或多種具有（甲基） 丙烯酸酯，N -乙烯基或乙烯基醚類單或多官能基之稀釋 劑；以及視需要使用的 c ) 1至1 〇重量％之具有自由基的光起始劑’ 其中該塗層係以具有波長介於2 0 0與7 〇 〇 nm之 間的電子束輻射或光來固化。 2 .如申請專利範圍第1項之金屬導體’其中’金屬 爲鐵、銅、鋁或者銀。 3 ·如申請專利範圍第2項之金屬導體’其中’金屬 爲鋁 '銅或者銀。 ， 4 ·.如申請專利範圍第1項之金屬導體’其中’當固 化塗層爲2 5微米的薄層時其在2 5 t下的延伸率至少爲 5 0%。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ---------#/.1 (请先閲绩1r面t注意事項再填窝本頁) 、π 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   S3· ^τθ- 六、申請專利範圍 ( dO^.^.11 斗 >1 η ^ 附件二Α: __、元 第86 1 1 7460號號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國8 8年9月修正 1 ·—種金屬導體，具有厚度爲1 〇至1 5 〇微米之 固化塗層，其特徵爲該塗層具有低於〇 . 〇 5之介電耗散 係數（6 Ο H z ’ 2 4 °C )及低於0 . 2之介電耗散係數 (6 Ο H z ’ 1 5 . 〇 °C )，並且是一種由包含以下者的組 份調製而成的經過輻射固化的塗層： a ).2 0至8 0重量％之具有烴骨架之丙稀酸酯官能 的胺基甲酸酯寡聚物， b ) 2 0至8 0重量％之具有一或多種具有（甲基） 丙烯酸酯，N -乙烯基或乙烯基醚類單或多官能基之稀釋 劑；以及視需要使用的 c ) 1至1 〇重量％之具有自由基的光起始劑’ 其中該塗層係以具有波長介於2 0 0與7 〇 〇 nm之 間的電子束輻射或光來固化。 2 .如申請專利範圍第1項之金屬導體’其中’金屬 爲鐵、銅、鋁或者銀。 3 ·如申請專利範圍第2項之金屬導體’其中’金屬 爲鋁 '銅或者銀。 ， 4 ·.如申請專利範圍第1項之金屬導體’其中’當固 化塗層爲2 5微米的薄層時其在2 5 t下的延伸率至少爲 5 0%。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ---------#/.1 (请先閲绩1r面t注意事項再填窝本頁) 、π 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S8ilil c D8 _ 六、申請專利範圍 5 .如申請專利範圍第1項之金屬導體：其中’該塗 層係由進一步包含黏著促進劑的組份調製而得。 6 .如申請專利範圍第1項之金屬導體，其中，該固 化塗層是一種由包含以下者的組份調製而成的經過輻射固 化的塗層： a ) 2 0至8 0重量％之具有烴骨架的丙烯酸酯官能 的胺基.甲酸酯寡聚物； b) 2 0至8. 0重量％之一或多種單或聚丙烯酸酯官 能的.單體，以及視需要使用的 c )1至1 0重量％之一或多種光敏性自由基生成化 合物，以及視需要使用的 d ) 0 . 2至5重量％的黏著促進劑。 7 .如申請專利範圍第1項之金屬導體，其中，該固 化塗層是一種由包含以下者之組份調製而成的塗層： a) 30至6 5重量％之具有烴骨架的丙烯酸酯官能 的胺基甲酸酯寡聚物； b) 2 0至7 0重量％之至少兩種丙稀酸酯官能的稀 釋劑’一種爲單丙烯酸酯且另一種爲聚丙烯酸酯官能的化 合物； c ) 1至1 〇重量％之一或多種光敏性自由，基生成化 合，； d ) 0 . 2至5重量％之酸官能的黏著促進劑。 8 .如申請專利範圍第丨項之金屬導體，其中，該黏著 促進劑是具有酸官能基的化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -"· 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B8 C8 D8 層係由 料或者 1 塗層的 1 塗層的 1 塗層在 導體， 181111 申請專利範圍 .如申請專利範圍第1項之金屬導體，其中，該塗 組份調製而得’組份之一爲〇 . 2至5重量％的顏 i 染料。j ◦.如.申請.專利範圍第1項之金屬導體，其中，誇 厚度爲10至100微米。 1 ·如申請專利範圍第1項之金屬導體.，其中，該 介電常數低於5。 2 .如申請專利範圍第1項之金屬導_，其中，該 熱油浸沒（1 5 0 °C )之後的介電耗散係數低於 5(60Hz，24°C)。 3 ·如申請專利範圍第1至1 2項中任一項之金屬 其中，該塗層係由主要包含以下者的組份調製而成 a ) 3 0至6 5重量％之具有烴骨架的丙烯酸酯官能 的胺基甲酸酯寡聚物， bl) 10至5 ◦重量％之單丙烯酸酯官能的稀釋劑 .b 2 ) 5至4 〇重量％之聚丙烯酸酯官能的稀釋劑， c ) 2至7重量％的至少一種光起始劑， d ) 0 · 2至4重量％的黏著促進劑，及 e ) 0 · 2至2重量％的顏料。 1 4 · 一種輻射可固化的塗料組成物，包含： a丨〇 2 0至8 0重量％之具有烴骨架之丙烯酸酯官能 的胺基甲酸酯寡聚物， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公董） ----------裝：I-----訂---^----線 If (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -3- 六、申請專利範圍 b ) 2 〇至8 0重量％之一或多種具有（甲基）丙烯 酸酯' N -乙烯基或乙烯基醚類單或多官能基之稀釋劑， 以及視需要使用的 c) 1至.10重量％之一或多種光敏性自由基生成化 合物， 其特徵爲該塗料當以輻射固化時其在6 0 H .z 2 4 t：下的介電耗散係數低於〇 . 〇5，在6〇Hz及 1 5 0/C下的耗散係.數孤於〇 . 2’並且其25微米薄層 在2 5 °C下的延伸率至少爲5 〇 %。 1 5 .如申請專利範圍第.1 4項之輻射可固化的塗料 組成物’其中’胺基甲酸酯寡聚物是烴多元醇..、聚異氰酸 酯與經基官能之覆蓋端末單體的反應產物。 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝------訂. 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4-