JP2001011140A - 光硬化性樹脂組成物及び塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗膜の平滑性、表面平滑性、表面耐擦傷性、
耐汚染性、耐薬品性、耐久性、外観及び撥水性が優れる
光硬化性樹脂組成物並びに塗膜の平滑性、表面平滑性、
表面耐擦傷性、耐汚染性、耐薬品性、耐久性、外観及び
撥水性が優れ、珪酸カルシウム板、軽量コンクリート
板、石綿セメント板、モルタル等の無機建材、木材、
紙、プラスチック基材などに塗布可能な塗料を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）（ａ）１分子中にイソシアネート
基を２個以上有するイソシアネート化合物及び（ｂ）１
分子中に少なくとも１個の光硬化可能な不飽和２重結合
と１個の水酸基とを有するヒドロキシル基含有不飽和化
合物を必須成分として反応させて得られるウレタン化合
物、（Ｂ）有機ポリシロキサン構造を有する光重合性単
量体化合物を必須成分とする１分子中に少なくとも１個
の光硬化可能な不飽和２重結合を有する光重合性単量体
化合物並びに（Ｃ）光重合開始剤を含有してなる光硬化
性樹脂組成物およびこの光硬化性樹脂組成物を含有して
なる塗料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化性樹脂組成
物及び塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】建物、建材、構造物、自動車部品、電気
機器、精密機器等に塗布されるコーティング剤には、基
材に外観上の美麗さを付与することだけでなく、表面硬
化性、表面平滑性、表面耐擦傷性、耐汚染性及び耐久性
などが求められている。すなわち、油性インキ、水性イ
ンキ等による落書きなどを塗膜表面に傷をつけずに容易
に消し取ることができ、大気中の粉塵等が表面に付着し
た場合でも容易に水洗にて洗い流せる性質などが挙げら
れる。一般的に塗膜に耐汚染性などを与える代表的な技
術手段としては、シリコーンを構成成分とする重合体を
用いることが知られているが、耐汚染性、表面耐擦傷性
及び耐久性が優れるコーティング剤を得るのは難しい傾
向があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】請求項１及び２記載の
発明は、塗膜の平滑性、表面平滑性、表面耐擦傷性、耐
汚染性、耐薬品性、耐久性、外観及び撥水性が優れる光
硬化性樹脂組成物を提供するものである。請求項３記載
の発明は、請求項１又は２記載の発明の効果に加えて、
さらに表面硬化性が優れる光硬化性樹脂組成物を提供す
るものである。請求項４記載の発明は、請求項１、２又
は３記載の発明の効果を奏し、さらに耐汚染性及び表面
耐擦傷性が優れる光硬化性樹脂組成物を提供するもので
ある。請求項５記載の発明は、請求項１、２、３又は４
記載の発明の効果を奏し、さらに耐久性が優れる光硬化
性樹脂組成物を提供するものである。

【０００４】請求項６記載の発明は、塗膜の平滑性、表
面平滑性、表面耐擦傷性、耐汚染性、耐薬品性、耐久
性、外観及び撥水性が優れ、珪酸カルシウム板、軽量コ
ンクリート板、石綿セメント板、モルタル等の無機建
材、木材、紙、プラスチック基材などに塗布可能な塗料
を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）（ａ）
１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシア
ネート化合物及び（ｂ）１分子中に少なくとも１個の光
硬化可能な不飽和２重結合と１個の水酸基とを有するヒ
ドロキシル基含有不飽和化合物を必須成分として反応さ
せて得られるウレタン化合物、（Ｂ）有機ポリシロキサ
ン構造を有する光重合性単量体化合物を必須成分とする
１分子中に少なくとも１個の光硬化可能な不飽和２重結
合を有する光重合性単量体化合物並びに（Ｃ）光重合開
始剤を含有してなる光硬化性樹脂組成物に関する。

【０００６】また、本発明は、（ｂ）成分が、（ｂ１）
１分子中に１個の光硬化可能な不飽和２重結合と１個の
水酸基とを有するヒドロキシル基含有不飽和化合物及び
（ｂ２）１分子中に少なくとも２個の光硬化可能な不飽
和２重結合と１個の水酸基とを有するヒドロキシル基含
有不飽和化合物である前記光硬化性樹脂組成物に関す
る。また、本発明は、（ａ）成分が、ヘキサンメチレン
ジイソシアネートの３量体である前記光硬化性樹脂組成
物に関する。また、本発明は、（Ｂ）成分における有機
ポリシロキサン構造を有する光重合性単量体化合物以外
の光重合性単量体化合物が、多価の（メタ）アクリレー
ト化合物である前記光硬化性樹脂組成物に関する。

【０００７】また、本発明は、（Ａ）成分の配合割合
が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量に対して２０〜６
０質量％であり、（Ｂ）成分の配合割合が、（Ａ）成分
及び（Ｂ）成分の総量に対して４０〜８０質量％であ
り、（Ｃ）成分の配合割合が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成
分の総量に対して１〜１０質量％であり、（Ｂ）成分
中、有機ポリシロキサン構造を有する光重合性単量体化
合物の配合割合が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量に
対して１〜３０質量％である前記光硬化性樹脂組成物に
関する。また、本発明は、前記光硬化性樹脂組成物を含
有してなる塗料に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。なお、本発明における（メタ）アクリル酸とは、
アクリル酸及びそれに対応するメタクリル酸を意味し、
（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びそれに対
応するメタクリレートを意味する。

【０００９】本発明における（Ａ）ウレタン化合物は、
（ａ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイ
ソシアネート化合物及び（ｂ）１分子中に少なくとも１
個の光硬化可能な不飽和２重結合と１個の水酸基とを有
するヒドロキシル基含有不飽和化合物を必須成分として
反応させて得られる。

【００１０】上記（ａ）成分としては、例えば、トリレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソ
フォロンジイソシアネート、水素添加されたトリレンジ
イソシアネート、水素添加されたキシリレンジイソシア
ネート等のジイソシアネートの３量体から得られる末端
に３個のイソシアネート基を含有して成る化合物などが
挙げられる。ハンドリング性、低粘度及び低チキソ性の
見地からはヘキサメチレンジイソシアネート又はテトラ
メチルキシリレンジイソシアネートの３量体であること
が好ましい。これらは単独で又は２種類以上を組み合わ
せて使用される。

【００１１】前記（ｂ）成分としては、例えば、テトラ
メチロールメタントリアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、トリメチロールプロパンのジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、トリヒドロキシエチルイソシアヌレート
のジ（メタ）アクリレート、これらのエチレンオキサイ
ド変性物、これらのプロピレンオキサイド変性物等が挙
げることができ、（ｂ１）１分子中に１個の光硬化可能
な不飽和２重結合と１個の水酸基とを有するヒドロキシ
ル基含有不飽和化合物及び（ｂ２）１分子中に少なくと
も２個の光硬化可能な不飽和２重結合と１個の水酸基と
を有するヒドロキシル基含有不飽和化合物を使用するこ
とが好ましい。これらは単独で又は２種類以上を組み合
わせて使用される。

【００１２】（Ａ）ウレタン化合物のゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーにより測定し、標準ポリスチレ
ン換算した重量平均分子量は、１０００〜５０００であ
ることが好ましく、１０００〜３０００であることがよ
り好ましい。この重量平均分子量が、１０００未満で
は、表面硬化性が劣る傾向があり、５０００を超えると
表面耐擦傷性、耐汚染性等の特性が傾向がある。

【００１３】本発明における（Ａ）ウレタン化合物は、
例えば、上記（ａ）成分のイソシアネート当量と（ｂ）
成分の水酸基当量の比を１／１．０〜１／１．２程度の
範囲で混合して反応させ、得ることができる。上記反応
は６０〜８０℃程度で５〜１２時間程度反応させること
が好ましい。その際、必要に応じて、有機溶媒、ジブチ
ル錫ジラウレート等の反応触媒、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル等の重合禁止剤などを利用することができ
る。上記有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、酢酸ブチル等等のエステル系有機溶媒、メチル
エチルケトン等のケトン系有機溶媒、トルエン、キシレ
ン等の芳香族系有機溶媒などの有機溶媒が挙げられる。
これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用され
る。

【００１４】本発明における（Ｂ）成分の必須成分であ
る、有機ポリシロキサン構造を有する光重合性単量体化
合物としては、例えば、有機ポリジメチルシロキサン骨
格を有する（メタ）アクリレート化合物等が挙げられ
る。上記有機ポリジメチルシロキサン骨格としては、例
えば、下記式（Ｉ）

【化１】 （式中、ｍは１〜１００の整数である）等が挙げられ
る。

【００１５】また、上記有機ポリジメチルシロキサン骨
格を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例え
ば、下記式（II）

【化２】 （式中、Ｒ¹及びＲ⁴は各々独立に水素原子又は炭素数１
〜３のアルキル基を示し、Ｒ²及びＲ³は各々独立に炭素
数１〜６のアルキレン基を示し、ｍは前記一般式（Ｉ）
におけるｍと同意義であり、ｐ及びｑは各々独立に１〜
１００の整数である）等が挙げられる。

【００１６】入手可能な化合物としては、例えば、AKCR
OS社製のACTILANE８００、ＵＣＢケミカルズコーポレー
ション社製のEbercryl３５０、Ebercryl３６０、Goldsc
hmidt Chemical Corporation,Tego Chemie Service USA
社製のTegmer２１００、Tegmer２２００、Tegmer２５０
０、Tegmer２６００等のアクリレート化シリコーン類、
BYK Chemie社製のBYK３７１等のアクリル官能性ポリエ
ステル変性ジメチルシロキサンなどが挙げられる。これ
らは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。

【００１７】本発明における（Ｂ）成分における有機ポ
リシロキサン構造を有する光重合性単量体化合物以外の
光硬化性樹脂組成物としては、例えば、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロ
ピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メ
タ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メ
トキシエトキシ（メタ）アクリレート、２−エトキシエ
トキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、オクタフルオロ
ペンチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリ
レート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、ア
クリロイルモルフォリン、１，６−ヘキサンジオール
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート
等のポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレート、１，３−ビス（ヒドロキシエ
チル）−５、５−ジメチルヒダントイン、３−メチルペ
ンタンジオール（メタ）アクリレート、αー、ω−ジア
クリルビスジエチレングリコールフタレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
トリット（メタ）アクリレート、ペンタエリトリットヘ
キサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリットモノ
ヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、α、ω−テト
ラアリルビストリメチロールプロパンテトラヒドロフタ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジ
オールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジアクリロキシエチルフォス
フェート、Ｎ−ビニルピロリドン、これらのエチレン
（プロピレン）オキサイド変性化合物等が挙げられ、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多
価（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。
これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用され
る。

【００１８】本発明における（Ｃ）光重合開始剤として
は、例えば、ベンゾフェノン、ジアセチル、ベンジル、
ベンゾイン、ω−ブロモアセトフェノン、クロロアセト
ン、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノ
ン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトン、ｐ−
ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプ
ロピオフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ′
−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチル
エーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンジル
ジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−オン、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベン
ゾイルホルメート、２，２−ジエトキシアセトフェノ
ン、４−Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトフェノン類等のカル
ボニル系光重合開始剤、ジフェニルジスルフィド、ジベ
ンジルジスルフィド等のスルフィド系光重合開始剤、ベ
ンゾキノン、アントラキノン等のキノン系光重合開始
剤、アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス
プロパン、ヒドラジン等のアゾ系光重合開始剤、チオキ
サントン等のスルホクロリド系光重合開始剤、過酸化ベ
ンゾイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等の過酸化物系
光重合開始剤、ｏ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
などが挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組
み合わせて使用される。

【００１９】本発明における（Ａ）成分の配合量は、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量に対して２０〜６０質
量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であるこ
とがより好ましい。この配合量が２０質量％未満では耐
擦り傷性が劣る傾向があり、６０質量％を超えると得ら
れる塗膜の外観、付着性、耐擦り傷性等の特性が全般的
に低下する傾向がある。

【００２０】本発明における（Ｂ）成分の配合量は、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量に対して４０〜８０質
量％であることが好ましく、５０〜７０質量％であるこ
とがより好ましい。この配合量が４０質量％未満では本
発明の効果である表面耐擦傷性及び耐汚染性が劣る傾向
があり、８０質量％を超えると得られる塗膜の耐汚染
性、撥水性、耐擦り傷性等のの特性が全般的に低下する
傾向がある。

【００２１】本発明における（Ｂ）成分中の必須成分で
ある有機ポリシロキサン構造を有する光重合性単量体化
合物の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量に対
して１〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質
量％より好ましい。この配合量が１質量％未満では耐汚
染性及び撥水性が不足する傾向があり、３０質量％を超
えると耐擦り傷性が低下する傾向がある。

【００２２】本発明における（Ｃ）光重合開始剤の配合
量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量に対して１〜１
０質量％であることが好ましく、３〜７質量％であるこ
とがより好ましい。この配合量が１質量％未満では光硬
化性が充分でない傾向があり、１０質量％を超えると得
られた塗膜の物性が全般的に低下する傾向がある。

【００２３】本発明の光硬化性樹脂組成物は、例えば、
塗料に利用することができ、本発明の光硬化性樹脂組成
物に必要に応じて、例えば、天然高分子物質、合成高分
子物質、充填剤、体質顔料、顔料、重合禁止剤、レベリ
ング剤、改質剤、可塑剤等を塗料の総量に対して、０．
００１〜５０質量％程度添加することによって得ること
ができる。

【００２４】上記天然高分子物質としては、例えば、ア
マニ油、桐油、大豆油、ひまし油、エポキシ化油等の油
脂類などが挙げられる。上記合成高分子物質としては、
例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹
脂、ビニルウレタン樹脂、ビニルエステルウレタン樹
脂、ポリイソシアネート、ポリエポキシド、エポキシ末
端ポリオキサゾリドン、アクリル樹脂類、アルキド樹脂
類、尿素樹脂類、メラミン樹脂類、ポリジエン系エラス
トマー、飽和ポリエステル類、飽和ポリエーテル類、ニ
トロセルロース、セルロースアセテートブチレート類等
のセルロース誘導体などが挙げられる。

【００２５】上記充填剤及び体質顔料としては、例え
ば、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、シリカ
パウダー、コロイダルシリカ、硫酸バリウム、水酸化ア
ルミニウム、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。上記顔
料としては、例えば、亜鉛華、ベンガラ、アゾ顔料等が
挙げられる。上記重合禁止剤としては、例えば、ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾ
キノン、ｐ−tert−ブチルカルビトール、２，６−ジ−
tert−ブチル−４−メチルフェノール等が挙げられる。
上記レベリング剤としては、例えば、ポリエーテル変性
ジメチルポリシロキサン共重合物、ポリエステル変性ジ
メチルポリシロキサン共重合物、ポリエーテル変性メチ
ルアルキルポリシロキサン共重合物、アラルキル変性メ
チルアルキルポリシロキサン共重合物等が挙げられる。

【００２６】上記可塑剤としては、例えば、ジエチレン
グリコールジベンゾエート、トリエチレングリコール−
ジ−２−エチルブチラート等の２価アルコールエステル
系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル、リ
ン酸トリ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジブチル、
アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アゼライン酸ジ−２−エ
チルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオク
チル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸
ジ−ｎ−オクチル、オレイン酸ブチル等のその他のエス
テル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑
剤などが挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を
組み合わせて使用される。

【００２７】本発明の光硬化性樹脂組成物は、粘度が低
く無溶剤型塗料として使用可能であるが、必要に応じ
て、有機溶媒を用いることもできる。上記有機溶媒とし
ては、例えば、酢酸ブチル、酢酸ブチル等等のエステル
系有機溶媒、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶
媒、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶媒などの有
機溶媒が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を
組み合わせて使用される。

【００２８】本発明の光硬化性樹脂組成物を塗料化する
方法としては、例えば、ペイントシェーカー法、ロール
ミル法、サンドミル法、ディスパーザー法、ニーダー
法、高速インペラーミル法等の公知の方法を使用するこ
とができる。

【００２９】本発明の塗料を塗装する方法としては、特
に制限はなく、例えば、エアスプレー法、エアレススプ
レー機、静電塗装機、浸漬、ロール塗装機、ハケ等が挙
げられる。硬化方法としては、例えば、紫外線照射、熱
処理等により重合させて行うことができる。

【００３０】本発明の光硬化性樹脂組成物及び塗料は、
鉄、アルミニウム、等の金属素材、珪酸カルシウム板、
軽量コンクリート板、石綿セメント板、モルタル等の無
機建材、木材、紙、プラスチック基材などの紫外線硬化
性塗料や印刷インキなどとして使用できる。また、塗料
として使用するときにレベリング剤、その他の改質剤を
添加することもできる。

【００３１】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により詳細
に説明する。なお、以下において、「部」及び「％」
は、特に断りのない限り、全て質量基準である。

【００３２】製造例１（ウレタンアクリレート化合物Ｕ
Ａ−１） 撹拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入させた後、テトラメチロール
メタントリアクリレート（新中村化学工業(株)製Ａ−Ｔ
ＭＭ−３ＯＨＶ１２２） ４４４部、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル ０．３２部、ジブチル錫ジラウレー
ト ０．６４部及び酢酸エチル １６０部を仕込み７０
℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、コロネートＨＸ（日
本ポリウレタン工業(株)製、ヘキサメチレンジイソシア
ネートの３量体、ＮＣＯ％＝２１．１） １９１部及び
酢酸エチル １２０部の混合液体を３時間で均一滴下し
反応を行った。滴下完了後５時間反応させたところＩＲ
測定の結果イソシアネートが消失したことを確認し反応
を終了し、固形分が約７０％、重量平均分子量が２００
０のウレタンアクリレート化合物（ＵＡ−１）を得た。

【００３３】製造例２（ウレタンアクリレート化合物Ｕ
Ａ−２） 撹拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入させた後、テトラメチロール
メタントリアクリレート（新中村化学工業(株)製Ａ−Ｔ
ＭＭ−３） ３４７部、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート １１６部ハイドロキノンモノメチルエーテル
０．４部、ジブチル錫ジラウレート ０．８部及び酢酸
エチル １６０部を仕込み７０℃に昇温後７０〜７５℃
に保温し、コロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業(株)
製、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、ＮＣＯ
％＝２１．１） ２９８部及び酢酸エチル １２０部の
混合液体を３時間で均一滴下し反応を行った。滴下完了
後５時間反応させたところＩＲ測定の結果イソシアネー
トが消失したことを確認し反応を終了し、固形分が約７
０％、重量平均分子量が１５００のウレタンアクリレー
ト化合物（ＵＡ−２）を得た。

【００３４】実施例１、実施例２及び比較例１ 製造例１及び製造例２から得られたウレタンアクリレー
ト化合物を使用して表１に示す配合で、本発明に関わる
実施例１、実施例２及び比較例１の光硬化性樹脂組成物
を調製した。

【００３５】

【表１】

【００３６】上記表１で得られた光硬化性樹脂組成物
を、下記（１）の手法で塗装、硬化させて評価用試験板
を作成し、８０w/cm高圧水銀灯１灯、照射距離１５cm、
コンベア速度１０ｍ／分（１回の照射量約２５０mJ/c
m²）で照射した。 （１）評価用ＵＶ硬化塗膜板作成方法 基材：透明硬質塩ビ板（日本テストパネル社製、ポリカ
ーボネート樹脂板０．５mm×２００mm×３００mm） 塗装：バーコーター８番 乾燥：６０℃熱風乾燥機内で１分間 ＵＶ照射：８０w/cm高圧水銀灯１灯、コンベア速度１０
ｍ／分 （紫外線照射装置：６kw、８０w/cm×２灯、ＵＶ照射装
置：日本電池(株)製、ＵＶ照射量：コンベア速度１０ｍ
／分、測定機器：トプコン工業用ＵＶチェッカーＵＶ
Ｒ−Ｔ３５、測定波長範囲：３００〜３９０nm）

【００３７】こうして得られた塗膜について、各種〜
の性能試験を行った。結果を表２に示す。 樹脂外観：２５℃における樹脂の外観（状態）を目
視で評価した。 塗膜外観：目視にて塗膜表面の平滑性を評価した。 耐薬品性：キシレンを染み込ませたガーゼを使用
し、塗膜表面を５０回擦り、塗膜表面状態を観察した。 マジック汚染性：赤マジック及び黒マジックで塗膜
表面に長さ３cm程度の直線を描き、２４時間後に市販ペ
ーパータオルで拭き取り、塗膜表面を観察した。 耐温水性：５０℃温水に１０日間浸漬し、塗膜表面
の外観を観察し、更にマジック汚染性をに従い試験し
た。

【００３８】 表面接触角：塗膜板上にマイクロシリ
ンジを用い、水滴を垂らし、１分間以内に水滴の接触角
を測定した。（測定機：協和界面科学(株)製 協和接触
角計ＣＡ−Ｄ型 測定雰囲気温度 ２５℃） 耐擦り傷性 試験機：テスター産業(株)製 学振型摩擦堅牢度試験機 試験荷重：５００ｇ 往復速度：３０回／分 試験片取付台：表面Ｒ２００mm 往復距離：１２０mm 摩擦子接触面積：１cm² 試験方法：試験片取付台に短冊形に切り取った試験片を
取り付け、摩擦子表面にスチールウール（ボンスター＃
００００）を取り付け、２５℃雰囲気温度の室内で２０
０回摩擦試験を行い塗膜表面の傷付き程度を目視観察し
た。結果を表２に示す。

【００３９】

【表２】

【００４０】

【発明の効果】請求項１及び２記載の光硬化性樹脂組成
物は、塗膜の平滑性、表面平滑性、表面耐擦傷性、耐汚
染性、耐薬品性、耐久性、外観及び撥水性が優れる。請
求項３記載の光硬化性樹脂組成物は、請求項１又は２記
載の発明の効果に加えて、さらに表面硬化性が優れる。
請求項４記載の光硬化性樹脂組成物は、請求項１、２又
は３記載の発明の効果を奏し、さらに耐汚染性及び表面
耐擦傷性が優れる。請求項５記載の光硬化性樹脂組成物
は、請求項１、２、３又は４記載の発明の効果を奏し、
さらに耐久性が優れる。

【００４１】請求項６記載の塗料は、塗膜の平滑性、表
面平滑性、表面耐擦傷性、耐汚染性、耐薬品性、耐久
性、外観及び撥水性が優れ、珪酸カルシウム板、軽量コ
ンクリート板、石綿セメント板、モルタル等の無機建
材、木材、紙、プラスチック基材などに塗布可能であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 秀一 茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱 日立 化成工業株式会社鹿島事業所内 Ｆターム(参考） 4J011 QB23 QB25 SA01 SA21 SA31 SA41 SA51 SA63 SA76 SA77 SA79 SA82 SA83 UA01 VA01 WA02 4J027 AF05 AG01 AG09 AG10 AG23 AG24 AG27 AJ08 CB04 CB09 CB10 CC04 CD08 4J038 DG071 DG072 DG271 DG272 DG281 DG282 DL121 DL122 FA241 FA242 FA281 FA282 GA06 GA08 GA15 NA01 NA03 NA04 NA05 NA07 NA11 PA17

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）１分子中にイソシアネート
   基を２個以上有するイソシアネート化合物及び（ｂ）１
   分子中に少なくとも１個の光硬化可能な不飽和２重結合
   と１個の水酸基とを有するヒドロキシル基含有不飽和化
   合物を必須成分として反応させて得られるウレタン化合
   物、（Ｂ）有機ポリシロキサン構造を有する光重合性単
   量体化合物を必須成分とする１分子中に少なくとも１個
   の光硬化可能な不飽和２重結合を有する光重合性単量体
   化合物並びに（Ｃ）光重合開始剤を含有してなる光硬化
   性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ｂ）成分が、（ｂ１）１分子中に１個
   の光硬化可能な不飽和２重結合と１個の水酸基とを有す
   るヒドロキシル基含有不飽和化合物及び（ｂ２）１分子
   中に少なくとも２個の光硬化可能な不飽和２重結合と１
   個の水酸基とを有するヒドロキシル基含有不飽和化合物
   である請求項１記載の光硬化性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （ａ）成分が、ヘキサンメチレンジイソ
   シアネートの３量体である請求項１又は２記載の光硬化
   性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）成分における有機ポリシロキサン
   構造を有する光重合性単量体化合物以外の光重合性単量
   体化合物が、多価の（メタ）アクリレート化合物である
   請求項１、２又は３記載の光硬化性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ）成分の配合割合が、（Ａ）成分及
   び（Ｂ）成分の総量に対して２０〜６０質量％であり、
   （Ｂ）成分の配合割合が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の
   総量に対して４０〜８０質量％であり、（Ｃ）成分の配
   合割合が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量に対して１
   〜１０質量％であり、（Ｂ）成分中、有機ポリシロキサ
   ン構造を有する光重合性単量体化合物の配合割合が、
   （Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量に対して１〜３０質量
   ％である請求項１、２、３又は４記載の光硬化性樹脂組
   成物。
6. 【請求項６】 請求項１、２、３、４又は５記載の光硬
   化性樹脂組成物を含有してなる塗料。