TW372989B - Weather-resistant polyamides and method of their production - Google Patents

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A7 B7 經濟部中央棣準局員工消費合作社印製

i、發明説明（1 ) 本發明僳關於本案申請專利範圍所請求之標的。 特別是，本發明偽關於一種在詳述於下之成份Ε、ΠΙ 、IV及V的存在下，藉由聚醯胺生成單體（I )之聚合化或 聚縮合來製造聚醯胺的方法，尤其是可得自於I、E、BI 、IV及V之耐氣候性聚醯胺，其中聚醯胺成份I、ΙΠ、IV 及V傜經由醯胺鍵來與聚合物鍵相結合，本發明亦關於應 用此等聚醯胺來製造經射出-成形或擠壓之部件、製造絲 線、纖維或薄片抑或製造熱熔融粉末或熱熔融纖維。 聚醯胺之耐氣候性，亦即其等在氧及溼氣的存在下對 UV輻射及昇高溫度之同時或交替作用的抗性，偽不足以供 用於一些應用。除了所謂的完全芳族聚醯胺（例如 Kevlar*® )之外，此一不足性實際上係關於所有習知的聚 醯胺，即均聚醯胺 PA-6、PA-66、PA-12、PA-11、PA-69 及 PA-6 . 10等，以及可得自於任何脂族單體組合的均聚醯胺 。然而，此亦會影響衍生自芳族二羧酸、脂族及/或環脂 族二胺或對應鹽類以及任何其他聚醯胺生成單體（若其可 合用）之部分結晶或非晶形之部分芳族的聚醯胺。 在聚醯胺之聚合或聚縮合上應用胺類、單或雙羧酸作 為鍵终止劑已久為人知；一般而言，諸如乙酸、苯甲酸或 己二酸之羧酸係被用於此一目的。然而，適合之其他脂族 或環脂族二胺亦被用於諸如改善一聚醯胺之黏附至羧基或 羧酸酐官能性聚合物。胺之終止可被成功地用於諸如由PA 上 物 合 昆 •y> 物 合 聚 的 物 -1合 PA摻 或之 -6成 ,, 裝 訂 ~.^ f - - - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚 性 能 官 酐 酸 及 /τί層 )ρ多 物或 化管 氧層 苯多 亞如 基諸 甲 是 二或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 薄片之聚合物化合物〔組成物〕上。進一步之效應可藉由 鏈终止劑之種類及含量來達成，該等鏈终止劑已超出對聚 合或聚縮合期間之反應速率的單純控制，以及由此所獲致 之持定聚醯胺的分子量或聚合化程度。因此，有關月桂内 醯胺之水解聚合化的計算已顯示PA-12之分子量分佈Μω/Μη 偽依鍵終止劑之官能性及含量以及聚合化之轉化而定（參 見 Angewandte Makroraolekulare Chemie 34” （1973)， pp.135-152及153-163)。其中，作者指出，在所有鍵終 止劑之濃度及轉化之相關實施上，較之於在單官能性终止 或未經控制之PA-12的情形下，利用一諸如己二酸之雙官 能性鍵轉移劑會導致較趨中之分子量分佈。此等發現亦可 至少轉用至諸如PA-6之其他聚醯胺上。該引證文獻之結果 具有相當的實施重要性，因為已知一聚醯胺之可加工性可 被其分子量分佈所影響。特別是在聚醯胺之纺絲上，主要 為PA-6及PA-66，經驗教示在考量被紡絲能力（紡絲速率 及纺絲安全性）及纖維性質（強度及均一性）時，相對趨 中的分子量分佈是有利的。 除了前述「典型」之鏈轉移劑外（苯甲酸、乙酸及己 二酸），仍有其他物質可作為鏈轉移劑’並因其等之特 殊分子結構而適用於改善聚醯胺之熱安定性及（若其可適 用）光安定性。就一者而言，此等物質包括錢基_及醋或 胺-官能化、立髏位阻之酚類，其中酚之0H基團係被諸如 3,5_ 二-t-丁基-4-羥基苯甲酸、3-(3,5-二-t-丁基-4-羥 苯基）-丙酸或3-('3,5-二-〖-丁基_4-經苯基）-1_胺基丙:院 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I ^ ； 裝 I 111 訂—— — ί - _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7____ 五、發明説明（3 ) 之一或二値巨大烷基基圍所立體地屛蔽。就s—而言，其 包括可進一步在哌環之N原子上進行取代的4-胺基-2,2，6,6-四烷基哌啶，例如簡稱為三丙_二胺的4-胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶，抑或在位置1處具有Ct-Cu烷基基 團或具有一苯甲基基團的4-胺基-1-烷基-2,2,6,6-四甲基 峨淀。 在法國專利第1,558,350號、DE-OS 2,237,849及 JP 4,159,327中，述及同時將前述構造之經立體位阻的酚 應用於聚醯胺之鍵控制或鍵終止及熱安定性。法國專利第 1, 558 , 350號結合了經立體位阻之酚及五價之磷化物。如 實例中所述，該法國專利傜主要針對聚醯胺纖雒之熱安定 性，以及在熱-氧化壓力下改善經陰離子性染色之纖維的 顔色固箸性。該法國專利確在前言處亦述及對於光降解作 用的抗性，但是，個別安定劑組合對抗由光所引發之聚醯 胺氣化降解的有效性以及其局限性地應用PA-66並未經實 驗證明。為測試其熱-及色安定性，經染色之PA-66纖維被 略微地暴露在一高溫下。因而測得胺基終端基團濃度的降 低以及色強度之降低。 DE-1，919,021敍述將特殊酚酸以及磷酸及/或亞磷酸 應用在月桂内醯胺之水解聚合上。DE-1,919,021係關於改 善聚月桂内醯胺對熱、光及氣之作用的抗性。用作為安定 劑之酚羧酸明顯地被縮合在聚醯胺鏈之终端處。 DE-OS 2,237,8 49提供了 3,5-二烷基-4-羥苯基羧酸之 胺鹽的應用，俾以改善聚醯胺組成物之熱及氧化安定性。 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） I ϋ I I n 裝 I I n n I N < - -(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明説明（4 ) 相關胺鹽可在聚縮合步驟之前、當時及之後納入聚醯胺中 。因此預期此等胺鹽可藉由在聚縮合（或聚合，若内醯胺 被用作為單體）之前或當時添加作為鐽终止劑。在一烤箱 老化測試中，經安定化之聚醯胺的比黏度及色固箸性的維 持被用以作為所使用胺鹽之有效性的度量。 在JP 4,159,327中，敘述在諸如3,5-二-t-丁基-4-羥苯甲酸的存在下，經由水解聚合月桂内醯胺而得之聚醯 胺-1 2，其可藉由對石油及「酸汽油」的改善抗性而與未 經改質之PA-12相區別。在此亦需預期該等經立體位阻之 酚酸可作為鏈終止劑，並以對應終端基團的形式結合至該 聚合物鏈上。 EP 008431 A2像關於由低分子及高分子聚哌啶所構成 之協同混合物。此等混合物具有協同功效，並可被加人各 種塑膠中，待別是可與熔融物相混合。 因為此等混合方法在數分鐘内結束（約1至3分鐘）， 且該等被引述之哌啶衍生物在熔融物内的留置時間傜相對 地短，故可預期其主要傜涉及物理性混合物。 可在哌啶環之N原子上進行取代的4-胺基-2,2,6,6-四烷基哌啶構成了 DE-0S 44 13 177 及 DE-0S 44 29 089 的請求標的。他們同樣地預期在述及之「固有熱安定聚醯 胺」中，熱安定劑及鍵终止劑二値功能。依據此等DE-0S 案，進行安定化之方法應可用於任何脂族及部分芳香族聚 醯胺或共聚醯胺上；但是，其僅例示了用於纺絲之經安定 化的聚醯胺-6種類。 -3 - 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I'·I - I n I I —訂— I I I I —^旅 f · - i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局属工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（5 ) EP 345,648 B1 (Eius-Inventa AG)俗關於可得自於 ω -胺基羧酸及/或内醯胺之水解聚合化的分支且可熱加 工之聚醯胺。因此，具有大於一個分支的聚合物分子之含 量為至少50重量％，此可藉由將具有分支作用的聚羧酸及 聚胺成份以一經駸格界定之莫耳比例加入基本單體熔融物 中來逹成。此等聚醯胺可經歴相當長的時間而分批製成， 且具有良好之再現性及品質，並具有高流動抗性。 £卩0,345,648 81亦述及4-胺基-2,2,6,6-四烷基哌啶可 被混入基本單體熔融物中，以使得此等化合物可嵌入聚合 物鏈之终端處。依據ΕΡ 0,345,648 Β1，使用4-胺基-2,2,6,6-四烷基瞰啶傜最為所欲的。 前述所有用於聚醯之的熱安定化的方法及由此所得的 熱安定聚醯胺皆具有無法抗拒的優點，即在聚合物製造期 間或之前添加具有安定作用之成份會獲致即可進行加工且 無需再混入安定劑的産物。再者，肇因於移動、蒸發或萃 取的安定劑喪失可藉由安定劑分子基團與聚合物鍵的結合 而避免之。在此一方式下，可確保安定劑在製造、加工及 聚醯胺之應用上的最大可能效果。 但是，若為了製造具有對抗氣候影響（即UV輻射、昇 高溫度及溼度之同時或順序交錯的作用）之持高能力的適 用聚醯胺安定劑分子的永久固箸在鍵终端則變成了 一個缺 點。為了在暴露至該等聚合物-破壞之影響下的戶外應用 上，將聚醯胺之光-及熱氧化降解維持在限值内且經歷較 長之時期，無可避免地需添加更大量的安定劑。在諸如前 -9 ' 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ^ ^ n ϋ I n ^ n I I < (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作衽印製 —A y A7 B7 五、發明説明（6 ) 述之聚合物結合性安定劑的例子中，此自動地造成了鍵終 止的對應增加。然而，隨著鏈終止之增加，由述及之聚醯 胺的聚合化及/或聚縮合而達致的分子量以及其黏度會跟 著降低。因此，本技藝中之聚合物結合性安定劑遇到了其 實用性上的限制，即一或其他之前述安定劑不再符合對於 相關聚醯胺之分子性質的需求（亦即對於其分子量及其終 端基園平衡以及其氣候抗性）。例如，若述及之聚醯胺處 於平均至高黏度的情形下，會遇到實用性上的限制，即安 定劑之含量需被降低至不能獲致所欲耐氣候性的程度。 因此，本發明具有製造出適用之新穎耐氣候性聚醯胺 及其製造方法的問題。一聚合物結合性安定劑糸統可藉此 生成，其發展出在等量安定劑下具有與習知安定劑至少相 同或較高之有效性的安定劑，且其使得前述限制轉變成為 一個關於聚醛胺之耐氣候性及分子性質的正向意義。 此一問題可藉由依據本案申請專利範圍第1及2項請 求項之方法，以及藉由依據第12及13項請求項之聚醯胺並 藉由依據第15項請求項之應用來解決。 今人意外地，此一問題之解決方法傜依據一實施例而 藉由在聚合化或聚縮合起始時或期間添加4-胺基-2，2,6,6 -四烷基哌啶（I )以及如下式在相對於0H基圍之位置4 處予以官能化的一2,6-二烷基酚（IV)來達成： R1 _y~\_ '「

H0~\^ J)-(CH2)X —[C(H 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 11 ^ I I I I I 訂 I I ^ 旅 f - - ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（7 ) 在此’ R 1及R2傜代表具有1至6個碩原子之相同或相 異烷基基團’ R3為一氫原子或一甲基基圍。官能基圍A傜 代表一自由羧基基圍或一經C t -C 4醇所酯化者，抑或代表 一一级胺基基團，且在為胺基基團的情形下，X及y的數值 組合可能為（x = 2/y = l)、U = 2/y = 0)、（:x = l/y = 〇)及（x = 〇/ y = l)，而在自由或經酯化之羧基基團的情形下，x及y更可 各別為0。再者，除了安定劑成份I及IV之外，一帶有一 一级或三级胺基基團的脂族或環脂族二胺（H )亦可被加入 I--:--_----^1 ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 據此，本發明偽關於一種製造聚醯胺方法，其中聚醯 胺生成單體（I )的聚合化或聚縮合偽在下列組份之存在下 進行= -0.02至0.7重量％之4-胺基-2,2,6,6-四烷基哌啶 (I ) > -0至0.5重量％之帶有——级或三级胺基基圍的脂族 或環脂族二胺（Μ),以及 -0.02至0.7重量％在相對於0H基團之位置4處予以官 能化的2,6 -二烷基酚（IV )，其具有下式：

(CH2), R2

CH

A 訂 Ί 其中，R 1及R2傜代表具有1至6個磺原子之相同或相異烷 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 五、發明説明（8 ) A7 B7 基基團，R3為一氫原子或一甲基基團。官能基團A傜代表 一自由羧基基圍或一經C i -C *醇所酯化者，抑或代表—— 级胺基基團，且在為胺基基團的情形下· X及y的數值組合 可能為（x = 2/ y = l)、（X = 2/ y = 0.)、（x = l/ y = 0)及（x = 0/ y = l)， 而在自由或經酯化之羧基基團的情形下，x及y更可各別為 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 且其中，成份I至IV之含量偽相互補充至100重量％ ，成份H、JI及IV之總合為0.05至1 . 3重量份，且成份E 、Μ及IV傜經由醯胺鍵而與聚合物鍵相結合。 本發明之另一實施例係關於一種由内醯胺及ω-胺基 羧酸來製造耐氣候性聚醯胺的方法，其中聚醯胺生成單體 (I )之聚縮合偽在下列組份之存在下進行： -0.02至0.7重量％之4-胺基-2,2,6,6-四烷基哌啶 (I )- -0至0.5重量％之帶有——级或三级胺基基團的脂族 或環脂族二胺U )， 以及任擇地 -0.02至0.7重量％在相對於0Η基圍之位置4處予以官 能化的2,6-二烷基酚（IV )，其具有下式：

(CH2),

CH I A

A I-----------^--裝------^------Γ'^ ί ' ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 R2 1及R 2偽代表具有1至6値碳原子之相同或相異文完 * 12 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明（9 ) 基基圃，R3為一氫原子或一甲基基圍。官能基團A偽代表 —自由羧基基圍或一經C t -C 4醇所酯化者，抑或代表-- 级胺基基圍，且在為胺基基團的情形下，X及y的數值組合 可能為（x = 2/y = l)、（X = 2/y = 0)、（x = l/y = 〇> 及（x = 〇/y = l)， 而在自由或經酯化之羧基基團的倩形下，X及y更可各別為 0，以及 -0.1至1.2重量％之三、四或多羧酸（V)， 且其中，成份I至V之含量傜相互補充至100重量％ ，成份H、m、IV及V之總合為0.2至2.5重量份，且成份 Π、BI、IV及V傜經由醯胺鍵而與聚合物鏈相结合。 本發明方法之較佳實施例傜載述於申請專利範圍第2 至15項。 再者，本發明傜關於耐氣候性聚醯胺，其持徽在於該 等耐氣候性聚醯胺傜大致上可得自於特定聚醯胺生成單體 (I )並由該等單體建構之* -0.02至0.7重量％之4-胺基-2,2,6,6-四烷基哌聢 (I)，以4-胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶較佳， -0至0.5重量％之帶有一一级或三级胺基基團的脂族 或環脂族二胺（U )，以及 -0.02至0.7重量％在相對於0H基圍之位置4處予以官 能化的2,6-二烷基酚（IV)，其具有下式： , τ 裝------訂------JT.4- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、 發明説明（10) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中，R 1及R 2偽代表具有1至6値磺原子之相同或相異烷 基基園，R 3為一氫原子或一甲基基團。官能基團A偽代表 —自由羧基基團或一經Ci-C*醇所酯化者，抑或代表—— 级胺基基圍，且在為胺基基團的情形下，X及y的數值組合 可能為（x = 2/ y = l)、（X = 2/ y = 0)、（x = l/ y = 0)及（x = 〇/ y = l)， 而在自由或經酯化之羧基基團的情形下，x及y更可各別為 0， 且其中，成份I至IV之含量傜相互補充至100重量％ ，成份Π、m及IV之總合為0.05至1.3重量份，且成份I 、1H及ίν偽經由醯胺鍵而與聚合物鏈相結合。 本發明更關於由内醯胺及ω -胺基羧酸所構成之耐氣 候性聚醯胺，其特徽在於該等耐氣候性聚醯胺傜由特定聚 轆胺生成單體（I )所建構： -0.02至0.7重量％之4-胺基-2,2,6,6-四烷基哌啶 (I )， -0至0.5重量％之帶有——级或三级胺基基圃的脂族 或環脂族二胺（m )， 以及任擇地 -0.02至0.7重量％在相對於0H基圍之位置4處予以官 能化的2,6-二烷基酚（IV )，其具有下式：

(CH2), CH I lR3·

A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

、1T '.4 R2 14 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4ίλ格（21 OX 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（11) 其中，R 1及R 2傜代表具有1至6値碳原子之相同或相異院 基基圑，R3為一氫原子或一甲基基團。官能基團A偽代表 一自由羧基基團或一經C i -C 4醇所酯化者，抑或代表—— 级胺基基團，且在為胺基基圍的情形下，X及y的數值組合 可能為（x = 2/ y = l)、（X = 2/ y = 0.)、（x = l/ y = 〇)及（x = 〇/ y = l)， 而在自由或經酯化之羧基基團的情形下，X及y更可各別為 0，以及 -0.1至1.2重量％之三、四或多羧酸（V)， 且其中，成份I至V之含量偽相互補充至1〇〇重量％ ，成份H、HI、IV及V之總合為0.2至2.5重量份，且成份 E、Μ、IV及V傺經由醯胺鍵而與聚合物鏈相結合。 若將一諸如三官能性之多官能性羧酸依據本發明之一 待定實施例而添加至純胺基酸（及/或内醯胺）基本單體 之熔融物中，隨後一聚合物朝三個界定方向成長，而總是 在其鍵终端上帶有C00H基團。因為在一般縮合條件下， C00H基團不會相互進行反應，故不會發生交聯。 若共聚醯胺傜由諸如6-内醯胺以及ω-胺基十一烷及 ω-胺基十二烷所製成，且使用本發明之鍵终止劑，並添 加一諸如氮基三乙酸、氮基三丙酸或三甲基氮基三丙酸的 三官能性羧酸，其熔點可藉由終止条統以及终止基團之種 類及濃度的糸統化選擇所選定之基本單體混合比例而獲知 。對於各種物質的黏附性可藉由官能性，终止基團之可能高 濃度而条統化地甩於實際的應用上。 一 15 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I - ^ 裝 訂 ^旅 ί - _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（12) 因此’前述之三官性化合物需總是具有三値相同種類 之官能基。其必須可輕易地溶於單體熔融物中，並可藉由 鹽之生成而進入溶液中。適合之三-或四官能性羧酸為氮 基三乙酸、乙二胺四乙酸及1, 3 , 5 -苯三酸。 亦可以一類似方式使用氮基三丙酸或三甲基氮基三丙 酸。最佳之三羧酸為氮基三乙酸及具有下式之氮基三丙酸

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(^2)π R— CH

I

COOH R = H ; n = 0 :氮基三乙酸 R = H ; n = l :氮基三丙酸 R = CH3 ; n = l:三甲基氮基三丙酸。 最後，本發明係關於利用該等耐氣候性聚醯胺來製造製造 射出-成形或擠壓之部件、製造絲線、纖維或薄片抑或製 造熱熔融粉末或熱熔融纖雒。 與聚合物結合且因而限制其活動性的二種不同安定 劑分子基團的協同作用是新穎的，且相對於習知技術而言 ，其是全然無法預期的，因為其意外地有利於耐氣候性， 即其已超出了個別效應的單純加成。 除了成份Η及IV偽作為安定劑並同時作為鍵终止劑之 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----:--------^------，訂------i f - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 Α7 Β7 五、發明説明（w) 外，另一鏈轉移劑可與二胺成份ΠΙ共同使用。然而，在耐 氣候性上，並無效應可歸靥於此一成份’此可由一實例中 明顯獲知。因此，二胺成份m僅具有_轉移_之功能’且 特別用以將特定聚醯胺之胺终端基圍的總量調整至待定應 用所欲的數值。二胺成份11之應用是合理的’例如在聚醸 胺-6纖維的例子中，其通常被對聚合物分子上之基本中心 具有高親和力的染料所染色。較佳地，二胺成份111傜擇自 於下列所組成之群中：3-(二烷胺基）-1_丙胺、2-(二烷胺 基）-1-乙胺、哌啶-及吡咯烷胺，且較佳為以一〇至0.4重 量％之用量被使用。 當然，前述習知鍵終止劑亦可在同時以對應於待定指 引的用量來使用，該指引傜關於該聚醯胺之分子量及終端 基圍分子量。此等額外鏈轉移劑包含芳族二-及單羧酸 (較佳為對苯二酸、間苯二酸及苯甲酸）、脂族或環脂族 二-及單羧酸（較佳為己二酸、癸二酸、乙酸及丙酸以及 環己烷-1,4-二羧酸以及單胺及具有二個一级胺基基團的 二胺）。 若使用具有分支作用的三羧酸來取代二羧酸而作為 鍵轉移劑，此三羧酸係較佳為一前述之氮基三羧酸。 本發明用以製造耐氣候性聚醛胺之方法可與任何得自 於聚醯胺生成單體（I )的脂族或部分芳族聚醯胺或共聚醯 胺（即得自於内醯胺、ω -胺基羧酸、二羧酸及二胺、二 羧酸/二胺鹽 > 共同使用。 該等内醯胺傺較佳為含有6至12値磺原子，尤以己内 -17 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I I Ί ^ 裝 I I I I I^.方 ί . -(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14 ) 醯胺及月桂内醯胺最佳。在含有6至12個磺原子的ω -胺基 錢酸中，以ε-胺基己酸及ω-胺基月桂酸最佳。 可使用具有6至36値磺原子之直鏈或分支脂族或環脂 族二羧酸以及具有8至18個碳原子之經取代或未取代的芳 族二羧酸。在二個次族群的二羧酸中’較佳為己二酸、壬 二酸、癸二酸、十二烷二酸、三甲基己二酸、順式-及/ 或反式-環己烷-1，4-二羧酸及二聚體脂肪酸（例如UNI-CHEMA公司的pripol型）以及對苯二酸、間苯二酸及萘-1，6_二羧酸。 具有4至13個磺原子及二個一级胺基基團之直鍵或分 支脂族二胺、具有6至26個磺原子及二痼一级胺基基團之 環脂族二胺以及具有δ至26個碩原子及二個聯結至脂族C原 子之一级胺基基團的芳脂族二胺（芳/脂族）可被用作為 二胺。 在三個次族群的二胺中，較佳為六甲基二胺（1,6-二 胺基己烷）、1,10-二胺基癸烷、1，12-二胺基十二烷、 1,4-二胺基丁烷、2,2,4-及/或2,4,4-三甲基-1,6-二胺 基己烷以及順式-及/或反式-1,4-二胺基環己烷、順式-及/或反式-1,4-二（胺甲基）-環己烷、3-胺基-3,5, 5-三 甲基環己胺、異構二-(4-胺基-3-甲基環己基）甲烷及異構 2,2-二（4-胺基環己基）丙烷以及1,3及1,4-二-(胺甲基）苯 Ο 所使用之二羧酸/二胺鹽包括藉由與約等當量之前述 二羧酸及二胺進行反應而獲得的鹽類。得自於六甲基二胺 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） - ^ 裝 訂 - * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15) 及己二酸的己二酸六甲基二銨鹽偽最為所欲°所有其他之 可能鹽類通常偽緊接在聚縮合之前於水溶液中由所述二羧 酸與所述二胺來生成，並以此形式添加至該聚縮合反應中 。再者，所使用之二胺包括如第四次族群之具有終端一级 胺基基團的二胺基-聚（氧烷烯）。待佳之聚醚二胺為 α , ω -二胺基-聚（氣基-1,3-丙烯）、α，ω -二（3-胺丙基） -聚（氧基-1，3-西稀）及a，ω -二（3-胺丙基）-聚（氣基-1，4-丁烯）。 大量之均聚醯胺、共聚醯胺及嵌段共聚醯胺可由前述 聚醯胺生成單體（I )來建構。在本發明用以製造耐氣候性 之方法所生成的均聚醯胺包括聚醯胺_6、-11、-12、-66 、-69、-610¾ -6 . 12 -6I ( I係代表間苯二酚）以及 -MXDA.6 (MXDH%代表間-二甲苯二胺及1，3-二（胺甲 基）苯）。 該等共聚醯胺及嵌段共聚醯胺傜對應地包括下列産物 :CoPA-6/12、 -6/66 、 -66/12 、 -6/66/12 、 6/69 、 6/610 、-66/610以及源自於此等單體之三及四级共聚醯胺、具 有低於40莫耳％之六甲撑對苯二醯胺（6T)單元的CoPA-6T/ 61、由月桂内醛胺或ω-胺基月桂酸、間苯二酸及/或對 苯二酸所構建以及由異構二-(4-胺基-3 -甲基環己基）-甲 烷或2,2-二-(4-胺基環己基）-丙烷的共聚醯胺、源自於十 二烷二酸共聚醯胺及源自於異構二-(4-胺基-3-甲基環己 基）-甲烷的共聚醯胺，並包括由己内醯胺或月桂内醯胺、 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） —裝 .I 訂" ^ 乂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（16) 二羧酸及ct ,ω-二胺基聚（氯基-1，2-丙烯）所構成之嵌段 共聚醚醯胺。 依據本發明並依據本發明之方法而得之耐氣候性聚醯 胺基本上可在反慝器内藉由聚合或聚縮合而成批或以連缜 形式操作來生成。本發明之方法與本技藝中許多習知方法 的不同處在於：相對少量之二或三種其他粗製材料可在一 適當位置與成份Ε、IV並任擇地與成份ΒΙ共同被引入特定 ' 之製造方法中。在大多數情形下，此等成份之添加絶對不 會造成問題，並可與聚合化或聚縮合同時或緊接其後或其 前進行。 本發明之耐氣候性聚醯胺可依其等之應用而以各種方 式來進一步改質。因此*添加促進劑及諸如玻璃纖雒、磺 纖維、礦物之填充劑以及諸如阻燃添加劑、潤滑劑或脱模 劑之其他改質劑傜為一般實務，而用以藉由射出成形、 多成份射出成形、射出模焊、擠塑、共擠塑、吹模、深衝 壓及相對加工法將聚醯胺轉變成為對應形式之部件。若一 種將該等聚醯胺（主要為聚醯胺-6及-66)加工為纖維或 細絲之方法偽為所欲，則可較佳地在聚合化或聚縮合之前 或當時加入以二氧化鈦為基質的一般消光劑。 下列之實例可用以解釋本發明。 該等實例及參考實例僅含有低至中等黏度之聚醯胺-6 ，其主要偽供用於纖維及射出成形部件的製造。 耐氣候性聚醯胺-6傜依據本發明之方法來安定，且被 引述以供比較之習知聚醯胺-6的種類偽在一 130升振盪熱 -20 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I n ΙΊ H 裝 I ^ f . -(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ Β7_ 五、發明説明（17) 壓釜内成批聚合。因此，在一利用氮來不活潑化的振盪接 受器中，於9(T C下，45 Kg之液態己内韹胺及7升水及表1 所示用量的其他成份混入各實例中，隨後將該均質混合物 移入該熱壓釜中，並在不活潑條件下（N 2)進行聚合化。下 列條件於聚合化期間傜約略呈現一致性： 第1階段（加壓階段）： 團塊溫度：270 °C 壓力：19巴 時間：3小時 第2階段（擴增）： 團塊溫度：270至260 °C 壓力：19至1巴 時間：1.5小時 第3階段（脱氣）： 團塊溫度：26(TC 壓力：1巴 時間：約5小時 當逹到所欲黏度時，將値別枇料壓製成聚合物條，過 一水浴後製成粒狀，再以水萃取並乾燥之。該熱壓釜之振 盪機制的扭矩顯示被選取作為聚醯胺-6熔融物之黏度的基 本度量。 在8(TC下，以2400升乾淨水每小時對各40 Kg批料進 行萃取16小時。在11(TC下進行真空乾燥24小時。 經萃取並乾燥之聚醯胺-6的溶液黏度被測定為20下 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210X297公釐） ---·------裝------訂------^ Λ / - - (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（18) 於對-甲酚中為溶液之0.5重量％。 終端基團濃度之測定傜藉由酸計量滴定來進行°胺基 終端基團像在對-甲酚/異丙醇-2 :1 (重量份）内進行滴 定，溶劑中具有0 . 1之過氯酸正乙酯。羧基终端基團之滴 定傜在苯甲醇内進行，溶劑中具有0.1之正苯甲醇化鉀° 為測試耐氣候性，令呈射出成形張力測試條棒形式之 値別PA-6物種依據ASTM D2565而在下列條件下於一At丨as 公司之Ci35型Weather-0-Meter内接受人工氣候測試：

-在340 nm處之輻射強度：0.35 W/m2 -週期：102/18分鐘 -溫度：63 土 2 T 依據表2所示之暴露時間，由各産物中取樣足量之張 力測試條棒，並令其等接受一機械性測試。對於個別産物 之耐氣候性以及其對光-及熱-氧化破壞之抗性的度量傜為 其隨氣候影響之增加所降低的張力衝擊強度。對張力衝擊 強度之測試偽依據DIN 53448 B1.2 ( 1984年1月）而在 23 1下藉由Zwick公司之REL型快速張力強度測試機以一 4米/秒之速率來進行。少數産物在50小時之氣候影_後 具有較起始狀態為高的張力衝擊強度，並部分地維持於此 一較高位準歴時相當長之時間的事實，傜可追溯至該等試 樣在Weather·- Ο- Meter内週期性地過水，並藉由水本身之 吸收而保持一較高之韌度或張力衝擊強度。 在實例中所使用之縮寫傜具有下列意義： L C - 6 :己内醯胺 -22 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----^---„----裝，------訂------.東 { - ' 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明（19) TPS :對苯二酸 AcOH :乙酸 ΝΤΕ:氮基三乙酸 TAD:三丙_二胺，即4_胺基-2,2,6,6_四甲基瞰啶 DEAPA : 3-二乙基胺基丙胺 BDHPP: 3_(3,5-二-t-丁基-4-羥苯基）-丙酸 SZZ:在23。(：下，依據DIN 53448 B1.2所測得之張力衝擊 強度 (C):以meq/kg表示之羧基終端基圍濃度 (A):以raeq/kg表示之胺基终端基團濃度 W0M ： Weather-0-Meter R V :在2(T C下，於〇. 5¾之對-甲酚溶液中的相對溶液黏度 ber .:經計算值 供給粗製物質之來源： NTE: Fluka AG; Buchs (瑞士） TAD : Huls AG ; Marl (德國） DEAPA: Fluka AG; Buchs (瑞士） D&HPP: Ciba Geigy AG; Basel (瑞士） 審例： 依據本發明之聚醯胺-6物種以及被引述以供比較之聚 醯胺-6物種偽描述於表1。除了参考實例1之産物是利用 乙酸來進行鍵终止外，所有的聚合物皆含有作為鍵終止劑 之多官能性羧酸。在因慮及聚合速率、聚合時間及平均分 子量而利用羧酸來調節的多官能性産物之例子中，為了在 本紙伕尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1 _ 裝 訂 ^ Λ ί 『 - * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

7 7 A B 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明（20) 聚合反應結束時産生約略相同的條件，乃計算出各例中之 二-或三-羧酸的用量，以使得在26(TC下，未經萃取産物 於108.6 meq/k之總终端基團濃度下的平衡水含量為 0.153重量％，而經萃取産物於120 meq/kg之總终端基團 濃度下的平衡水含量為〇. 187重量％。相較於未經萃取産 物，可利用水來萃出之部分偽藉此而測出為9.5重量％ ° 在26(TC下，PA-6醯胺配方之平衡重量的平衡常數傜由 Ramesh 等人在 Polymer，1993, Vol.34，Νο·8· P.1716ff. 所公布之數據而於403處測得。 表1 :依據本發明之PA-6及習知産物的描述 (已經萃取並乾燥） 實例 粗製物質（重量％)(45 kg LC-6在各例中） 分析 LC-6 AcOH TPS DBHPP TAD DEAPA RV [C] [A] {[CHA]} ber. Vgl.l 99.85 0.15 - - - - 1.795 52 23 28 Vgl.2a> 99.412 - 0.38 0.208 - - 1.814 74 20 53.2 Vgl.3b> 99.34 - 0.45 - 0.21 - 1.807 70 40 30.8 1 99.374 - 0.417 0.104 0.105 - 1.819 77 31 44.7 2 99.368 兩 0.335 0.104 0.105 0.088 1.805 62 46 17.3 3 99.387 - 0.195 0.208 0.21 - 1.844 72 18 53.2 V g 1 .=比較例 b e r .=計算值 a) 依據 DE-OS 2,237,849 b) 依據 DE-OS 4,413, 177 -24 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ^ . 裝 訂 ^^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A B 五、發明説明（21) 表2 :在WOM内經人工氣候影響之産物的張力衝擊強度 氣候影響時間 SZZ [kJ/m2] (小時） Vgl . 1 Vgl . 2 Vg 1 . 3 1 2 3 0 850 640 850 780 820 750 50 350 750 900 850 870 770 120 20 430 540 800 770 740 250 10 320 30 470 480 750 300 - 10 30 340 360 730

Vgl .=比較例 實例1與參考實例2及3的比較顯示成份E及IV之 協同作用超過了單純加成之效應。實例3中含有E及IV之 PA-6的表現至少在氣候影響時間250及300小時處證實了此 一發現。利用實例1及2之産物的氣候影響測試結果實際 上是相同的。此證實了在實例2中額外使用成份DI對於耐 氣候性不具有顯箸的影響。基於此等數據，亦無可歸因於 TPS的安定作用。 I I I · 裝— — I I i 訂—— I —^^ ί - 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（22 ) A7 B7 表1 (绩）：利甩氮基三乙酸的實例4至7 實例 粗製物質（重量％)(45 kg LC-6在各例中） 分析 LC-6 AcOH TPS ΝΤΕ DBHPP TAD DEAPA RV [C] [A] {[C]-[A]}::·· 4 99.445 - - 0.345 - 0.21 - 1.793 71 58 10.2 5 99.501 - - 0.291 0.208 - - 1.817 82 41 38.2 6 99.472 - - 0.319 0.104 0.105 - 1.825 78 46 30.5 7 99.444 - - 0.259 0.104 0.105 0.088 1.802 65 61 2.5 *)計算值 表2 (續）：在WOM内經人工氣候影礬之産物的張力衝擊強度 氣候影響時間 SZZ [kJ/mM (小時） 4 5 6 7 0 790 760 800 780 50 850 800 760 820 120 440 410 730 710 250 20 350 420 450 300 20 20 320 350 I ; i 裝 訂 ^泉 - ' - ί (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -26 -

Claims (1)

1. Λ>< 、告本 i \修正1

   第86109582號專利申往安A &由 寸T °月案申請專利範圍修正本 修正日期.：88年2月 1 · -種用以製造脂族及部分結晶或非晶形之部分芳族之 耐氣候性聚醯胺的方法，該等聚醯胺可得自於内酿胺、 ω-胺基竣酸、二叛酸與二胺以及二叛酸/二胺鹽， 該方法之特徵在於：聚醯胺生成單體(I)之聚合或聚縮 合係在下列成份之存在而進行的： 0.02至0.7重量％之4_胺基_2,2,6,6-四烷基哌啶(Π )， -〇至0.5重量％之帶有一個一級與一個三級胺基基 團的脂族或環脂族二胺（羾），以及 -0.〇2至0·7重量％之一個2,6_二烷基酚（Iv)莫在相 對於OH基團之位置4處被官能化且具有下式：

   CH A II ^^^1 nn In ^^^1 m a^i— ^ mu n Is 一 J. U3.-s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R1及R2係代表具有1至6個碳原子 相同或相異的烷基基團， R3為一氫原子或一甲基基團， 官能基團A係代表一自由竣基基團或—經 C 1 - C 4醇所酉旨化之缓基基團，抑或代表— 個一級胺基基團，且在為胺基基團的情 形 '下 > 人及y的數值組合可能為（x^2/y = i)、. 之 本紙張尺度谪用中國國家樣率（CNS > A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

   (ch2), A8 B8 C3 一__ D8 六、申請專利範圍 (X = 2/y = 〇)、（x=l/y=：〇)及（x^O/y^l)，而在 自由或經酯化之羧基基團的情形下，\及y 更可各別為0， 以及其中成份（I )至（IV)之含量係相互補充至10〇 重量％，成份（π)、（瓜）及（iv)之總合為0.05至13重量 % ’且成份（π )、（ ffl )及（IV )係經由醯胺鍵而被結合至 聚合物鍵。 2.—種可由内醯胺及ω_胺基羧酸來製造耐氣候性聚醯胺 的方法，其特徵在於聚醯胺生成單體（I )之聚縮合係在 下列組份之存在下而進行的： -0.02至0.7重量％之4 -胺基-2,2,6,6 -四烧基旅〇定 (Π )， ’ -0至0.5重量％之帶有一個一級與一個三級胺基基 團的脂族或環脂族二胺（皿）， 以及任擇地 -0.02至0.7重量％之一個2,6-二烷基酚（IV),其在相 對於ΟΗ基團之位置4處被官能化且具有下式： —A R2 其中R1及R2係代表具有1至6個碳原子之 相同或相異的烷基基團， R3為一氫原子或一甲基基團， ________ -1- 本紙尺度適用家縣（CNS)八4狀（21〇><297公着} ~ '——- J -1 n I- - : ---- I- — f 1 j」 -....... . in --- 丨 * (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 8 8 8 ABrD 37^980 六、申請專利範圍 il^i n Kn 1 m ml ϋ—'-^^^1 in my— 一 J. 旁 、va (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 官能基團A係代表一自由羧基基團或一經 Ci-G醇所酯化之羧基基團，抑或代表一 個一級胺基基團，且在為胺基基團的情 形下，X及y的數值組合可能為（x=2/y=l)、 (X=2/y = 0)、（x = l/y=0)及（x = 0/y = l)，而在 自由或經酯化之羧基基團的情形下，x及y 更可各別為0， 以及 -0.1至1.2重量％之一個三、四或多羧酸（V)， 以及其中，成份（I )至（V )之含量係相互補充至100 重量％，成份（Π )、（m)、（IV)及（V)之總合為0.2至2.5 重量％ /且成份（Π )、（ Π )、（IV )及（V )係經由醯胺鍵 而被結合至聚合物鏈。 3 .如申請專利範圍第2項之方法，其中至少一個具有如 下式之三羧酸被使用作為成份（V ): HOOCx ^COOH R-CH /CH-R (H^C)n、N-(CH2)n 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 I ' (CH2)n R-CH I COOH - 其中R為H或CH3，而n代表0或1，且在R為 CH3^情形下，n等於1。 4 .如申請專利範圍第1項之方法·其中成份（Π )之®量為 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 Ud8d 申請專利範圍 0.03至0.6重量％。 5 ·如申請專利範圍第；|頂 #山L 乐丄項之方法，其中成份（m)之用量為 0至0.4重量％。 6 .如申請專利範圍第1瑁$古 乐丄項之方法，其中成份（IV)之用量為 0.03至0.6重量％。 7 ·如申β奮專利範圍第1 $古、土 *1.., 乐丄項之方法，其中成份（Π)、（瓜）及 (IV)之總量為〇.〇6至1.〇重量％。 8·如申請專利範圍第1、2、6或7項之方法，其中 R =R =C(CH3)3(特丁基）或尺1=特丁基且r2=曱基。 9.如申請專利範圍第X、2、4或7項之方法，其中4_ 胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶被使用作為成份π。 1〇·如申請專利範圍第1、2或6項之方法，其中一個擇 自於具有 A=-CO〇H 或A=-COOCH3 或 A=NH2、R3 = H、χ=2 且y=l的化合物群中之化合物被用作為成份（jy)。 U·如申請專利範圍第8項之方法，其中一個擇自於具有 A=-COOH或 A=-COOCH3或 A:NH2、R3=H、χ=2且 y=l 的 化合物群中之化合物被用作為成份（rv )。 12·如申請專利範圍第1至6項中任一項之方法，其中進 行聚醯胺-6、-11、-12、-66、-69 ' -610、 -6. 12、61、MXDA6以及共聚醯胺-6/12、-G/6G、 -66/12 、 -6/66/Γ2 、 -6/69 、 -6/610 ' -66/610 、 6T/6I 之聚縮合被進行之。 13. —種脂族以及部分結晶或非晶形之部分芳族之耐氣候 性聚醯胺，其可得自於内醯胺-胺基羧酸 本紙乐·尺度迷用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210x297公釐） 1 ]1 ml m *—^-- (請先閲讀背面之注意事^再填寫本頁』 卜、11 經濟部中央檩準局員工消費合作衽印製 3^989 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 、二羧酸與二胺以及二羧酸/二胺鹽，其特徵在於該 财氣候性聚醯胺大致上係由聚酿胺生成單體（I )以 及下列組份所建構的： -0_02至0.7重量％之4-胺基-2,2,6,6-四烧基π辰咬(Π )， -0至0.5重量％之一個帶有一個一級與一個三級胺 基基團的脂族或環脂族二胺（皿），以及 -0.02至0.7重量％之一個2,6-二烷基酚（iv)，其在相 對於OH基團之位置4處被官能化且其具有下式：

   l·—— ml nn n^i nn m· n 1 —^n In n ii I 1 —I— 、一一eJ. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R1及R2係代表具有1至6個碳原子之 相同或相異的烷基基團， R3為一氫原子或一曱基基團， 官能基團A係代表一自由羧基基團或一經 CrG醇所酯化之烷基基團，抑或代表— 個一級胺基基團，且在為胺基基團的情. 形下，X及y的數值組合可能為（x=2/y=l)、 (X=2/y = 〇)、（x=l/y=〇)及（x = 0/y = l)，而在 自由或經酯化之羧基基團的情形下， 更可各別為0， 以及其中成份（I )至（IV )之含量係相互補充至1〇 本紙張尺度賴中關家縣（CNS〉以胁（2獻297公兼） s ΰ 2 iv 3 ABCD 六、申請專利範圍 重量％，成份（π )、（Π)及（IV)之總合為0.05至1.3重量 份’且成份（π )、（Iff )及（IV )係經由醯胺鍵而被結合至 聚合物鏈。 14. 一種可得自於内醯胺及^^脍基羧酸之耐氣候性聚醯胺 ’其特徵在於該耐氣候性聚醯胺大致上係由聚醯胺生 成單體（I )所建構： -0.02至0.7重量％之4-胺基-2,2,6,6-四烷基哌啶 (Π )， -0至0,5重量％之帶有一個一級與一個三級胺基基 團的脂族或環脂族二胺（m)， 以及任擇地 ' 0.02至0.7重量％之一個2,6-二烧基酚（IV )其在相 對於OH基團之位置4處被官能化且具有下式：

   其中R1及R2係代表具有1至6個碳原子之 相同或相異烷基基團， R3為一氫原子或一甲基基團， 官能基團A係代表一自由幾基基團或一經 CrC4醇所酯化之羧基基團，抑或代表_ 個一級胺基基團，且在為胺基基團的情 形下’ X及y的數值組合可能為（Xu_2/y = 1、、

   、申請專利範圍 (Χ=2/π〇)、（x=1/y=0)及（x=〇/y=1)，而在 自由或經酯化之叛基基團的情形下，X及Υ 更可各別為〇，以及 0.1至1·2重量％之一個三、四或多羧酸（v)， 且特徵在於成份（I )至（v)之含量係相互補充至100 重量％ ’成份（Π)、（瓜）、（IV)及（V)之總合為〇·2至2.5 重量伤’且成份（Η)、（瓜）、（IV)及（V)係經由醯胺鍵 而與聚合物鏈相結合。 15·如申請專利範圍第14項之耐氣候性聚醯胺，其中至少 —個具有如下式之三羧酸被使用： HOOC、 COOH R-CH(Hjc) 'N* '(CH7)r (CH2)r R-CH COOH I ^ --------IT--------it (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標準局員工消費合作社印裝 其中R為H或CH3，而n代表0或1，且若R為CH3，則 n等於1。 16,如申請專利範圍第ΐ3、14或15項之耐氣候性聚醯胺， 其係被使用以供製造經射出成形或擠壓之部件，製造 絲線、纖維或薄片抑或製造熱熔融粉末或熱熔融纖維 本紙承尺度適刃々囷囷家揉準（CNS ) Α4Α格（2!0^197公爱）