JPH04159327A - 耐油性ポリアミド樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は自動車燃料輸送用、即ち自動車燃料に接触して
用いられる装置類に適したポリアミド樹脂に関し、更に
詳細にはサワー化した自動車燃料に耐性を有する耐油性
ポリアミド樹脂に関する。

（従来技術および課題） ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド樹脂は、耐
油性の良いことから既に自動車燃料チューブ等の燃料輸
送用装置、部品に広く用いられている。

自動車燃料、特にガソリンあるいはガソホール等のガソ
リン系の燃料がサワー化することは広く知られている。

特に近年ツユエルインジェクションシステムの採用、エ
ンジンルーム温度の上昇等により、燃料の温度、圧力、
流量が上昇したことから、燃料がサワー化し易くなり大
きな問題となっている。サワー化した燃料は一般に過酸
化物を含み、特にゴムを激しく侵すだけでなく、有機化
合物全般をも劣化させる。ポリアミド樹脂も例外ではな
く、耐サワー燃料性の改善が望まれていた。

本発明の目的は、サワー燃料に対する耐性の改善された
ポリアミド樹脂を、自動車燃料輸送用途に提供すること
にある。

（課題を解決するための手段） 本発明は、ポリアミド分子にフェノール類が化学結合し
た耐油性ポリアミド樹脂およびこのポリアミド樹脂から
なる自動車燃料輸送装置である。

本発明に述べるフェノール類とは、芳香族環の炭素原子
に直接１つ以上の水酸基が結合した化合物である。本発
明の目的に最も有利なフェノール類は、一般にヒンダー
ドフェノールと呼ばれるフエノール類で、水酸基の結合
した炭素原子の隣の一方又は両方の炭素原子に水素の代
りに大きい基が結合しているフェノール類である。大き
い基としては、例えばメチル基あるいはｔ−ブチル基等
が例示できる。又別の有利なフェノール類は、ベンゼン
環のパラ位に２個の水酸基を有するフェノール類である
。

フェノール類は少くとも１つのフェノール性水酸基が残
る形でポリアミドと化学結合し、好ましくは、水酸基以
外の官能基によってポリアミドと化学結合する。この官
能基がアミン又はカルボン酸であると最も有利に化学結
合することができる。

アミン又はカルボン酸を２個以上有するフェノール類は
一般に広く用いられていないため、アミン又はカルボン
酸を１個有するフェノール類が経済的に有利に用いられ
、更にカルボン酸を１個有するフェノール類が最も有利
に利用できる。具体的には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
８，５−ジ−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシ安息香酸、３
．５−ジーを一ブチルー４−ヒドロキシフェニルプロピ
オン酸、３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル
−フェニルプロピオン酸、２．５−ヒドロキシ安息香酸
が例示できる。

自動車燃料としては、どのような燃料であっても良いが
、最もサワー化され易い不飽和炭化水素を多く含有する
ガソリンあるいはガソホールに用いると、最も本発明の
ポリアミド樹脂の価値がある。自動車燃料輸送用装置、
部品としては、燃料供給チューブ、戻りチューブ、燃料
ポンプ、燃料フィルター、各種コネクターが例示できる
。

本発明のポリアミド樹脂はどのように合成しても良いが
、有利には、アミン又はカルボン酸を有するフェノール
類の存在下にポリアミドを重合させることができる。フ
ェノール類が１個のアミン又はカルボン酸を有する場合
は、フェノール類が重合度調節剤として働くため、希望
する重合度によって、重合時のフェノール類の添加量を
調整する。

本発明のポリアミド樹脂は安定剤、可塑剤、顔料、フィ
ラー等を含んだ形で自動車燃料輸送用に用いることがで
きる。また一般のポリアミドの耐サワー燃料性を改良す
るため、本発明のポリアミドを混合して自動車燃料輸送
用に用いることができる。

（発明の効果） 本発明のポリアミド樹脂は、通常の重合方法によって容
易に重合できるので、経済的に有利に製造される。サワ
ー化した燃料に優れた耐性を有するので、自動車燃料輸
送用に好ましく用いられる。

（実施例） 以下に本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１ ラウリルラクタム２ｋｇ、　８．５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ安息香酸２５ｇ、水７０ｇを５ｐオート
クレーブに仕込み、窒素置換後密閉して２８０℃で４時
間重合し、約１時間かけて温度を２３０℃に下げながら
徐々に放圧し、その後窒素を流しながら３時間線合反応
を行った。得られた重合体は０．５％メタクレゾール溶
液の相対粘度が１．８０の重合体であった。この重合体
をメタノールによって２４時間ソックスレー抽出したが
、メタノール中に３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸は抽出されず、これがナイロン１２と化学
結合していることが確認された。

この重合体を厚さ１龍のシートにプレス成形し、これか
ら引張用試験片を打ち抜いた。

サワーガソリン試験は次のように行った。＾ＳＴＭＦｕ
ｅｌ　Ｂ　（）ルエン３０ｖｏ１％、イソオクタン７０
ｖｏｌＸ）８５ｖｏ１％とメタノール１５ｖｏ１％の混
合液に、ｔ−ブチルヒドロパーオキシドを過酸化物濃度
が２００　ＰＯＮ　（ｍ　ｇ当量／Ｉ）となるよう添加
し、更ニナフテン酸銅を銅イオンが０．１　ｐｐｍとな
るように添加し、これを浸漬液とした。浸漬液と引張試
験片を耐圧ガラス容器に入れ８０℃とし、４８時間毎に
試験片を取り出すと共に、その度に浸漬液を新しいもの
に交換した。試験片を引張試験し、引張強度と伸度を表
１に示す。

実施例２ ラウリルラクタム２ｋｇ、３−メチル−４−ヒドロキシ
−５−１−ブチルフェニルプロピオン酸３０ｇ、燐酸２
ｇをステンレス容器中に仕込み、窒素置換後３００℃で
４時間加熱重合して０．５％メタクレゾール溶液の相対
粘度１．８５の重合体を得た。この重合体をメタノール
で実施例１と同様にソックスレー抽出したが、３−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニルプロピオ
ン酸は抽出されなかった。

この重合体を実施例１と同様にサワーガソリン試験を行
い、その結果を表１に示す。

実施例３ １２−アミノドデカン酸２ｋｇと２．５−ヒドロキシ安
息香酸１５ｇをステンレス容器に仕込み、窒素置換後２
５０℃で３時間重合させ、０．５％メタクレゾール溶液
の相対粘度が１．７５の重合体を得た。

メタノールによるソックスレー抽出により２．５−ヒド
ロキシ安息香酸は抽出されなかった。

実施例１と同様にサワーガソリン試験を行い、その結果
を表１に示す。

比較例１，２ 通常のナイロン１２（ダイセルヒュルス（株）製ダイア
ミドＬ−１８０１，０，５％メタクレゾール溶液の相対
粘度１．８０）およびこれに耐熱安定剤（チバガイギー
社製イルガノックス１０１０）を１％溶溶融金したポリ
アミド樹脂について、実施例１と同様にサワーガソリン
試験を行い、その結果を表１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリアミド分子にフェノール類が化学結合した耐油
   性ポリアミド樹脂。 ２、請求項１の耐油性ポリアミド樹脂を用いた自動車燃
   料輸送装置。