JP3164166B2 - 燃料輸送用装置 - Google Patents
燃料輸送用装置Info
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- JP3164166B2 JP3164166B2 JP6728092A JP6728092A JP3164166B2 JP 3164166 B2 JP3164166 B2 JP 3164166B2 JP 6728092 A JP6728092 A JP 6728092A JP 6728092 A JP6728092 A JP 6728092A JP 3164166 B2 JP3164166 B2 JP 3164166B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は燃料輸送用装置に関し、
更に詳細には、サワー化した自動車燃料に耐性を有する
ポリアミド樹脂によりつくられた自動車燃料用輸送装置
に関する。
更に詳細には、サワー化した自動車燃料に耐性を有する
ポリアミド樹脂によりつくられた自動車燃料用輸送装置
に関する。
【０００２】
【従来技術および課題】アミド基濃度が１キログラム当
たり６５００ミリ当量以下であるポリアミド樹脂、例え
ばナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１２等は、
耐油性および耐ストレスクラック性の良いことから、既
に自動車燃料チューブ等の燃料輸送用装置、部品に広く
用いられている。
たり６５００ミリ当量以下であるポリアミド樹脂、例え
ばナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１２等は、
耐油性および耐ストレスクラック性の良いことから、既
に自動車燃料チューブ等の燃料輸送用装置、部品に広く
用いられている。
【０００３】自動車燃料、特にガソリンあるいはガソホ
ール等のガソリン系の燃料がサワー化することは広く知
られている。特に近年フュエルインジェクションシステ
ムの採用、エンジンルーム温度の上昇等により、燃料の
温度、圧力、流量が上昇したことから、燃料がサワー化
し易くなり大きな問題となっている。サワー化した燃料
は一般に過酸化物を含み、特にゴムを激しく侵すだけで
なく、有機化合物全般をも劣化させる。ポリアミド樹脂
も例外ではなく、耐サワー燃料性の改善が望まれてい
た。
ール等のガソリン系の燃料がサワー化することは広く知
られている。特に近年フュエルインジェクションシステ
ムの採用、エンジンルーム温度の上昇等により、燃料の
温度、圧力、流量が上昇したことから、燃料がサワー化
し易くなり大きな問題となっている。サワー化した燃料
は一般に過酸化物を含み、特にゴムを激しく侵すだけで
なく、有機化合物全般をも劣化させる。ポリアミド樹脂
も例外ではなく、耐サワー燃料性の改善が望まれてい
た。
【０００４】本発明者らはリン−酸素結合を有するポリ
アミド樹脂が、サワー燃料に対する耐性が大きいことを
見出し、本発明を完成したものである。
アミド樹脂が、サワー燃料に対する耐性が大きいことを
見出し、本発明を完成したものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明はリン
−酸素結合を有するポリアミド樹脂よりなる燃料輸送用
装置である。
−酸素結合を有するポリアミド樹脂よりなる燃料輸送用
装置である。
【０００６】本発明で使用されるリン−酸素結合を有す
るポリアミド樹脂とは、公知のポリアミドの重合におい
て、リン−酸素結合を有するジカルボン酸あるいはリン
−酸素結合を有するジアミンを、共重合モノマーとして
仕込むことにより容易に製造することができる。（例え
ば、ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス，パート
Ａ，１巻，８６３頁，１９６３年 参照）リン−酸素結
合を有するジカルボン酸としては、例えばビス（ｐ−カ
ルボキシフェニル）メチルホスフィンオキサイド、ビス
（ｐ−カルボキシフェニル）フェニルホスフィンオキサ
イド、ビス（ｍ−カルボキシフェニル）メチルホスフィ
ンオキサイド、ビス（ｐ−カルボキシメトキシフェニ
ル）メチルホスフィンオキサイド、ビス（２−カルボキ
シエチル）フェニルホスフィンキサイド等のホスフィン
オキサイド誘導体が挙げられるが、これらに限られるも
のではなく、リン−酸素結合を有するジカルボン酸であ
ればどのようなものであってもよい。
るポリアミド樹脂とは、公知のポリアミドの重合におい
て、リン−酸素結合を有するジカルボン酸あるいはリン
−酸素結合を有するジアミンを、共重合モノマーとして
仕込むことにより容易に製造することができる。（例え
ば、ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス，パート
Ａ，１巻，８６３頁，１９６３年 参照）リン−酸素結
合を有するジカルボン酸としては、例えばビス（ｐ−カ
ルボキシフェニル）メチルホスフィンオキサイド、ビス
（ｐ−カルボキシフェニル）フェニルホスフィンオキサ
イド、ビス（ｍ−カルボキシフェニル）メチルホスフィ
ンオキサイド、ビス（ｐ−カルボキシメトキシフェニ
ル）メチルホスフィンオキサイド、ビス（２−カルボキ
シエチル）フェニルホスフィンキサイド等のホスフィン
オキサイド誘導体が挙げられるが、これらに限られるも
のではなく、リン−酸素結合を有するジカルボン酸であ
ればどのようなものであってもよい。
【０００７】また、リン−酸素結合を有するジアミンと
しては、ビス（ｍ−アミノフェニル）メチルホスフィン
オキサイド、シス（３−アミノプロピル）ｎ−オクチル
ホスフィンオキサイド、シス（３−アミノプロピル）イ
ソブチルホスフィンオキサイドシス（３−アミノプロピ
ル）フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキ
サイド誘導体が挙げられが、これらに限られるものでは
なく、リン−酸素結合を有するジアミンであればどのよ
うなものであってもよい。
しては、ビス（ｍ−アミノフェニル）メチルホスフィン
オキサイド、シス（３−アミノプロピル）ｎ−オクチル
ホスフィンオキサイド、シス（３−アミノプロピル）イ
ソブチルホスフィンオキサイドシス（３−アミノプロピ
ル）フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキ
サイド誘導体が挙げられが、これらに限られるものでは
なく、リン−酸素結合を有するジアミンであればどのよ
うなものであってもよい。
【０００８】また、リン−酸素結合はポリアミド樹脂の
両末端の少なくとも一つに含まれていても充分本発明の
サワー燃料耐性効果が得られる。従ってこの場合は重合
度調整用として、リン−酸素結合を有するモノカルボン
酸やモノアミンを使用することにより、目的を達成する
ことができる。この場合リン−酸素結合を有するモノカ
ルボン酸やモノアミンを直接製造して使用しても良い
が、例えば多品種のものが市販されている、ホスホン酸
エステル類の加水分解生成物を使用することも可能であ
る。
両末端の少なくとも一つに含まれていても充分本発明の
サワー燃料耐性効果が得られる。従ってこの場合は重合
度調整用として、リン−酸素結合を有するモノカルボン
酸やモノアミンを使用することにより、目的を達成する
ことができる。この場合リン−酸素結合を有するモノカ
ルボン酸やモノアミンを直接製造して使用しても良い
が、例えば多品種のものが市販されている、ホスホン酸
エステル類の加水分解生成物を使用することも可能であ
る。
【０００９】本発明で使用するリン−酸素結合を有する
ポリアミド樹脂中のリン−酸素結合は、ポリアミドの基
本的性質を損ねない程度にポリアミド中に少量化学結合
していればよい。すなわち前記のリン−酸素結合を有す
る共重合モノマー成分や重合度調整剤の量はは、ポリア
ミド樹脂中のリン−酸素結合の含有量として０．１モル
％以上あれば充分であり、０．１〜３０モル％の範囲に
あることが望ましい。リン−酸素結合の含有量が３０モ
ル％より多過ぎると、ポリアミド樹脂の他の機械的性質
や化学的性質が悪くなり、逆に０．１モル％より少な過
ぎるとサワー燃料に対する耐性が出現しない。
ポリアミド樹脂中のリン−酸素結合は、ポリアミドの基
本的性質を損ねない程度にポリアミド中に少量化学結合
していればよい。すなわち前記のリン−酸素結合を有す
る共重合モノマー成分や重合度調整剤の量はは、ポリア
ミド樹脂中のリン−酸素結合の含有量として０．１モル
％以上あれば充分であり、０．１〜３０モル％の範囲に
あることが望ましい。リン−酸素結合の含有量が３０モ
ル％より多過ぎると、ポリアミド樹脂の他の機械的性質
や化学的性質が悪くなり、逆に０．１モル％より少な過
ぎるとサワー燃料に対する耐性が出現しない。
【００１０】本発明のリン−酸素結合を有するポリアミ
ド樹脂は必要に応じて可塑剤、安定剤、染顔料やフィラ
ー類などの補強剤等の添加剤を含んでいてもよい。
ド樹脂は必要に応じて可塑剤、安定剤、染顔料やフィラ
ー類などの補強剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【００１１】
【発明の効果】本発明の燃料輸送装置の特徴は、サワー
燃料耐性を付与するリン−酸素結合成分が、燃料により
抽出されないことである。従来のサワー燃料耐性を付与
する安定剤は、いずれも低分子の添加物であって、燃料
に浸漬ないしは接触すると、どうしても樹脂から抽出さ
れ、耐性が次第に劣化する欠点があった。本発明の燃料
輸送装置を構成するポリアミド樹脂には、ポリアミドの
基本的性質を損ねない程度のリン−酸素結合が化学結合
されているので、抽出されることなくサワー化した燃料
に対する耐性が維持される。
燃料耐性を付与するリン−酸素結合成分が、燃料により
抽出されないことである。従来のサワー燃料耐性を付与
する安定剤は、いずれも低分子の添加物であって、燃料
に浸漬ないしは接触すると、どうしても樹脂から抽出さ
れ、耐性が次第に劣化する欠点があった。本発明の燃料
輸送装置を構成するポリアミド樹脂には、ポリアミドの
基本的性質を損ねない程度のリン−酸素結合が化学結合
されているので、抽出されることなくサワー化した燃料
に対する耐性が維持される。
【００１２】本発明の燃料輸送装置としては、自動車の
燃料供給チューブ、戻りチューブ、燃料ポンプ、燃料フ
ィルター、各種コネクター等が例示できる。特に燃料が
サワー化され易い不飽和炭化水素を多く含有するガソリ
ン、あるいはガソホールの場合に、本発明の効果が顕著
に発揮される。
燃料供給チューブ、戻りチューブ、燃料ポンプ、燃料フ
ィルター、各種コネクター等が例示できる。特に燃料が
サワー化され易い不飽和炭化水素を多く含有するガソリ
ン、あるいはガソホールの場合に、本発明の効果が顕著
に発揮される。
【００１３】
実施例１ ラウリルラクタム２０００ｇ、シス（ｐ−カルボキシフ
ェニル）メチルホスフィンオキサイド３４ｇ、水７０ｇ
を５リットルのオートクレーブに仕込み、窒素置換後、
密閉して２８０℃で５時間重合し、約１時間かけて温度
を２３０℃に下げながら徐々に放圧し、その後窒素を流
しながら３時間縮合反応を行なった。得られた重合体
は、０．５％メタクレゾール溶液の相対粘度が１．７９
であった。この重合体をメタノールによって、２４時間
ソックスレー抽出したが、メタノール中にシス（ｐ−カ
ルボキシフェニル）メチルホスフィンオキサイドは抽出
されず、ナイロン１２と化学結合していることが確認さ
れた。この重合体を１ｍｍ厚のシートにプレス成形し、
これを耐サワーガソリン試験用試料とした。
ェニル）メチルホスフィンオキサイド３４ｇ、水７０ｇ
を５リットルのオートクレーブに仕込み、窒素置換後、
密閉して２８０℃で５時間重合し、約１時間かけて温度
を２３０℃に下げながら徐々に放圧し、その後窒素を流
しながら３時間縮合反応を行なった。得られた重合体
は、０．５％メタクレゾール溶液の相対粘度が１．７９
であった。この重合体をメタノールによって、２４時間
ソックスレー抽出したが、メタノール中にシス（ｐ−カ
ルボキシフェニル）メチルホスフィンオキサイドは抽出
されず、ナイロン１２と化学結合していることが確認さ
れた。この重合体を１ｍｍ厚のシートにプレス成形し、
これを耐サワーガソリン試験用試料とした。
【００１４】耐サワーガソリン試験は次のように行なっ
た。ＡＳＴＭ Ｆｕｅｌ β（トルエン／イソオクタン
＝３０／７０容量比）８５容量％、メタノール１５容量
％の混合液に、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを過
酸化物濃度が２００ＰＯＮ（ｍｇ当量／リットル）とな
るように添加し、これを浸漬液とした。この浸漬液と上
記の厚み１ｍｍのプレスシートから打ち抜いた引張試験
片を耐圧ガラス容器に入れ、８０℃に保ち、４８時間毎
に試験片を取り出すと共に、その度に浸漬液を新しいも
のに交換した。曲げることにより試験片が脆性破壊に至
るまでの浸漬日数で、サワー燃料耐性を評価した。この
試験片の脆性破壊に至るまでの浸漬日数は３０日であっ
た。
た。ＡＳＴＭ Ｆｕｅｌ β（トルエン／イソオクタン
＝３０／７０容量比）８５容量％、メタノール１５容量
％の混合液に、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを過
酸化物濃度が２００ＰＯＮ（ｍｇ当量／リットル）とな
るように添加し、これを浸漬液とした。この浸漬液と上
記の厚み１ｍｍのプレスシートから打ち抜いた引張試験
片を耐圧ガラス容器に入れ、８０℃に保ち、４８時間毎
に試験片を取り出すと共に、その度に浸漬液を新しいも
のに交換した。曲げることにより試験片が脆性破壊に至
るまでの浸漬日数で、サワー燃料耐性を評価した。この
試験片の脆性破壊に至るまでの浸漬日数は３０日であっ
た。
【００１５】実施例２ ラウリルラクタム２０００ｇ、シス（２−カルボキシエ
チル）フェニルホスフィンオキサイド３３ｇ、リン酸２
ｇをステンレス容器中に仕込み、窒素置換後、３００℃
で４時間加熱重合して、０．５％メタクレゾール溶液の
相対粘度が１．８８の重合体を得た。この重合体をメタ
ノールで実施例１と同様にソックスレー抽出したが、シ
ス（２−カルボキシエチル）フェニルホスフィンオキサ
イドは抽出されなかった。この重合体を実施例１と同様
に耐サワーガソリン試験を行なった結果、脆性破壊に至
るまでの浸漬日数は２８日であった。
チル）フェニルホスフィンオキサイド３３ｇ、リン酸２
ｇをステンレス容器中に仕込み、窒素置換後、３００℃
で４時間加熱重合して、０．５％メタクレゾール溶液の
相対粘度が１．８８の重合体を得た。この重合体をメタ
ノールで実施例１と同様にソックスレー抽出したが、シ
ス（２−カルボキシエチル）フェニルホスフィンオキサ
イドは抽出されなかった。この重合体を実施例１と同様
に耐サワーガソリン試験を行なった結果、脆性破壊に至
るまでの浸漬日数は２８日であった。
【００１６】実施例３ １２−アミノドデカン酸２０００ｇとシス（ｍ−アミノ
フェニル）メチルホスフィンオキサイド１７ｇをステン
レス容器に仕込み、窒素置換後、２５０℃で３時間重合
させ、０．５％メタクレゾール溶液の相対粘度が１．９
１の重合体を得た。メタノールによるソックスレー抽出
によりシス（ｍ−アミノフェニル）メチルホスフィンオ
キサイドは抽出されなかった。実施例１と同様に耐サワ
ーガソリン試験を行なった結果、脆性破壊に至るまでの
浸漬日数は３０日であった。
フェニル）メチルホスフィンオキサイド１７ｇをステン
レス容器に仕込み、窒素置換後、２５０℃で３時間重合
させ、０．５％メタクレゾール溶液の相対粘度が１．９
１の重合体を得た。メタノールによるソックスレー抽出
によりシス（ｍ−アミノフェニル）メチルホスフィンオ
キサイドは抽出されなかった。実施例１と同様に耐サワ
ーガソリン試験を行なった結果、脆性破壊に至るまでの
浸漬日数は３０日であった。
【００１７】比較例１，２ 通常のナイロン１２（ダイセル・ヒュルス（株）製ダイ
アミドＬ−１８０１、０．５％メタクレゾール溶液の相
対粘度１．８０）およびこれにサワー燃料耐性を付与す
る安定剤として酸化防止剤（チバガイギー社製イルガノ
ックス１０１０）を１％溶融混合したポリアミド樹脂を
実施例１と同様の耐サワーガソリン試験を行なった結
果、脆性破壊に至るまでの浸漬日数はそれぞれ４日およ
び６日であった。
アミドＬ−１８０１、０．５％メタクレゾール溶液の相
対粘度１．８０）およびこれにサワー燃料耐性を付与す
る安定剤として酸化防止剤（チバガイギー社製イルガノ
ックス１０１０）を１％溶融混合したポリアミド樹脂を
実施例１と同様の耐サワーガソリン試験を行なった結
果、脆性破壊に至るまでの浸漬日数はそれぞれ４日およ
び６日であった。
Claims (1)
- 【請求項１】 リン−酸素結合を有するジカルボン酸あ
るいはリン−酸素結合を有するジアミンを共重合モノマ
ーとして使用するか又はリン−酸素結合を有するモノカ
ルボン酸やモノアミンを重合調節剤として使用すること
により製造されるリン−酸素結合を有するポリアミド樹
脂よりなる燃料輸送装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6728092A JP3164166B2 (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | 燃料輸送用装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6728092A JP3164166B2 (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | 燃料輸送用装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05270281A JPH05270281A (ja) | 1993-10-19 |
| JP3164166B2 true JP3164166B2 (ja) | 2001-05-08 |
Family
ID=13340406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6728092A Expired - Fee Related JP3164166B2 (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | 燃料輸送用装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3164166B2 (ja) |
-
1992
- 1992-03-25 JP JP6728092A patent/JP3164166B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05270281A (ja) | 1993-10-19 |
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