TW323964B - Process and apparatus for recovery of raw materials in the aspartame reparation process - Google Patents

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經濟部中央橾率局貝工消f合作社印製 A 7 ____B7_ 五、發明説明（1 ) 本發明關於一種方法，藉由使用微濾薄膜的方法，從 水相製程水流中回收阿斯巴甜製程中之原料，該水流同時 也含有溶解於其中的鹽類。本發明亦關於施行此方法的裝 置。 阿斯巴甜，天門冬胺醣基苯丙胺酸甲基酯（'APM ")之雙肽酯類，爲一種重要人工合成之低卡的增甜劑， 其甜度約爲蔗糖的2 0 0倍，並且具有一特別好的味覺形 式，例如不具苦的餘味，此增甜劑用於非常大範園的製成 品中，例如不含酒精的飲料，甜食，餐桌上的增甜劑，製 藥上的產物及其相類似物，阿斯巴甜可由各種不同的已知 途徑製備，但其中存在如藉由（N —保護）之L 一天門冬 酸或其酸酐與（L-)苯丙胺酸或其甲基酯類化合物，以 化學方法偶合，稍後並將保護基團去除並酯化可得到 APM，此製程的實施例如專利案號US—A — 3，7 8 6，0 3 9中所提及，此外亦存在酶促進劑之製 程，例如N—保謨之L 一天門冬酸與（DL_)苯丙胺酸 甲基酯類化合物進行選擇性的偶合，以形成L L -雙肽衍 生物，並且隨後轉變成APM，此製程描述於專利案號 US— A— 4 ，1 1 6 ，768之實施例中。 依上所述，當起始物使用於阿斯巴甜製程中，通常作 爲原料的有L 一天門冬酸（、As p ) ，L —天門冬酸酐 (' A s p A n h ")，其N —保護之衍生物，保護基爲 甲醢基（)與笮氧碳基（)，例如 F-AspAnh 與 Z— Asp，L_ 或 DL —苯丙胺酸 本紙伕尺度適用中國國家標芈（CNS ) A4現格（210X 297公釐） f -¾衣------ΐτ------- ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局Μ工消«·合作社印策 A7 B7 五、發明説明（2 ) 與其甲基酯類衍生物（)，道些起始物於不同的 阿斯巴甜的製程中並不完全轉變成產物，或許可能於製程 中下游步騄經由分解又再度形成，或是除此之外的分解產 物，諸如3 —苄基一6 —羧基甲基_2，5 —雙酮基六氫 吡阱（、DKP')或L 一天門冬胺醯基—L 一苯丙胺酸 ('AP# )，及除此之外之任何不要的副產物，諸如泠 _形式的APM(々一APM)以及雙肽中的天門冬胺醣 部份中不含羧基的產物，或是雙肽酯類已被酯化，其中也 述及AP(M)與APM2 ，通常爲了製程經濟的因索， 阿斯巴甜製程済要大量回收的流程。 於製備阿斯巴甜中，特別是於其操作與回收過程中， 在過程中的水流，包含於製造阿斯巴甜過程中所需的原料 與中間產物的水流，經過不同的p Η値，結果，在其他物 質中所添加的酸或酴，例如用來除去保護基，純化，或是 例如Ζ —ΑΡΜ · ΡΜ添加產物的沈澱，或是結晶的鹽類 ，以及於pH値4·5至5.5間，以結晶法回收ΑΡΜ ，這些操作造成不同的水相製程水流中，不論一或多種起 始物的數置以及/或所提及的分解產物，包含無機鹽或無 機鹽類，此水流亦可包含微量的有機溶劑，例如氣化鈉， 通常高於1 %之重置之比例存在於此水流中，而且通常其 量介於1 0到2 5w t %間，某些由酶促進製程的水流亦 可包含小量的酶。 由製造阿斯巴甜過程的水流中，回收原料以及/或除 去分解的產物，已有各種不同的方法被提出，專利案號 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4说格（210Χ297公釐） ^^衣------1T------1 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^28964 五、發明説明（3 ) EP— A — 0，4 7 6，8 7 5的方法使用對溶劑穩定的 薄膜從包含有機溶劑的混合物中純化與澳縮生物活性物， 此顯示薄膜製程，若以最近的專利術語而言，可考慮爲微 濾薄膜製程（經由此項目並非使用在特定項目，而且如此 並不關於從鹽類中用來分離低分子量有機化合物的製程） ，以及如此一來可用來考慮此一技藝的最接近狀態。雖然 此文件也顯示澳縮水相APM溶液的實施例（非常低澳度 的溶液），但其並沒有指示也無建議在此製程中最好可用 來處理此濃度或甚至更高濃度的A P Μ溶液，或是包含高 於2 0 0 0 ppm之鹽類的含量。此文件實際上並未顯示 一有效的方法以處理當阿斯巴甜溶液中存在高含置的鹽類 ，此薄膜顯示對鹽類具有如此高度留置能力（由此實施例 中計算而得大約爲80%)，似乎並不適合降低留置物中 鹽類的含量，進一步的値得注意的是，由此實施例中用來 純化盤尼西林可見，此對溶劑穩定的薄膜並不能於非常寬 廣的pH値中操作（由0 . 5至1 2 )但在更高的pH値 中速的被破壊。 枝濟部中央標準局：^二消贫合作社印11 (讀先閲讀背面之•注意事項再填寫本頁) 其他用於阿斯巴甜製程的薄膜製程亦被提及，例如專 利案號EP — A— 0，3 1 3，1 0 0，針對特定的有機 酸，諸如DKP與AP可採電透析法製程除去，專利案號 J P — A— 6 2 — 1 5 3，2 9 8指出APM中低分子量 的電解質可以將APM溶於水中，並將此溶液於p Η 3 — 7 ，與0 — 8 0°C溫度下，以一雙性的離子交換薄膜進行 透析製程，此薄膜允許低分子量的電解質通過，而最初溶 本纸法尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 經濟部中央樣孪局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 步的是，在許多先前技藝方法中，初始的溶液僅在有限的 程度下澳縮，結果，於此需要一製程不具有道些缺黏，並 且使得原料在此考量下可簡單且有效率的回收，且此製程 需立即地由製程流程中除去鹽類，而保留其中有機成份的 濃度。 本發明的目檫爲提供可簡單地且有效率地回收原料的 製程，由阿斯巴甜製程中各種不同的製程水流中，將先前 所提及存在的鹽類大量地除去，而且在製程水流中的有機 成份亦能立即地濃縮。 本發明所完成的目標，毎一個水相製程水流或是二者 或二者以上此水流的組合，具有至少重置1 %的含鹽置， 將此水流藉助於能留置5 0至1 0 0 %之分子置高於 1 0 0 D的組成之薄膜，將其注入微濾裝置，此薄膜亦具 有對單價鹽類含有+ 2 0至一 4 0 %之留置能力，以此故 可得到的留置物中便含有原料，便可以此先前已爲热知之 技藝的方法回收，或是將留置物不需再經處理便可導回至 阿斯巴甜製程中，爲了本發明之目的、微濾裝B必須瞭解 的是於薄膜製程的應用時，逆滲透壓與部份分子大於 1 0 0 D二者之性質均應考慮，此意指本發明段落中所使 用的薄膜必須具有使他們適用於滲透與適用於部份分子大 於1 0 0 D之性質。 一組成i (Ri)之百分留置能力爲由下式所定義： Ri= (1— CiP/Cir) XI 0 0%，其中 CiP =於穿 透物中成份i的濃度，以及C ir =於留置物中成份i的澳 本纸張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） ^ -裝------：.訂-----1線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中史標免局K工消f合作社印裝 A7 B7________ 五、發明説明（6 ) 度，二者均以Wt . %表示之。 用於製成此組成薄膜以具有一璺富的負電荷的頂層’ 此靥可用來作爲一超微濾薄膜之支持層。 此薄膜商業上即可購得，例如逋合於本發明目的的薄 膜有SelRo® -型（購自克雅一瓦茲t&3(KiryatWei-zmann Ltd.) ，DRC — 1 0 0 0 ® (購自西爾法公司（ Celfa) ) ，NF — PES-1 0/PP6 0® (購自於 凱爾（Kalle) ) ，NTR 74 1 0® (購自於尼托（ Nitto))以及WFN 0 5 0 5 ® (史托克，弗萊士蘭 所製（Stork Friesland)，如今此最後提及的項目將更 進一步的改良。 在此，很清楚地於本申請案所提及之熟於阿斯巴甜製 程之技藝的人士，同時也考慮其他一般上雙肽之增甜劑， 如L —天門冬胺醯基一 D —丙胺醯基一 2，2，4，4 — 四甲基晡唑基醯胺（阿立甜（alitarae)及其雙肽衍生物 ，同樣地，當於發明中欲回收原料時，不僅限於此原料是 用於已知的阿斯巴甜製程中，同時也包含不爲阿斯巴甜骨 架結構中的原料中之可作爲其他雙肽類化合物的用途，本 發明同時包含阿斯巴甜製程中之原料，由道些相同的原料 製程中所發生的再循環水流或是廢棄水流的回收，諸& Ph e，Z— As p，As p，PM及其相似物，當水流 中包含多量的APM時，建議需首先回收AP Μ，而且相 當清楚的是本發明相關及的是不只水流中僅含水量的溶解 的A ΡΜ —不論是否在除去大置的A ΡΜ —或是在水流φ 本纸乐尺度通用中國國家棣準（CNS ) A4現格（210X29?公釐) ~ ' - --------r ·裝------訂-----u i i- (請先閲讀背面之•注意事項再填寫本頁) 經濟部中史橾準局玲' 工消资合作社印裳 A7 B*7 五、發明説明（7 ) 缺少或幾乎缺少APM的狀況，不論如何，任何的APM 的存在於製程的水流中，可認爲是可被回收的產物，不論 是否經由轉換成原料的途徑。 不需多言的是，水流中僅包含非常少量的原料時，依 本發明則不需使用此回收製程，依本發明的規則而言，於 使用此製程以及包含逮較已經過處理製程的水流之澳度爲 低的水流也不需經二次處理，如果此在品質上可以接受， 此所得留置物水流可再回到製程中，不需再經p Η値的調 整，但通常不再進一步的處理，或是可經通常已知的方法 再用於回收所想要得到的成份。 熟於此技藝的人士將可建立適於此微濾處理方法，或 是製程中水流不適於此微濾處理的方法，皆取決於總製程 所需的經濟狀態。 根據本發明的製程特別逋用於從阿斯巴甜製程水流中 回收 Z— Asp，F — Asp，Asp，AspAnh， P h e與PM，當有效之微濾之p H値的選擇可影響水流 的組成，例如，當ρΗ>7時，ΡΜ將水解且Ph e即可 回收。 此製程可逐批的操作或連績操作亦可，這製程可受如 用於逆滲透壓與超濾法中所使用之裝置所影響.，此裝fi通 常包含（或多組薄膜，而此液體由一或多組幫浦加壓壓縮 )° 用來製備阿斯巴甜的製程可能包含很多的水流，可依 據本發明予以處理，發生在此種水流中成份的實例於先前 本紙掁尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2丨0；<297公釐） (請先閱讀背面之-注意事項再填寫本頁) -裝 订 -10 - Μ濟部中.k人標準局Η'工消f合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（8 ) 即予給定（例如：PM，AP，DKP，Z—Asp， Asp » A P ( M ) » A P M 2 ，APM，F — Asp， P h e，等等），這些物質產生的澳度變化不同，取決於 過程中或是過程中水流的段落與可能取決於溶解度，溫度 ，pH値等的限制因素。 澳度通常介於0.1—5%間，在某些水流中，特別 是酶促進過程中，可能含有一些酵素。 依照本發明的製程，製程中的需處理的水流爲單獨或 選擇性的供給至薄膜組件的一邊，使微濾薄膜介於此組件 的一邊與另一邊而影響分離，從通過薄膜的穿透物與大部 份被清除之Mw2 1 0 0 D的有機化合物可以丟棄，如果 使用平版狀的薄膜時，在外部，製程中由管線內所提供之 需處理的水流，於外部的則丟棄，或是其他方法，螺·旋狀 的孔隙，空洞狀的嫌維，毛細或平狀的薄膜亦可使用。 雖然，於進入邊得到的留置物之溶液可得到漸漸被濃 縮的有機成份，以及有機成份與鹽類的比例漸漸改進，以 及原料可以簡單，通常已被热知的方法回收，而且通常也 可能將留置溶液導回製程中。如果有機成份存在相當高的 濃度，則一或多種此成份可於濃縮中，逐漸於此留置溶液 中有某種程度的結晶，此現象於本發明中並非不利的現象 ’可由實驗部份的證據中發現，此穿透的流動率以及/或 '分離的效率可逐漸的由正確地調整p Η値與進入邊之壓·力 5令其大於一大氣壓而改善，最好能高於IMPa，pH 値1壓力與壓力的上限，部份取決於薄膜的性質，若考慮 衣紙張尺度速用中國國家榡孪（CNS ) M規格（210X297公釐） Ί-- {請先閲讀背面之-注意事項再填寫本頁) -» 11 A7 A7 經濟部中央榡?ί*局：工消費合作.社印袈 B7 五、發明説明（9 ) PH値時，特別於pH値介於8 — 1 1時可得到很好的結 果。 此微濾方法的溫度所受的影響通常並不重要，主要均 介於0至8 0°C，通常取決於所選用的薄膜。 較適合的溫度爲室溫，無論如何，於較高溫度下可得 到較高的流通率，此因爲高溫時不利於水流的黏滯性，且 此亦爲一有利因素。 依照本發明（正確的）操作此微濾製程可藉由以下決 定因子來建立（1)濃虔因子（Cf)，意即供給量與留 置物的商値；（2)每一個所欲成份的留置性（Ri)以 及（3 )穿透流通率（Fp )單位爲kg/irf· h，爲毎單 位面稹、單位時間通過之穿透物的含量。 使用後-或當薄膜的穿透性減低時一此時薄膜可以於 稍微較高的溫度下清潔之，由水或苛性溶液洗滌，或是當 處理的水流中含有小量的酵素，可以小量的界面活性劑洗 滌，例如：阿擦索® (Ultrasil® )。 當壓力愈高時，穿透流通率則愈高，而增高p Η値則 也會導致較大的流通率，將ρ Η値由4 _ 6間增高至約8 ~9間將導致有機成份的留置性（Rl)增加，且鹽類的 留置性會下降，當p Η値大於9 . 9時則幾乎觀察不到對 留置物（R i)的任何影響，增加壓力亦將導致原料的留 置量的增加。 當選擇較高的Cf値（藉由調整製程的狀態），較高 的（於絕對項目中）原料部份將經由穿透物丟棄，所以原 衣尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） (請先M讀背面之-注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標隼局Μ工消资合作社印袈 A7 B7 五、發明説明（10) 料的量由留置物中再製時則將降低，所以，如果能從留置 物中回收更多的原料，則必須選擇較低的澳度因子，在這 種例子中’薄膜面稹可較欲得到較高之c f所需之面稹爲 小。 對於熟知於此技藝的人士可簡單地決定良好的裝置以 可得到所欲的結果，以及可得到經濟的製程，存在於水流 中任何鹽類的本性也被發現可影響其留置物，通常單價鹽 * > 類的留置物較低，因爲於製程水流中鹽類的本性是決定於 阿斯巴甜製《中不同步踩中所使用的酸與鹼，最好使用單 價Μ酸性離子與金屬離子，所以，例如氯化鈉，常以鹽類 形式形成。 也可能使得到的穿透物再循環，以及將其加至注入至 微濾裝置的水流中或將其注入分離的微濾處理中，在那種 方法裡，原料回收的量可進一步的增加，我們發現，即使 在依本發明注入微濾裝置中，水流中之原料的澳度於微濾 過程中變得如此之高，導致其中一或多種此原料結晶析出 ，此微濾裝置的操作之留置效應並不受影響，不論如何， 穿透流通率將結晶沈澱於薄膜表面而導致下降，在結晶發 生前可先於進入邊添加水或緩衝溶液，便可於連績微濾下 除去更多的鹽類且不會降低任何的穿透流通率，於那種狀 況下，同時運用微濾與析法的組合，甚至當並不存在結 晶的問題時，此方法可用於進一步的從留置物中除去鹽類 〇 本發明藉由下列非限制性的（η ο η - 1 i in i t i n g )實施例 本纸依尺度適用中國國家榡隼（CNS ) A4说格（210X 297公釐） ♦"衣-- (請先K讀背面之.注意事項再填寫太頁) 訂 4 6 9 3 3 7 0 2 β.月 服年 正、'j修π B7 五、發明説明'ΓΊΌ一~ 說明，以下所有描述的實驗均依第1圖的裝置中進行，此 裝置中： 1 ·爲一（2 0升）用以貯放被處理之溶液的容器，裝含 攪拌器的裝置，此容器內容量維持於約4 0 °C之溫度 ，本實驗中所形成的留置物總是流回此容器，並與內 容物再混合。 2 .爲一給料幫浦（最大的出力爲l〇〇j?/h)，施壓 於液體，並使其與閥6維持於受壓狀態。 3 .爲一循環幫浦，其出力可調整，至最大量爲1 8 0 0 β/h，並提供輸入至管狀薄膜進入內部。 4 ·一具有兩個連績排列的管狀組成的薄膜的薄膜組件系 統，並分離穿透與留置的放出水流。 5 .爲一於實驗中所形成的穿透物的收集容器。 6 .爲一壓力控制閥。 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在下列每一實驗中，1 0 - 2 0升之含有鹽類的水溶 液之代表性的製程水流之前，製備加入一種或多種有機成 份，NaCP與2 2% NaOH水溶液，直到得到於表 1與3中所載之濃度此有機成份的濃度藉由HP L C的幫 助來決定（高壓液相層.析），以及氯離子濃度藉由離子層 析術來決定，pH値的測置於溶液的溫度下進行。 在所有的微濾實驗中，起始的溶液於4 0°C下加入貯 藏槽中，於是給料幫浦與循環幫浦開始運作，幾乎大部份 的實驗進行中時維持3 〇 b a r的壓力，然而，在某些例 子中，依指示使用不同的壓力裝置。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > Μ规格（210X297公釐） 14 A7 ___ B7_____ 五、發明説明（12) 1 .使用塞羅® —型（SelRo®) MTP 1 0 ®薄膜 第一種實驗裝置之進行藉助於一PC I微型實驗室（ MicroUb) 8 0組件（Fig 1，No.4)，含有兩個直徑 12.5毫米與長度1.2公尺之排成一列的管柱狀塞羅 Μ P Τ 1 0 ® 薄膜。 使用於實驗1 - 6之初始溶液記載於表1中，所有的 實驗於壓力3 0 b a r，4 0°C與幫浦最大輸出下進行， 表1亦給予對比實驗A之組成，此於寅驗項目中最後有所 描述。 --------二衣------.玎------J义 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中.Α樣率局Π二消費合作社印製 一準 一家 f國 -國 i中 用 -適 度 -尺 V- -ί..· 本

-釐 公 7 9 2 X 5 Ti 經濟部中央標华鈞Θ X消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（13) 表 1 組成w t . % pH P h e PM Z — A s p C 1 - 1 1.18 0 . 64 0.64 7.18 4 . 6 2 1.2 - 0.65 6 . 5 8.4 3 1 . 8 - 0.63 6.3 9.9 4 1 . 44 - - 10.10 6.1 5 1 . 35 - - 9 . 84 8.1 6 1 . 02 - 1.02 11.89 9.8 A 1 . 06 0.52 0.50 7.86 4 . 6 I I I I I I I一‘裝 I i I 訂 I 1^-^ (請先閱讀背面之-法意事項再填寫本頁) 本.¾¾尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210_X 297公釐） 16 A7 __________B7 五、發明説明（14) 於實驗進行中並未觀察到p Η値的改變，實驗的結果 若以任意選擇達到之浪度因子C f (亦已指定）之點後之 穿透物與留置物的觀點視之，歸納於表2中，其亦包含終 止狀態Ri之値，Cf與Fp，對比實驗A之結果（見如 下）亦包含於其中。 (請先閱讀背面之-注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中免標隼局工消f合作社印袈 本成乐尺度適用中國國家樣车（cns ) A4洗格（210X297公釐） -17 - 五、發明説明（15) A7B7 經濟部中史標嗥局θ工消f合作社印製 > a> CJ1 CO CO H-4 ·: CO ς〇 4^ CO CO tn cn oo 私 r~~ 11 o •-K CO cn cn cn on oo CO CO DO •吞* ^ \ ^ 3„ *〇 CD GO 1—» o oo <〇 OO CO <3> CO CD Ti CD 1 X-—V 名 Γ-l· CD CO 1 1 t 1 I CD cn CO π s 〇> § o CO i 1 CD CO cn CD CO <3> oo N 1 > ω cn 公 CO CO CO oo 1—4 CD CO •—<* o g cn g cn g —'J ’岂 o 1—^ 1 1—J CO CO g CO is： CO CTi CO 私 δ 办 δ to g •n CD 略 馨 妄 r-t- CZJ cn <〇 1 1 t l 1 1·~~* CO oo *TJ CD cn 办 CO •岂 1 1 t>o CO CO CD »—-» ►—· «·〇 N 1 > ω X3 oo cr> ·—· 1~* ΓΟ CO to 5S ς〇 CO oo CJl g cn -0 g o »—4 1 ~-0 CT> cn oo cn 〇□ cr> CTi CT» 仏 cn 〇〇 TJ CD ρα ^--Ν. '---<· CH 1 1 « 1 1 CO 兰 1 s ^SD CO N I > CO Ό + CO CO ά 1 s CO o *—· 1 谢2 (請先閱讀背面之-注意事項再填寫本頁) 裝 訂 衣《張凡度適用中國國家揉準（CNS ) A4C格（210X 297公釐） -18 A7 B7 五、發明説明（16 ) II.使用WFN 0 5 0 5 薄膜 如上使用塞羅MPT 1 0 ®薄膜之相同方法，實驗於 一薄膜組件中稍微修正下操作，主因爲薄膜的直徑與長度 之不同（圖1，No. 4) 每一WFN管柱狀薄膜爲直徑14 .4毫米與1.8 公尺長。 這些實驗中的初始溶液記錄於表3中，實驗的結果記 錄於表4中，這些實驗亦於壓力3 0 b a r與溫度4 0 0 °C下進行。 (請先M讀背面之-注意事項再填寫太頁) -裝 表 3 組成w t . % pH P h e PM Z — A s p C 1 - 7 1.00 0.51 0.91 7.21 4 . 6 8 * ) 1 . 59 - 0.98 6.40 9.9 9 * ) 1.59 - 0.98 6.40 10.6 訂 )進行這些微濾實驗中p Η値爲固定常數，爲避免p Η 値的改變，可加入小量之2 2 % N a Ο Η水溶液。 本纸虼尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 19 B7 五、發明説明（17) 00 cn CO cz> DO 1-1 o ►*+» g <y> CO •百 \ •o CP cn <z> CO »—· 勺 tr CP 骑 m m -—. Γ-ΐ* 1 1 ci> 岂 S CD § o g CD 1-» N 1 > ω X3 g CTi g 〇 1—· 1 CO tso cn »-· tr ω 晒 I 名 1 1 CD ίο •n K-^ g »—* CT> to ts 1 > CO *C3 CO »—· cn cn CD CO *—< 〇 fcN _ 1 GO CO 〇〇 〇〇 CO tr CD i i ΟΊ 〇〇 *-〇 〇〇 CO to N 1 > ω *〇 一**-、 、✓ 1 CO to -<i cn 〇 j (請先«讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸汝尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

7 7 A B 五、發明説明（18 ) ΙΠ .包含微濾裝置與透析滲透裝置的實驗 實驗的進行類似於Nos .1與2，除了組成輕微的 不同與實驗的部份於不同的壓力下進行外，Ph e的澳度 藉由加入4 0°C的水以維持低濃度，Ph e可以結晶出約 2 % wt，取決於溶液的組成，這些實驗中的水加入的 量約爲加入完成時之留置物的量的5 0% wt · ° 這些實驗開始的組成記載於表5，而在加水之前與加 水之後與最終狀態則記載於表6 ( a、b、c，分別地記 錄）》/ 實驗項1 0於壓力3 Obar與溫度4 0°C下進行’ 而實驗項1 1則於2 0 b a r與4 0°C下進行。 表 5 / 組成w t · % pH / P h e PM Z — A s p C 1 · 1 0 1.16 0 . 48 0.47 5.47 4 . 6 Η 1 . 86 - 0.52 6.40 8.4 21 --------(¾—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣紙泫尺度4用中國國家橾孪（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） A7

7 B 五、發明説明（19 ) ^濟部中^標蕈局^:^消贫合作杜印製 ·—· 〇 1—* cr 1—» 1—-* P Ο 1—» <o cr t—1 <=> ίϋ CO »—* CO CO Ξ 二 1-1 o ►Η% CO cn cn CO ΟΊ CH cn cn •订 1 3- Ό Η—^ C3> 〇〇 1—· ◦ c? CO «〇 OJ o GO to T3 CO m 1 y—V 矣 r~t* __^ 1 1 ( o 1* CO CD »—* cn CD *TJ s <3> § CD t—· C3> <Z> »—* CO CD <ZD CD s o s tM 1 > 03 Ό 4^ g cn CO g 4^ g o 1 CO S CO g CO »—* ίο *—-· CO CO *v tzr o m I X--N r^· i i 1 CD C75 1—* CD oo CD cn cn •n s ◦ c〇 ΟΊ <3> bo t—t »~* S o cn *—» <3> Ol CO N 1 > ω t3 ♦—* ζ〇 CO t—* Cn to CD ►—» cn oo CO 〇 »-'4 I CO cn CO oo oo CO CD ·>— 1 ) 1 g cn ① ζ,ο CsD oo oo 〇〇 CO OO CO CO oo N 1 > ω r? t 二 t r—· cr> + 1—* cn 〇 » (請先¾讀背面之注意事項再填寫本頁) i n f - ΐ — m 1 —ii《 .士---!——.1

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T 本纸乐义度適用中國國家鏢準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 22 A7 B7 忍23964 五、發明説明（20 ) 實驗項1 1中會於水加入前產生些許的P h e結晶， 因爲稀釋的緣故，使得結晶會再度溶解，最後仍能達到 Cf爲2，而此時並不存在晶體。 比較實施例A:逆滲透壓 爲了比較緣故，故進行一項實驗，使用來自於P C I 之—中性的一 AFC 3 0聚醯胺薄膜於逆滲透壓實驗， 於B U F單位中包含以二個9敘列排序之序列之薄膜之平 行排列的管狀薄膜，全長1 . 2公尺，及直徑1 2 . 5毫 米（所有的薄膜表面積爲〇 .9平方公尺）。 寅驗的初始與終止組成記載於表1與表2中。 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 装 T •-b 經濟部中央捸局Π二消f合作社印袈 23 本呔汝乂度適用中國國家埠牟（CNS ) A4規格（210X297公釐） 年月日/ __^ 丨遍立」 五、發明説明（21) 圖式簡單說明 第1圖爲進行本發明方法之裝置的具體例。 圖號說明 1 :貯放容器 2 :給料幫浦 3 :循環幫浦 4 :薄膜組件系統 5 :穿透物的收集容器 6 :壓力控制閥 I--------「裝II (請先閲讀背面之注意事t填寫本頁)

-、tT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 24 -

Claims (1)

1. 86·7.〇 賴JU 六、申請專利範圍 附件一 A :第83 1 07853號專利申請案 ， 中文申請專利範圍修正本 民國86年7月修正 1 . 一種於阿斯巴甜（aspartame)製程中由亦含有 溶解鹽類的水相製程水流中回收原料之方法，其特徵爲使 每一水相製程水流或二個或多個水流的組合（含有至少1 %重量的鹽含量）受複合濾膜之微濾處理（nanofi丨trat-ion)，其對於分子量高於10 0 D之成份的留置力爲 5 0至1 0 0%，對單價鹽類的留置力爲+2 0至一 4 0 %，且在該濾膜之供給原料面的壓力爲高壓狀態（ superatmospheric)，如此所得留置物中之原料以此藝已 知方式回收或是將此留置物，無需進一步處理，送回阿斯 巴甜製程中，其中該複合濾膜包含一種實質上帶負電的頂 層，此頂層係被施加於超微濾膜上作爲支持層，且該微濾 處理於PH24與溫度介於0與8 0°C間施行。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該濾膜是選 自於塞羅® (SelRo®) ，DRC-1 〇 〇 〇 ®， NF-PES — 1 0/PP6 0®，NTR7 4 1 0® 與 WFN 0505® 中。 3 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該微濾處理 在pH介於8與11間進行。 4 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該壓力爲 10 至 50bar a b s 0 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐）， C8 D8 六、申請專利範圍 5 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該溶解鹽類— 爲單價鹽類。 6 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該濾膜不論 在有或無少量界面活性劑存在下，週期性地以水或苛性溶 液沖洗。 7. 如申請專利範圍第1項之方法，其在微濾處理過 程中，加入水或緩衝溶液於留置物中，然後再持續進行微 減處理。 8. —種在阿斯巴甜製造中從水相製程水流中回收原 料用的裝置，該水流於分離出阿斯巴甜後得到，此製程水 流亦包含溶解鹽類，其特徵爲此裝置包含一或多種組件， 其含有一件或多個複合濾膜，此複合濾膜對分子量高於 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 1 〇 0D之成份有5 0至1 0 0%的留置力，且對單價鹽 類具有+ 2 0至—4 0 %的留置力，且在該濾膜之供給原 料面的壓力爲高壓狀態（superatmospheric)，其中該複 合濾膜包含一種實質上帶負電的頂層，此頂層係被施加於 超微濾膜上作爲支持層，該複合濾膜形成介於供給原料面 與出料面之間旳部分可滲透分離作用，在供給原料面，需 被處理之水流（其含有主少重量1 %之溶解鹽類）於高壓 下送入並產生留置物，而在丟棄面，所得的穿透物被收集 或丟棄或是選擇性地經由外部循環至供給原料面。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）