Α7 3ί δδβ2 Β7 五，、發明説明（1 ) [發明之詳细說明] [產業上之利用領域] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於接觸分解汽油之脫硫處理方法。詳言之， 係闞於含有硫化合物及烯烴成分之接觸分解汽油，於使用 觸媒進行氫化脫硫處理時，預先，將多量含有難脫硫性硫 化合物之餾分和/或多量含有易脫硫性硫化合物之餾分分 離，續各別或一者Μ氫化脫硫處理後，再混合為其特徵之 接觸分解汽油之脫硫處理方法。 [先前之技術] 於石油精製領域中·有做為多量含有烯烴成分之高辛烷
I 值汽油材料來源之接觸分解汽油。其為重質石油餾分，例 如，係經減壓輕油或常壓殘油等原料油接觸分解，並回收 、蒸餾接觸分解產物所得之汽油餾分，係被使用做為汽車 汽油之主要的混合材料來源。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 但是，上述接觸分解之原料油，原夺硫化合物之含量為較 多，且就其原樣於接觸分解處理之情形中，亦使接觸分解 產物之硫化合物含量變多。若將其使用做為汽車汽油之混 合材料來源，則恐成為影響環境的問題。 因此，上述原料油於接觸分解處理前，通常預先進行脫 硫處理。 另一方面，蒸餾原油所得之石腦油餾分一般為進行接觸 改質，至少將其一部分轉化成芳香族以將辛烷值提高，但 因改質觸媒一般無法忍受硫成分，故該接觸改質原料的石 腦油餾分亦在接觸改質前必須預先進行脫硫。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐) Λ ~ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（2 ) 關於此類脫硫|先前在石油精製領域中所施行的方法為 氫化脫硫處理，其為在高溫及加壓之氫氛圍氣中*將該脫 硫原料油令與適當的氫化脫硫處理觸媒接觸。 接觸分解的原料油減壓輕油和常壓殘油等，或熱.分解的 原料油減壓殘油等，於重質石油餾分之氫化脫硫處理之情 形中，典型的氫化脫硫處理觸媒為將VI族及VI族元素，例 如鉻、鉬、鉅、鈷、鎳等，於適當基材例如氧化鋁上擔持 者。又，氫化脫硫處理之條件一般為採用溫度約3 0 0〜40 0 ，氫分壓約30〜200kg/cm2 ，液空間速度（LHSV)約0.1 〜10 il/hr。 另一方面，於石腦油之氫化脫硫處理的情形中，典型的 氫化脫硫處理觸媒為將VI族及VI族元素，例如姑及鉬於適 當基材，例如氧化鋁上組合者。又，氫化脫硫處理之條件 一般為採用溫度約280〜350 °C ，氫分壓約15〜40kg/cm2 ，液空間速度（L H S V )約2〜8 il / h r。 [發明所欲解決之問題] 然而，接觸分解之原料油減壓輕油和常壓殘油等之重質 石油餾分的氫化脫硫處理之情形，因其處理條件為如上述 之高溫、高壓，故裝置的設計條件變得過苛*而為了應付 裝置能力不足而增設裝置時，則有建設費高的問題。 另一方面，接觸分解汽油於上述處理條件下進行氫化脫 硫處理時，由於其將分解汽油餾分中所含有的烯烴成分氳 化，使其含量減少，因而使分解汽油餾分的辛烷值降低。 因此，於氫化脫硫處理後，必須Μ接觸改質工程或異構化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規择（210 X 297公釐） _ r _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T S18862 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) ........... 一 1 1 工 程 等 對 高 辛 值 材 料 來 源 進 行 改 質 處 理 〇 即 需 要 二 段 1 1 I 的 處 理 工 程 〇 此 二 段 處 理 工 程 之 例 可 列 舉 特 表 平 6- 509830 1 1 I 之 Mo b i 1公司的技術 > 請 k, 1 1 Μ I 本 發 明 之 百 的 為 提 供 將 含 有 硫 化 合 物 及 烯 烴 成 分 的 接 觸 讀 背 I ! 分 解 汽 油 極 力 抑 制 其 烯 烴 成 分 的 減 少 並 Μ 效 率 佳 地 進 之 注 意 1 I 行 氬 化 脫 硫 處 理 的 方 法 〇 事 項 1 [解決問題之手段] 再 填 I 本 發 明 者 等 人 為 了 解 決 前 述 問 題 對 極 力 抑 制 烯 烴 成 分 寫 本 頁 农 1 之 減 少 及 將 硫 化 合 物 含 量 除 去 至 可 接 受 程 度 之 氫 化 脫 硫 1 1 處 理 進 行 致 力 研 究 〇 其 結 果 得 知 接 觸 分 解 汽 油 中 所 含 有 1 1 的 各 種 硫 化 合 物 當 然 並 非 同 樣 地 被 氫 化 脫 硫 且 脫 硫 的 容 1 訂 易 度 為 依 分 子 構 造 而 各 有 不 同 〇 1 1 此 處 本 發 明 者 等 人 著 眼 於 硫 化合杓1脫硫容易度為各有 I 1 不 同 並 發 明 預 先 將 多 量 含 有 雖 脫 硫 化 合 物 之 餾 分 和 /或 1 1 多 量 含 有 易 脫 硫 性 硫 化 合 物 之 餾 分 分 離 並 續 各 別 或 一 者 1 Μ 氫 化 脫 硫 處 理 後 再 混 合 為 其 特 徵 之 接 觸 分 解 汽 油 的 脫 I I 硫 處 理 方 法 〇 即 本 發 明 為 由 接 觸 分 解 汽 油 將 單 數 或 複 1 I 數 之 多 量 含 有 難 脫 硫 性 硫 化 合 物 之 餾 分 和 /或多量含有易 1 1 脫 硫 性 硫 化 合 物 之 餾 分 分 離 並 各 別 或 將 __‘ 者 於 最 適 條 件 1 1 下 進 行 氫 化 脫 硫 處 理 後 再 混 合 之 接 觸 分 解 汽 油 的 脫 硫 處 1 1 理 方 法 〇 1 I 本 發 明 所 使 用 之 接 觸 分 解 汽 油 為 重 質 石 油 餾 分 例 如 為 1 1 I 將 減 壓 輕 油 或 常 壓 殘 油 等 接 觸 分 解 將 其 大 部 分 轉 化 成 廣 1 1 範 圍 的 石 油 餾 分 並 將 此 接 觸 分 解 產 物 回 收 蒸 餾 所 得 之 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 4 ) 1 1 1 由 約 30 V 至 約 250 °C為止之汽油餾分 、此接觸分解汽油為 1 1 1 依 其 汽 油 基 材 之 使 用 的 而 多 分 離 出 輕 質 餾 分 1 與 重 質 餾 1 I 分 供 使 用 此 情 形 中 於 沸 點 方 面 輕 質 餾 分 為 由 約 30 °c 請 先 閱 1 1 I 至 約 1801C為止 重質餾分為由約8 0 ΐ；至約2 5 0 °c 為 止 〇 讀 背 ,¾ 1 1 於 此 lib 接 觸 分 解 汽 油 中 為 含 有 約 1 0 1000 P P m程度硫 之 注 去 1 化 合 物 之 噻 吩 Λ 烷 基 噻 吩 苯 並 噻 吩 院 基 苯 並 噻 吩 Λ 唾 思 事 項 1 1 再 1 環 戊 烷 、 烷 基 噻 環 戊 院 Λ 硫 醇 類 、 硫 酸 鹽 類 等 接 觸 分 解 填 1 ί 本 汽 油 於 被 脫 硫 處 理 之 情 形 中 為 含 有 二 硫 化 物 類 〇 此 等 硫 化 頁 ______ 1 I 合 物 之 分 析 定 量 為 使 用 GC -AED (原子發射偵測器（At 〇 m i C 1 1 I E m is S ί ο η Pete c t 0 Γ )裝載著氣體分析儀（G a S 1 1 Ch Γ 0 m a t 0 g r a p hy )等進行 ) 1 訂 此 等 硫 化 合 物 中 難 Μ 被 氫 化 脫 硫 者 可 列 舉 噻 吩 和 院 基 噻 1 | 吩 0 烷 基 噻 吩 比 噻 吩 更 難 脫 硫 而 於 烷 基 噻 吩 中 亦 依 據 院 1 I 基 數 變 多 而 使 脫 硫 變 難 〇 本 發 明 為 具 有 將 此 等 難 氫 化 脫 硫 1 1 | 之 硫 化 合 物 中 的 1個化合物或複數化合物做為難脫硫性硫化 合 物 並 將 其 濃 締 之 1個或複數餾分分離處理之特激 > 1 1 另 一 方 面 此 等 硫 化 合 物 中 易 被 氫 化 脫 硫 者 可 列 擧 苯 並 I I 噻 吩 烷 基 苯 並 噻 吩 噻 環 戊 燒 烷 基 噻 環 戊 〇 其 中 以 1 I 苯 並 噻 吩 為 最 易 被 脫 硫 且 於 燒 基 苯 並 噻 吩 為 依 據 烷 基 數 1 1 1 變 多 而 使 脫 硫 變 難 〇 於 本 發 明 中 具 有 將 此 等 易 氫 化 脫 硫 之 1 1 硫 化 合 物中 的 1個化合詢或複數化合物做為易脫硫性硫化合枸 i 1 * 並 將 其 濃 縮 之 1個或複數餾分分離處理之特徵C 1 1 多 量 含 有 難 脫 硫 性 硫 化 合 物 之 餾 分 與 多 量 含 有 易 脫 硫 性 1 I 硫 化 合 物 之 分 離 為 VX 蒸 餾 Λ 吸 附 分 離 V 结 晶 化 分 離 等 任 一 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 7 一 18662 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 五、發明説明 ( 5 ) - 1 1 種 方 法 均 可 但 以 m 餾 分 離 為 最 簡 便 〇 1 1 1 代 表 性 之 難 脫 硫 性 硫 化 合 物 的 沸 點 為噻 吩 (84 . 16 V ) /·-N 1 I 2- 甲 基 噻 吩 (1 12 .56¾) 3 ~ 甲 基 噻 吩 (115 .4 4 °C ) 2- 乙 基 請 先 1 1 閱 I 噻 吩 (1 34 .0 0 °C ) 3- 乙 基 噻 吩 (1 36 .〇〇〇) 2， 5- 二 甲 基 噻 讀 背 I 面 I 吩 (136 .7 0 °C ) t 2 , 4- 二 甲 基 噻 吩 (140 .7 0 °C ) 2， 3- 二 甲 基 之 注 1 意 I I 噻 吩 (1 41 .60 1C ) 3 , 4- 二 甲 基 嗔 盼 (1 45.00 ¾ ) 2- 異 丙 基 拳 項 1 1 | 噻 吩 (1 53 .00¾) 3- 異 丙 基 噻 吩 (1 57 .0 0 °C ) 3- 乙 基 -2 - 捧 寫 本 甲 基 噻 吩 (1 57 .00V ) 5- 乙 基 -2 -甲基噻吩（1 60 . 1 0 °c ) 頁 ----. 1 I 2, 3, 5- 二 甲 基 噻 盼 (164 .50。。） 2, 3 , 4-三 甲 基 噻 吩 1 1 I (1 72 .70 10 ) 等 〇 1 1 另 一 方 面 > 代 表 性 之 易 脫 硫 性 硫 化 合物 的 沸 點 為 噻 環 戊 1 訂 烧 (1 2 1 .1 2°C ) 2- 甲 基 唾 環 戊 院 (1 33 .2 3 °C ) 9 3- 甲 基 噻 環 1 | 戊 烷 (1 38 .6 4 °C ) 1 2 , 反 式 -5 -二甲基噻環戊烷（ 142. 00 ) 1 1 9 2 , 順 式 -5 -二甲基噻環戊烷（142 . 28 °C ) 3 ,3 -二甲基唾 1 1 環 戊 烷 (145 .00 "C ) t 2 , 3- 二 甲 基 噻 環 戊烷 (148 ,00¾) 3- 1 乙 基 噻 環 戊 烧 (1 65 .00 V ) » 苯 並 噻 吩 (2 19 .9 0。。） 甲 基 苯 1 1 並 噻 吩 (243 .90¾) 〇 1 1 如 此 $ 一 部 分 之 難 脫 硫 性 硫 化 合 物 與易 脫 硫 性 硫 化 合 物 1 1 | 之 沸 點 接 近 時 » 於 蒸 餾 分 離 時 為 首 先 在分 析 把 握 各 硫 化 合 1 1 物 之 分 布 狀 況 後 » 需 要 選 定 將 濃 縮 後 之難 脫 硫 性 硫 化 合 物 1 1 或 易 脫 硫 性 硫 化 合 物 之 濃 度 儘 可 能 提 高， 較 佳 為 50 莫 耳 % 1 1 Μ 上 之 蒸 餾 裝 置 > 蒸 餾 條 件 〇 對 於 含 有沸 點 接 近 之 難 脫 硫 1 I 性 硫 化 合 物 與 晶 脫 硫 性 硫 化 合 物 兩 者 之試 料 9 為 了 提 高 蒸 1 1 I 餾 的 濃 縮 效 率 % 乃 期 望 VX 比 單 蒸 餾 裝 置更 多 段 蒸 餾 裝 置 進 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（β ) 1 1 1 行 分 離 濃 縮 〇 1 1 | 依 據 本 發 明 之 情 形 、 百 的 > 可 決 定 多 量 含 有 難 脫 硫 性 硫 1 I 化 合 物 之 餾 分 與 多 量 含 有 脫 硫 性 硫 化 合 物 之 餾 分 的 脫 硫 請 先 1 1 閱 I 方 法 0 讀 背 1 1 面 I 將 硫 含 量 降 低 至 某 程 度 即 可 之 情 形 為 僅 將 多 量 含 有 易 1 意 1 I 脫 硫 性 硫 化 合 物 之 餾 分 於 溫 和 條 件 下 進 行 氫 化 脫 硫 處 理 即 事 1 項 再 1 可 〇 所 謂 的 溫 和 條 件 > 為 於 氫 化 脫 硫 處 理 觸 媒 存 在 下 溫 填 本 装 度約200~ -3 0 0 °C 氫 分 壓 約 5 - -20kg/ c m 2 液 空 間 速 度 ( 頁 1 I L H S V )約 4 20 A / h r之條件 〇 1 1 多 量 含 有 易 脫 硫 性 硫 化 合 物 之 餾 分 於 m 行 氫 化 脫 硫 處 理 1 1 時 本 餾 分 中 所 含 有 之 烯 烴 成 分 可 就 此 溫 和 存 在 進 行 脫 硫 1 訂 9 並 經 由 選 定 適 當 的 反 utv 懕 條 件 而 可 將 本 餾 分 中 即 使 脫 硫 1 1 率為7 0 ίϋ以上亦可將烯烴的氫化率抑制在1 0 m 〇 A S：以下 » 1 1 1 並 可 將 辛 值 的 降 低 止 於 最 小 限 度 〇 1 1 對 於 各 種 成 分 選 取 何 種 氫 化 脫 硫 條 件 則 必 須 根 據 各 1 成 分 中 所 含 之硫化合均的種類 量 或 同 時 所 含 有 之 烯 烴 成 1 I 分 的 種 類 及 量 並 對 應 巨 的 脫 δ京 率 、 可 容 許 之 辛 院 價 降 低 1 I 程 度 而 選 定 0 1 1 氫 化 脫 硫 之 反 應 條 件 可 由 溫 度約2 0 0〜3 5 0。。 氫 分 壓 約 1 1 5 〜3 0 k g / cm 2 液 空 間 速 度 (L H S V )約 1 ^ -20 A /h Γ 氫油 1 1 比 3 00- 5000scf/bbl中設定， 可抑制低溫 低壓 高氫油 1 | 比 情 形 之 烯 烴 的 氫 化 率 並 可 將 辛 院 值 的 降低止於最小 限 度。 1 I 另 一 方 面 於 要 求 總 和 高 的 脫 硫 率 之 情 形 中 ， 乃 必 須 將 1 1 I 多 量 含 有 難 脫 硫 性 硫 化 合 物 之 餾 分 與 多 量 含 有 易 脫 硫 性 硫 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（7 ) - 1 1 1 化 合 物 之 餾 分 兩 者 進 行 氫 化 脫 硫 > 但 於 此 情 形 中 藉 由 設 1 1 1 定 多 量 含 有 難 脫 硫 性 硫 化 合 物 之 餾 分 與 多 量 含 有 易 脫 硫 性 1 I 硫 化 合 物 之 餾 分 的 最 適 氫 化 脫 硫 條 件 而 可 達 成 巨 標 之 脫 請 先 1 1 閱 | 硫 率 且 可 抑 制 烯 烴 的 氫 化 率 並 將 辛 烷 價 的 降 低 止 於 最 讀 | 面 I 小 限 度 0 之 注 1 1 意 | 對 於 各 種 餾 分 選 取 何 種 氫 化 脫 硫 條 件 則 必 須 根 據 各 事 1 ： 項 再 餾 分 中 所 含 之 硫 化 合 物 的 種 類 及 量 或 同 時 所 含 有 之 烯 烴 填 降 寫 本 装 成 分 的 種 類 及 量 並 對 應 百 標 脫 硫 率 可 容 許 之 辛 燒 值 頁 '— 1 I 低 程 度 而 選 定 〇 1 1 氫 化 脫 硫 之 反 nftf 懕 條 件 可 由 溫度約2 0 0 - - 35 0。。 氫 分 壓 約 1 1 5 一 -30kg/ C 01 2 液 空 間 速 度 (L H S V )約 1 ^ ^ 2 0 A /hr 氫/油 訂 比 約 300〜5000s cf/bb 1 中 設 定 可 抑 制 低 溫 低 壓 高 氫 1 1 油 比 情 形 之 烯 烴 的 氫 化 率 並 可 將 辛 院 值 的 降 低 止 於 最 小 1 1 1 限 度 〇 1 丨 本 發 明 方 法 中 所 使 用 之 觸 媒 可 使 用 將 脫 硫 活 性 金 靥 擔 1 持 於 多 孔 性 無 機 氧 化 物 上 之 石 油 精 製 領 域 中 所 通 常 使 用 的 | 氫 化 脫 硫 觸 媒 〇 1 I 多 孔 性 無 機 氧 化 物 擔 體 例 如 可 列 舉 氧 化 鋁 、 矽 石 二 1 1 氧 化 鈦 氧 化 鎂 等 其 可 以 單 獨 或 混 合 物 型 式 供 使 用 0 較 1 1 佳 為 選 擇 氧 化 鋁 ·% 矽 石 -氧化鋁 > 1 1 脫 硫 活 性 金 屬 可 列 舉 鋁 Λ m Λ 钽 ·、 $古 Λ 鎳 t 其 可 Μ 單 1 | 獨 或 混 合 物 型 式 供 使 用 〇 較 佳 為 選 擇 鈷 - i目、 或線- 鈷 -1目 1 I 〇 此 等 金 靥 可 為 在 擔 體 上 Μ 金 屬 Λ 氧 化 物 硫 化 物 或 其 1 1 1 混 合 物 之 型 態 存 在 〇 活 性 金 屬 的 擔 持 方 法 可 使 用 含 浸 法 、 1 1 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） 318362 Λ7 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) 共沈法等公知的方法。 於本發明中，K使用在氧化鋁擔體上擔持鈷-鉬或_ -鈷 -鉬活性金屬之觸媒為較佳。該活性金屬的擔持量為以各 氧化物之約1〜3 0重量％為較佳，特別Μ約3〜2 0 %之範圍為 較佳，且於氫化處理前以公知方法預備硫化供使用亦可。 氫化處理反應塔的型式為Κ固定床、流動床、沸騰床之 任一者均可，而特別以固定床為較佳。接觸分解汽油餾分 與觸媒的接觸可採用並流上升流、並流下降流^向流任一 種方式均可。其各別之操作為石油精製領域所公知，可且 任意選擇進行。 [實施例] 本發明由實施例更詳细說明。 (比較例1) 使用含有常壓殘油之原料油經接觸分解所得之約3 0〜8 0 °C餾分的輕質接觸分解汽油，做為接觸分解汽油。此「約 30〜80°C餾分」為公稱，實際上如表1所示，各含有30t： 以下之餾分為11.9重量％，超過80 °C之餾分（M下記為「 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 80 + t 餾分）為 3.2 重量 51；。密度 0.675 g/cm3 ®15°C ，硫 成分為27ppm，烯烴成分為65容量％，研究辛烷值93.8%。 於氫化脫硫處理觸媒為使用在氧化鋁擔體上擔持5重量％ C 〇 0與1 7重量％ Μ 〇 0 3之市售觸媒，以通常方法準備硫化。 氫化處理反應裝置之型式為固定床-並流下降流。氫化脫 硫處理條件為在比較穩定的條件，即•反應溫度2 5 0 °C | 氫分壓 10kg/cm2 ， LHSV 5A/hr，氫 /油比 1000 scf/bbl。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 1 . _ A 7 B7 五、發明説明（9 ) ................... ... ····.-· - 其結果，取得硫成分12ppm，烯烴成分44容量5ϋ，研究辛 烷值8 6 . 1之氫化脫硫處理輕質接觸分解汽油。並無因處理 而流失的液體成分。 (實施例1 ) 將比較例1的接觸分解汽油經蒸餾分割成每1 〇 C之7個餾 分。各餾份的產率、硫分量、烯烴量示於表1。 [表1 ] 表1輕質接觸分解汽油各餾分的產率、硫成分及烯烴成 分 餾分溫度 (°c ) 產 率 (重量％) 硫成分 (ppm) 烯烴成分 (容量尤） 初餾〜30 11.9 0 82 30 〜40 36.0 1 73 4 0 〜5 0 1.9 7 84 5 0 〜6 0 7.7 3 42 60 〜70 28.3 24 55 70 〜80 11.0 129 62 80 + 3.2 154 5 1 全餾分 100.0 27 65 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於分析其70〜80¾餾分中之硫成分時，硫成分中的90莫 耳S；為難脫硫性硫化合物噻吩。又，於分析8 0 + 1 °C餾分中 的硫成分時，成分中的94莫耳3!為難脫硫性硫化合均噻吩 。將多量含有此難脫硫性硫化合物之70〜80 °C餾分與80 + 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 1? 一 A7 318862 B7 五、發明説明（10) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 它餾分混合，並進行氫化脫硫處理。觸媒反應裝置為使用 與比較例1相同者，處理條件為反應溫度3 ο ο υ ，氫分壓 30kg/cm2 ， LHSV 51 /hr * 氫 /油比 1000scf/bbl〇 將70〜80¾餾分與80 + °C餾分混合之原料油的硫成分為 145ρρπι >烯烴成分為59容量；ϋ，但經氫化脫硫處理則硫成 分變為3ppm，烯烴成分變為5容量％。於此處理油中加入剩 餞的餾分，則取得硫成分8 p p πι，烯烴成分6 2容量S：，研究 辛烷值9 1 . 8之接觸分解汽油。並無經處理流失的液體成分。 (實施例2 ) 與實施1同樣，使用比較例1之接觸分解汽油經蒸廇之分 割成每1 0 °C之7個餾分的試料，並將多量含有難脫硫性硫 化合物之7 0〜8 0 υ餾分與8 0 + °C餾分混合之原料油Μ與實 施例1之同一條件下處理。 又，於分析60〜70 °C餾分中之硫成分時，硫成分中的95 莫耳為正丙基硫醇。其為使用與比較例1同樣的觸媒裝置 ，於反應溫度 2501C，氫分壓 5 kg/cm2 ，LHSV 5A/hr， 氫/油比1000scf/bbl下進行氫化脫硫處理。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 原料油之硫成分為24ppm，烯烴成分為55容量％，而經氫 化脫硫處理其硫成分為5ρρπι，烯烴成分為41容量％。將此 處理油及7 0〜8 0它餾分與8 0 + °C餾分混合處理之油加入剩 餘的餾分中，取得硫成分3 p p m，烯烴5 7容量％，研究辛烷 值8 9 . 5之接觸分解汽油。並無經處理流失的液體成分。 (比較例2 ) I · 使用含有常壓殘油之原料油經接觸分解所得之約3 0〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格_( 210X 297公釐） -13- 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明举明（1 1 ) ................. - .- - . ,:· ,· · . .. 2 1 0 °C餾分的全餾分接觸分解汽油，做為接觸分解汽油。此 「約3 0〜2 1 0它餾分」為公稱，實際上如表2所示，各含有 301Κ下之餾分為4.9重量％，超過210°C之餾分（Μ下記為 「210 + t：餾分）為 1.5 重量 ％。密度 0.731 g/cin3 ©1510 ，硫成分為92ppm，烯烴成分為43容量；K，研究辛烷值為 92.0¾° 於氫化脫硫處理觸媒為使用在氧化鋁擔體上擔持3 . 8重 量％ Co0與12.5重量¾MO03之市售觸媒，W通常方法準備 硫化。反應裝置為與比較例1相同。氫化脫硫處理條件為 在溫和的條件，即，反應溫度2 4 0 °C，氫分壓1 0 k g / c m 2 ， LHS V 7A/hr，氫 /油比 1000 scf/bbl〇 其结果，取得硫成分6 3 p p in，烯烴3 8容量％，研究辛烷值 9 0 . 3之氫化脫硫處理全餾分接觸分解汽油。並無經處理流 失的液體成分。 (比較例3 ) 使用與比較例2相同之全餾分接觸分解汽油。氫化脫硫 處理條件為較比較例2更為過苛的條件，即，反應溫度2 7 0 °C,氫分壓 10kg/cm2 ,LHSV 5A/hr，鼠 / 油比 1000scf/bbl 。觸媒反應裝置為與比較例2同樣。 其結果，取得硫成分2 7 p p ra，烯烴成分3 1容量，研究辛 烷值8 7 . 8之氫化脫硫處理全餾分接觸分解汽油。並無經處 理流失的液體成分。 (實施例3 ) 將比較例2的接觸分解汽油經蒸餾分割成每1 0 Ό之2 0個 -----------i A------IT (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ ·ι / _ A7 B7 五、發明説明（12) 餾分。各餾分的產率、硫黃分量、烯烴量示於表2。 分析其中之120〜1301C餾分中的硫成分時，硫成分中的 8 5莫耳％為易脫硫性硫化合物噻環戊烷。又，關於1 3 0〜 140C餾分中的硫成分為，硫成分中的70莫耳％為易脫硫性 硫化合物C t、C η噻環戊烷。又，於分析1 9 0〜2 0 0 °C、2 0 0 〜2101C、210+¾餾分之硫成分時，硫成分中易脫硫性硫 化合物笨並噻吩所佔的比例各為8 5莫耳X；、9 5莫耳％、7 3莫 耳ίϊ。 ^^1 ml HH ^^^1 HI— m ^—4· n ^ ^^^1 nn m nn ml n \ J. J 4 、T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印— -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 318862 五、發明説明(13) [表2] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 全餾分接觸分解汽油之各餾分的產率、硫雄分及 烯烴成分 餾分溫度 (°C ) 產 率 (重量；《) 硫成分 (ppm) 烯烴成分 (容量m 初餾〜30 4.9 0 82 30 〜40 14.8 1 73 4 0 〜5 0 0.8 7 8 4 5 0 〜6 0 3.2 3 42 60〜70 11.6 24 55 70 〜80 4.5 130 60 80 〜90 2,3 15 1 5 1 90 〜100 9.5 14 50 1 00〜1 1 0 4.2 93 40 11 0〜1 20 5.5 2 10 32 120〜130 4.6 60 50 130〜140 4.2 145 27 1 4 0 〜1 5 0 7 . 3 160 23 150〜160 2.0 123 35 160〜170 6.1 153 18 170〜180 3.6 126 17 180〜190 3 . 8 185 15 190〜200 3.0 152 16 200〜210 2.6 340 1 3 2 10 + 1.5 324 12 全飽分 100.0 27 65 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 16 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央樣準局員Η消贤合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14 ) 將此多量含有易脫硫性硫化合物之120〜1301C餾分、 130〜140Ό餾分、190〜200¾餾分、200〜2101C餾分、 2 1 0 +勺餾分混合，並進行氫化脫硫處理。觸媒反應裝置 為使用與比較例2同一之觸媒，而處理條件為反應溫度2 4 0 °C,氫分壓 lOkg/cm2 ,LHSV 7A/hr，氫 /油比 1000scf/bbl。 混合此餾分之原料油的硫成分為171ppra，烯烴成分為28 容量，而經氫化脫硫處理之硫成分為3 3 p p m，烯烴成分為 2 6容量％。將此處理油加至剩餘的餾分，取得硫成分6 9 p p m ，烯烴42.5容量，研究辛烷值91.7之接觸分解汽油。並 無經處理流失的液體成分。 (實施例4) 與實施例3同樣，使用比較例2的接觸分解汽油經蒸餾分 割成每1 0 °C之2 0個餾分的試料，並將多量含有易脫硫性硫 化合物之丨20〜130¾餾分，130〜140 °C餾分* 190〜200C 餾分，2 0 0〜2 1 0 °C餾分、2 1 0 + °C餾分混合之原料油Μ與 實施例4相同條件下處理。 又，於分析70〜80 °C.餾分與80〜90 °C餾分中的硫成分時 ，硫成分中難脫硫性硫化合物噻吩之比率為85莫耳％與90 莫耳％。另一方面，於110〜120 °C餾分其硫成分中的難脫
硫性硫化合物甲基噻吩之比例為8 7莫耳％，於1 4 0〜1 5 0 °C 餾分其硫成分中的難脫硫性硫化合物二甲基噻吩之比例為 8 7舆耳S：，於1 6 0〜1 7 0 1C餾分其硫成分屮的難脫硫性硫化 合物三甲基噻吩、甲基乙基噻吩及丙基噻吩之比例合計為 69莫耳％，於180〜190 °C餾分其硫成分中的難脫硫性硫化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 1 7 _ - --- --—--------...... I; -I- 1 太良 - m - - - -! -—Τ» --5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（l5 ) . 合物四甲基噻吩、二甲基乙基噻吩、二乙基噻盼及甲基丙 基噻吩之比例合計為56莫耳ίϋ。 將此些多量含有難脫硫性硫化合物έ 70〜80 °C餾分、SO〜 9〇·〇 餾分、110〜120 °C 餾分、140 〜150 °C 餾分、160 〜170 °C餾分：1 8 0〜1 9 0 1C餾分混合，並進行氫化脫硫處理。觸 媒反應裝置為使用與比較例2囘一者，處理條件為反應溫 度 300°C ，氫分壓 30kg/cro2 ，LHSV 5il/hr，g /油比 1000 s c f / b b 1 0 混合原料油之硫成分為166ppra，鋪烴成分為31容量％， 而經氫化脫硫處理之硫成分為14ppm，烯烴成分為4容量％ 。將此氫化處理油加至剰餘的餾分中，取得硫成分2 5 p p m ，烯烴成分35容量Si，研究辛烷值89.2的接觸分解汽油。 並無經處理流失的液體成分。 (比較例4) 使用含有常壓殘油之原料油經接觸分解所得之約3 0〜 230TC餾分的全餾分接觸分解汽油，做為接觸分解汽油。 密度為0.748g/cm3 ，硫成分為352ppm，铺烴成分 為38容量》：，研究辛烷值91.7¾。氫化脫硫處理觸媒裝置為 與比較例1相同。氫化脫硫處理條件為，反應溫度2 5 0 1C， 氫分壓 10kg/cm2 ，LHSV 7 A / hr > 氫 /油比 1000scf/bbl〇 其結果，取得硫成分115ppm，烯烴成分33容量％，研究 辛烷值8 9 . 4之氫化脫硫處理全餾分接觸分解汽油。並無經 處理流失的液體成分。 (實施例5 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ，〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *11 A7 B7 五、發明説明（16) 將比較例4的接觸分解汽油經蒸餾，分割成3 0〜1 0 0 t餾 分與100〜230 °C餾分。相對於全餾分之30〜lOOC餾分的 比例為32重量5¾，此餾分的硫成分為62ppm，烯烴成分為53 容量；ϋ。 又，相對於全餾分之100〜230 °C餾分的比例為68重量ϋ；， 此餾分的硫成分為4 8 8 ρ p ra，烯烴成分為3 1容量。於分析 100〜2301C餾分中之硫成分時，硫成分中的易脫硫性硫化 合物苯並噻吩為28¾，甲基苯並噻吩為31¾，噻環戊烷為2% ，甲基噻環戊烷為3¾，剩餘的硫化合物為難脫硫性硫化合 物噻盼類。 將此多量含有易脫硫性硫化合物之100〜23010餾分進行 氫化脫硫處理。觸媒裝置為使用與比較例1同一者，處理 條件為反應溫度2 5 0 1C，氫分壓1 0 ks / c m 2 ，L H S V，5 A/hr，氫 /油比 1000scf/bbl。 經氫化脫硫處理之硫成分為1 3 5 p p in >烯烴成分為2 8容量 %。將此處理油加至30〜100°C餾分中|取得硫成分112ppm *烯烴成分36容量，研究辛烷值90.5之接觸分解汽油。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 並無經處理流失的液體成分。^ [發明之效果] : 本發明為藉由，在含有硫化合物及烯烴成分的接觸分解 汽油於使用觸媒進行氫化脫硫處理時，將多量含有難脫硫 性硫化合物之餾分和/或多量含有易脫硫性硫化合物之餾 分分離，.壤各別或一者於最適條件下氫化脫硫處理後，再 混合為其特徵之接觸分解汽油的脫硫處理方法，而抑制供 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19 - <>18662 A7 B7五、發明説明（I·7) 藉的 ’ 料 率原 少給 減供 的行 量進 含地 分佳 成率 烴效 0 Μ 的而 分’ 餾少 油減 汽的 解值 分烷 觸辛 接制。 之抑理 料力處 原極硫 給 Κ 脫 ----------Ί .------ΐτ------Λ1— .(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4规格（210X297公廣） 20