KR100396143B1 - 접촉분해된 가솔린의 수소화탈황 처리방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 올레핀 함량을 감소시켜 옥탄가 저하를 최소화하도록 한 접촉 분해된 가솔린의 효과적인 탈황방법에 관한 것이다. 접촉 분해된 가솔린은 탈황시키기 어려운 황 화합물을 많이 함유하는 분획과 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 많이 함유하는 분획 중의 하나 또는 둘 모두를 포함하는 다수의 분획으로 분리된다. 분획 중의 하나 또는 둘 모두 수소화 탈황처리한다. 수득한 분획은 잔류 분획과 혼합한다.

Description

접촉 분해된 가솔린의 수소화 탈황처리방법
본 발명은 접촉 분해된 가솔린을 탈황처리하는 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 황 화합물과 올레핀 성분을 함유하는 접촉 분해된 가솔린을 촉매의 존재하에 수소화 탈황처리하는 방법에 관한 것이다.
석유 정제 분야에 있어서, 접촉 분해된 가솔린은 소정량의 올레핀 성분을 함유하고 옥탄가가 높은 가솔린 재료이다. 접촉 분해된 가솔린은 원료유(stock oil)(예: 감압 경유 또는 상압 잔유)로서의 중질 석유 분획을 접촉 분해시키고 접촉 분해된 생성물을 회수 및 증류시켜 수득한 가솔린 분획이다. 접촉 분해된 가솔린은 자동차용 가솔린의 주요 블렌딩 재료이다.
그러나, 접촉 분해용 원료유는 황 화합물의 함량이 비교적 높다. 처리되지 않은 원료유를 접촉 분해시키면, 생성된 접촉 분해된 가솔린에 함유된 황 화합물의 함량도 높다. 생성된 가솔린 분획은 자동차용 가솔린의 블렌딩 재료로서 사용되는 경우 환경 오염을 일으킨다.
따라서, 원료유는 통상 탈창처리 후 접촉 분해시킨다.
한편, 원유(crude oil)를 증류시켜 수득한 나프타 분획은 일반적으로 촉매개질시켜 적어도 나프타 분획의 일부를 방향족화시키고 나프타 분획의 옥탄가를 높게 만든다. 개질 촉매는 일반적으로 황 화합물에 의해 불활성화되기 때문에, 나프타 분획을 탈황처리한 후 접촉 개질시켜야 한다.
석유 정제분야에서 상술한 탈황처리방법을 달성하기 위해서 지금까지는 수소화 탈황처리방법을 수행하였다. 수소화 탈황처리방법은 원료유출 가압 수소 대기하에 고온에서 수소화 탈황처리에 적합한 촉매와 접촉시켜 탈황처리하는 단계를 포함한다.
중질 석유 분획, 예를 들면, 접촉 분해용 원료유(예: 감압 경유 또는 상압 잔유) 및 열 분해용 원료유(예: 감압 잔유)를 수소화 탈황처리하기 위해 전형적으로 사용되는 촉매는 적절한 캐리어(예: 알루미나)에 지지되는 제VIII족 원소(예: 코발트 및 니켈) 및 제VI족 원소(예: 크롬, 몰리브덴 및 텅스텐)를 포함한다. 수소화 탈황처리방법은 통상 약 300 내지 400℃의 온도, 약 30 내지 약 200kg/cm2의 수소 분압 및 약 0.1 내지 약 10ℓ /hr의 시간당 액체 공간 속도(이후, LHSV로 약칭한다)로 수행한다.
나프타를 수소화 탈황처리하기 위해 전형적으로 사용되는 촉매는 적절한 캐리어(예: 알루미나)에 지지되는 제VIII쪽 원소와 제VI쪽 원소와의 배합물(예: 코발트와 몰리브덴과의 배합물)을 포함한다. 수소화 탈황처리방법은 통상 약 280 내지 약 350℃의 온도, 약 15 내지 약 40kg/cm2의 수소 분압 및 약 2 내지 약 8ℓ /hr의 LHSV에서 수행한다.
접촉 분해용 원료유인 감압 경유 또는 상압 잔유와 같은 중질 석유 분획을 수소화 탈황처리하는 경우, 당해 방법은 위에서 언급한 고온 및 고압하에서 수행한다. 따라서, 최적의 조건은 장치의 형태에 좌우된다. 더우기, 장치의 처리능력을 증가시키기 위해 장치를 증설하는 경우에는 건설 비용이 많이 든다.
한편, 접촉 분해된 가솔린을 위에서 언급한 처리 조건하에서 수소화 탈황처리하는 경우, 분해된 가솔린 분획에 존재하는 올레핀 성분이 수소화되어 올레핀 함량이 저하되고 생성된 분해된 가솔린 분획의 옥탄가도 낮아진다. 따라서, 분해된 가솔린 분획을 수소화 탈황처리한 후에 접촉 개질 단계, 이성화 단계 등으로 옥탄가를 높이는 것이 바람직하다. 다시 말하면, 2단계 처리공정이 포함된다. 이러한 2단계 처리 시스템의 예는 PCT 출원에 근거한 일본 공개특허공보 제(평)6-509830호에 기재되어 있다.
본 발명의 목적은 황 화합물과 올레핀 성분을 함유하는 접촉 분해된 가솔린을 올레핀 함량의 감소를 최소화시키면서 효과적으로 수소화 탈황처리하는 방법을 제공하는 것이다.
위에서 언급한 문제점을 해결하기 위해, 본 발명자들은 올레핀 성분의 함량 감소를 최소화시키면서 황 화합물을 허용되는 수준으로 제거하는 수소화 탈황처리 방법을 연구하였다. 그 결과, 본 발명자들은 접촉 분해된 가솔린에 함유되어 있는 각종 황 화합물들이 동일하게 수소화 탈황처리되지 않는다는 점과 탈황처리의 용이성 또는 곤란성도 황 화합물의 분자 구조에 따라 좌우되다는 점을 밝혀냈다.
본 발명자들은 황 화합물 중에 비교적 탈황시키기 쉬운 것과 어려운 것이 존재한다는 점에 착안하여, 황 화합물과 올레핀 성분을 함유하는 접촉 분해된 가솔린을 탈황시키기 어려운 황 화합물을 많이 함유하는 제1 분획(1)과 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 많이 함유하는 제2 분획(ii) 중의 하나 이상의 분획을 포함하는 다수의 분획으로 분리시키는 단계, 제1 분획 및 제2 분획 중의 하나 이상을 촉매의 존재하에 수소화 탈황처리하는 단계 및 수소화 탈황처리된 분획(들)을 나머지 분획과 혼합하는 단계를 특징으로 하여, 황 화합물과 올레핀 성분을 함유하는 접촉 분해된 가솔린을 수소화 탈황처리하는 방법을 발명하였다. 다시 말하면, 본 발명은 접촉 분해된 가솔린을 탈황시키기 어려운 하나 또는 다수의 황 화합물을 많이 함유하는 분획과 탈황시키기 쉬운 하나 또는 다수의 황 화합물을 많이 함유하는 분획 중의 하나 이상으로 분리시키는 단계, 하나 이상의 분획들을 최적의 조건하에서 수소화 탈황처리하는 단계 및 수소화 탈황처리된 분획들과 나머지 분획을 혼합하는 단계를 특징으로 하여, 접촉 분해된 가솔린을 탈황처리하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에서 사용되는 접촉 분해된 가솔린은 약 30 내지 약 250℃의 온도에서 증류시킨 가솔린 분획이다. 접촉 분해된 가솔린은 거의 대부분의 중질 석유 분획(예: 감압 경유 또는 상압 잔유)을 다양한 종류의 석유 분획으로 전환시키기 위해 중질 석유 분획을 접촉 분해시킨 다음 접촉 분해된 생성물을 회수 및 증류시켜 수득한다. 종종, 접촉 분해된 가솔린은 가솔린 기재로서 목적하는 용도에 따라 사용되는 경질 분획과 중질 분획으로 분리된다. 경질 분획의 비점은 약 30 내지 약 180℃이고 중질 분획의 비점은 약 80 내지 약 250℃이다.
이들 접촉 분해된 가솔린 분획은 티오펜, 알킬티오펜, 벤조티오펜, 알킬벤조티오펜, 티아사이클로펜탄, 알킬티아사이클로펜탄, 머캅탄 및 설파이드와 같은 황화합물을 약 10 내지 약 1,000ppm 함유한다. 스위트닝(sweetening) 처리한 접촉 분해된 가솔린은 또한 디설파이드를 함유한다. 이들 황 화합물은 GC-AED(원자 방출 탐지기가 장착된 기체 크로마토그래피)로 분석 및 정량화할 수 있다.
이들 황 화합물 중에서, 티오펜 및 알킬티오펜은 탈황시키기 어려운 화합물이다. 알킬티오펜이 티오펜보다 탈황시키기 더 어렵다. 알킬 그룹 성분의 수가 증가함에 따라 알킬티오펜의 탈황처리는 보다 어려워진다. 본 발명은 그 특징이, 탈황시키기 어려운 하나 이상의 황 화합물을 식별하여, 탈황시키기 어려운 고농도의 황 화합물을 갖는 하나 이상의 분획을 다른 분획과 별도로 취급한다는 데 있다.
한편, 전술한 황 화합물 중에서 벤조티오펜, 알킬벤조티오펜, 티아사이클로펜탄 및 알킬티아사이클로펜탄이 탈황시키기 쉬운 황 화합물의 예이다. 이들 중에서, 벤조티오펜이 탈황시키기가 가장 쉽다. 알킬벤조티오펜의 탈황처리는 알킬 그룹 성분의 수가 증가할수록 더 어려워진다.
접촉 분해된 가솔린을 탈황시키기 어려운 황 화합물을 많이 함유하는 분획과 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 많이 함유하는 분획으로 분리시키는 공정은 증류, 흡착 및 결정화 등의 방법 중의 임의 방법으로 수행할 수 있다. 이들 방법 중에서 증류가 가장 편리하다.
탈황시키기 어려운 전형적인 황 화합물의 비점은 아래와 같다: 티오펜:84.16℃, 2-메틸티오펜: 112. 56℃; 3-메틸티오펜: 115.44℃; 2-에틸티오펜: 134. 00℃; 3-에틸티오펜: 136.00℃; 2,5-디메틸티오펜: 136.70℃; 2,4-디메틸티오펜:140.70℃, 2,3-디메틸티오펜: 141.60℃; 3,4-디메틸티오펜: 145.00℃; 2-이소프로필티오펜: 153.00℃; 3-이소프로필티오펜: 157.00℃; 3-에틸-2-메틸티오펜: 157. 00℃; 5-에틸-2-메틸티오펜: 160.10℃, 2,3,5-트리메틸티오펜: 164.50℃; 및 2,3,4-트리메틸티오펜: 172 70℃.
탈황시키기 쉬운 전형적인 황 화합물의 비점은 아래와 같다. 티아사이클로펜탄: 121. 12℃; 2-메틸티아사이클로펜탄: 133,23℃; 3-메틸티아사이클로펜탄:138. 64℃; 2,트랜스-5-디메틸티아사이클로펜탄: 142,00℃; 2,시스-5-디메틸티아사이클로펜탄: 142.28℃; 3,3-디메틸티아사이클로펜탄: 145.00℃; 2,3-디메틸티아사이클로펜탄: 148.00℃; 3-에틸티아사이클로펜탄: 165.00℃; 벤조티오펜: 219.90℃;메틸벤조티오펜: 243.90℃.
따라서, 탈황시키기 어려운 몇몇 황 화합물과 탈황시키기 쉬운 몇몇 황 화합물은 서로 근접한 비점을 갖는다. 따라서, 먼저 분석에 의해 황 화합물의 분포 상태를 판정한 후, 가능한 한 최대로 분리시킬 수 있는 증류장치와 증류조건을 선택해야 한다. 분리시킨 후, 탈황시키기 어려운 황 화합물을 많이 함유하는 분획은 바람직하게는 탈황시키기 어려운 황 화합물을 황 화합물의 총 함량의 50mol% 이상, 바람직하게는 60mol% 이상의 양으로 함유한다. 이와 유사하게 탈황시키기 쉬운 황화합물을 많이 함유하는 분획은 바람직하게는 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 황 화합물의 총 함량의 50mol% 이상, 바람직하게는 60mol% 이상의 양으로 함유한다. 비점이 근접한 탈황시키기 어려운 황 화합물과 탈황시키기 쉬운 황 화합물 모두를 함유하는 샘플을 분리시키기 위해서, 높은 효율로 분리 및 농축을 수행하려면 다단계증류 장치가 단일 증류장치보다 바람직하다.
탈황시키기 어려운 황 화합물을 많이 함유하는 분획과 탈황시키기 쉬운 황화합물을 많이 함유하는 분획을 탈황시키기 위해 사용되는 방법은 목적하는 용도에 따라 선택된다.
"탈황시키기 어려운 황 화합물을 많이 함유하는 분획"이라는 용어는 탈황시키기 어려운 황 화합물을 당해 분획 내에 황 화합물의 총 함량의 50mol% 이상, 바람직하게는 60mol% 이상 함유하는 분획으로서 정의될 수 있다.
"탈황시키기 쉬운 황 화합물을 많이 함유하는 분획"이라는 용어는 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 당해 분획 내에 황 화합물의 총 함량의 50mol% 이상, 바람직하게는 60mol% 이상 함유하는 분획으로서 정의될 수 있다.
예를 들면, 황 함량을 한계치 정도로 감소시키고자 하는 경우, 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 많이 함유하는 분획만을 온화한 조건에서, 예를 들면, 약 200 내지 약 300℃의 온도, 약 5 내지 약 20kg/cm2의 수소 분압 및 약 4 내지 약 20ℓ /hr의 LHSV에서 수소화 탈황처리용 촉매의 존재하에 수소화 탈황처리한다.
탈황시키기 쉬운 황 화합물을 많이 함유하는 분획의 수소화 탈황처리는 당해 분획 내에 원래부터 존재하던 올레핀 성분을 그대로 유지시키면서 수행할 수 있다. 보다 구체적으로, 적절한 반응조건을 선택하는 경우, 올레핀을 10용적%, 이하가 되도록 수소화를 조절하면서 탈황률을 70% 이상으로 수행하여 옥탄가 장소를 최소화할 수 있다.
목적하는 탈황률 및 허용 가능한 옥탄가 감소를 수득하기 위해서는, 내부에 함유된 황 화합물의 유형 및 양과 내부에 함유된 올레핀 성분의 유형 및 양을 고려하여 각각의 분획에 대한 수소화 탈황처리 조건을 선택해야 한다.
수소화 탈황처리의 반응 조건은 약 200 내지 약 350℃의 온도 범위, 약 5 내지 약 30kg/cm2의 수소 분압 범위, 약 1 내지 20ℓ /hr의 LHSV 범위 및 약 300 내지 약 500scf/bbl의 수소/오일 비율 범위로부터 선택된다. 온도 또는 압력이 낮아질수록 또는 수소/오일 비율이 높아질수록 올레핀 수소화가 보다 효율적으로 억제되어 옥탄가 감소를 최소화할 수 있다.
한편, 전체적으로 높은 탈황률이 요구되는 경우, 탈황시키기 어려운 황 화합물을 다량 함유하는 분획과 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 다량 함유하는 분획을 모두 수소화탈황시킨다. 이 경우, 수소화탈황조건은 옥탄가 저하를 최소화하도록 올레핀의 수소화를 조절하면서 목적하는 높은 탈황처리 속도를 성취하기 위해 각각의 분획에 대해 최적화한다.
본 발명에 사용하기 위한 촉매는 석유 정제분야에서 수소화탈황에 통상 사용되는 것을 포함한다. 즉, 촉매는 통상 다공성 무기 산화물 캐리어에 지지되는 탈황 활성 금속을 포함한다.
다공성 무기 산화물 캐리어는 알루미나, 실리카, 티타니아, 마그네시아 및 이들의 혼합물을 포함한다. 알루미나 및 실리카-알루미나가 바람직하다.
탈황 활성 금속은 크롬, 몰리브덴, 텅스텐, 코발트, 니켈 및 이들의 혼합물을 포함한다. 코발트-몰리브덴 및 니켈-코발트-몰리브덴이 바람직하다. 이들 금속은 캐리어에서 금속, 산화물, 황화물 또는 이들의 혼합 형태를 가질 수 있다. 활성 금속은 침지 또는 공침과 같은 공지된 방법으로 캐리어에 지지될 수 있다.
본 발명에서, 알루미나 캐리어에 지지되는 코발트-몰리브덴 또는 니켈-코발트-몰리브덴을 포함하는 촉매가 바람직하다. 산화물 캐리어에 지지되는 활성 금속의 양은, 활성 금속의 산화물을 기준으로 하여, 바람직하게는 약 1 내지 약 30중량%, 더욱 바람직하게는 약 3 내지 약 20중량%이다. 금속은 공지된 방식으로 미리 황화물로 전환시킨 후 수소화에 사용할 수 있다.
수소화용 반응탑은 고정상 유형, 유동상 유형 또는 비등상 유형의 것일 수 있다. 고정상유형의 반응기가 바람직하다. 접촉 분해된 가솔린 분획과 촉매와의 접촉은 병류 상승류, 병류 하강류 및 향류 시스템 중의 하나를 택할 수 있다. 이들 작업은 석유 정제분야에 널리 공지되어 있으며, 공지된 기술을 필요에 따라 선택할 수 있다.
실시예
본 발명을 하기 실시예를 통해 더욱 구체적으로 설명한다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
비교예 1
상압 잔유을 함유하는 원료유를 접촉 분해시켜 접촉 분해된 가솔린 경질 분획(약 30 내지 80℃의 분획)을 수득한다. 당해 예에서 사용하는 "약 30 내지 80℃의 분획"이란 용어는 명목상의 명칭이다. 이 분획은 하기 표 1에 기재되어 있는 바와 같이 사실상 비점이 30℃ 이하인 분획 11.9중량%와 이점이 80℃를 초과하는 분획(이하, 80+℃의 분획이라고 한다) 3.2중량%를 함유한다. 약 30 내지 80℃의 분획은 15℃에서의 밀도가 0.675g/cm3이고 황 함량이 27ppm이며 올레핀 함량이 65용적%이고 리서치 옥탄가가 93.8이다.
CoO 5중량%와 MoO317중량%가 지지되어 있는 알루미나 캐리어를 포함하는 시판 촉매는 미리 통상적인 방식으로 설파이드 형태로 전환시킨 후에 수소화탈황에 사용한다. 위에서 언급한 접촉 분해된 가솔린 분획은 비교적 온화한 조건하에서 즉, 250℃의 반응 온도, 10kg/cm2의 수소 분압, 5ℓ /hr의 LHSV 및 1,000scf/bbl의 수소/오일 비율에서 고정상 병류 하강류형 수소화 반응장치를 사용하여 수소화탈황시킨다.
그 결과, 황 함량이 12ppm이고 올레핀 함량이 44용적%이며 리서치 옥탄가가 86.1인 수소화탈황처리된 접촉 분해된 가솔린 경질 분획을 수득한다. 처리에 따른 액체 성분의 손실은 없다.
실시예 1
비교예 1에 사용된 접촉 분해된 가솔린과 동일한 접촉 분해된 가솔린을 증류시켜 10℃씩의 증류 온도차로 7가지 분획으로 나눈다. 각각의 분획의 수율, 황 함량 및 올레핀 함량은 다음 표 1에 기재한다.
표 1
70 내지 80℃의 분획의 황 함량을 분석한 결과, 황 함량의 90mol%는 탈황시키기 어려운 황 화합물인 티오펜인 것으로 나타났다. 80+℃의 분획의 황 함량을 분석한 결과, 황 함량의 94mol%가 티오펜인 것으로 나타났다. 탈황시키기 어려운 황 화합물을 많이 함유하는 70 내지 80℃의 분획 및 80+℃의 분획을 함께 혼합하고 300℃의 온도, 30kg/cm2의 수소 분압, 5ℓ /hr의 LHSV 및 1,000scf/bbl의 수소/오일 비율에서 비교예 1에서 사용된 것과 동일한 반응장치와 촉매를 사용하여 수소화탈황시킨다.
70 내지 80℃의 분획과 80+℃의 분획의 혼합물은 황 함량이 145ppm이고 올레핀 함량이 59용적%이다. 수소화 탈황처리로 인해 황 함량과 올레핀 함량이 각각 3ppm 및 5용적% 저하된다. 처리된 오일을 잔류 분획에 가하여 황 함량이 8ppm이고 을레핀 함량이 62용적%이며 리서치 옥탄가가 91.8인 접촉 분해된 가솔린을 수득한다. 처리로 인한 액체 성분의 손실은 없다.
실시예 2
비교예 1에서 사용된 접촉 분해된 가솔린과 동일한 접촉 분해된 가솔린을 증류하여 실시예 1에서와 동일하게 10℃씩의 증류 온도 차이로 각각 7가지 분획으로 나눈다. 탈황시키기 어려운 황 화합물을 다량 함유하는 70 내지 80℃의 분획과 80+℃의 분획을 혼합하고 실시예 1에서와 동일한 조건하에서 처리한다.
이와 별개로, 60 내지 70℃의 분획을 분석한 결과, 이의 황 함량의 95mol%는 n-프로필머캅탄인 것으로 밝혀졌다. 60 내지 70℃의 분획을 250℃의 반응 온도, 5kg/cm2의 수소 분압, 5ℓ /hr의 LHSV 및 1,000scf/bbl의 수소/오일 비율에서 비교예 1에서 사용된 것과 동일한 장치와 촉매를 사용하여 수소화탈황시킨다.
60 내지 70℃의 분획의 황 함량과 올레핀 함량은 각각 24ppm 및 55용적%이고, 수소화탈황된 오일의 황 함량과 올레핀 함량은 각각 5ppm 및 4용적%이다.
70 내지 80℃의 분획과 80+℃의 분획의 혼합물의 처리된 오일과 60 내지 70℃의 분획의 처리된 오일을 나머지 분획에 가하여 황 함량이 3ppm이고 올레핀 함량이 57용적%이며 리서치 옥탄가가 89.5인 접촉 분해된 가솔린을 수득한다. 처리에 따른 액체 성분의 손실은 없다.
비교예 2
상압 잔유를 함유하는 원료유를 접촉 분해시켜 수득한 접촉 분해된 가솔린 전체 분획(약 30 내지 210℃씩의 분획)을 접촉 분해된 가솔린으로서 사용한다. 당해 예에서 사용하는 "약 30 내지 210℃씩의 분획"이란 용어는 명목상의 명칭이다. 이 분획은 하기 표 2에서 기재되어 있는 바와 같이 실제로 비점이 30℃ 이하인 분획 4.9중량%와 비점이 210℃를 초과하는 분획(이하, 210+℃의 분획이라고 한다)1. 5중량%를 함유한다. 전체 분획은 15℃에서 밀도가 0.731g/cm3이고 황 함량이 92ppm이며 올레핀 함량이 43용적%이고 리서치 옥탄가가 92.0이다.
CoO 3.8중량% 및 MoO312.5%가 지지되어 있는 알루미나 캐리어를 포함하는 시판 촉매는 통상적인 방식으로 설파이드 형태로 미리 전환시킨 후에 수소화 탈황 처리에 사용한다. 위에서 기술한 접촉 분해된 가솔린은 온화한 조건하에서 즉, 240℃의 반응 온도, 10kg/cm2의 수소 분압, 7ℓ /hr의 LHSV 및 1,000scf/bbl의 수소/오일 비율에서 비교예 1에서 사용한 반응 장치와 동일한 반응장치를 사용하여 수소화탈황시킨다.
그 결과, 황 함량이 63ppm이고 올레핀 함량이 38용적%이며 리서치 옥탄가가 90. 3인 수소화 탈황처리된 접촉 분해 가솔린 분획을 수득한다. 처리에 따른 액체 성분의 손실은 없다.
비교예 3
비교예 2에서 사용된 접촉 분해된 가솔린과 동일한 접촉 분해된 가솔린 전체분획을 비교예 2에서 사용한 것보다 더 심한 조건 즉, 270℃의 반응 온도, 10kg/cm2의 수소 분압, 5ℓ /hr의 LHSV 및 1,000scf/bbl의 수소/오일 비율에서 수소화탈황시킨다. 사용되는 장치와 촉매는 비교예 2에서 사용되는 것과 동일하다.
그 결과, 황 함량이 27ppm이고 올레핀 함량이 31용적%이며 리서치 옥탄가는 87.8인 수소화 탈황처리된 접촉 분해 가솔린 분획을 수득한다. 처리에 따른 액체 성분의 손실은 없다.
실시예 3
비교예 2에서 사용된 접촉 분해된 가솔린과 동일한 접촉 분해된 가솔린을 증류하여 10℃씩의 증류 온도 차이로 20개의 분획을 수득한다. 각 분획의 수율, 황함량 및 올레핀 함량은 표 2에 기재한다.
분석 결과, 120 내지 130℃의 분획의 황 함량의 85mol%는 탈황시키기 쉬운 황 화합물인 티아사이클로펜탄이고 130 내지 140℃의 분획의 황 함량의 70mol%는 탈황시키기 쉬운 황 화합물인 C1, C2 티아사이클로펜탄이며 190 내지 200℃의 분획, 200 내지 210℃씩의 분획 및 210+℃의 분획의 황 함량 중에서 탈황시키기 쉬운 황 화합물인 벤조티오펜의 비율은 각각 85mol%, 95mol% 및 73mol%임이 밝혀졌다.
표 2
탈황시키기 쉬운 황 화합물을 많이 함유하는 분획 즉, 120 내지 130℃의 분획, 130 내지 140℃의 분획, 190 내지 200℃의 분획, 200 내지 210℃씩의 분획 및 210+℃의 분획을 함께 혼합하고 240℃의 반응 온도, 10kg/cm2의 수소 분압, 7ℓ /hr의 LHSV 및 1,000scf/bbl의 수소/오일 비율로 비교예 2에서 사용한 장치 및 촉매와 동일한 장치 및 촉매를 사용하여 수소화탈황시킨다.
탈황시키기 쉬운 황 화합물을 많이 함유하는 분획의 혼합물은 황 함량이 171ppm이고 올레핀 함량이 28용적%이며 이들을 수소화 탈황처리하여 황 함량과 올레핀 함량을 각각 33ppm 및 26용적%로 감소시킨다. 처리된 오일을 잔류 분획에 가하여 황 함량이 69ppm이고 올레핀 함량이 42.5용적%이며 리서치 옥탄가가 91.7인 접촉 분해된 가솔린을 수득한다. 처리에 따른 액체 성분의 손실은 없다.
실시예 4
비교예 2에서 사용한 접촉 분해된 가솔린과 동일한 접촉 분해된 가솔린을 증류시켜 실시예 3에서와 동일한 방법으로 10℃씩의 증류 온도 차이로 20개의 분획을 수득한다. 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 많이 함유하는 분획 즉, 120 내지 130℃의 분획, 130 내지 140℃의 분획, 190 내지 200℃의 분획, 200 내지 210℃씩의 분획 및 210+℃의 분획을 실시예 3에서와 동일한 조건하에서 처리한다.
분석 결과, 70 내지 80℃의 분획과 80 내지 90℃의 분획의 황 함량 중에서 탈황시키기 어려운 황 화합물인 티오펜의 비율은 각각 85mol% 및 90mol%이고 110 내지 120℃의 분획의 황 함량 중에서 탈황시키기 어려운 황 화합물인 메틸티오펜의 비율은 87mol%이며 140 내지 150℃의 분획의 황 함량 중에서 탈황시키기 어려운 황 화합물인 디메틸티오펜의 비율을 87mol%이고 160 내지 170℃의 분획의 황 함량 중에서 탈황시키기 어려운 황 화합물인 트리메틸티오펜, 메틸에틸티오펜 및 프로필티오펜의 총 비율은 69mol%이며 180 내지 190℃의 분획의 황 함량 중에서 탈황시키기 어려운 황 화합물인 테트라메틸티오펜, 디메틸에틸티오펜, 디에틸티오펜 및 메틸프로필티오펜의 총 비율은 56mol%임이 밝혀졌다.
탈황시키기 어려운 황 화합물을 많이 함유하는 분획들, 즉 70 내지 80℃의 분획, 80 내지 90℃의 분획, 110 내지 120℃의 분획, 140 내지 150℃의 분획, 160 내지 170℃의 분획 및 180 내지 190℃의 분획을 혼합하고 300℃의 반응 온도, 30kg/cm2의 수소 분압, 5ℓ /hr의 LHSV 및 1,000scf/bbl의 수소/오일 비율로 비교예 2에서 사용한 것과 동일한 장치 및 촉매를 사용하여 수소화탈황시킨다.
탈황시키기 어려운 황 화합물을 많이 함유하는 분획의 혼합물은 황 함량이 166ppm이고 올레핀 함량이 31용적%이며, 이는 수소화 탈황처리에 의해서 황 함량과 올레핀 함량이 각각 14ppm 및 4용적%로 저하된다. 처리된 오일을 나머지 분획에 가하고 황 함량이 25ppm이고 올레핀 함량이 35용적%이며 리서치 옥탄가가 89.2인 접촉 분해된 가솔린을 수득한다. 처리에 따른 액체 성분의 손실은 없다.
비교예 4
접촉 분해된 가솔린 전체 분획(약 30 내지 230℃의 분획)은 상압 잔유를 함유하는 원료유를 접촉 분해시켜 수득한다. 전체 분획은 밀도가 15℃에서 0.748g/cm3이고 황 함량이 352ppm이며 올레핀 함량이 38용적%이고 리서치 옥탄가가 91.7이다. 분획 전체를 250℃의 반응 온도, 10kg/cm2의 수소 분압, 7ℓ /hr의 LHSV 및 1,000scf/bbl의 수소/오일 비율로 비교예 1에서와 동일한 장치와 촉매를 사용하여 수소화탈황시킨다.
그 결과, 수소화 탈황처리된 접촉 분해 가솔린 분획 전체는 황 함량이 115ppm이고 올레핀 함량이 33용적%이며 리서치 옥탄가는 89.4이다. 처리에 따른 액체 성분의 손실은 없다.
실시예 5
비교예 4에서 사용된 접촉 분해된 가솔린과 동일한 접촉 분해된 가솔린을 증류시켜 30 내지 100℃의 분획 및 100 내지 230℃의 분획으로 나눈다. 분획 전체에 대한 30 내지 100℃의 분획의 비율은 32중량%이고, 30 내지 100℃의 분획은 황 함량이 62ppm이고 올레핀 함량이 53용적%이다. 분획 전체에 대한 100 내지 230℃의 분획의 비율은 68중량%이고, 100 내지 230℃의 분획은 황 함량이 488ppm이고 올레핀 함량이 31용적%이다. 100 내지 230℃의 분획의 황 함량은 탈황시키기 쉬운 황 화합물인 벤조티오펜 28mol%, 메틸벤조티오펜 31mol%, 티아사이클로펜탄 2mol% 및 메틸티아사이클로펜탄 3mol%와 탈황시키기 어려운 황 화합물인 티오펜 화합물 잔여량으로 이루어짐을 밝혀냈다.
탈황시키기 쉬운 황 화합물을 많이 함유하는 100 내지 230℃의 분획을 250℃의 반응 온도, 10kg/cm2의 수소 분압, 5ℓ /hr의 LHSV 및 1,000scf/bbl의 수소/오일 비율로 비교예 1에서 사용한 장치 및 촉매와 동일한 장치 및 촉매를 사용하여 수소화탈황시킨다.
수소화 탈황처리를 수행함으로써 황 함량과 올레핀 함량은 각각 135ppm 및 28용적%로 저하된다. 처리된 오일을 30 내지 100℃의 분획과 혼합하여 황 함량이 112ppm이고 올레핀 함량이 36용적%이며 리서치 옥탄가가 90.5인 접촉 분해된 가솔린을 수득한다. 처리에 따른 액체 성분의 손실은 없다.
본 발명에 따라 황 화합물 및 올레핀 성분을 함유하는 접촉 분해된 가솔린을 처리하기 위해 촉매를 사용하여 당해 가솔린을 수소화탈황시키는 방법은 접촉 분해된 가솔린을 탈황시키기 어려운 황 화합물을 많이 함유하는 분획과 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 많이 함유하는 분획으로 분리시킴을 특징으로 한다. 분획 중의 하나 또는 둘 다를 최적 조건하에 수소화 탈황처리시킨 후 다시 함께 혼합시킨다. 본 발명의 방법은 올레핀 함량의 저하를 억제하면서 원료유를 효과적으로 탈황시켜 옥탄가의 저하를 최소화한다.
또한, 위에서 제시하고 언급한 바와 같은 본 발명의 형태 및 세부 사항에서 다양한 변화가 가능하다는 것은 당해 분야의 숙련가에게 명백하다. 이들 변화는 본 명세서에 첨부된 특허청구의 범위의 정신 및 범주에 포함된다.

Claims (14)

  1. 황 화합물과 올레핀 성분을 함유하는 접촉 분해된 가솔린을, 티오펜 및 알킬티오펜으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 탈황시키기 어려운 황 화합물을 황 화합물의 총 함량의 50mol% 이상의 양으로 함유하는 제1 분획(i)과 벤조티오펜, 알킬벤조티오펜, 티아사이클로펜탄 및 알킬티아사이클로펜탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 황 화합물의 총 함량의 50mol% 이상의 양으로 함유하는 제2 분획(ii) 중의 하나 이상을 포함하는 다수의 분획으로 분리시키는 단계,
    제1 분획과 제2 분획 중의 하나 이상을 촉매의 존재하에 수소화 탈황처리하는 단계 및
    수소화 탈황처리된 분획과 나머지 분획을 혼합시키는 단계를 포함함을 특징으로 하는, 황 화합물과 올레핀 성분을 함유하는 접촉 분해된 가솔린의 수소화 탈황처리방법.
  2. 제1항에 있어서, 분리 단계가 접촉 분해된 가솔린을, 티오펜 및 알킬티오펜으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 탈황시키기 어려운 황 화합물을 황 화합물의 총 함량의 50mol% 이상의 양으로 함유하는 제1 분획(i) 하나 이상과 벤코티오펜, 알킬벤조틴오펜, 티아사이클로펜탄 및 알킬티아사이클로펜탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 황 화합물의 총 함량의 50mol% 이상의 양으로 함유하는 제2 분획(ii) 하나 이상을 포함하는 다수의 분획으로 분리시키는 단계를 포함하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 분리 단계가 증류 단계를 포함하는 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수소화 탈황처리 단계가 제2 분획에 함유되어 있는 올레핀 성분의 수소화도를 10용적% 이하로 조절하면서 제2 분획을 수소화 탈황처리하는 단계를 포함하는 방법.
  5. 제3항에 있어서, 수소화 탈황처리 단계가 제2 분획에 함유되어 있는 올레핀 성분의 수소화도를 10용적% 이하로 조절하면서 제2 분획을 수소화 탈황처리하는 단계를 포함하는 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 분획이 탈황시키기 어려운 황 화합물을 황 화합물의 총 함량의 60mol% 이상의 양으로 함유하고, 제2 분획이 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 황 화합물의 총 함량의 60mol% 이상의 양으로 함유하는 방법.
  7. 제3항에 있어서, 제1 분획이 탈황시키기 어려운 황 화합물을 황 화합물의 총 함량의 60mol% 이상의 양으로 함유하고, 제2 분획이 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 황 화합물의 총 함량의 60mol% 이상의 양으로 함유하는 방법.
  8. 제4항에 있어서, 제1 분획이 탈황시키기 어려운 황 화합물을 황 화합물의 총 함량의 60mol% 이상의 양으로 함유하고, 제2 분획이 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 황 화합물의 총 함량의 60mol% 이상의 양으로 함유하는 방법.
  9. 제5항에 있어서, 제1 분획이 탈황시키기 어려운 황 화합물을 황 화합물의 총 함량의 60mol% 이상의 양으로 함유하고, 제2 분획이 탈황시키기 쉬운 황 화합물을 황 화합물의 총 함량의 60mol% 이상의 양으로 함유하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 수소화 탈황처리된 유일한 분획이 제2 분획인 방법.
  11. 제1항에 있어서, 수소화 탈황처리된 유일한 분획이 제1 분획인 방법,
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 알킬티오펜, 알킬티아사이클로펜탄 및 알킬벤조티오펜의 알킬 그룹이 메틸 그룹, 에틸 그룹 및 프로필 그룹으로 이루어진 그룹으로부티 선택되는 방법.
  13. 제1항에 있어서, 탈황시키기 어려운 황 화합물이 티오펜 및 메틸티오펜 중의 하나 이상을 포함하는 방법.
  14. 제1항에 있어서, 탈황시키기 쉬운 황 화합물이 벤조티오펜 및 메틸벤조티오펜 중의 하나 이상을 포함하는 방법.
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2753717B1 (fr) * 1996-09-24 1998-10-30 Procede et installation pour la production d'essences de craquage catalytique a faible teneur en soufre
FR2785908B1 (fr) * 1998-11-18 2005-12-16 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'essences a faible teneur en soufre
FR2797639B1 (fr) 1999-08-19 2001-09-21 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'essences a faible teneur en soufre
FR2807061B1 (fr) 2000-03-29 2002-05-31 Inst Francais Du Petrole Procede de desulfuration d'essence comprenant une desulfuration des fractions lourde et intermediaire issues d'un fractionnement en au moins trois coupes
US20040188327A1 (en) * 2001-06-20 2004-09-30 Catalytic Distillation Technologies Process for sulfur reduction in naphtha streams
US6824676B1 (en) * 2002-03-08 2004-11-30 Catalytic Distillation Technologies Process for the selective desulfurization of a mid range gasoline cut
US6984312B2 (en) 2002-11-22 2006-01-10 Catalytic Distillation Technologies Process for the desulfurization of light FCC naphtha
US20040129606A1 (en) 2003-01-07 2004-07-08 Catalytic Distillation Technologies HDS process using selected naphtha streams
JP4371937B2 (ja) * 2003-08-05 2009-11-25 株式会社ジャパンエナジー 接触分解ガソリン基材の製造方法およびそれを用いた無鉛ガソリン組成物
JP5036074B2 (ja) * 2003-09-26 2012-09-26 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 環境対応ガソリン
JP4803785B2 (ja) * 2003-09-26 2011-10-26 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 ガソリン基材の製造方法、環境対応ガソリン、およびその製造方法
JP4482653B2 (ja) 2004-05-19 2010-06-16 独立行政法人産業技術総合研究所 接触分解ガソリンの水素化処理触媒
JP5431656B2 (ja) * 2007-06-06 2014-03-05 出光興産株式会社 脱硫重質分解ガソリンの製造方法
US10308883B2 (en) 2015-10-07 2019-06-04 Axens Process for desulfurizing cracked naphtha
CN106433772A (zh) * 2016-11-15 2017-02-22 宁夏宝塔石化科技实业发展有限公司 一种醚后碳四和石脑油芳构化原料预处理的方法
WO2018096063A1 (en) 2016-11-23 2018-05-31 Haldor Topsøe A/S Process for desulfurization of hydrocarbons
JP2021526178A (ja) 2018-05-30 2021-09-30 ハルドール・トプサー・アクチエゼルスカベット 炭化水素の脱硫のための方法
BR112020024273A2 (pt) 2018-05-30 2021-02-23 Haldor Topsøe A/S processo para dessulfurização de hidrocarbonetos

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2904501A (en) * 1955-03-01 1959-09-15 Exxon Research Engineering Co Hydroforming catalytic pentenes
FR2476118B1 (fr) * 1980-02-19 1987-03-20 Inst Francais Du Petrole Procede de desulfuration d'un effluent de craquage catalytique ou de craquage a la vapeur

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