TW318155B - - Google Patents

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318155 A 7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（1 ) " 本發明涉及由細微晶组成的特細钴金屬粉末，其中細微 晶表現出米粒狀至圓球狀慣態，超過90¾的微晶的直徑在 0·5-2αη»的範团内。還涉及通過碳酸鈷中間步驟來生產鈷 金屬粉末的方法，以及鈷金屬粉末和碳酸钴的使用方法。 特細始金屬粉末的主要應用領域是硬質合金和金剛石刀 具的生產。這兩種應用對钴金屬粉末有不同的要求。對於 硬質合金使用來説，非常低的雜質（例如鈉、鈣和硫）含 量這一點特别重要。氧和碳的含量不要太高這點也很重要 。粒度和顆粒形狀是次要的。 爲生產硬質合金，將主要爲碳化鎢和大約6-15%鈷金屬 粉末的混合物在大約1350-1450¾的溫度下燒結。這是鈷 金屬粉末的液相燒結，在這期間一部分碳化鎢溶解在鈷中 。冷卻時，出現重結晶過程，在這期間少量雜質例如原材 料中所含的鈉（Na)、鈣（Ca)和硫（S)已經優先沉》在碳化 鎢晶鱧顆粒的邊界上。這會導致強度的局部降低，因而會 降低寶曲強度（12th International Plansee Seminar ’89, Vol· 2(第421-428頁））。對於很細硬質合金的情 況，諸如微孔之類的部分會導致工具易於在強度降低的位 置斷裂。 氧和碳含量不能太高這點也很重要，其總值超過0.9¾ (重量）便不可接受。氧含量增加和碳含量增加都會影響 燒結過程中的碳平衡，使得有可能通過etaphasis或者通 過由於碳醋而產生的C-多孔性的形成而導致脆化的發展。 這兩種效應也明顯地損害硬質合金的質量。 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ规格（210 X 297公釐） (請先閑讀背面之注$項馬本頁) •髮· -會 Γ f 318155 五、發明説明（2 在生產基於鈷金屬粉末的金剛石刀具（該工具主要包含 結金屬粉末、合成金剛石和其它粉狀物質例如銅、踢、鐵 、鎳等）時物理性質例如粒度和顆粒形狀的影響十分明確 地占主導地位。雖然在上述部件中化學雜質可以引起多孔 性，但這只是一個含微小的因素。其原因在於，在金剛石 刀具的生產過程中常規使用的溫度範圍爲700-950¾。與 硬質合金鎊生產不同，在該溫度下出現固體相燒結，從 而初始粉末的性質大部分被保持下來了。 在實驗中觀察到粒度的降低會導致熱壓鈷部分硬度的增 加。一般來説，Hall-Petch方程説明硬度與介質粒徑的平 方根相W。 這一關係在理論上可以通過下述事實得到解释：硬度受 每單位體積晶粒界面的比表面的影窨，囡爲晶粒界面阻礙 位錯的增長。由於硬度與該段的切劄性質有關，硬度的增 加通常可以得到使用期較長的刀具，因而十分重要。爲增 加每單位體積的晶粒界面的比表面，可以減小粉末的初始 粒度（J.〖onstanty和A. Busch, PMI, Vol. 23，No.6, (1991))。然而，另一增加每單位體積晶粒界面的比表面 的可能的方法是以相同或相似的粒度改變潁粒的形狀，使

央 揉 準 貝 工 消 費 合

I 用初始晶體具有相當圓的圓球慣態。 有許多不同的特細鈷金屬粉末在不同程度上滿足了製造 硬質合金或金剛石刀具的要求。 EP-A 0 113 281 (法國，Grenoble, Eurotungstene公 司擁有）描述了用多元醇法生產姑金屬粉末的方法’其中 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

I 318155 A7 B7 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印策 五、發明説明（3 ) - 用多元酵在851〇下將不同的轱化合物還原。該始金屬粉末 可以含有高達3¾的碳和氧，結果使得原本是高化學純度的 單位髏積晶粒界面的高的比表面受晶粒形狀的影響，不能 排除對硬質合金性能的負面影響。 根據Eutotungstene公司提供的技術資料，該公司的市 售鈷金屬粉末產品Co UF是從氫氧化鈷製造的。該產品的 特點是每單位體積晶粒界面的比表面相對較高。然而，納 和硫含量的增加是個缺陷。 加拿大Alberta的Sherritt Gordon公司的美國專利US-A 5246481公開了一種完全不同的技術程序。此處，該粉末 的生產是通過將加有作爲成核劑的可溶性銀鹽的硫酸钴銨 溶液還原進行的。銀鹽的摻雜使得在鈷金屬粉末中銀含量 出人意料地高，通常高於3600ppm。此外，根據該公司的 資料，碳含量爲大約1750ppm，這也是驚人的。 本發明的主要目的是提供不具有上述粉末的缺贴的鈷金 屬粉末。 現在已經發現了具有所需性能的鈷金屬粉末。本發明提 供由細微晶组成的特細鈷金屬粉末，其中該微晶表現出米 粒狀至圓球狀慣態，超過90¾的微晶的直徑在0.5-2αη»的 範团内，其特徵在於其鈉含量小於lOOppm，碳含量小於 500ppm。 最好鈉含量小於50ppm，鈣和硫含量分别小於30ppm。 在另一個優選的實施方案中，超過90¾(重量）的微晶的 長寬比在1:1至5:1的範圍肖，微晶的優選爲0.7-1.1 am。 -5 - 請先閲讀背面之注意事項為本頁) -裝_ _ -線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 318155 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印褽 五 A7 B7、發明説明（4 ) ‘，按照ASTM B 330所述的方法測得的微晶的粒度優選爲0.7-0.98 “ m。下表1提供了本發明的特細鈷金屬粉末與各種市售產品 比較的調查資料。 裊 1 :各種特細钴金屬粉末的調查資料 / ί紐商 HCST H.C. Starck GmbH Euro- tunRStcnc Ruro- tungstenc Shcrritt Gordon Sumitomo .，品 5 ?理 | 本發明 的產品ϋ Co IV C 、市售產品 Co UF Co ex Polyol Co UF 度 FSSS/μιη 0.7 - 0.9押 1¾ 0.95 pi 0.9 0.5 0.7 - 0.9 0.8 - 1.9 ;'$ ϋ ? .f厂 '.七· 来粒至L 圈球狀芒' 為球狀 具有圓晶艘 表面的橢球( :1球 圓球一 .* 4方形A« 二典型雜質 -,ν ' τ--- 冰魂\ N& (ppm) 50 60 240 20-90 - li.-· .-:¾丨，丨 ^ }3〇 - 150 Ca (ppm) 30 40 8 6 6 70 - 80 S (ppm) 30 35 140 20 50 C (ppm) <500 <500 <500 2000 1750 ** c+o2 (art %) 0.8 0.8 0.9 3 - 4 0.9 *由於生產方法的原因，該等級鈷的銀含量高達3600ppm ，這對於鈷金屬粉末是非常高了。**在專利説明書中未給出相關信息。輿HCST(Hermann C. Starck, GmbH & Co. KG， Goslar)的市售產品Co IV C相比，本發明的新產品進一步增加了 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） H · — n n m n I 5#^ I I (請先閲讀背面之注$項141¾本頁) ί訂 •It--—線 • m n * A7 B7 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) ' 纯度，而且還由於具有米粒狀至圓球狀慣態而增加了每單 位艎積晶粒界面的比表面。此外，在一個優選的實施方案 中，本發明的產品的粒度爲〇.7-〇.95ttm(按照ASTM B 330測定），而市售產品Co IV C的粒度卻大於0.95Um。 本發明還涉及生產該新的鈷金屬粉末的方法，在該方法 中，可溶性鈷鹽輿液化形式例如溶液和/或懸浮液形式的 鹼金屬碳酸鹽、鹼土金屬碳酸鹽、碳酸鈷和/或碳酸銨和 /或相應的碳酸氫鹽在pH 5.5-6.8的範園内反應，分離出 形成的沉溉物，用水洗滌直至獲得所需的纯度，將如此得 到的碳酸结還原成始金屬粉末。 曰本Sumitomo公司的曰本專利申請jp-a 78 123 722還 公開了通過碳酸鈷中間步驟生產鈷金屬粉末的方法。由於 其加工條件的原因，用所述方法得到的鈷金屬粉末與用本 發明方法得到的鈷金屬粉末具有完全不同的形態學。 由JP A 78 123 722獲得的晶想的平均直徑最好爲1 -2以m ，長度最好爲直徑的10-20倍。然而，這表明每單位髖積 的晶粒界面的比表面較小，因而硬度也較低。 在JP-A 78 123 722的方法中，钴鹽反應生產碳酸鈷的 反應是在pH値範固爲7.0-7.4的條件下進行的。在該pH範 圍内的反應中，溶液中的鈷離子定量地沉澱下來。然而， 缺點是洗滌沉澱物的效率有所降低，這使得終產物中Na， Ca和S的含量增加。 與此相反’本發明的方法在pH値被調節成小於6.8、優 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公董） (請先閱讀背面之注意事項,¾本頁) -裝. -訂 f 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) " 選小於6.0-6.7的條件下實施的。這就意味著沉澉物的洗 滌要有效得多，因而必然會降低雜質含量。然而，在小於 6.8的pH値下沉澱是與使鈷離子完全反應的要求相一致的 。流出的反應溶液仍然是粉紅色的，也就是説，它含有相 當大量的未反應Co離子，它也將進入廢水中。這一方面預 示了環境方面的問題，另一方面由於鈷原材料的償格高也 預示了無可辯驳的經濟損失。而在本發明的方法中，沉澱 在小於6.8的pH値下進行。本發明通過將流出的反應溶液 中所含的鈷循環和在反應之前加入到二氣化鈷溶液中並在 必要時調整至適宜的pH値的方法避免了該條件對沉藏致命 的不利之處。有許多可行的技術方案可以分離出難溶性始 化合物。這些方案包括： -通過加入氫氧化鈉使鈷作爲氫氧化钴沉澱出來 一通過用過氧化氫鹼性氧化使鈷作爲鹼性氫氧化鈷沉激出 來 一通過在適當的pH值條件下加入鹼金屬碳酸鹽和/或驗土 金屬碳酸鹽或相應的碳酸氫鹽使鈷作爲碳酸鈷沉蔌出來 —通入二氧化碳使鈷作爲驗性碳酸鈷沉澱出來 通過實施本發明的沉澱方法，可以確保含有特别細的鈷 晶粒沉爽物。用Malvern Master Sizer儀器對從含沉聚物 懸浮液中所取的試樣的測定表明，D%値最大爲9〇αιη，特 别優選最大爲40am。如果按照已知的先有技術進行沉澉， -8 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（21 ox 297公釐） ----------t.II (請先閲讀背面之注意事項舄本頁)

-、tT ίι. 318155 at _ B7 趣濟部中央榇準局貝工消費合作、社印製 五、發明説明（7 ) ·· 則d9〇値是130 a m。 將反應產物用水洗滌直至獲得所需的純度是有利的。洗 滌最好分幾個步驟進行，水溫首先在0-35.C的範園内選擇， 最後在35·〇至沸點的範团内選擇。然後，最好在移動床中 將碳酸鈷乾燥。最後，將產物轉化成氧化鈷。最好用氫氣 將後者還原成特細的、最純的鈷金屬粉末。 在乾燥和還原步驟之間，特别侵選在500-800¾的溫度 下進行煅燒。實際的還原在400-550¾之間的溫度下進行 是有利的。 本發明還提供本發明的鈷金屬粉末作爲金剛石刀具、硬 質合金和耐磨成分的粘合劑材料的用途。 本發明還提供用本發明的方法可以獲得的碳酸鈷在生產 電池用氧化鈷（通式爲CoCi-x)方南的用途。該碳酸鈷也 適宜直接用作電瓷的摻染劑。 下述非限制性實施例闞明了本發明。 實施例1 在一個連績操作的攪拌釜式反應器中，使下述兩種分開 的流體（a)和（b)反應，產生懸浮的沉激物（懸浮液）： a) 體積流量爲4.3升/小時的氣化钴溶液（鈷離子濃度爲 105g/l ) b) 體積流量爲14·3升/小時的碳酸氫鈉溶液（濃度爲90g/l) 。用Malvern Master Sizer儀器對懸浮的沉戮物進行測 定，測得流出的反應懸浮液的pH値爲6.5，d%値爲38 μ m 。將懸浮液過濾◊用氫氧化鈉處理仍含有鈷的濾液。氫 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項Α K本頁) -裝· 訂 線 -J. 經濟部中央揉準局員工消費合作社印11 Α7 Β7 五、發明说明（8 ) " 氧化姑沉澱出來，將其過濾，溶於鹽酸中，加到反應溶 液（a)中。將反應懸浮液的濾渣分批洗滌，先用28¾的 冷水洗滌九次，然後用76TC的熱水洗滌。將產物在喷霧 乾燔器中於580·〇乾燔後，在520¾下分解成爲氧化鈷， 然後將其在氫氣氛中於4901C還原爲鈷金屬粉末。能夠 獲得粒度爲0.88 am (用Fisher Sub Si eve法測定）的 始金屬粉末。 該金屬的化學分析表明存在下述雜質：

Na ： 30 ppm Ca : 10 ppm S : <10 ppm 實施例2 在一個連績操作的靜態混合器中，使下述兩種分開的流 ft(a)和（b)反應，產生懸浮液： a) 體積流量爲3.8升/小時的氣化鈷溶液（鈷離子濃度爲 82g/l ) b) 體積流量爲8.9升/小時的碳酸氫銨溶液（濃度爲107.7 g/Ι)。用Malvern Master Sizer儀器對懸浮的沉澱物進 行測定，測得流出的反應懸浮液的pH値爲6.4，d9〇値爲 37 m。將反應懸浮液過濾。用氫氧化錢處理仍含有鈷 的濾液。氫氧化钴沉澱出來，將其過濾，溶於里酸中， 加到反應溶液a)中。將反應懸浮液的濾渣分批洗滌，先 用冰水洗滌，然後用67·α的熱水洗滌。將產物於590TC 乾燥，在600·〇下分解成爲氧化鈷，然後將其在氳氣氛 -10 - 本紙張尺度適用中國國家椟準（CNS〉A4规格（210x297公釐） 請先閲讀背面之注意事項本X) -裝- 訂 A7 B7 五、發明説明（9 ) ，r 中於500亡還原爲姑金屬粉末。能夠獲得粒度爲〇.9〇am (用Fisher Sub Sieve法測定）的鈷金屬粉末。 該金屬的化學分析表明存在下述雜質：

Na : 35 ppm

Ca : 8 ppm S : <10 ppm 實施例3 以一個連續操作之方式於經填管柱中，使下述兩種分開 的流髏（a)和（b)反應，產生懸浮液： a) 鱧積流量爲43.2升/小時的氣化鈷溶液（鈷離子濃度爲 98g/l ) b) 禮積流量爲155升/小時的碳酸氫鈉溶液（濃度爲92g/I) 。用Malvern Master Sizer儀器對懸浮的沉澱物進行測 定，測得流出的反應懸浮液的pH值爲6.6，d9〇值爲40/zm 。將反應懸浮液過濾。用碳酸鈉處理仍含有鈷的濾液。 氫氧化鈷沉激出來，將其過濾，分批加到反應溶液a)中 。將反應懸浮液的濾渣分批洗滌，先用冷水洗滌，然後 用83¾的熱水洗滌。將產物在喷霧下乾燥器中於56〇tJ 乾燥後’在680TC下分解成爲氧化鈷，然後將其在氫氣 氛中於460·〇還原爲鈷金屬粉末。能夠獲得粒度爲0.93 am (用Fisher Sub Si eve法測定）的鈷金屬粉末。 該金屬的化學分析表明存在下述雜質：

Na ： 36 ppm Ca ： 9 ppm -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 0¾ (請先閲讀背面之注^^項,^s_寫本頁) 丁 % 經濟部中央梂準局貝工消費合作衽印袋 318155 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（10 ) S : 11 ppm 在上述内容在所附的單一附闽中用圖表加以表示，示出 了初期反應器的成分的初始進料流，即（a)液化的溶液或 懸浮液形式的氣化钴將其直接調節或者用分開的pH調節流 髏（酸性 > 調節，以便在初期反應器中建立6.8的pH値。 如上所述，這與工業實殘完全相反，並且由於上述理由可 以預料。初期反應器可以是間歇式或連績式，產生泥狀沉 澱物，過濾後得到含有鈷離子的濾液，並且將固體殘渣如 上述那樣洗滌和乾燥，然後分解產生氧化钴，氧化钴又被 所加的氫氣或其它還原劑還原，產生高純度的特細钴粉末 。該純化和篩分的鈷粉末是主要的终產品⑴，該方法中的 其它取出物本身也是有用的，例如氧化鈷⑵可用於電池雹 極，碳酸鈷⑶可用作電瓷的摻雜谢。關於如何使用迻些碳 酸鈷和氧化钴產物可以參見某些美國專利和共同未決的、 共同轉讓的專利申請： —作爲1994年7月.25日提交的08/279,948的繼續申請的、 於1995年9月18日提交的共同未決的申請08/529,953 ( Krynitz等人/H.C. StarkGmbH &Co. KG)説明 了鈷金 屬粉末氧化鈷、氫氧化鈷和/或CoyCoOh-x作爲鎳電極 在鎳/鎘和鎳/金屬氫化物蓄電池的活性成分的用途。還 可參見其中第1-3頁引述的對比文獻和Starck的相應公開 的歐洲專利申請94-111967.9 ( 1995年1月4日提交）以及 與其同時公開的檢索報告中引述的對比文獻。 --電瓷包括通式爲x(b，b")o3的鈣鈦礦結構化合物，其中 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) a4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項本頁) 裝· 订 線 A7 B7 五、發明説明（11 ) X尤其可以是鉛（Pb)，B"是Ta或Nb，B’尤其可以是鈷（Co) 。Ta和Nb可以以較純相的鉅酸鹽和鈮酸鹽的形式即 Β’（Π)Β"206或V(III)B’204的形式提供◊作爲B，的一個 選擇的鈷可以是π價或m償價態和並且可以以氧化鈷、碳 酸钴或碳酸氫钴的形式混入。銳酸鹽或矩酸鹽的製備描述 在共同未決的美國專利申請08/535,847和08/390,232 (均 爲Reichert等人，均與本申請共同轉讓）以及所述申請的 説明書中引用的對比文獻。還可參見授予Reichert等人的 美國專利第5,288,474號和其中引用的對比文獻。 現在回過頭來看來自初期反應器的產品濾液，該濾液可 以送入二次反應器，然後與驗金屬（例如鈉）氫氧化物、 鹼金屬碳酸鹽或鹼土金屬（例如錢）碳酸盪混合，產出帶 有可過濾沉澱物（氫氧化鈷）的濕物料。該物料是由⑷的 有用產物，可以過濾得到可以用多種方法回收的海綿狀氫 氧化鈷： (I ) 與NaOH反應產生氫氧化鈷（4，） (I ) 與過氧化氫反應產生鹼性氫氧化鈷（4，） ()與碳酸鹽反應產生碳酸鈷 (IV)與二氧化碳反應產生鹼性碳酸鈷（3") (IV)溶解在鹽酸中，產生可以送回進料流（a)中的氣化 始溶液 現在對於本領域技術人員將顯而易見，還可以作出其它 與本發明的上述公開内容和實質相一致的並且是在本發明 的範園（根據專利法，包括等償學説的解釋，僅僅由下迷 申請專利範圍限定）内的實施方案、改進、細節和用法。 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意"項年彳為本頁) 裝· 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印輦 318155 A7 B7 五、發明説明f1—1)圖，示之簡單說明：圖1 :根據本發明之生產超微粒鈷粉、氧化鈷粉、碳酸銘粉 之方法流程圖 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局员工消費合作社印策 -13-1 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格( 210X297公釐） 83. 3.10,000

Claims (1)

1. 318155 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 尊初甲猜#知85112965號 Appln. No.85112965 A念禿气年利矣囲中文本一附件一 Amended Claims in Chinp<；p — Enel. I re ^l iy a iltJt； (Submitted on June 19 , 1997) 1. 一種由細微晶组成的話金屬粉末，其中 (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) (a) 其微晶的90% (重量）以上長寬比爲1:1至5:;1， (b) 微晶的直徑在0.7-1.之間，其粒度（ASTM B 330)爲 0.7-〇.95 a m， (c) 金屬的Na，C$，S的最大ppm含量如下： Na 50 Ca 30 S 30 〇 2. 根據申請專利範圍第1項的録金屬粉末，它是通過下述 方法製備的： (a) 使可溶性鈷鹽在pH 5.5-6.8的條件下與液化的選自 驗金屬碳酸鹽、鹼土金屬破酸鹽、碳酸鈷和碳酸銨 的碳酸里以及由其衍生而來的碳酸氫鹽反應，生成 碳酸鈷沉澱物， (b) 將碳酸鈷沉澱物分離和洗滌， (c) _將沉澱物轉化爲氧化鈷，和 (d) 使氧化鈷經還原反應產生所述鈷金屬粉末。 3. —種由下述物質的氧化衍生而來的氧化鈷： 經濟部中央榡準局員工消費合作社印策 (a) 其微晶的90¾(重量）以上長寬比爲1:1至5:1， (b) 微晶的直徑在0.7-1.l“m之間，其粒度（ASTM B 330)爲0.7-0.95以111， (c) 金屬的Na, Ca, S的最大ppm含量如下： Na 50 Ca 30 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 六、申請專利範® S 30 ° 4. 根據申請專利範園第3項的氧化話粉末，它是通過下述 方法製備的： (a) 使可’谷性錄盈在pH 5.5-6.8的條件下與液化的選自 鹼金屬碳酸鹽、鹼土金屬碳酸鹽、竣酸鈷和破酸銨 的碳酸鹽以及由其衍生而來的碳酸氫鹽反應，生成 碳酸鈷沉澱物， (b) 將碳酸錄沉殿物分離和洗務， (c) 然後將沉澱物轉化爲氧化鈷。 5. —種藉由下述方法製備的碳酸話： (a) 使可溶性鈷鹽在pH 5.5-6.8的條件下與液化的選自 鹼金屬碳酸鹽、鹼土金屬碳酸鹽、碳酸鈷和碳酸按 的碳酸鹽以及由其衍生而來的碳酸氫鹽反應，生成 碳酸鈷沉澱物， (b) 將碳酸鈷沉澱物分離和洗滌。 6. —種由細微晶组成的特細鈷金屬粉末，其中微晶表現出 米粒狀至圓球狀慣態，並且超過90%(重量）的微晶的直 徑在0.5-2um的範園内，該粉末的納含量小於i〇〇ppm, 碳含量小於500ppm。 經濟部中央標隼局負工消费合作社印褽 7. 根據申請專利範園第6項的鈷金屬粉末，其鈉含量小於 50ρρτη，转含量和破含量分别小於3〇ppm。 8·根據申請專利範圍第6或7項的姑金屬粉末，其中超過 90%(重量）的微晶的長寬比在1:1至5:1的範圍内。： 9.根據申請專利範圍第6或7項的結金屬粉末’其中微晶

   本斌張纽適用中關家標率（CNS)(21GX297公翁） 經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 3l8l55 ----------D8___ 、申請專利範圍 的直徑爲0.7-1.1/χΐη。 10.根據申請專利範圍第6或7項的鈷金屬粉末，其中按 照ASTM B 330所述的方法測得的微晶的粒度爲〇 7-0.95 a m 〇 11· ~種生產根據申請專利範圍第6或7項的鈷金屬粉末 的方法，其特徵在於： (a) 使可溶性鈷鹽與選自鹼金屬碳酸鹽、鹼土金屬碳酸 鹽、碳酸鈷、碳酸銨及其相應的碳酸氫鹽的材料的 溶液和/或懸浮液在pH 5.5-6.8的條件下反應生成 碳酸鈷沉澱物， (b) 將生成的沉澱物分離，並用水洗滌直至獲得所需的 純度並乾燥， (0將如此獲得的碳酸鈣還原爲姑金屬粉末。 12. 根據申請專利範圍第11項的方法，其特徵在於反應在 低於35¾的溫度下進行。 13. 根據申請專利範圍第11或12項的方法，其特徵在於洗 務是分幾步進行的，第一洗滌系列步驟的水溫在〇-35，c 的範固内選擇，第二洗滌系列步驟的水溫在35·〇至沸點 的範圍内選擇。 W·根據申請專利範固第丨3項的方法，其中乾燥是在移動 床中進行的。 15:根據申請專利範圍第項的方法，其特徵在於在乾燥 和還原之間，於500-800eC的溫度下進行煅燒。 16.根據申請專利範圍第π或12項的方法，其特徵在於在

   本紙張_尺度逋用中國國家揉準（CNS )八4規格（21〇><297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 318155 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 乾燥和還原之間，於500_80(TC的溫度下進行煅燒。 17. 根據申請專利範圍第16項的方法，其特徵在於還原是 在400-550¾之間的溫度下進行的。 18. 根據申請專利範圍第Π或12項的方法，其特徵在於還 原是在400-550eC之間的溫度下進行的。 --------(裝------訂------f 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榇準局負工消費合作社印製 .'滅 17 本紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）