JPH09125109A - 超微細コバルト金属粉末、それの製造方法、並びにこのコバルト金属粉末および炭酸コバルトの使用 - Google Patents
超微細コバルト金属粉末、それの製造方法、並びにこのコバルト金属粉末および炭酸コバルトの使用Info
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- JPH09125109A JPH09125109A JP8297934A JP29793496A JPH09125109A JP H09125109 A JPH09125109 A JP H09125109A JP 8297934 A JP8297934 A JP 8297934A JP 29793496 A JP29793496 A JP 29793496A JP H09125109 A JPH09125109 A JP H09125109A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 超微細コバルト金属粉末、それの製造方法、
並びにこのコバルト金属粉末および炭酸コバルトの使
用。 【解決手段】 結晶子が米粒形状から球形性質を示しそ
して結晶子の９０％以上が０．５から２μｍの範囲の直
径を有する微細な結晶子を含む超微細コバルト金属粉
末、このコバルト金属粉末を中間的炭酸コバルト製造段
階を通して製造する方法、並びにこのようにして製造し
たコバルト金属粉末、炭酸コバルトおよび中間的酸化物
の特定使用。
並びにこのコバルト金属粉末および炭酸コバルトの使
用。 【解決手段】 結晶子が米粒形状から球形性質を示しそ
して結晶子の９０％以上が０．５から２μｍの範囲の直
径を有する微細な結晶子を含む超微細コバルト金属粉
末、このコバルト金属粉末を中間的炭酸コバルト製造段
階を通して製造する方法、並びにこのようにして製造し
たコバルト金属粉末、炭酸コバルトおよび中間的酸化物
の特定使用。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は、結晶子が米粒形状から球形の
範囲の性質を示しそして結晶子の９０％以上が０．５μ
ｍから２μｍの範囲の直径を有する微細な結晶子を含む
超微細コバルト金属粉末、このコバルト金属粉末を中間
的炭酸コバルト段階を通して製造する方法、並びに該コ
バルト金属粉末および炭酸コバルトの使用方法に関す
る。
範囲の性質を示しそして結晶子の９０％以上が０．５μ
ｍから２μｍの範囲の直径を有する微細な結晶子を含む
超微細コバルト金属粉末、このコバルト金属粉末を中間
的炭酸コバルト段階を通して製造する方法、並びに該コ
バルト金属粉末および炭酸コバルトの使用方法に関す
る。
【０００２】超微細コバルト金属粉末の主要な用途分野
は硬質金属およびダイアモンド工具の製造である。この
２つの用途ではコバルト金属粉末に対する要求が異な
る。硬質金属における使用では、ナトリウム、カルシウ
ムおよび硫黄などの如き不純物の含有量が非常に低いこ
とが特に重要である。また、酸素および炭素の含有量が
高すぎないことも重要である。粒子サイズおよび粒子形
状の重要性は二次的である。
は硬質金属およびダイアモンド工具の製造である。この
２つの用途ではコバルト金属粉末に対する要求が異な
る。硬質金属における使用では、ナトリウム、カルシウ
ムおよび硫黄などの如き不純物の含有量が非常に低いこ
とが特に重要である。また、酸素および炭素の含有量が
高すぎないことも重要である。粒子サイズおよび粒子形
状の重要性は二次的である。
【０００３】硬質金属の製造では、主に炭化タングステ
ンと約６から１５％のコバルト金属粉末から成る混合物
に焼結を約１３５０から１４５０℃の温度で受けさせ
る。これはコバルト金属粉末の液相焼結であり、これを
行っている間に炭化タングステンの一部がコバルトに溶
解する。冷却すると再結晶化過程が起こり、この過程中
既に、その出発材料に含まれる少量の不純物、例えばナ
トリウム（Ｎａ）、カルシウム（Ｃａ）および硫黄
（Ｓ）などが炭化タングステン結晶の粒界に優先的に堆
積する。これによって強度が局所的に低下することで曲
げ強度の低下がもたらされ得る（１２ｔｈ Ｉｎｔｅｒ
ｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｌａｎｓｅｅ Ｓｅｍｉｎａｒ
’８９、２巻（４２１−４２８頁））。非常に微細な
硬質金属部品、例えばミクロボア（ｍｉｃｒｏｂｏｒｅ
ｓ）などの場合、この影響により、その工具の破壊が強
度低下部分で容易に起こってしまう。
ンと約６から１５％のコバルト金属粉末から成る混合物
に焼結を約１３５０から１４５０℃の温度で受けさせ
る。これはコバルト金属粉末の液相焼結であり、これを
行っている間に炭化タングステンの一部がコバルトに溶
解する。冷却すると再結晶化過程が起こり、この過程中
既に、その出発材料に含まれる少量の不純物、例えばナ
トリウム（Ｎａ）、カルシウム（Ｃａ）および硫黄
（Ｓ）などが炭化タングステン結晶の粒界に優先的に堆
積する。これによって強度が局所的に低下することで曲
げ強度の低下がもたらされ得る（１２ｔｈ Ｉｎｔｅｒ
ｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｌａｎｓｅｅ Ｓｅｍｉｎａｒ
’８９、２巻（４２１−４２８頁））。非常に微細な
硬質金属部品、例えばミクロボア（ｍｉｃｒｏｂｏｒｅ
ｓ）などの場合、この影響により、その工具の破壊が強
度低下部分で容易に起こってしまう。
【０００４】また、酸素および炭素の含有量があまり高
すぎないことが重要であり、許容され得る値は全体で
０．９重量％以下である。酸素含有量が高くなりそして
炭素含有量が高くなると、両方とも、焼結過程中の炭素
バランスに影響を与える可能性があり、その結果とし
て、炭素エステルが原因でＣ間隙が生じることによるか
或はエタファシス（ｅｔａｐｈａｓｉｓ）によって脆化
が起こる可能性がある。このような２つの影響によりま
たその硬質金属の品質が明らかに悪化する。
すぎないことが重要であり、許容され得る値は全体で
０．９重量％以下である。酸素含有量が高くなりそして
炭素含有量が高くなると、両方とも、焼結過程中の炭素
バランスに影響を与える可能性があり、その結果とし
て、炭素エステルが原因でＣ間隙が生じることによるか
或はエタファシス（ｅｔａｐｈａｓｉｓ）によって脆化
が起こる可能性がある。このような２つの影響によりま
たその硬質金属の品質が明らかに悪化する。
【０００５】コバルト金属粉末を基としていて主にコバ
ルト金属粉末と合成ダイアモンドと他の粉末物質、例え
ば銅、錫、鉄、ニッケルなどを含有するダイアモンド工
具の製造では、物理的性質、例えば粒子サイズおよび粒
子形状などの影響が明らかに主流である。上述した要素
に化学不純物が存在していると細孔性がもたらされる可
能性があるが、これは単に小さな要因である。この理由
は、ダイアモンド工具の製造中に通常用いられる温度範
囲が７００から９５０℃であることにある。硬質金属の
製造とは対照的に、そのような温度にすると固相焼結が
起こり、その結果として主に初期粉末の特性が保存され
る。
ルト金属粉末と合成ダイアモンドと他の粉末物質、例え
ば銅、錫、鉄、ニッケルなどを含有するダイアモンド工
具の製造では、物理的性質、例えば粒子サイズおよび粒
子形状などの影響が明らかに主流である。上述した要素
に化学不純物が存在していると細孔性がもたらされる可
能性があるが、これは単に小さな要因である。この理由
は、ダイアモンド工具の製造中に通常用いられる温度範
囲が７００から９５０℃であることにある。硬質金属の
製造とは対照的に、そのような温度にすると固相焼結が
起こり、その結果として主に初期粉末の特性が保存され
る。
【０００６】粒子サイズを小さくすると熱プレス加工コ
バルトセグメントの硬度が上昇することが実験的に観察
される。Ｈａｌｌ−Ｐｅｔｃｈ式は、一般に、硬度は粒
子直径中央値の平方根の逆数であることを示している。
バルトセグメントの硬度が上昇することが実験的に観察
される。Ｈａｌｌ−Ｐｅｔｃｈ式は、一般に、硬度は粒
子直径中央値の平方根の逆数であることを示している。
【０００７】この関係は、転位伝播（ｐｒｏｐａｇａｔ
ｉｏｎ ｏｆ ｄｉｓｌｏｃａｔｉｏｎｓ）を粒界が妨
げることから硬度が単位体積当たりの粒界の比率（ｓｐ
ｅｃｉｆｉｃ ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ ｏｆ ｇｒａｉ
ｎ ｂｏｕｎｄａｒｉｅｓｐｅｒ ｕｎｉｔ ｏｆ ｖ
ｏｌｕｍｅ）の影響を受けると言った事によって理論的
に説明可能である。該セグメントの切断特性と硬度が相
関関係を示すことから、硬度を高くするとしばしば使用
寿命がより長い工具が得られ、従ってこれは重要事項で
ある。粉末の主要粒子サイズを低くすることによって単
位体積当たりの粒界の比率を高くすることができる
（Ｊ．ＫｏｎｓｔａｎｔｙおよびＡ．Ｂｕｓｃｈ、「Ｐ
ＭＩ」、２３巻、Ｎｏ．６、（１９９１））。単位体積
当たりの粒界の比率を高くすることができる別の方法
は、粒子サイズが同じか或は類似している場合である
が、主要な結晶がより丸い性質を持つように粒子形状を
変えることにある。
ｉｏｎ ｏｆ ｄｉｓｌｏｃａｔｉｏｎｓ）を粒界が妨
げることから硬度が単位体積当たりの粒界の比率（ｓｐ
ｅｃｉｆｉｃ ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ ｏｆ ｇｒａｉ
ｎ ｂｏｕｎｄａｒｉｅｓｐｅｒ ｕｎｉｔ ｏｆ ｖ
ｏｌｕｍｅ）の影響を受けると言った事によって理論的
に説明可能である。該セグメントの切断特性と硬度が相
関関係を示すことから、硬度を高くするとしばしば使用
寿命がより長い工具が得られ、従ってこれは重要事項で
ある。粉末の主要粒子サイズを低くすることによって単
位体積当たりの粒界の比率を高くすることができる
（Ｊ．ＫｏｎｓｔａｎｔｙおよびＡ．Ｂｕｓｃｈ、「Ｐ
ＭＩ」、２３巻、Ｎｏ．６、（１９９１））。単位体積
当たりの粒界の比率を高くすることができる別の方法
は、粒子サイズが同じか或は類似している場合である
が、主要な結晶がより丸い性質を持つように粒子形状を
変えることにある。
【０００８】硬質金属またはダイアモンド工具の製造に
関する要求をいろいろな度合で満足させる超微細なコバ
ルト金属粉末は多種存在する。
関する要求をいろいろな度合で満足させる超微細なコバ
ルト金属粉末は多種存在する。
【０００９】Ｅｕｒｏｔｕｎｇｓｔｅｎｅ社、グルノー
ブル、フランスが保有するヨーロッパ特許出願公開第０
１１３ ２８１号には、コバルト金属粉末をポリオー
ル方法で製造することが記述されており、そこでは、ポ
リオール類によるいろいろなコバルト化合物の還元を８
５℃で行っている。そのコバルト金属粉末は炭素および
酸素を３重量％に及んで含有している可能性があり、そ
の結果として、その他の点で化学純度が高くそして単位
体積当たりの粒界の比率が高くても、粒子形状が硬質金
属特性に対して与える悪影響を排除することができなく
なってしまう。
ブル、フランスが保有するヨーロッパ特許出願公開第０
１１３ ２８１号には、コバルト金属粉末をポリオー
ル方法で製造することが記述されており、そこでは、ポ
リオール類によるいろいろなコバルト化合物の還元を８
５℃で行っている。そのコバルト金属粉末は炭素および
酸素を３重量％に及んで含有している可能性があり、そ
の結果として、その他の点で化学純度が高くそして単位
体積当たりの粒界の比率が高くても、粒子形状が硬質金
属特性に対して与える悪影響を排除することができなく
なってしまう。
【００１０】Ｅｕｒｏｔｕｎｇｓｔｅｎｅ社から商業的
に入手可能なコバルト金属粉末製品であるＣｏ ＵＦ
は、その会社が供給している技術的情報に従い、水酸化
コバルトから製造されている。この製品は単位体積当た
りの粒界の比率が比較的高いことを特徴とする。しかし
ながら、ナトリウムおよび硫黄の含有量が高いことが欠
点になり得る。
に入手可能なコバルト金属粉末製品であるＣｏ ＵＦ
は、その会社が供給している技術的情報に従い、水酸化
コバルトから製造されている。この製品は単位体積当た
りの粒界の比率が比較的高いことを特徴とする。しかし
ながら、ナトリウムおよび硫黄の含有量が高いことが欠
点になり得る。
【００１１】全く異なる工業方法が、Ｓｈｅｒｒｉｔｔ
Ｇｏｒｄｏｎ社、Ａｌｂｅｒｔａ、カナダが保有する
米国特許第５ ２４６ ４８１号に開示されている。そ
こでは、可溶銀塩を核形成剤として予め添加しておいた
硫酸コバルトアミン溶液に還元を受けさせることを通し
て上記粉末の製造を実施している。銀塩を用いたドープ
処理（ｄｏｐｉｎｇ）を行うと、コバルト金属粉末中の
銀含有量が非常に高くなり、典型的には３，６００ｐｐ
ｍに及び得る。更に、その会社から得られる情報に従う
と炭素含有量が約１，７５０ｐｐｍであることも注目す
べきである。
Ｇｏｒｄｏｎ社、Ａｌｂｅｒｔａ、カナダが保有する
米国特許第５ ２４６ ４８１号に開示されている。そ
こでは、可溶銀塩を核形成剤として予め添加しておいた
硫酸コバルトアミン溶液に還元を受けさせることを通し
て上記粉末の製造を実施している。銀塩を用いたドープ
処理（ｄｏｐｉｎｇ）を行うと、コバルト金属粉末中の
銀含有量が非常に高くなり、典型的には３，６００ｐｐ
ｍに及び得る。更に、その会社から得られる情報に従う
と炭素含有量が約１，７５０ｐｐｍであることも注目す
べきである。
【００１２】本発明の主要な目的は、この上に記述した
粉末が示す欠点を示さないコバルト金属粉末を提供する
ことにある。
粉末が示す欠点を示さないコバルト金属粉末を提供する
ことにある。
【００１３】
【発明の要約】この必要とされる特性を示すコバルト金
属粉末をここに見い出した。本発明は、結晶子が米粒形
状から球形の範囲の性質を示しそして結晶子の９０％以
上が０．５μｍから２μｍの範囲の直径を有する微細な
結晶子を含む超微細コバルト金属粉末を提供し、これ
は、これのナトリウム含有量が１００ｐｐｍ未満で炭素
含有量が５００ｐｐｍ未満であることを特徴とする。
属粉末をここに見い出した。本発明は、結晶子が米粒形
状から球形の範囲の性質を示しそして結晶子の９０％以
上が０．５μｍから２μｍの範囲の直径を有する微細な
結晶子を含む超微細コバルト金属粉末を提供し、これ
は、これのナトリウム含有量が１００ｐｐｍ未満で炭素
含有量が５００ｐｐｍ未満であることを特徴とする。
【００１４】このナトリウム含有量は好適には５０ｐｐ
ｍ未満でありそしてカルシウムおよび硫黄の含有量はそ
れぞれ３０ｐｐｍ未満である。
ｍ未満でありそしてカルシウムおよび硫黄の含有量はそ
れぞれ３０ｐｐｍ未満である。
【００１５】好適なさらなる態様では、この結晶子の９
０％以上が１：１から５：１の範囲の長さ対幅比を有す
る一方、該結晶子の直径は好適には０．７μｍから１．
１μｍである。この結晶子の粒子サイズはＡＳＴＭ Ｂ
３３０に従って測定して好適には０．７μｍから０．
９５μｍである。
０％以上が１：１から５：１の範囲の長さ対幅比を有す
る一方、該結晶子の直径は好適には０．７μｍから１．
１μｍである。この結晶子の粒子サイズはＡＳＴＭ Ｂ
３３０に従って測定して好適には０．７μｍから０．
９５μｍである。
【００１６】以下の表１に、本発明に従う超微細コバル
ト金属粉末の概略を種々の市販製品との比較で示す。
ト金属粉末の概略を種々の市販製品との比較で示す。
【００１７】表１：いろいろな超微細コバルト金属粉末
の概略
の概略
【００１８】
【表１】
【００１９】＊ このグレードのＣｏは、製造過程が原
因で３，６００ｐｐｍに及ぶＡｇ含有量を有し、これは
Ｃｏ金属粉末にとって非常に高い値である。
因で３，６００ｐｐｍに及ぶＡｇ含有量を有し、これは
Ｃｏ金属粉末にとって非常に高い値である。
【００２０】＊＊ 特許明細書に関連情報が与えられて
いない。
いない。
【００２１】本発明に従う新規生成物が示す純度は、Ｈ
ＣＳＴ（Ｈｅｒｍａｎｎ Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ、ＧｍｂＨ
＆ Ｃｏ．ＫＧ、Ｇｏｓｌａｒ）の市販品であるＣｏ
ＩＶ Ｃに比較して更に向上しており、そしてその
上、米粒形状から球形性質を示すことから、単位体積当
たりの粒界の比率が上昇している。加うるに、好適な態
様において、本発明に従う生成物はＡＳＴＭ Ｂ ３３
０に従って測定して０．７から０．９５μｍの粒子サイ
ズを有するが、市販品であるＣｏ ＩＶ Ｃの粒子サイ
ズは０．９５μｍより大きい。
ＣＳＴ（Ｈｅｒｍａｎｎ Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ、ＧｍｂＨ
＆ Ｃｏ．ＫＧ、Ｇｏｓｌａｒ）の市販品であるＣｏ
ＩＶ Ｃに比較して更に向上しており、そしてその
上、米粒形状から球形性質を示すことから、単位体積当
たりの粒界の比率が上昇している。加うるに、好適な態
様において、本発明に従う生成物はＡＳＴＭ Ｂ ３３
０に従って測定して０．７から０．９５μｍの粒子サイ
ズを有するが、市販品であるＣｏ ＩＶ Ｃの粒子サイ
ズは０．９５μｍより大きい。
【００２２】本発明はまたこの新規なコバルト金属粉末
の製造方法も提供する。これは、アルカリの炭酸塩、ア
ルカリ土類の炭酸塩、炭酸コバルトおよび／または炭酸
アンモニウムおよび／またはそれぞれの水素炭酸塩の液
化形態、例えば溶液および／または懸濁液と可溶コバル
ト塩を５．５から６．８のｐＨ範囲で反応させ、その生
じた沈澱物を分離し、必要とされる純度が達成されるま
で水で洗浄し、乾燥させた後、このようにして得た炭酸
コバルトに還元を受けさせてコバルト金属粉末を生じさ
せる、コバルト金属粉末の製造方法である。
の製造方法も提供する。これは、アルカリの炭酸塩、ア
ルカリ土類の炭酸塩、炭酸コバルトおよび／または炭酸
アンモニウムおよび／またはそれぞれの水素炭酸塩の液
化形態、例えば溶液および／または懸濁液と可溶コバル
ト塩を５．５から６．８のｐＨ範囲で反応させ、その生
じた沈澱物を分離し、必要とされる純度が達成されるま
で水で洗浄し、乾燥させた後、このようにして得た炭酸
コバルトに還元を受けさせてコバルト金属粉末を生じさ
せる、コバルト金属粉末の製造方法である。
【００２３】炭酸コバルトの中間段階を通してコバルト
金属粉末を製造する方法はまた住友（Ｓｕｍｉｔｏｍ
ｏ）社（日本）が保有する特開７８ １２３ ７２２号
にも開示されている。このような方法を用いると、その
加工条件により、本発明に従う方法を用いて得られる粉
末の形態に比較して完全に異なる形態を有する粉末がも
たらされる。
金属粉末を製造する方法はまた住友（Ｓｕｍｉｔｏｍ
ｏ）社（日本）が保有する特開７８ １２３ ７２２号
にも開示されている。このような方法を用いると、その
加工条件により、本発明に従う方法を用いて得られる粉
末の形態に比較して完全に異なる形態を有する粉末がも
たらされる。
【００２４】特開７８ １２３ ７２２号に従って得ら
れる結晶の直径は好適には平均で１から２μｍであり、
その長さは直径の１０から２０倍に等しい。しかしなが
ら、このことは、単位体積当たりの粒界の比率が低いこ
とを示しており、その結果として硬度も同様に低くなる
ことを示している。
れる結晶の直径は好適には平均で１から２μｍであり、
その長さは直径の１０から２０倍に等しい。しかしなが
ら、このことは、単位体積当たりの粒界の比率が低いこ
とを示しており、その結果として硬度も同様に低くなる
ことを示している。
【００２５】特開７８ １２３ ７２２号に従う方法で
は、コバルト塩から炭酸コバルトを生じさせる反応を
７．０から７．４の範囲のｐＨ値で実施している。この
反応をそのようなｐＨ範囲で行うと、その溶液中に存在
するＣｏイオンが定量的に沈澱する。しかしながら、そ
の沈澱物の洗浄効果が下落する結果として最終生成物中
のＮａ、ＣａおよびＳ含有量が上昇すると言った欠点が
ある。
は、コバルト塩から炭酸コバルトを生じさせる反応を
７．０から７．４の範囲のｐＨ値で実施している。この
反応をそのようなｐＨ範囲で行うと、その溶液中に存在
するＣｏイオンが定量的に沈澱する。しかしながら、そ
の沈澱物の洗浄効果が下落する結果として最終生成物中
のＮａ、ＣａおよびＳ含有量が上昇すると言った欠点が
ある。
【００２６】それとは対照的に、本発明に従う方法で
は、ｐＨ値を６．８以下、好適には６．０から６．７に
調整してこれを実施する。これによって、達成される沈
澱物の洗浄効果がかなり高くなることで、不純物の含有
量が明らかに低くなる。しかしながら、６．８以下のｐ
Ｈ値で沈澱を起こさせることは、Ｃｏイオンを完全に反
応させる要求に一致しない。流出する反応溶液の色はま
だピンク色である、即ちその溶液には未反応のＣｏイオ
ンがかなりの量で入っており、これはまた廃水に入り込
むことになるであろう。これは、一方では環境問題の前
兆であり、そして他方ではＣｏ原料の価格が高いことか
ら防御できない経済的損失になるであろう。それにも拘
らず、本発明に従う方法では、６．８以下のｐＨで沈澱
を実施する。本発明に従い、流出する反応溶液に入って
いるコバルトを循環させそしてこれを反応前のＣｏＣｌ
2溶液に添加し、必要ならば適切なｐＨ値に再調整する
ことにより、そのような沈澱条件に関する重大な欠点を
回避する。コバルトを難溶化合物として分離する目的で
実施することができる技術的操作は数多く存在する。こ
れらには下記が含まれる： − 水酸化ナトリウムを添加することでコバルトを水酸
化コバルトとして沈澱させる操作、 − 過酸化水素を用いたアルカリ酸化でコバルトを塩基
性水酸化コバルトとして沈澱させる操作、 − アルカリの炭酸塩および／またはアルカリ土類の炭
酸塩またはそれぞれの水素炭酸塩を適切なｐＨ値で添加
することでコバルトを炭酸コバルトとして沈澱させる操
作、 − 二酸化炭素を吹き込むことでコバルトを塩基性炭酸
コバルトとして沈澱させる操作。
は、ｐＨ値を６．８以下、好適には６．０から６．７に
調整してこれを実施する。これによって、達成される沈
澱物の洗浄効果がかなり高くなることで、不純物の含有
量が明らかに低くなる。しかしながら、６．８以下のｐ
Ｈ値で沈澱を起こさせることは、Ｃｏイオンを完全に反
応させる要求に一致しない。流出する反応溶液の色はま
だピンク色である、即ちその溶液には未反応のＣｏイオ
ンがかなりの量で入っており、これはまた廃水に入り込
むことになるであろう。これは、一方では環境問題の前
兆であり、そして他方ではＣｏ原料の価格が高いことか
ら防御できない経済的損失になるであろう。それにも拘
らず、本発明に従う方法では、６．８以下のｐＨで沈澱
を実施する。本発明に従い、流出する反応溶液に入って
いるコバルトを循環させそしてこれを反応前のＣｏＣｌ
2溶液に添加し、必要ならば適切なｐＨ値に再調整する
ことにより、そのような沈澱条件に関する重大な欠点を
回避する。コバルトを難溶化合物として分離する目的で
実施することができる技術的操作は数多く存在する。こ
れらには下記が含まれる： − 水酸化ナトリウムを添加することでコバルトを水酸
化コバルトとして沈澱させる操作、 − 過酸化水素を用いたアルカリ酸化でコバルトを塩基
性水酸化コバルトとして沈澱させる操作、 − アルカリの炭酸塩および／またはアルカリ土類の炭
酸塩またはそれぞれの水素炭酸塩を適切なｐＨ値で添加
することでコバルトを炭酸コバルトとして沈澱させる操
作、 − 二酸化炭素を吹き込むことでコバルトを塩基性炭酸
コバルトとして沈澱させる操作。
【００２７】本発明に従う沈澱を実施することにより、
特に微細な粒状コバルトを含有する沈澱物の生成を確保
する。沈澱物を含有する懸濁液から取り出したサンプル
をＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｉｚｅｒ装置で測
定した結果、Ｄ90値は高くて９０μｍ、特に好適には高
くて４０μｍであることが示された。公知従来技術と同
様にして沈澱を実施した場合のＤ90値は１３０μｍであ
る。
特に微細な粒状コバルトを含有する沈澱物の生成を確保
する。沈澱物を含有する懸濁液から取り出したサンプル
をＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｉｚｅｒ装置で測
定した結果、Ｄ90値は高くて９０μｍ、特に好適には高
くて４０μｍであることが示された。公知従来技術と同
様にして沈澱を実施した場合のＤ90値は１３０μｍであ
る。
【００２８】有利には、望まれる純度が達成されるまで
反応生成物を水で洗浄する。好適には洗浄を数段階で実
施し、ここではまず最初に０℃から３５℃の範囲の水温
を選択しそして最後に３５℃から沸騰温度に至る範囲の
水温を選択する。次に、この炭酸コバルトの乾燥を好適
には移動床内で行う。最後に、この生成物を酸化コバル
トに変化させる。好適には水素を用いて、その後者に還
元を受けさせることにより、超微細で高純度のコバルト
金属粉末を生じさせる。
反応生成物を水で洗浄する。好適には洗浄を数段階で実
施し、ここではまず最初に０℃から３５℃の範囲の水温
を選択しそして最後に３５℃から沸騰温度に至る範囲の
水温を選択する。次に、この炭酸コバルトの乾燥を好適
には移動床内で行う。最後に、この生成物を酸化コバル
トに変化させる。好適には水素を用いて、その後者に還
元を受けさせることにより、超微細で高純度のコバルト
金属粉末を生じさせる。
【００２９】この乾燥段階と還元段階の間に焼成を５０
０℃から８００℃の温度で実施するのが特に好適であ
る。実際の還元を有利には４００℃から５５０℃の範囲
の温度で実施する。
０℃から８００℃の温度で実施するのが特に好適であ
る。実際の還元を有利には４００℃から５５０℃の範囲
の温度で実施する。
【００３０】本発明はまた本発明に従うコバルト金属粉
末をダイアモンド工具、硬質金属および研磨構成要素部
品用の結合材料として用いることも提供する。
末をダイアモンド工具、硬質金属および研磨構成要素部
品用の結合材料として用いることも提供する。
【００３１】本発明は更にバッテリーで用いられる一般
式ＣｏＯ1-xで表される酸化コバルトを製造する目的で
本発明に従う方法で入手可能な炭酸コバルトを用いるこ
とも提供する。この炭酸コバルトはまたエレクトロセラ
ミック（ｅｌｅｃｔｒｏｃｅｒａｍｉｃｓ）用ドーピン
グ剤（ｄｏｐｉｎｇ ａｇｅｎｔ）として用いるにも非
常に適切である。
式ＣｏＯ1-xで表される酸化コバルトを製造する目的で
本発明に従う方法で入手可能な炭酸コバルトを用いるこ
とも提供する。この炭酸コバルトはまたエレクトロセラ
ミック（ｅｌｅｃｔｒｏｃｅｒａｍｉｃｓ）用ドーピン
グ剤（ｄｏｐｉｎｇ ａｇｅｎｔ）として用いるにも非
常に適切である。
【００３２】以下に示す非制限実施例を用いて本発明を
以下に説明する。
以下に説明する。
【００３３】
【実施例】実施例１ 撹拌タンク反応槽内で、以下に示す２つの分離した流れ
（ａ）と（ｂ）を連続操作で反応させることにより、懸
濁した沈澱物（懸濁液）を生じさせた： ａ）体積流量が４．３Ｌ／時の塩化コバルト溶液（Ｃｏ
イオン濃度１０５ｇ／Ｌ）、および ｂ）体積流量が１４．３Ｌ／時の炭酸水素ナトリウム溶
液（濃度９０ｇ／Ｌ）。
（ａ）と（ｂ）を連続操作で反応させることにより、懸
濁した沈澱物（懸濁液）を生じさせた： ａ）体積流量が４．３Ｌ／時の塩化コバルト溶液（Ｃｏ
イオン濃度１０５ｇ／Ｌ）、および ｂ）体積流量が１４．３Ｌ／時の炭酸水素ナトリウム溶
液（濃度９０ｇ／Ｌ）。
【００３４】流れ出る反応懸濁液の測定ｐＨ値は６．５
であり、そしてＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｉｌ
ｖｅｒを用いて測定したこの懸濁沈澱物の測定Ｄ90値は
３８μｍであった。この懸濁液を濾過した。コバルトを
まだ含有する濾液を水酸化ナトリウムで処理した。水酸
化コバルトが沈澱し、これを濾別し、ＨＣｌに溶解させ
た後、反応溶液（ａ）に加えた。上記反応懸濁液から得
られた濾過残渣を分割して洗浄し、まず最初に２８℃の
冷水で９回洗浄した後、温度が７６℃の熱水で洗浄し
た。スプレードライヤーを用いて上記生成物を５８０℃
で乾燥させ、これを５２０℃で分解させて酸化コバルト
を生じさせた後、これに還元を４９０℃の水素下で受け
させてコバルト金属粉末を生じさせた。Ｆｉｓｈｅｒ
Ｓｕｂ Ｓｉｅｖｅ方法で測定して粒子サイズが０．８
８μｍのコバルト金属粉末を得ることができた。
であり、そしてＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｉｌ
ｖｅｒを用いて測定したこの懸濁沈澱物の測定Ｄ90値は
３８μｍであった。この懸濁液を濾過した。コバルトを
まだ含有する濾液を水酸化ナトリウムで処理した。水酸
化コバルトが沈澱し、これを濾別し、ＨＣｌに溶解させ
た後、反応溶液（ａ）に加えた。上記反応懸濁液から得
られた濾過残渣を分割して洗浄し、まず最初に２８℃の
冷水で９回洗浄した後、温度が７６℃の熱水で洗浄し
た。スプレードライヤーを用いて上記生成物を５８０℃
で乾燥させ、これを５２０℃で分解させて酸化コバルト
を生じさせた後、これに還元を４９０℃の水素下で受け
させてコバルト金属粉末を生じさせた。Ｆｉｓｈｅｒ
Ｓｕｂ Ｓｉｅｖｅ方法で測定して粒子サイズが０．８
８μｍのコバルト金属粉末を得ることができた。
【００３５】この金属を化学分析した結果、不純物は下
記の通りであった： Ｎａ：３０ｐｐｍ Ｃａ：１０ｐｐｍ Ｓ ：＜１０ｐｐｍ実施例２ スタティックミキサー（ｓｔａｔｉｃ ｍｉｘｅｒ）内
で、以下に示す２つの分離した流れ（ａ）と（ｂ）を連
続操作で反応させることにより、懸濁液を生じさせた： ａ）体積流量が３．８Ｌ／時の塩化コバルト溶液（Ｃｏ
イオン濃度８２ｇ／Ｌ）、および ｂ）体積流量が８．９Ｌ／時の炭酸水素アンモニウム溶
液（濃度１０１．７ｇ／Ｌ）。
記の通りであった： Ｎａ：３０ｐｐｍ Ｃａ：１０ｐｐｍ Ｓ ：＜１０ｐｐｍ実施例２ スタティックミキサー（ｓｔａｔｉｃ ｍｉｘｅｒ）内
で、以下に示す２つの分離した流れ（ａ）と（ｂ）を連
続操作で反応させることにより、懸濁液を生じさせた： ａ）体積流量が３．８Ｌ／時の塩化コバルト溶液（Ｃｏ
イオン濃度８２ｇ／Ｌ）、および ｂ）体積流量が８．９Ｌ／時の炭酸水素アンモニウム溶
液（濃度１０１．７ｇ／Ｌ）。
【００３６】流れ出る懸濁液の測定ｐＨ値は６．４であ
り、そしてＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｉｌｖｅ
ｒを用いて測定したこの懸濁沈澱物の測定Ｄ90値は３７
μｍであった。この反応懸濁液を濾過した。コバルトを
まだ含有する濾液を炭酸マグネシウムで処理した。炭酸
コバルトが沈澱し、これを濾別し、ＨＣｌに溶解させた
後、反応溶液ａ）に加えた。上記反応懸濁液から得られ
た濾過残渣を分割して洗浄し、まず最初に氷水で洗浄し
た後、温度が６７℃の熱水で洗浄した。この生成物を５
９０℃で乾燥させ、これを６００℃で分解させて酸化コ
バルトを生じさせた後、これに還元を５００℃の水素下
で受けさせてコバルト金属粉末を生じさせた。Ｆｉｓｈ
ｅｒ Ｓｕｂ Ｓｉｅｖｅ方法で測定して粒子サイズが
０．９０μｍのコバルト金属粉末を得ることができた。
り、そしてＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｉｌｖｅ
ｒを用いて測定したこの懸濁沈澱物の測定Ｄ90値は３７
μｍであった。この反応懸濁液を濾過した。コバルトを
まだ含有する濾液を炭酸マグネシウムで処理した。炭酸
コバルトが沈澱し、これを濾別し、ＨＣｌに溶解させた
後、反応溶液ａ）に加えた。上記反応懸濁液から得られ
た濾過残渣を分割して洗浄し、まず最初に氷水で洗浄し
た後、温度が６７℃の熱水で洗浄した。この生成物を５
９０℃で乾燥させ、これを６００℃で分解させて酸化コ
バルトを生じさせた後、これに還元を５００℃の水素下
で受けさせてコバルト金属粉末を生じさせた。Ｆｉｓｈ
ｅｒ Ｓｕｂ Ｓｉｅｖｅ方法で測定して粒子サイズが
０．９０μｍのコバルト金属粉末を得ることができた。
【００３７】この金属を化学分析した結果、不純物は下
記の通りであった： Ｎａ：３５ｐｐｍ Ｃａ： ８ｐｐｍ Ｓ ：＜１０ｐｐｍ実施例３ 充填カラム内で、以下に示す２つの分離した流れ（ａ）
と（ｂ）を連続操作で反応させることにより、懸濁液を
生じさせた： ａ）体積流量が４３．２Ｌ／時の塩化コバルト溶液（Ｃ
ｏイオン濃度９８ｇ／Ｌ）、および ｂ）体積流量が１５５Ｌ／時の炭酸水素ナトリウム溶液
（濃度９２ｇ／Ｌ）。
記の通りであった： Ｎａ：３５ｐｐｍ Ｃａ： ８ｐｐｍ Ｓ ：＜１０ｐｐｍ実施例３ 充填カラム内で、以下に示す２つの分離した流れ（ａ）
と（ｂ）を連続操作で反応させることにより、懸濁液を
生じさせた： ａ）体積流量が４３．２Ｌ／時の塩化コバルト溶液（Ｃ
ｏイオン濃度９８ｇ／Ｌ）、および ｂ）体積流量が１５５Ｌ／時の炭酸水素ナトリウム溶液
（濃度９２ｇ／Ｌ）。
【００３８】流れ出る反応懸濁液の測定ｐＨ値は６．６
であり、そしてＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｉｌ
ｖｅｒを用いて測定したこの懸濁沈澱物の測定Ｄ90値は
４０μｍであった。この反応懸濁液を濾過した。コバル
トをまだ含有する濾液を炭酸ナトリウムで処理した。炭
酸コバルトが沈澱し、そしてこれを分割して濾別して反
応溶液ａ）に加えた。上記反応懸濁液から得られた濾過
残渣を分割して洗浄し、まず最初に冷水で洗浄した後、
温度が８３℃の熱水で洗浄した。この生成物を５６０℃
で乾燥させ、これを６８０℃で分解させて酸化コバルト
を生じさせた後、これに還元を４６０℃の水素下で受け
させてコバルト金属粉末を生じさせた。Ｆｉｓｈｅｒ
Ｓｕｂ Ｓｉｅｖｅ方法で測定して粒子サイズが０．９
３μｍのコバルト金属粉末を得ることができた。
であり、そしてＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｉｌ
ｖｅｒを用いて測定したこの懸濁沈澱物の測定Ｄ90値は
４０μｍであった。この反応懸濁液を濾過した。コバル
トをまだ含有する濾液を炭酸ナトリウムで処理した。炭
酸コバルトが沈澱し、そしてこれを分割して濾別して反
応溶液ａ）に加えた。上記反応懸濁液から得られた濾過
残渣を分割して洗浄し、まず最初に冷水で洗浄した後、
温度が８３℃の熱水で洗浄した。この生成物を５６０℃
で乾燥させ、これを６８０℃で分解させて酸化コバルト
を生じさせた後、これに還元を４６０℃の水素下で受け
させてコバルト金属粉末を生じさせた。Ｆｉｓｈｅｒ
Ｓｕｂ Ｓｉｅｖｅ方法で測定して粒子サイズが０．９
３μｍのコバルト金属粉末を得ることができた。
【００３９】この金属を化学分析した結果、不純物は下
記の通りであった： Ｎａ：３６ｐｐｍ Ｃａ： ９ｐｐｍ Ｓ ：１１ｐｐｍ この上で述べたことを本図で図式的に説明し、そこに
は、第一反応槽に入れる成分の第一供給流れ、即ち溶液
または懸濁液形態で液化した塩化コバルト（ａ）を示
し、この第一反応槽内で、これのｐＨを直接調整するか
或は個別にｐＨ調整用液体（酸性）を用いて調整するこ
とで６．８のｐＨを樹立する。このことは、この上で述
べたように、この上で述べた理由で産業的実施および期
待とは全く対照的である。この第一反応槽（これはバッ
チ式または連続フロー型であってもよい）で泥状の沈澱
物を生じさせ、これを濾過してコバルトイオンを含有す
る濾液と固体状残渣を生じさせ、この固体状残渣の洗浄
および乾燥をこの上で記述したように行った後、分解さ
せて酸化コバルトを生じさせ、そして今度はこれに水素
または他の還元剤を添加して還元を受けさせることによ
り、高純度で超微細なコバルト粉末を生じさせる。この
ようにして精製してサイズを合わせたコバルト粉末が主
要な最終生成物（１）であるが、この過程で取り出し可
能な他のもの、例えばバッテリーの電極で用いるに有用
な酸化コバルト（２）およびエレクトロセラミック用ド
ーパントとして用いるに有用な炭酸コバルト（３）など
も本質的に有用である。このような炭酸コバルトおよび
酸化コバルト生成物の使用方法を示すことに関しては本
出願の共通譲渡である下記の特定米国特許および同時係
属中の特許出願を参照のこと。
記の通りであった： Ｎａ：３６ｐｐｍ Ｃａ： ９ｐｐｍ Ｓ ：１１ｐｐｍ この上で述べたことを本図で図式的に説明し、そこに
は、第一反応槽に入れる成分の第一供給流れ、即ち溶液
または懸濁液形態で液化した塩化コバルト（ａ）を示
し、この第一反応槽内で、これのｐＨを直接調整するか
或は個別にｐＨ調整用液体（酸性）を用いて調整するこ
とで６．８のｐＨを樹立する。このことは、この上で述
べたように、この上で述べた理由で産業的実施および期
待とは全く対照的である。この第一反応槽（これはバッ
チ式または連続フロー型であってもよい）で泥状の沈澱
物を生じさせ、これを濾過してコバルトイオンを含有す
る濾液と固体状残渣を生じさせ、この固体状残渣の洗浄
および乾燥をこの上で記述したように行った後、分解さ
せて酸化コバルトを生じさせ、そして今度はこれに水素
または他の還元剤を添加して還元を受けさせることによ
り、高純度で超微細なコバルト粉末を生じさせる。この
ようにして精製してサイズを合わせたコバルト粉末が主
要な最終生成物（１）であるが、この過程で取り出し可
能な他のもの、例えばバッテリーの電極で用いるに有用
な酸化コバルト（２）およびエレクトロセラミック用ド
ーパントとして用いるに有用な炭酸コバルト（３）など
も本質的に有用である。このような炭酸コバルトおよび
酸化コバルト生成物の使用方法を示すことに関しては本
出願の共通譲渡である下記の特定米国特許および同時係
属中の特許出願を参照のこと。
【００４０】１９９４年７月２５日付けで提出した出願
０８／２７９，９４８の継続出願として１９９５年９月
１８日付けで提出した同時係属中の出願０８／５２９，
９５３（Ｋｒｙｎｉｔｚ他／Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ Ｇ
ｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ）に、ニッケル／カドミウムお
よびニッケル／金属水素化物の二次バッテリーにおける
ニッケル電極の活性成分としてコバルト金属粉末、酸化
コバルト、水酸化コバルトおよび／またはＣｏx（Ｃｏ
Ｏ）1-xを用いることが示されている。また、その中の
１−３頁に引用されている文献およびＳｔａｒｃｋが１
９９５年１月４日付けで提出した相当するヨーロッパ特
許出願公開第９４−１１１９６７．９号、並びにそれと
一緒に公開された研究報告に引用されている文献も参照
のこと。
０８／２７９，９４８の継続出願として１９９５年９月
１８日付けで提出した同時係属中の出願０８／５２９，
９５３（Ｋｒｙｎｉｔｚ他／Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ Ｇ
ｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ）に、ニッケル／カドミウムお
よびニッケル／金属水素化物の二次バッテリーにおける
ニッケル電極の活性成分としてコバルト金属粉末、酸化
コバルト、水酸化コバルトおよび／またはＣｏx（Ｃｏ
Ｏ）1-xを用いることが示されている。また、その中の
１−３頁に引用されている文献およびＳｔａｒｃｋが１
９９５年１月４日付けで提出した相当するヨーロッパ特
許出願公開第９４−１１１９６７．９号、並びにそれと
一緒に公開された研究報告に引用されている文献も参照
のこと。
【００４１】エレクトロセラミックには、一般式Ｘ
（Ｂ’Ｂ”）Ｏ3［式中、Ｘはとりわけ鉛（Ｐｂ）であ
ってもよく、Ｂ”はＴａまたはＮｂであり、そしてＢ’
はとりわけコバルト（Ｃｏ）であってもよい］で表され
るペロブスカイト構造の化合物が含まれる。Ｔａおよび
Ｎｂは、相純度が比較的高いタンタル酸塩およびニオブ
酸塩、即ちＢ’（ＩＩ）Ｂ”２０６またはＢ’（ＩＩ
Ｉ）Ｂ’２０４として供給可能である。Ｂ’選択として
のコバルトは、二価もしくは三価状態で供給可能であ
り、酸化コバルト、炭酸コバルトまたは水酸化炭酸コバ
ルトとして組み込み可能である。ニオブ酸塩およびタン
タル酸塩の製造は同時係属中であるＲｅｉｃｈｅｒｔ他
の米国出願０８／５３５，８４７およびＲｅｉｃｈｅｒ
ｔ他の０８／３９０，２３２（両方とも本出願と共通譲
渡である）、並びに上記出願の明細書に引用されている
文献に示されている。また、Ｒｅｉｃｈｅｒｔ他に与え
られた米国特許第５，２８８，４７４号およびそこに引
用されている文献も参照のこと。
（Ｂ’Ｂ”）Ｏ3［式中、Ｘはとりわけ鉛（Ｐｂ）であ
ってもよく、Ｂ”はＴａまたはＮｂであり、そしてＢ’
はとりわけコバルト（Ｃｏ）であってもよい］で表され
るペロブスカイト構造の化合物が含まれる。Ｔａおよび
Ｎｂは、相純度が比較的高いタンタル酸塩およびニオブ
酸塩、即ちＢ’（ＩＩ）Ｂ”２０６またはＢ’（ＩＩ
Ｉ）Ｂ’２０４として供給可能である。Ｂ’選択として
のコバルトは、二価もしくは三価状態で供給可能であ
り、酸化コバルト、炭酸コバルトまたは水酸化炭酸コバ
ルトとして組み込み可能である。ニオブ酸塩およびタン
タル酸塩の製造は同時係属中であるＲｅｉｃｈｅｒｔ他
の米国出願０８／５３５，８４７およびＲｅｉｃｈｅｒ
ｔ他の０８／３９０，２３２（両方とも本出願と共通譲
渡である）、並びに上記出願の明細書に引用されている
文献に示されている。また、Ｒｅｉｃｈｅｒｔ他に与え
られた米国特許第５，２８８，４７４号およびそこに引
用されている文献も参照のこと。
【００４２】ここで、第一反応槽から出て来る生成物の
濾液の言及に戻り、この濾液を第二反応槽に送り込んだ
後、アルカリ（例えばナトリウム）の水酸化物、アルカ
リの炭酸塩またはアルカリ土類（例えばマグネシウム）
の炭酸塩と化合させることにより、濾過可能な沈澱物
（水酸化コバルト）が中に入っていて湿っている産出塊
を生じさせることができる。この塊（これは（４）に従
う有用な生成物である）を濾過してスポンジ状の水酸化
コバルトを生じさせ、この水酸化コバルトは以下に示す
如きいくつかの方法で回収可能である： （Ｉ）ＮａＯＨと反応させることで水酸化コバルトを生
じさせる（４’）、（ＩＩ）過酸化水素と反応させるこ
とで塩基性の水酸化コバルトを生じさせる（４’）、
（ＩＩＩ）炭酸塩と反応させることで炭酸コバルトを生
じさせる、（ＩＶ）二酸化炭素と反応させることで塩基
性の炭酸コバルトを生じさせる（３”）、（Ｖ）塩酸に
溶解させて塩化コバルト溶液を生じさせ、この溶液を供
給流れ（ａ）に循環させて戻すことができる。
濾液の言及に戻り、この濾液を第二反応槽に送り込んだ
後、アルカリ（例えばナトリウム）の水酸化物、アルカ
リの炭酸塩またはアルカリ土類（例えばマグネシウム）
の炭酸塩と化合させることにより、濾過可能な沈澱物
（水酸化コバルト）が中に入っていて湿っている産出塊
を生じさせることができる。この塊（これは（４）に従
う有用な生成物である）を濾過してスポンジ状の水酸化
コバルトを生じさせ、この水酸化コバルトは以下に示す
如きいくつかの方法で回収可能である： （Ｉ）ＮａＯＨと反応させることで水酸化コバルトを生
じさせる（４’）、（ＩＩ）過酸化水素と反応させるこ
とで塩基性の水酸化コバルトを生じさせる（４’）、
（ＩＩＩ）炭酸塩と反応させることで炭酸コバルトを生
じさせる、（ＩＶ）二酸化炭素と反応させることで塩基
性の炭酸コバルトを生じさせる（３”）、（Ｖ）塩酸に
溶解させて塩化コバルト溶液を生じさせ、この溶液を供
給流れ（ａ）に循環させて戻すことができる。
【００４３】ここに、この上に示した開示の文書および
精神に一致しそして相当物の見解を含む特許法に従って
解釈される以下に示す請求の範囲でのみ制限される特許
範囲内において他の態様、改良、詳細および使用を成し
得ることは本分野の技術者に明らかであろう。
精神に一致しそして相当物の見解を含む特許法に従って
解釈される以下に示す請求の範囲でのみ制限される特許
範囲内において他の態様、改良、詳細および使用を成し
得ることは本分野の技術者に明らかであろう。
【００４４】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【００４５】１． 微細結晶子を含むコバルト金属粉末
であって、（ａ）該結晶子の９０重量％以上が１：１か
ら５：１の長さ対幅比を有し、（ｂ）該結晶子の直径が
０．７から１．１μｍの範囲でありそしてそれの粒子サ
イズ（ＡＳＴＭ Ｂ ３３０）が０．７から０．９５μ
ｍであり、そして（ｃ）該金属が含有するＮａ、Ｃａ、
Ｓの最大ｐｐｍ含有量が下記： Ｎａ：５０ Ｃａ：３０ Ｓ ：３０ の如くである、コバルト金属粉末。
であって、（ａ）該結晶子の９０重量％以上が１：１か
ら５：１の長さ対幅比を有し、（ｂ）該結晶子の直径が
０．７から１．１μｍの範囲でありそしてそれの粒子サ
イズ（ＡＳＴＭ Ｂ ３３０）が０．７から０．９５μ
ｍであり、そして（ｃ）該金属が含有するＮａ、Ｃａ、
Ｓの最大ｐｐｍ含有量が下記： Ｎａ：５０ Ｃａ：３０ Ｓ ：３０ の如くである、コバルト金属粉末。
【００４６】２． 第１項記載のコバルト金属粉末であ
って、（ａ）アルカリ、アルカリ土類、コバルトおよび
アンモニウムの炭酸塩およびこれらの水素炭酸塩誘導体
から成る群から選択される液化炭酸塩と可溶コバルト塩
を５．５から６．８のｐＨ範囲で反応させて炭酸コバル
ト沈澱物を生じさせ、（ｂ）この炭酸コバルト沈澱物を
分離して洗浄した後、（ｃ）この沈澱物を酸化コバルト
に変化させ、そして（ｄ）この酸化コバルトに還元反応
を受けさせて上記コバルト金属粉末を生じさせる、こと
で製造される如きコバルト金属粉末。
って、（ａ）アルカリ、アルカリ土類、コバルトおよび
アンモニウムの炭酸塩およびこれらの水素炭酸塩誘導体
から成る群から選択される液化炭酸塩と可溶コバルト塩
を５．５から６．８のｐＨ範囲で反応させて炭酸コバル
ト沈澱物を生じさせ、（ｂ）この炭酸コバルト沈澱物を
分離して洗浄した後、（ｃ）この沈澱物を酸化コバルト
に変化させ、そして（ｄ）この酸化コバルトに還元反応
を受けさせて上記コバルト金属粉末を生じさせる、こと
で製造される如きコバルト金属粉末。
【００４７】３． 酸化で誘導される酸化コバルトであ
って、（ａ）それの結晶子の９０重量％以上が１：１か
ら５：１の長さ対幅比を有し、（ｂ）該結晶子の直径が
０．７から１．１μｍの範囲でありそしてそれの粒子サ
イズ（ＡＳＴＭ Ｂ ３３０）が０．７から０．９５μ
ｍであり、そして（ｃ）該酸化コバルトが含有するＮ
ａ、Ｃａ、Ｓの最大ｐｐｍ含有量が下記： Ｎａ：５０ Ｃａ：３０ Ｓ ：３０ の如くである、酸化コバルト。
って、（ａ）それの結晶子の９０重量％以上が１：１か
ら５：１の長さ対幅比を有し、（ｂ）該結晶子の直径が
０．７から１．１μｍの範囲でありそしてそれの粒子サ
イズ（ＡＳＴＭ Ｂ ３３０）が０．７から０．９５μ
ｍであり、そして（ｃ）該酸化コバルトが含有するＮ
ａ、Ｃａ、Ｓの最大ｐｐｍ含有量が下記： Ｎａ：５０ Ｃａ：３０ Ｓ ：３０ の如くである、酸化コバルト。
【００４８】４． 第３項記載の酸化コバルト粉末であ
って、（ａ）アルカリ、アルカリ土類、コバルトおよび
アンモニウムの炭酸塩およびこれらの水素炭酸塩誘導体
から成る群から選択される液化炭酸塩と可溶コバルト塩
を５．５から６．８のｐＨ範囲で反応させて炭酸コバル
ト沈澱物を生じさせ、（ｂ）この炭酸コバルト沈澱物を
分離して洗浄した後、（ｃ）この沈澱物を酸化コバルト
に変化させる、ことで製造される如き酸化コバルト粉
末。
って、（ａ）アルカリ、アルカリ土類、コバルトおよび
アンモニウムの炭酸塩およびこれらの水素炭酸塩誘導体
から成る群から選択される液化炭酸塩と可溶コバルト塩
を５．５から６．８のｐＨ範囲で反応させて炭酸コバル
ト沈澱物を生じさせ、（ｂ）この炭酸コバルト沈澱物を
分離して洗浄した後、（ｃ）この沈澱物を酸化コバルト
に変化させる、ことで製造される如き酸化コバルト粉
末。
【００４９】５． 炭酸コバルトであって、（ａ）アル
カリ、アルカリ土類、コバルトおよびアンモニウムの炭
酸塩およびこれらの水素炭酸塩誘導体から成る群から選
択される液化炭酸塩と可溶コバルト塩を５．５から６．
８のｐＨ範囲で反応させて炭酸コバルト沈澱物を生じさ
せ、（ｂ）この炭酸コバルト沈澱物を分離して洗浄す
る、ことで製造される如き酸化コバルト粉末。
カリ、アルカリ土類、コバルトおよびアンモニウムの炭
酸塩およびこれらの水素炭酸塩誘導体から成る群から選
択される液化炭酸塩と可溶コバルト塩を５．５から６．
８のｐＨ範囲で反応させて炭酸コバルト沈澱物を生じさ
せ、（ｂ）この炭酸コバルト沈澱物を分離して洗浄す
る、ことで製造される如き酸化コバルト粉末。
【００５０】６． 微細結晶子を含む超微細コバルト金
属粉末であって、該結晶子が米粒形状から球形性質を示
しそして該結晶子の９０重量％以上が０．５μｍから２
μｍの範囲の直径を有しそして該粉末のナトリウム含有
量が１００ｐｐｍ未満で炭素含有量が５００ｐｐｍ未満
であるコバルト金属粉末。
属粉末であって、該結晶子が米粒形状から球形性質を示
しそして該結晶子の９０重量％以上が０．５μｍから２
μｍの範囲の直径を有しそして該粉末のナトリウム含有
量が１００ｐｐｍ未満で炭素含有量が５００ｐｐｍ未満
であるコバルト金属粉末。
【００５１】７． ナトリウム含有量が５０ｐｐｍ未満
でありそしてカルシウムおよび硫黄の含有量がそれぞれ
３０ｐｐｍ未満である第６項記載のコバルト金属粉末。
でありそしてカルシウムおよび硫黄の含有量がそれぞれ
３０ｐｐｍ未満である第６項記載のコバルト金属粉末。
【００５２】８． 該結晶子の９０重量％以上が１：１
から５：１の範囲の長さ対幅比を有する第６または７項
いずれか記載のコバルト金属粉末。
から５：１の範囲の長さ対幅比を有する第６または７項
いずれか記載のコバルト金属粉末。
【００５３】９． 該結晶子の直径が０．７μｍから
１．１μｍである第６または７項いずれか記載のコバル
ト金属粉末。
１．１μｍである第６または７項いずれか記載のコバル
ト金属粉末。
【００５４】１０． 該結晶子の粒子サイズがＡＳＴＭ
Ｂ ３３０に従って測定して０．７μｍから０．９５
μｍである第６または７項いずれか記載のコバルト金属
粉末。
Ｂ ３３０に従って測定して０．７μｍから０．９５
μｍである第６または７項いずれか記載のコバルト金属
粉末。
【００５５】１１． 第６または７項いずれか記載コバ
ルト金属粉末の製造方法であって、（ａ）アルカリの炭
酸塩、アルカリ土類の炭酸塩、炭酸コバルト、炭酸アン
モニウムおよびこれらそれぞれの水素炭酸塩から成る群
から選択される材料の溶液および／または懸濁液と可溶
コバルト塩を５．５から６．８のｐＨ範囲で反応させて
炭酸コバルト沈澱物を生じさせ、（ｂ）この生じさせた
沈澱物を分離し、必要とされる純度が達成されるまで水
で洗浄した後、乾燥させ、そして（ｃ）このようにして
得た炭酸コバルトに還元を受けさせて該コバルト金属粉
末を生じさせる、ことを特徴とする方法。
ルト金属粉末の製造方法であって、（ａ）アルカリの炭
酸塩、アルカリ土類の炭酸塩、炭酸コバルト、炭酸アン
モニウムおよびこれらそれぞれの水素炭酸塩から成る群
から選択される材料の溶液および／または懸濁液と可溶
コバルト塩を５．５から６．８のｐＨ範囲で反応させて
炭酸コバルト沈澱物を生じさせ、（ｂ）この生じさせた
沈澱物を分離し、必要とされる純度が達成されるまで水
で洗浄した後、乾燥させ、そして（ｃ）このようにして
得た炭酸コバルトに還元を受けさせて該コバルト金属粉
末を生じさせる、ことを特徴とする方法。
【００５６】１２． 該反応を３５℃以下の温度で実施
することを特徴とする第１１項記載の方法。
することを特徴とする第１１項記載の方法。
【００５７】１３． 該洗浄を数段階で実施し、ここ
で、第一組の洗浄段階で０℃から３５℃の範囲の水温を
選択しそして第二組の洗浄段階で３５℃から沸騰温度に
至る範囲の水温を選択することを特徴とする第１１また
は１２項いずれか記載の方法。
で、第一組の洗浄段階で０℃から３５℃の範囲の水温を
選択しそして第二組の洗浄段階で３５℃から沸騰温度に
至る範囲の水温を選択することを特徴とする第１１また
は１２項いずれか記載の方法。
【００５８】１４． 該乾燥を移動床内で実施する第１
３項記載の方法。
３項記載の方法。
【００５９】１５． 該乾燥と還元の間に焼成を５００
℃から８００℃の温度で実施することを特徴とする第１
４項記載の方法。
℃から８００℃の温度で実施することを特徴とする第１
４項記載の方法。
【００６０】１６． 該乾燥と還元の間に焼成を５００
℃から８００℃の温度で実施することを特徴とする第１
１または１２項いずれか記載の方法。
℃から８００℃の温度で実施することを特徴とする第１
１または１２項いずれか記載の方法。
【００６１】１７． 該還元を４００℃から５５０℃の
範囲の温度で実施することを特徴とする第１６項記載の
方法。
範囲の温度で実施することを特徴とする第１６項記載の
方法。
【００６２】１８． 該還元を４００℃から５５０℃の
範囲の温度で実施することを特徴とする第１１または１
２項いずれか記載の方法。
範囲の温度で実施することを特徴とする第１１または１
２項いずれか記載の方法。
【００６３】１９． ダイアモンド、硬質金属および研
磨材成分から成る群から選択される強化材と結合剤マト
リックスを含有する複合体を製造する方法であって、該
結合剤マトリックスに第１、２、６または７項いずれか
１項のコバルト金属粉末を含める方法。
磨材成分から成る群から選択される強化材と結合剤マト
リックスを含有する複合体を製造する方法であって、該
結合剤マトリックスに第１、２、６または７項いずれか
１項のコバルト金属粉末を含める方法。
【００６４】２０． ダイアモンド、硬質金属および研
磨材成分から成る群から選択される強化材と結合剤マト
リックスを含有する複合体材料であって、該結合剤マト
リックスが第１、２、６または７項いずれか１項のコバ
ルト金属粉末を含む複合体材料。
磨材成分から成る群から選択される強化材と結合剤マト
リックスを含有する複合体材料であって、該結合剤マト
リックスが第１、２、６または７項いずれか１項のコバ
ルト金属粉末を含む複合体材料。
【００６５】２１． バッテリーの電極であって、第３
項の酸化コバルトを含む電極。
項の酸化コバルトを含む電極。
【００６６】２２． バッテリーの電極を製造する方法
であって、第３または４項いずれかの酸化コバルトをそ
の中に組み込むことを含む方法。
であって、第３または４項いずれかの酸化コバルトをそ
の中に組み込むことを含む方法。
【００６７】２３． 方法としてエレクトロ−セラミッ
クのドープ処理を行う方法であって、第５項の炭酸コバ
ルトをその中に組み込むことによる方法。
クのドープ処理を行う方法であって、第５項の炭酸コバ
ルトをその中に組み込むことによる方法。
【００６８】２４． 強誘電材料であって、第５項の炭
酸コバルトでドープ処理した強誘電材料。
酸コバルトでドープ処理した強誘電材料。
【図１】本発明のコバルト金属粉末を製造する手順を示
す図式的表示である。
す図式的表示である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マテイアス・ヘーネ ドイツ38678クラウスタール−ツエラーフ エルト・ゴスラーヘシユトラーセ15 (72)発明者 ベルント・メンデ ドイツ38667バトハルツブルク・ゾネンベ ーク49 (72)発明者 クヌト・アイケマイヤー ドイツ38707アルテナウ・カール−ライネ ツケ−ベーク９
Claims (6)
- 【請求項１】 微細結晶子を含むコバルト金属粉末であ
って、（ａ）該結晶子の９０重量％以上が１：１から
５：１の長さ対幅比を有し、（ｂ）該結晶子の直径が
０．７から１．１μｍの範囲でありそしてそれの粒子サ
イズ（ＡＳＴＭ Ｂ ３３０）が０．７から０．９５μ
ｍであり、そして（ｃ）該金属が含有するＮａ、Ｃａ、
Ｓの最大ｐｐｍ含有量が下記： Ｎａ：５０ Ｃａ：３０ Ｓ ：３０ の如くである、コバルト金属粉末。 - 【請求項２】 微細結晶子を含む超微細コバルト金属粉
末であって、該結晶子が米粒形状から球形性質を示しそ
して該結晶子の９０重量％以上が０．５μｍから２μｍ
の範囲の直径を有しそして該粉末のナトリウム含有量が
１００ｐｐｍ未満でコバルト含有量が５００ｐｐｍ未満
であるコバルト金属粉末。 - 【請求項３】 請求項２記載コバルト金属粉末の製造方
法であって、（ａ）アルカリの炭酸塩、アルカリ土類の
炭酸塩、炭酸コバルト、炭酸アンモニウムおよびこれら
それぞれの水素炭酸塩から成る群から選択される材料の
溶液および／または懸濁液と可溶コバルト塩を５．５か
ら６．８のｐＨ範囲で反応させて炭酸コバルト沈澱物を
生じさせ、（ｂ）この生じさせた沈澱物を分離し、必要
とされる純度が達成されるまで水で洗浄した後、乾燥さ
せ、そして（ｃ）このようにして得た炭酸コバルトに還
元を受けさせて該コバルト金属粉末を生じさせる、こと
を特徴とする方法。 - 【請求項４】 該反応を３５℃以下の温度で実施するこ
とを特徴とする請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 該洗浄を数段階で実施し、ここで、第一
組の洗浄段階で０℃から３５℃の範囲の水温を選択しそ
して第二組の洗浄段階で３５℃から沸騰温度に至る範囲
の水温を選択することを特徴とする請求項３または４い
ずれか記載の方法。 - 【請求項６】 該乾燥を移動床内で実施する請求項５記
載の方法。
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| DE19540076.3 | 1995-10-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002137922A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-05-14 | Osram Sylvania Inc | サブミクロン寸法のコバルト粉末製造用のヘテロゲナイト物質 |
| JP2009507998A (ja) * | 2005-08-19 | 2009-02-26 | ナノシス・インク． | 電子グレード金属ナノ構造 |
| KR101252058B1 (ko) * | 2011-02-10 | 2013-04-12 | 한국지질자원연구원 | 분산도가 우수한 슬러리 환원법을 이용한 코발트 분말 제조 방법 |
| KR101252057B1 (ko) * | 2011-02-10 | 2013-04-12 | 한국지질자원연구원 | 반응속도가 우수한 슬러리 환원법을 이용한 코발트 분말 제조 방법 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19822663A1 (de) | 1998-05-20 | 1999-12-02 | Starck H C Gmbh Co Kg | Sinteraktive Metall- und Legierungspulver für pulvermetallurgische Anwendungen und Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| JP4691241B2 (ja) * | 2000-09-29 | 2011-06-01 | ソニー株式会社 | 高純度コバルトの製造方法および塩化コバルトの精製方法 |
| JP4321170B2 (ja) * | 2003-07-23 | 2009-08-26 | 住友金属鉱山株式会社 | 低アルカリ金属含有量の炭酸コバルト又は塩基性炭酸コバルトの製造方法 |
| GB0426473D0 (en) * | 2004-12-03 | 2005-01-05 | Johnson Matthey Plc | Catalysts |
| CN100439014C (zh) * | 2006-01-26 | 2008-12-03 | 湖南凯丰新材料有限公司 | 一种纳米级超细钴粉的制备方法及设备 |
| CN101376174B (zh) * | 2008-09-27 | 2011-05-04 | 浙江华友钴业股份有限公司 | 一种制备超细球形钴粉的方法 |
| WO2010126424A1 (en) | 2009-04-27 | 2010-11-04 | Sandvik Intellectual Property Ab | Cemented carbide tools |
| CN102886525B (zh) * | 2011-07-20 | 2015-04-29 | 深圳市格林美高新技术股份有限公司 | 一种大粒径钴粉及其制备方法 |
| CN102910686A (zh) * | 2011-08-04 | 2013-02-06 | 深圳市格林美高新技术股份有限公司 | 碳酸钴制备方法及超细钴粉制备方法 |
| RU2492029C1 (ru) * | 2012-02-27 | 2013-09-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный технический университет" (ФГБОУ ВПО "ИрГТУ") | Способ получения нанодисперсного порошка кобальта (варианты) |
| IN2013CH04500A (ja) | 2013-10-04 | 2015-04-10 | Kennametal India Ltd | |
| CN104722778B (zh) * | 2013-12-19 | 2017-07-25 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种低氧超细钴粉的合成方法 |
| RU2560901C1 (ru) * | 2014-07-28 | 2015-08-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Завод электрохимических преобразователей" (ООО "ЗЭП") | Способ получения мелкодисперсного металлического порошка |
| CN106430330A (zh) * | 2016-07-26 | 2017-02-22 | 广东环境保护工程职业学院 | 一种钴氧化物粉末的制备方法 |
| CN110899719B (zh) * | 2018-09-14 | 2022-11-15 | 上海铁路通信有限公司 | 一种片层结构钴颗粒材料的制备方法 |
| CN110589900B (zh) * | 2019-10-11 | 2021-11-16 | 合肥融捷金属科技有限公司 | 一种球形碳酸钴生产设备及其操作方法 |
| CN113292110B (zh) * | 2020-02-24 | 2023-08-15 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种超细且高度分散的球形碳酸钴的制备方法 |
| CN112371990A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-02-19 | 宁波互邦新材料有限公司 | 一种无氨化金属钴粉制备工艺 |
| CN115555575B (zh) * | 2022-09-21 | 2024-03-29 | 安徽格派锂电循环科技有限公司 | 一种利用热喷雾法制备纳米钴颗粒的方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1436595A (en) * | 1973-03-30 | 1976-05-19 | Sherritt Gordon Mines Ltd | Process for the production of finely divided cobalt powders |
| CA1089654A (en) * | 1977-03-07 | 1980-11-18 | Barry N. Doyle | Production of ultrafine cobalt powder from dilute solution |
| JPS5550408A (en) * | 1978-10-06 | 1980-04-12 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Production of cobalt powder |
| CA1151881A (en) * | 1980-08-21 | 1983-08-16 | Eric A. Devuyst | Cobalt metal powder by hydrogen reduction |
| US4840776A (en) * | 1987-10-13 | 1989-06-20 | Gte Products Corporation | Method for removing sodium and ammonia from cobalt |
| US4840775A (en) * | 1987-10-13 | 1989-06-20 | Gte Products Corporation | Method for removing sodium and chloride from cobaltic hydroxide |
| JPH01136910A (ja) * | 1987-11-20 | 1989-05-30 | Nisshin Steel Co Ltd | 粒状微細金属粉末の製造方法 |
| CN1006965B (zh) * | 1987-12-09 | 1990-02-28 | 中国科学院化工冶金研究所 | 超细金属粉末的制备方法 |
| CA2042822A1 (en) * | 1990-06-12 | 1991-12-13 | Hak-Rhim Han | Innerseal that can be applied by microwave energy |
| JPH0623288A (ja) * | 1992-07-08 | 1994-02-01 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 粉砕機および金属炭酸化物焙焼物の粉砕方法 |
| US5246481A (en) * | 1992-10-26 | 1993-09-21 | Sherritt Gordon Limited | Production of metallic powder |
| DE4343594C1 (de) * | 1993-12-21 | 1995-02-02 | Starck H C Gmbh Co Kg | Kobaltmetallpulver sowie daraus hergestellte Verbundsinterkörper |
| DE19519331C1 (de) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Starck H C Gmbh Co Kg | Kobaltmetallagglomerate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE19519329C1 (de) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Starck H C Gmbh Co Kg | Kobaltmetallagglomerate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
-
1995
- 1995-10-27 DE DE19540076A patent/DE19540076C1/de not_active Expired - Fee Related
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002137922A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-05-14 | Osram Sylvania Inc | サブミクロン寸法のコバルト粉末製造用のヘテロゲナイト物質 |
| JP2009507998A (ja) * | 2005-08-19 | 2009-02-26 | ナノシス・インク． | 電子グレード金属ナノ構造 |
| KR101252058B1 (ko) * | 2011-02-10 | 2013-04-12 | 한국지질자원연구원 | 분산도가 우수한 슬러리 환원법을 이용한 코발트 분말 제조 방법 |
| KR101252057B1 (ko) * | 2011-02-10 | 2013-04-12 | 한국지질자원연구원 | 반응속도가 우수한 슬러리 환원법을 이용한 코발트 분말 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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