JPH11106806A - 六角板状結晶銀粒子からなる銀粉及びその製造方法 - Google Patents
六角板状結晶銀粒子からなる銀粉及びその製造方法Info
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Abstract
料として好適な、全く新規の六角板状結晶銀粒子からな
る銀粉、並びにそのような銀粉の製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】六角板状結晶銀粒子からなる銀粉、銀塩の
アンミン錯体及び還元反応の際に媒晶剤として機能する
重金属塩のアンミン錯体を含むスラリーと、還元剤であ
る亜硫酸カリ及び保護コロイドとしてのゼラチンを含有
する溶液とを一時に混合して該銀塩のアンミン錯体を還
元し、生成した銀粒子を回収することによる六角板状結
晶銀粒子からなる銀粉の製造方法。
Description
銀粒子からなる銀粉及びその製造方法に関し、より詳し
くは、電子材料用回路基板に用いられる銀ペーストの原
材料として好適な新規な六角板状結晶銀粒子からなる銀
粉及びその製造方法に関する。
銀ペーストの原材料銀粉として、粒状品とフレーク状品
とを混合して用いることが多かった。その理由として
は、粒状品のみを用いた場合には、ペースト化後にペー
スト中での銀粉の分離沈降が生じるし、フレーク状品の
みを用いた場合には、ペースト化の際、及び使用時の粘
度が高くなるという弊害が挙げられている。
案されているが、一般的には、硝酸銀水溶液に水酸化ナ
トリウム又は炭酸ナトリウムを添加して酸化銀又は炭酸
銀を生成させ、該酸化銀又は該炭酸銀をヒドラジン等の
還元剤で還元する方法が採用されている。このようにし
て得られる銀粉は粒状品(形状は球形若しくはそれに準
じた形状)である。また、フレーク状品は、従来、電解
精製で得られた電気銀を出発原料とし、これに粉砕用の
滑剤を添加し、ボールミル、アトライター等による展延
を含む粉砕加工を加えて製造されるのが一般的である。
手段によって得られるフレーク状品は、10μmを遙に
超える数十μmレベルの一次粒子径を有しており、銀ペ
ーストに用いた際の該ペーストの充填性において満足し
得る品質とは言い難い上、微細部品の製作には不適であ
った。更にフレーク状品の当該製法においては、粉砕、
分級処理が煩雑な上、粉砕用の滑剤はフレーク中に取り
込まれて除去出来ないという欠点があるのみならず、歩
留も低く、コスト面でも問題が多かった。本発明の目的
は、かかる従来のフレーク品に代わる、銀ペーストの原
材料として好適な、全く新規の六角板状結晶銀粒子から
なる銀粉、好ましくは一次粒子径が5〜10μmの六角
板状結晶銀粒子からなる銀粉を提供すること、並びにそ
のような銀粉の製造方法を提供することにある。
還元法において、全く新規な形状の結晶銀粒子からなる
銀粉を得るべく鋭意研究を重ねた結果、還元反応の際に
媒晶剤として機能する重金属塩のアンミン錯体を用い、
還元剤として亜硫酸カリを用い、更に保護コロイドとし
てゼラチンを用いることにより、前記目的が達成される
ことを見出し、本発明を完成した。
らなる銀粉は、六角板状結晶銀粒子からなることを特徴
とする。また、本発明の製造方法は、銀塩のアンミン錯
体及び還元反応の際に媒晶剤として機能する重金属塩の
アンミン錯体を含むスラリーと、還元剤である亜硫酸カ
リ及び保護コロイドとしてのゼラチンを含有する溶液と
を一時に混合して該銀塩のアンミン錯体を還元し、生成
した銀粒子を回収することを特徴とする六角板状結晶銀
粒子からなる銀粉の製造方法である。
銀粒子からなる銀粉が製造できる理由、メカニズムにつ
いては現時点では究明されていない。しかしながら、本
発明者らは銀塩をアンミン錯体化する際の溶液の液性、
還元剤の種類、添加剤の種類等を種々に変化させて数々
の試験を重ねた結果、銀塩のアンミン錯体及び還元反応
の際に媒晶剤として機能する重金属塩のアンミン錯体を
含むスラリーを用い、還元剤として亜硫酸カリを使用
し、保護コロイドとしてゼラチンを用い、このスラリー
と、亜硫酸カリ及びゼラチンを含有する溶液とを一時に
混合して該銀塩のアンミン錯体を還元することにより六
角板状結晶銀粒子からなる銀粉が得られることを見出し
たものである。
元反応の際に媒晶剤として機能する重金属塩のアンミン
錯体を用いるが、この重金属塩のアンミン錯体は生成す
る銀粒子の結晶面の成長方向を限定し、特定の形状の銀
粒子を安定して晶出させる性質を有しているので、本発
明においてはこの重金属塩のアンミン錯体を「媒晶剤」
と表記している。
重金属塩としては、そのアンミン錯体が還元反応の際に
媒晶剤として機能するいかなる重金属塩も使用できる
が、概して単価が高いものや、汎用的でないなもの、毒
性の強いものもあるので、本発明の製造方法において
は、Fe、Cr、Al、Pb及びPdからなる群から選
ばれた重金属の塩を用いることが好ましい。
ミン錯体及び還元反応の際に媒晶剤として機能する重金
属塩のアンミン錯体を含むスラリーを用いるのである
が、このスラリーとして、例えば、該銀塩及び該重金属
塩を含む溶液とアンモニア水とを混合し、反応させて得
られたものを用いてもよく、又は、本発明の製造方法で
生成する銀粒子を濾過により回収した後に濾液として重
金属塩のアンミン錯体を含む溶液が残るので、この濾液
である該重金属塩のアンミン錯体を含む溶液に銀塩を溶
解させ、次いでアンモニア水と混合し、反応させて得ら
れたものを用いてもよく、あるいはこの濾液である該重
金属塩のアンミン錯体を含む溶液と該銀塩のアンミン錯
体を含むスラリーとを混合して得られたものを用いても
よい。
おいては、一般的にはヒドラジン、ハイドロサルファイ
ト、チオ硫酸ソーダ、亜硝酸ソーダ、ホルマリン等の還
元剤を用いることが多いが、これらの還元剤を使用する
と、本発明の製造方法における液性との相性が悪かった
り、還元力が不適合であったりするため、得られる銀粉
が著しく凝集したり、還元が進まなかったりという結果
しか得られない。
還元剤として亜硫酸カリを用いることにより銀塩のアン
ミン錯体のみが還元されて六角板状結晶銀粒子からなる
銀粉が得られ、しかも凝集したり、粒度分布にバラツキ
が生じたりすることはない。この還元処理においては重
金属塩のアンミン錯体は還元されず、溶解したままであ
り、従って、生成銀粒子を濾過により回収した後に濾液
として重金属塩のアンミン錯体を含む溶液が残る。この
濾液は、前記したようにして、銀塩のアンミン錯体及び
重金属塩のアンミン錯体を含むスラリーを調製するのに
再利用することができる。
ミン錯体を還元する際に保護コロイドとしてゼラチンを
添加することが重要である。一般的には、保護コロイド
として、反応液中の疎水コロイドの安定度を保つ親水性
コロイドが使われることが多い。このような保護コロイ
ドを使用しない場合には、得られる銀粉が著しく凝集し
たり、粒度分布にバラツキが生じたりし、また、ゼラチ
ン以外の保護コロイドを用いた場合には、六角板状結晶
銀粒子からなる銀粉を得ることは不可能であるか又は極
めて困難である。
ミン錯体及び重金属塩を含むスラリーと、亜硫酸カリ及
びゼラチンを含有する溶液とを一時に混合することが重
要である。この混合の際に分割して添加したり、あるい
は徐々に添加した場合、結晶核が多量に発生し、銀粒子
の成長が阻害されるのみならず、目的とする六角板状結
晶銀粒子からなる銀粉が得られない。
工程によって生成した銀粒子からなる銀粉を洗浄、濾
過、乾燥等の常法に従って回収する。以上の諸工程によ
り、従来のフレーク品に代わる、銀ペーストの原材料用
として好適な全く新規な六角板状結晶銀粒子からなる銀
粉を得ることができ、この六角板状結晶銀粒子からなる
銀粉は、従来のフレーク状銀粉に較べてはるかに低コス
トで不純物が少なく、粒状品と混合して、電子材料用回
路基板に用いられる銀ペーストの原材料銀粉として用い
ることができる。
体的に説明するが、本発明はかかる事例に限定されるも
のではない。 実施例 Ag:Pdの重量比が7:3となり、AgとPdとの合
計重量が300gとなるような硝酸銀と硝酸パラジウム
との混合溶液300mlを用意し、これにアンモニア水
(NH3 濃度25重量%)300mlを加えて硝酸銀の
アンミン錯体及び硝酸パラジウムのアンミン錯体を形成
させ、これらのアンミン錯体を含むスラリーを得た。
gを溶解させたものに亜硫酸カリ150gを加え、充分
に溶解させた後、濾紙で濾過した。該ゼラチン含有亜硫
酸カリ溶液に上記の硝酸銀のアンミン錯体及び硝酸パラ
ジウムのアンミン錯体を含むスラリーを一時に投入し、
温度を80℃に保持しながら還元反応を行った。生成し
た銀粉を常法の濾過・洗浄処理・乾燥によって回収し
た。上記のようにして回収した銀粉の電子顕微鏡写真
(倍率:5000倍)を図1に示す。図1から明らかな
ように、当該銀粉の形状は均整な六角板状を呈してお
り、その1次粒子の粒径は5〜10μmであることが分
かる。
かった以外は、実施例と同様の方法によって銀粉を得
た。このようにして回収した銀粉は実施例で回収した銀
粉に較べ、凝集が著しく、形状も六角板状とは言い難い
ものであった。
0%抱水品)47gを用いた以外は、実施例と同様の方
法によって銀粉を回収した。このようにして回収した銀
粉は実施例で回収した銀粉に較べ、凝集が著しく、形状
も六角板状とは言い難いものであった。
イト165gを用いた以外は、実施例と同様の方法によ
って銀粉を回収した。このようにして回収した銀粉は実
施例で回収した銀粉に較べ、凝集が著しく、形状も六角
板状とは言い難いものであった。
が5〜10μmの全く新規な六角板状結晶銀粒子からな
る銀粉であり、従来のフレーク状銀粉に較べてはるかに
低コストで不純物が少なく、粒状品と混合して、電子材
料用回路基板に用いられる銀ペーストの原材料銀粉とし
て用いることができる。
Claims (6)
- 【請求項1】六角板状結晶銀粒子からなることを特徴と
する銀粉。 - 【請求項2】銀塩のアンミン錯体及び還元反応の際に媒
晶剤として機能する重金属塩のアンミン錯体を含むスラ
リーと、還元剤である亜硫酸カリ及び保護コロイドとし
てのゼラチンを含有する溶液とを一時に混合して該銀塩
のアンミン錯体を還元し、生成した銀粒子を回収するこ
とを特徴とする六角板状結晶銀粒子からなる銀粉の製造
方法。 - 【請求項3】銀塩のアンミン錯体及び還元反応の際に媒
晶剤として機能する重金属塩のアンミン錯体を含むスラ
リーが、該銀塩及び該重金属塩を含む溶液とアンモニア
水とを混合し、反応させて得られたものであることを特
徴とする請求項2記載の製造方法。 - 【請求項4】銀塩のアンミン錯体及び還元反応の際に媒
晶剤として機能する重金属塩のアンミン錯体を含むスラ
リーが、該重金属塩のアンミン錯体を含む溶液に銀塩を
溶解させ、次いでアンモニア水と混合し、反応させて得
られたものであることを特徴とする請求項2記載の製造
方法。 - 【請求項5】銀塩のアンミン錯体及び還元反応の際に媒
晶剤として機能する重金属塩のアンミン錯体を含むスラ
リーが、該重金属塩のアンミン錯体を含む溶液と該銀塩
のアンミン錯体を含むスラリーとを混合して得られたも
のであることを特徴とする請求項2記載の製造方法。 - 【請求項6】重金属塩がFe、Cr、Al、Pb及びP
dからなる群から選ばれた重金属の塩である請求項2、
3、4又は5記載の製造方法。
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