TW315373B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW315373B
TW315373B TW083101396A TW83101396A TW315373B TW 315373 B TW315373 B TW 315373B TW 083101396 A TW083101396 A TW 083101396A TW 83101396 A TW83101396 A TW 83101396A TW 315373 B TW315373 B TW 315373B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
acid
amine
polymer
item
anhydride
Prior art date
Application number
TW083101396A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Application granted granted Critical
Publication of TW315373B publication Critical patent/TW315373B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F20/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F20/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F20/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F20/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F28/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
    • C08F28/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明關於胺-硫醇鐽轉移劑。更具體地説，本發明 鞄於胺-硫醇在水性加成聚合中之用途。 聚合混合物之分子量，經常需要予以控制。低分子置 聚合物，其重量平均分子*(Mw)俗低於5 0 , 0 0 0。低分子 β聚合物可用於，譬如，作為碥物分散剤，作為鍋爐用水 、冷却水塔、逆滲透蓮用場合、煉糖、造紙、地熱程序及 油并之水處理添加劑，以及作為清潔劑添加劑，如增力劑 、抗膜_、分散劑、多價螯合劑、及包软抑制爾。 «得低分子量聚合物的一種方法，你使用較多量的抑 制劑。然而，藉着增加抑制剤用量，以面製得低分子量聚 合物的做法頗有問題。此一做法會大輻地增加製诰成本， 且可能會導致聚合物鍵斷裂（degradation)、交聯，並使 大量的未反應抑制劑殘留於産品内。 先前亦曾嘗試以大董的金屬離子作為製造低分子量聚 合物的方法。此項做法會導致較高的成本，並引起嚴重的 健康及環保問題。此外，金屬離子通常會導致産品變色。 另一種製得低分子量聚合物的方法，傺於聚合期間使 用一種或更多種鏈轉移劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在自由基聚合中以2-铕乙基氛化銨（2-Bercaptoethyl aBBoniuB chloride)作為雄轉移劑的方法，傜掲示於 DeBoos 氏之 Polymer, Vol. 14, 1973年 11月，第 587-588 頁。D e Β ο 〇 s氏掲示苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸 丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、及丙烯酸丁酯之溶《条 均聚合（solvent-based hoBopolynerizations)。其中， 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（2 ) 聚合像於醇類溶爾内，以批式方法進行之。 習知之鏈轉移劑，如硫醇類，其缺黏為效率低、價格 昂貴，且有臭味。這些習知之鏈轉移劑霹要複雜的合成技 術，且使用於聚合時，可能需用特殊的處理設備、純化步 想、以及去除步思。再者，使用鏈轉移劑之疽些習知的醇 条溶剤法，並不能用於製造含酸之聚合物。 本發明旨在克服習知之鍵轉移劑引起之種種問題。 根據本發明之第一要點，它提供一種聚合物，其聚合 ΙΙπ (polymerized unit)包含： 至少20重量％之一種或多種單烯屬不飽和酸、或其 鹽類，以及 至少一傾胺-碕醚终嫌部份者。 根據本發明之第二要點，它提供一種用於製造帶有胺 -硫醚终端基之聚合物的方法，包含： 由水；一種或多種單醱，其中佔一種或多種單臛之至 少20重置％偽為箪烯屬不飽和酸，或其鹽類；一種或多 種胺硫醇；以及一種或多種水溶性啓發《共同形成水性反 匾混合物；且 令水性反應混合物維持於高溫下，以形成帶有胺-硫 醚終端基之聚合物者。 胺-硫醇（aaine-thiol)偽為包含有、或在聚合條件下 會含有一個或多俪胺基（-NRiRe)以及一«或多値硫酵基 (-SH)之化合物，其中幻及1?8各代表氳以及d-C«烷基 者。較理想的情形是胺基偽為第一胺（-NH8)者。本發明中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - .1 - m I n .1 1 I .....- - . -- I n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 315373 i、發明説明（3 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 適用之胺-硫醇傜為能在水性加成聚合中作為鍵轉移劑者 ，藉以在聚合物鐽引進胺-硫醚終端部份。胺-硫醚部份係 為胺-硫醇之硫基接連至聚合物鏈之後所産生之胺-硫酵殘 留部份。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在本發明中適用之胺-硫酵包括：含有一個或多個胺 以及一僱或多個硫醇之胺基酸；含有一餹或多傾胺以及一 侮或多個硫醇之胺基酸的衍生物、肽（peptide〉、及聚肽 (polypeptide);帶有一傾或多値硫酵以及一饉或多値被 保護胺（P r 〇 t e c t e d a i n e)之胺基酸的衍生物、肽、及聚 肽，其中之保護基傜可被去除者；以及胺烷基硫酵 UninoaUyl thiols)。適用的胺基酸傜為，罾如半胱氨 酸（cysteine ”Cys”）。這些帶有一個或多値胺以及一 fi或 多個硫醇之胺基酸衍生物，其適用者僳為，譬如H-烷基及 Ν,Ν-二烷基取代胺基酸，其中之烷基傺各帶有1至4傾碩 原子者。帶有一健或多悃胺以及一掴或多届硫酵之胺基酸 聚肽化合物，其適用者俗為，譬如谷胱甘肽（glutathione, ”GSH”）。而帶有一掴或多傾硫醇以及一傾或多値被保護胺 (其中之保護基可被去除）之胺基酸.其適用之衍生物你 為，譬如N-醯基半胱氛酸（H-acyl cysteine, ”N-Ac”）。 此外，胱氨酸亦可於本發明中使用，唯在聚合條件下必須 能使胱氛酸之硫-硫鍵分裂，而形成至少一值半胱氨酸分 子。適用之胺烷基硫酵像為，譬如，小至諸如胺基乙烷硫 醇（aninoethane thiol, AET),但較理想的情形則為至少 帶有三個硪原子之胺烷基硫醇。其他適用之胺烷基硫酵偽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（4 ) 為，譬如，N -烷基及N，N -二烷基取代之烷基硫酵，其中之 烷基偽各含有1至4個碳原子者，舉如，N-丁胺基乙烷硫 醇、Ν,Ν-二乙胺基乙烷硫醇，及其鹽類。一種或多種胺-硫醇，其用董通常傜使一種或多種單體與一種或多種胺-硫醇之克分子比介於大約3:1至大約300:1之間，而以介 於大約5:1至大約100:1之間為宜。 胺-硫醇像於一種或更多種單烯屬不飽和酸進行聚合 時作為鍵轉移劑。箪烯屬不飽和酸可為一元酸、二元酸、 、或多元酸，而酸則可為羧酸、磺酸、瞵酸、以及彼等之 鹽或組合物。適用之箪鳢屬不飽和酸傜為，譬如，丙烯酸 、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基醋酸、以及其鹹金屬鹽與 銨鹽。適用之單嫌屬不飽和二羧酸以及順式-二羧酸之酸 酐傺為，譬如，馬來酸、馬來酐、1,2,3,6 -四氳酞酸酐、 3.6- 環«基-1,2,3 ,6-四氫酞酸酐、5-原冰片烯-2,3-二羧 酸酐、二環2,2,2〕-5-辛烯-2,3-二羧酸酐、3-甲基-1， 2.3.6- 四氫酞酸酐、2-甲基-1,2,3,6-四氫酞酸酐、衣康 酸、中康酸、富馬酸、檸康酸、2-丙烯蘖胺基-2-甲基丙 磺酸、烯丙基磺酸、烯丙基晓酸、烯丙氣基苯磺酸、2-羥 基-3-(2-丙烯氣基）丙磺酸、異丙烯基睽酸、乙烯基羁酸 、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、以及彼等之齡金羼鹽及銨鹽 。最理想的情形是，此一種或多種單烯靨不鮑和酸傜為丙 烯酸、甲基丙烯酸、或彼等之鹺金屬鹽。而此一種或多種 單烯屬不飽和酸之存在量傜佔單醱缌重量之至少大約20重 貴％,而以佔單體總重量之至少大約40重量％為宜。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格UIOXM7公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 此外，本發明之聚合物，其聚合簞元亦可含有一®或 多砲單嫌酸不含單體（acid-free nonoaer)。適用之單嫌 屬不含酸單體包括：丙烯酸或甲基丙烯酸Sh-C«烷基酯 ，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸 甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、及甲基丙烯酸 異丁酯；丙烯酸或甲基丙烯酸之羥烷基酯，如丙烯酸羥乙 酷、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、及甲基丙烯酸羥 丙酯。其他的單烯属不飽和不含酸單體傜為丙烯醯胺及烷 基取代之丙烯醛胺，包括丙烯醯胺、甲基丙烯酵胺、H-第 三丁基丙烯醯胺、N-甲基丙烯酵胺、及N，N-二甲基丙烯睡 胺。單烯屬不飽和不含酸單龌之其他實例包括丙烯腈、甲 基丙烯腈、烯丙酵、甲基丙烯酸碟乙酯、2-乙烯基Dlt啶、 4-乙烯基DH：啶、H-乙烯基毗咯烷酮、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基眯睡、醏酸乙烯、及苯乙烯。此一種或多種單烯羼 不飽和不含酸單腥，若使用時，其用量傜低於單體總重量 之大約80重量％,而以低於單鳢结重量之大約60重量％ 為宜。 若有必要，可於聚合反應中加入多烯屬不飽和化合物 。多烯靨不飽和化合物可作為交聯蒴，且會導致形成分子 量較高之聚合物。 本發明之聚合物含有至少一值由胺-硫酵之硫基接連 於聚合物鏈所形成之胺-硫醚終端部份。較理理的情形是 ，本發明之聚合物傺為终端帶有胺-硫醚之一種由丙烯酸 或甲基丙烯酸、或彼等鹽類所形成之均聚物、共聚物、或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------#------tT------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 1、發明説明（6 ) 三聚物。更理想的情形是，本發明之聚合物傜為丙烯酸或 甲基丙烯酸及其S類所形成之終端帶有胺-硫_之均聚物 ，或為由丙烯酸或甲基丙烯酸或其鹽類彼此共同形成、或 與馬來酸、馬來酐、1,2,3,6 -四氫酞酸酐、3,6 -環氣基-1,2, 3,6-四氫酞酸酐、5-原冰Η烯-2,3-二羧酸酐、衣康 酸、富馬酸、丙烯醏胺、甲基丙烯醛胺、Ν-第三丁基丙烯 醛胺、Ν-甲基丙烯醯胺、Ν,Ν-二甲基丙烯醯胺、2-丙烯醯 胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁 酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯醴丁酯、甲基丙烯酸異丁 酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、 及彼等之鹽類所形成之共聚物或三聚物。 聚合反應可依共進料、批式（heel)、半連鑛、或連鑛 法進行之。較理想的情形是令聚合依共進料法（co feed process)進行，其中傜將幾乎全董之一種或多種單《、啓 發劑、及胺-硫酵鏈移爾加入（飼入）聚合反S器内。較理 想的情形則是將一種或多種箪烯靨不飽和單體、胺-硫酵 鏈轉移劑、及啓發爾以傾別流股的方式，直線（邸以固定 速率）注入反應混合物内。若有必要，這些流股可予拐折 (stagger),使一値或多傾流股較其他流股先加入。通常 ,進料時間介於5分鏡至5小時之間，而以30分鐘至4 小時之間為宜，最理想的倩形則是介於1小時至3小時之 間。 當本發明方法以批式法進行時，起初俱將一部份的一 種或多種單烯屬不飽和箪體、一種或多種胺-硫酵鍵轉移 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ----------^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 315373 A7 _____B7__ 五、發明説明（7 ) 劑、及/或一部份的啓發劑予以加入反應器，其餘的造些 反應物則隨之依照與共進料法相同的方式，將它加入反醮 器。 製造本發明聚合物之方法榛為水性法，即實質不使用 有機溶劑。水可於最初以艏別進料的方式、以作為皮匾混 合物之一種或多種其他成份之溶劑、或其某種组合之方式 .將它加入反醮混合物内。通常，聚合之最終固饞含量俗 佔反應混合物之大约20至大約80重置％之間，而以介於 大約3 0至大約7 0重置％之間為宜，最理想的情形則是佔反 應混合物之大約40至大約70重董％之間。 聚合反應係於高溫下進行，反應溫度視所遘用之啓發 劑以及目揉分子量而定。一般而言，聚合溫度可高達混合 物之沸點，但若使用較高溫度，聚合可於加壓下進行。反 應亦可於任何適當的大氣，譬如在空氣、氮氣、或惰性氣 讎下進行。較理想的情形是，反應溫度介於大約25至大約 11 〇*0之間，而以介於大約40至大約10 5TC之間最為理想。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 —I I I I I I I I 裝— I I I I I 訂 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明方法中適用之啓發薄（可為任一種傳统之水溶性 啓發剤。適用的啓發劑中有一類像為自由基啓發贿，譬如 過氣化氫、某些烷基過氣籃、二烷基過《化物（dialkyl peroxide)、過硫酸鹽、過酸酯、過磺酸衋、過化鬭、 以及偶氮啓發劑。特別例舉之適用的自由基啓發劑包括： 過«化氫、第三丁基化過氣氳、二-第三丁基過氣化物（di-tertiary butyl peroxide)、過硫酸较、過硫酸鉀、過破 酸銷、第三戊基化過氣氫、丁酮過氣化物（nethylethyl -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（8 ) ketone peroxide)、2,2’-偶氮雙（2-醛胺基丙烷）、以及 2,2·-偶氮雙（4-«基戊酸）。自由基啓發剤之使用量，一 般傜佔單體绝重董之大約1%至大約50%之間。 水溶性氣化邐原啓發劑亦可使用之。逭些啓發劑包括 ,但不限於亞硫酸氳鈉、亞硫酸納、過硫酸鹽、次磷酸鹽 、異抗鹿血酸、甲醛納-次硫酸鹽等，彼等可與缠當之氣 化劑，如與前述之熱啓發劑一併使用。氣化還原啓發劑之 用量，一般傜佔單《總重量之大約0.05%至大约10%之間。 聚合中之單體混合物，其PH宜呈強酸性，待別是以半 胱氨酸或胺基乙烷硫酵作為鐽轉移劑時為然。譬如，以半 胱氨酸作為鏈轉移劑時，理想的PH為低於大约4.0,而以 低於大約2.0最為理想。其他的胺-硫酵鏈轉移爾對PH較不 合 混 體 單 之 中 合 制俥 控 ， 以擇 予選 #以 或予 C 酸可合 聚的跡配 當PH相 60適的原 約入想里 大加理化 於着其氣 低藉，何 PH或物任 使統合之 是条混用 形衝蜃 S 情緩單所 的藉的剤 想可中發 理PH合啓 ,其聚為 慼 ，。作 敏物之與 I n n 1 n n ·11 I I n n I n n I ./ {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 張 紙 本 内 物 合 宜混 中體 其箪 ，之 時中 合 合 聚聚 在入 物加 合子 混離它 臛屬 單金本 以成 。程 子 離 屬 金 何 任 含 不 致 大 驟 步 化 純 或 離 分 加 增 需 链 可 製 增 徒 會 此 如 變 品 UB1 産 使 會 能 可 合 聚 為 化 轉 率 化 轉 的 好 良 以 龌 單 使 可 。般 物一 雜法 夾方 入明 引發 並本 色 之以 中予 物法 合方 混之 合知 聚習 現種 發一 合任 場 S 用可 應最 別含 特其 在則 若 ， 倘高 ，太 而置 然含 。體 品單 。 産留低 物殘降 CN 準 標 家 國 國 中 用 一讀 7 9 2 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 使聚合混合物中之殘留單體含蛋降低之一種常用方法 ，傜於後聚合（P 0 s t - Ρ ο 1 y π e r i z a t i ο η )中加人一種或多種 啓發劑或還原劑，它有助於去除未反應單體。 理想的情形是，後聚合添加之啓發劑或邏原爾係於聚 合溫度或低於此一溫度下予以加入。啓發劑以及適於將殘 留單體成份降低之還原爾，均為專精於此一技藉^人士所 熟知者。通常，在聚合中適用之任何啓登_，亦可適用於 降低聚合混合物中之殘留單體成份。 用於使聚合混合物中之殘留箪臞成份降低所加入之啓 發爾或暹原爾，其用量慝儘可能予以減低，使産品中之夾 雜物減至最少。通常，用於使聚合混合物之殘留箪醴成份 減低所添加之啓發劑或還原痢，其用置係佔可聚合單驩總 Μ之大約0.1至大約2.0莫耳％之間，而以介於大約0.5至 大約1.0其耳％之間為宜。 本發明之聚合物係為水溶性者。水溶解度會受到聚合 物之分子S及其相對用置、以及在聚合物中所夾雜之箪鼸 成份的親水性而定。通常，聚合物之重量平均分子量（Mw) 可達到大約5 0,0 0 0,而以介於大約5 0 0至大約2 5,0 0 0之間 較為理想，最理想的情形則是介於大約1,000至大約15,000 之間。 本發明聚合物可作為，譬如，礦物分散繭，鍋爐用水 、冷却水塔、逆滲透蓮用場合、煉糖、造紙、地熱程序、 及油井等之水處理添加以及作為淸潔劑添加爾，如增 力薄I、抗膜爾、分散剤、多價螯合爾、及包殼抑制劑。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •装.
.1T 經濟部中央樣準局貝工消費合作杜印製 315373 A7 B7 五、發明説明（10 ) 聚合物合成 實施例1 在裝有機械攪拌器、迴流冷凝器、溫度計、及單體與 啓發劑逐S添加入口之3QQ -毫升4頸燒瓶内，加入75.0克 之脱離子水。將燒瓶之内容物攢拌且予加熱至92*0。然後 •在燒瓶内加入0.20克之2,2’-偶氮雙（2-脒基丙烷）二鹽 酸化物。由0.80克之2,2’-偶氮雙（2-脒基丙烷）二鹽酸化 物與2 0 . 0克之脱離子水配製成啓發劑溶液。g由5 . 6 0克之 半胱氨酸、5.4克之HsS0*、及40.0克之脱·離子水配製成鏈 轉移劑溶液。然後，將鍵轉移劑溶液、啓發劑溶液、及 100.00克之冰丙烯酸以線型及個別的方式在攪拌下，於2 小時内將它加入燒瓶内。一旦添加完畢，令条統於90-92 t：維持30分鐘。随後，將条统冷却至室溫。數據如以下表 1所示。最终混合物之pH為1.1。 實施例2 重複實施例1之步想。數據示於以下表1。 實施例3 重複實施例1之步驟。唯在整值聚合期間，一直以氮 氣對反應混合物吹泡。數據示於以下表1。 貢施例4 重複實施例1之步驟。唯將2,2’-偶氰雙（2-脒基丙烷 )二鹽酸化物之用蛋加倍。數據示於以下表1。 實施例5 在裝有機械攢拌器、迴流冷凝器、溫度計、以及單體 -13- 本紙張尺度逋用中圃國家標準（CNS } A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --方衣- 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（11 ) 與啓發劑逐置添加入口之300-毫升4頸燒瓶内，加入75.00 克之脱離子水、〇. 17克之50重量％NaOH水溶液、及0.15克 之2,2’-偶氮雙（4-氛基戊酸）。對燒瓶之内容物攪拌且予 加熱至9 2 "C。由〇 . 5 0克之2 , 2 ’ -偶氮雙（4 - «基戊酸）、0 . 3 6 克之50重董％ NaO Η水溶液、及20 . 0克之脱離子水配製成啓 發劑溶液。另由28.4克之谷胱甘肽（glutathione)、6.70 克之50重M%NaOH水溶液、及100.0克之脱離子水配製成 鍵轉移爾溶液。然後，將鐽轉移剤溶液、啓發劑溶液、及 100.00克之冰丙烯酸，在攪拌下於2小時内，依線型及値 別方式加入燒瓶内。一旦添加完畢，令条统於90-92T維 持40分鐘。随後將条统冷却至室溫。數據示於以下表1。 最終混合物之pH為3.0。 實施例6 參照與實施例5相同之步驟，唯：在燒瓶内先加入 65 . 0 0克之脱離子水，0.22克之50重置％NaOH水溶液，及 0.15克之2,2’-偶氮雙（4-気基戊酸）；啓發爾溶液俗由0.45 克之2,2’-偶氮雙（4-氣基戊_)、0.40克之50重董％»8〇11 水溶液、及20.0克之脱離子水配製而成；鐽轉移劑溶液像 由38.4克之谷胱甘肽、9.0克之50重量％KaOH水溶液、及 100.0克之脱離子水配製而成；且單髅俱為90.0克之丙烯 酸。 實施例7 參照與實施例5相同之步驟，唯谷胱甘肽之用量像使 單體對谷胱甘肽之克分子比達到大約30:1 。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --- I- -- 1---1 - —II - —-I- -- —I— —^ϋ I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（I2 ) 實施例8 在裝有機械攢拌器、迴流冷凝器、溫度計、及單體與 啓發_溶液逐量添加入口之卜公升4-頸燒瓶内，加入120 克之脱離子水，並予攪拌及加熱至92*0。在燒瓶内，再加 入由0.2克之50重畺％NaOH水溶液、0.15克之2,2’-偶氮 雙（4-氰基戊酸）、及5.0克之脱離子水所形成之溶液。由 1.0克之2,2’-偶氮雙（4-氰基戊酸）、0.62克之50重量％ HaOH水溶液、及30.0克之脫離子水配製成啓發劑溶液。另 由15.1克之N-酵基半胱氨酸、6.0克之50重量％NaOH水溶 液，及50.0克之脱離子水配製成鍵轉移劑溶液。然後，將 鍵轉移劑溶液、啓發劑溶液、及200.0 0克之冰丙烯酸，在 «拌下及於2小時内，以線型及個別的方式加入燒瓶内。 一旦添加完畢，令条統於90-92¾維持3 0分鐘。然後將条 統冷却至室溫。數據示於以下表1。 實施例9 參照實施例8之步驟，唯：在燒瓶内先加入125克之 脱離子水；於加熱至921時，加入由0.3克之5 0重量％ NaOH水溶液。0.2克之2,2’-偶氮雙（4-氣基戊酸）、及5.0 克之脱離子水所形成之溶液；且鏈轉移劑溶液傜由30.2克 之N -醛基米胱氨酸、12.0克之50重董％NaOH水溶液、及 100.0克之脱離子水配製而成。數據示於以下表1 。 實施例10 重複實施例1之步驟，唯：啓發劑溶液俱含有0.80克 之2, 2’-偶氮雙（2-胖基丙烷）二鹽酸化物，及20.0克之脱 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^^1- II-». ^^^1 I HI am tn K 1· n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（I3 ) 離子水；而鏈轉移劑溶液則含有5.25克之胺基乙烷硫酵鹽 酸化物。及30.0克之脱離子水。 實施例1 1 在裝有機械攪拌器、迺流冷凝器、溫度計、及單饈與 啓發_溶液逐量添加入口之300-毫升4頸燒級内，加入 S5.00克之脱離子水，且予攪拌至加熱至91*0。在燒瓶内 加入0.1克之2,2’-偶氛雙（4-«基戊酸）。由0.90克之2,2’-偶氮雙（4-氰基戊酸）及30.0克之脱離子水配製成啓發劑 溶液。另由16.8克之半胧氨酸、5.3克之硫酸、及55.8克 之脱離子水配製成鏈轉移劑溶液。然後，將鏈轉移劑溶液 、啓發劑溶液、及100.〇〇克之冰丙烯酸在攙拌下且於2小 時内，以線型及値別的方式加入燒瓶内。一旦添加完畢， 令糸統於9 0 - 9 2 t：維持3 0分鐘。然後將条统冷却至室溫。 數據示於以下表1。 實施例1 2 參照實施例11之步想，唯：啓發劑溶液偽含有0.36克 之2,2’-偶氮雙（4-氰基戊酸）及20.0克之脱離子水；而鏈 轉移剤溶液則含有5.6克之半胱氨酸、2.1克之硫酸、及 30 . 0克之脱離子水。 實施例1 3 參照實施例11之步嫌，唯：啓發剤溶液係含有0.40克 之2,2’-偶氮雙（4-氰基戊酸）及20.0克之脱離子水；而鐽 轉移劑溶液則含有5.6克之半胱氨酸、5.4克之硫酸、及 40 . 0克之脱離子水。 -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -----^— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 京 315373 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（l4 ) 實施例14 在裝有機械攪拌器、迴流冷凝器、溫度計、及單體與 啓發劑溶液逐量添加入口之1-公升4頸燒瓶内，加入220 克之脱離子水，且予攪拌及加熱至92υ。在燒瓶内，加入 0.25克之已溶於5克脱離子水之過硫酸鈉。由2.50克之過 硫酸鈉及30.0克之脱離子水配製成啓發爾溶液。另由14.0 克之半胱氨酸、8.70克之50重量％NaOH水溶液、及90.0 克之脱離子水配製成鏈轉移劑溶液^然後，將鍵轉移劑溶 液、啓發剤溶劑、及100.〇〇克之冰丙烯酸，在攪拌下且於 2.5小時内，以線型及個別的方式加入燒瓶内。一旦添加 完畢，令条統於9 0 - 9 2 t：維持20分鐘。再將由0.3克之過硫 酸鈉與2 0克之脱離子水所形成之最終溶液加入燒瓶内。20 分鐘後，將条统冷却至室溫。數據示於以下表1。最终混 合物之ΡΗ為2.3。相信此種産品具有較高的分子暈僳由於 胺-硫醇與過硫酸鹽相反應所致，因而使過硫酸鹽可作為 啓發爾的用置減少。 實施例15 參照實施例14之步驟，唯：在燒瓶内先加入150克之 脱離子水；當加熱至921C時，加入0.20克之2,2’-偶氮雙 (2-脒基丙烷）二鹽酸化物；啓發劑溶液含有1.05克之2, 2’-偶氮雙（2-脒基丙烷）二鹽酸化物及60.0克之脱離子水 ;而鰱轉移劑溶液則含有22.5克之半胱氨酸、12.5克之50 重量％NaOH水溶液、及60.0克之脱離子水；加入2 0 0 . 0 0克 之冰丙烯酸；各種溶液僳於攙拌下及在2小時内，以線型 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ：297公釐） I---------展-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T A7 B7 五、發明説明（is ) 及掴別的方式加入燒瓶内；且未試圖降低殘留單龌含量。 最终混合物之pH為3 . 9 。 比較實施例1 重複實施例1之步驟，唯鍵轉移劑溶液傜含有4.8 6克 之L-絲氨酸（”Ser”）及40.0克之脱離子水。 比較實施例2 重複實施例1之步想，唯：鏈轉移薄溶液僳含有6.8 克之L-蛋氨酸（"Met”）、5.4克之硫酸、及40.0克之脱離子 水；且將各種溶液在撗拌下及1小時内，以線型及値別的 方式加入燒瓶内。 比較實施例3 參照實施例14之步驟，唯啓發劑溶液偽含有2.5克之 過硫酸納及60.0克之脱離子水；鍵轉移薄溶液傜含有12.2 克之皲基丙酸（”MPA”）及60.0克之水；且最终溶液僳含有 0.5克之過硫酸納及5.0克之脱離子水。數據示於以下表1。 比較實施例4 經濟部中央梂準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 參照與實施例1相同之步驟，唯以谷氨酸<”Glu”）作 為胺-硫酵鍵轉移劑，其用《偽使單醑對Glu之克分子比例 達到大約3 0 : 1者。 以下表1所示之數據僳為由水性凝謬滲透色層分析法 ，以4500 Mw聚（丙烯酸）為標準所澜得之重量平均分子量 (”Mw”）及數置平均分子量（”Mn”）。鏈轉移劑（”CTA”）及箪 體對胺-硫醇之克分子”比例”亦列於其中。 -18- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 五、發明説明（16 ) A7 · B7 表 1 S施例 CT A Hw Mn tb 例 1 C y s 4 5 0 0 3 7 5 0 30 ：1 2 C y s 4 7 2 0 3 83 0 30 ：1 3 C y s 4480 3 68 0 30 ：1 4 Cy s 4 8 7 0 385 0 30 ：1 5 GSH 5130 4160 15 ：1 6 GSH 3810 3 2 8 0 10 ：1 7 GSH 5 9 6 0 4 8 3 0 30 ：1 8 N-Ac 5 9 6 0 4 8 3 0 30 ：1 9 N-Ac 3 9 0 0 33 10 15 ：1 10 AET 4 7 0 0 3 8 6 0 30 ：1 11 Cy s 25 7 0 2 3 0 0 10 ：1 12 Cy s 7 4 9 0 5 180 30 ：1 13 C y s 4 7 9 0 3 9 4 0 30 ：1 14 C y s 91700 4 9 9 6 0 30 ：1 15 Cy s 1 3 2 0 0 7 9 0 0 15 ：1 比較實施例 1 S e r 95100 31300 30 ：1 比較實施例2 Het 117000 3 2 9 0 0 30 ：1 比較實施例 3 HPA 3 6 8 0 3 130 30 ：1 比較實施例4 Glu 131000 61900 30 ：1 ---------太水--^----iT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

  1. 315373 A9 B9 C9 D9
    第83101396 »專利申請案 民囲86年7月11日呈 修正申請專利範函 (請先閲讀背面之注意事項再行繪製) 1. ——種胺-硫醚終皭聚合物，其聚合單元包含： a) 20〜100重量％之一或多種單烯屬不飽和酸或其鹽； 含至少一嫡胺基（_NRlRa)之一或多值胺-硫酿终钃部 份，其中Ri及R*各播立地代表氫或（“〜（：*)烷基；及至 少一值硫酵基（-SH);其中該胺-硫醚终端部份含有一饌胺 基酸或其衍生物、肽及聚肽，以及一或多傷硫酵；上述之 胺基酸含有一或多傾胺基或被保護胺，且其保護基供可被 去除：及 b) 0〜80重量％之單烯羼不飽和不含酸單腰。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印策 2. 如申誚專利範園第1項之聚合物，其中該胺-« 醚终«部份係選自下述中之胺-硫酵之殘基：含有一《或 多值胺舆一值或多鵪硫酵之胺基酸；含有一德或多鴒胺輿 一籲或多錮硫酵之胺基酸的衍生物、肽及聚肽；以及含有 一值或多傭硫酵舆一籲或多籲被保護胺（其中之保護基為 可被去除者）之胺基酸的衍生物、肽及聚肽者。 3. 如申請專利範園第1項之聚合物，其中該胺-硫 醚终端部份像選自半胱氨酸、H-醒基半胱«酸及谷胱甘肽 之一種胺-硫酵的殘基。 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Λ4规格（210X297公釐） 315373 Α9 Β9 C9 D9 4. 如申請專利範团第1項之聚合物，其中該胺-碱 醚終端部份偽胺基-烷基碱酵之殘基。 (請先聞讀背面之注—項再行燴裝) 5. 如申讅專利範团第1項之聚合物，其中該胺-昧 醚终端部份僳胺基-乙烷硫酵之殘基。 6. 如申請専利範圃第1項之聚合物，其中該聚合物 為丙烯酸、甲基丙烯酸，或其鹽所形成之均聚合物者。 7. 如申謫專利範匯第1項之聚合物，其中該一種或 多種軍烯羼不飽和酸僳遘自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸 、乙烯基醑酸、馬來酸、馬來酐、1,2,3,6-四氫酞酸酐、 3,6-琛氧基-1,2,3,6-四氫酞酸酐、5-原冰片烯-2,3-二羧 酸辭、二琛[2.2.2]-5-辛烯-2,3-二羧酸酐、3-甲基-1, 經濟部中夬揉準局工消费合作社印裝 2,3,6 -四氫酞酸酐、2 -甲基-1,2,3,6 -四氲酞酸酐、衣康 酸、中康酸（aesaconic acid)、富馬酸、檸康酸、2-丙烯 醒胺基-2-甲基丙_酸、烯丙基磺酸、烯丙基膦酸、烯丙 «基苯磺酸、2-羥基-3-(2-丙烯氣基）丙磷酸、異丙烯基 睇酸、乙烯基路酸、苯乙烯磺酸、乙烯基臢酸、以及彼等 之齡金屬及銨鹽。 8. 如申請專利範面第1項之聚合物，其中該單烯颺 不飽和不含酸單臞僳趣自丙烯醭胺、甲基丙烯睡胺、N-第 三丁基丙嫌醯胺、M-甲基丙烯酵胺、Η,Ν-二甲基丙烯酵胺 -2- 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 315373 § D9 、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁釀、甲基丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸羥乙酸 、丙烯酸羥丙酯、以及甲基丙烯酸羥乙酯者。 9. 一種終埔具有胺-硫醚部份之聚合物的裂造方法， 包括： 由水，選自丙烯酸及甲基丙烯酸之一種或多種單腰， 選自半胱氨酸、谷胱甘肽、N-醸基半胱氛酸及胺基乙烷 硫酵之一種或多種胺-硫酵、及一種或多種水溶性啓發劑， 調製水性反應混合物；及 将該水性反應混合物維持於离溫以形成终衊具有胺-硫醚之聚合物。 10. 如申請專利範圍第9項之製迪方法，其中該胺-硫酵偽遘自半胱氨酸、N-匿基半胱氨酸及谷胱甘狀者。 11. 如申請専利範園第9項之方法，其中該胺-碱酵 傺為胺基乙烷硫醇。 ---I------:襄I --一 (請先Μ讀背面之注意事項再行繪製) 訂 -Ψ1 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 張 一紙 I本 丙 係 醱 單 該 中 其 法 方 之 項 9 第 圉 範 利 專 請 申 如 酸 烯 準 標 家 國 國 中 用 逋 釐 17 29
TW083101396A 1993-03-24 1994-02-19 TW315373B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/036,595 US5298585A (en) 1993-03-24 1993-03-24 Amine-thiol chain transfer agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW315373B true TW315373B (zh) 1997-09-11

Family

ID=21889489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW083101396A TW315373B (zh) 1993-03-24 1994-02-19

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5298585A (zh)
EP (1) EP0617059B1 (zh)
JP (1) JP3357126B2 (zh)
KR (1) KR100294588B1 (zh)
CN (1) CN1086395C (zh)
AT (1) ATE191226T1 (zh)
AU (1) AU676524B2 (zh)
BR (1) BR9305397A (zh)
CA (1) CA2110200A1 (zh)
DE (1) DE69423669T2 (zh)
ES (1) ES2144033T3 (zh)
PH (1) PH30117A (zh)
TW (1) TW315373B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI499596B (zh) * 2010-01-08 2015-09-11 Tesa Se 多模式共聚物，其於壓敏性黏著物之製造及應用

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2724843A1 (fr) * 1994-09-28 1996-03-29 Lvmh Rech Vernis a ongles contenant des microgels
FR2724938A1 (fr) * 1994-09-28 1996-03-29 Lvmh Rech Polymeres fonctionnalises par des acides amines ou des derives d'acides amines, leur utilisation comme agents tensioactifs en particulier dans des compositions cosmetiques et notamment des vernis a ongles.
FR2724937B1 (fr) * 1994-09-28 1997-02-07 Lvmh Rech Polymeres fonctionnalises, leur procede de synthese, leur utilisation comme agents tensioactifs en particulier dans des compositions cosmetiques et notamment des vernis a ongles
US5492977A (en) * 1994-12-21 1996-02-20 Lexmark International, Inc. Preparation of amino terminated polyacrylics
US5770627A (en) * 1995-08-16 1998-06-23 University Of Washington Hydrophobically-modified bioadhesive polyelectrolytes and methods relating thereto
DE69732154T2 (de) * 1996-01-18 2005-12-15 Rohm And Haas Co. Verfahren zum Nachweis von Polymeren in wässerigen Systemen
ZA97248B (en) 1996-01-18 1997-07-18 Rohm & Haas Method for identifying and quantifying polymers utilizing immunoassay techniques
US5942555A (en) * 1996-03-21 1999-08-24 Surmodics, Inc. Photoactivatable chain transfer agents and semi-telechelic photoactivatable polymers prepared therefrom
AU1114299A (en) * 1997-10-23 1999-05-10 University Of Florida Amino acid functionalized polymers for graft copolymerizations
JP4578714B2 (ja) * 2001-04-26 2010-11-10 大阪有機化学工業株式会社 Ｎ−ビニル−２−ピロリドン含有樹脂組成物、その製法およびそれからなる化粧料
JP5122215B2 (ja) * 2006-08-31 2013-01-16 ローム アンド ハース カンパニー 調整された粘度を有する水性両親媒性コポリマーエマルジョンおよびその製造方法
JP4528336B2 (ja) 2007-03-10 2010-08-18 ローム アンド ハース カンパニー 試験ストリップを読み取る方法
EP2194165A1 (en) * 2008-10-21 2010-06-09 Rohm and Haas Electronic Materials LLC Method for replenishing tin and its alloying metals in electrolyte solutions
DE102009036967A1 (de) * 2009-08-12 2011-02-17 Tesa Se Verfahren zur Herstellung von Polyacrylaten
US10053597B2 (en) 2013-01-18 2018-08-21 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
CN103506050A (zh) * 2013-08-29 2014-01-15 南京拓凯新材料科技有限公司 一种普适型农用高分子分散剂及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1134200B (de) * 1960-07-13 1962-08-02 Richter & Hoffmann Harvard Den Verfahren zur Herstellung von Polymerisations- und Copolymerisationsprodukten
DE2051317A1 (en) * 1970-10-20 1972-04-27 Basf Ag Radical polymerisation using regulator - of bifunctional mercaptan or organic sulphide type
US4027090A (en) * 1976-02-05 1977-05-31 Standard Oil Company Mercaptan-hydrocarbon chain modifiers in acrylonitrile copolymers
FR2399448A1 (fr) * 1977-08-03 1979-03-02 Rhone Poulenc Ind Latex de polymeres vinyliques stables aux electrolytes
US4565854A (en) * 1983-04-07 1986-01-21 Kuraray Co., Ltd. Polymer having thiol end group
JPS6053583A (ja) * 1983-09-03 1985-03-27 Nitto Electric Ind Co Ltd 弾性シ−ラント
US4766173A (en) * 1987-05-11 1988-08-23 Nalco Chemical Company Method for reducing residual acrylic acid in acrylic acid polymer gels
US5091573A (en) * 1990-08-11 1992-02-25 Rohm And Haas Company Thiol-terminated hydroxyamides

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI499596B (zh) * 2010-01-08 2015-09-11 Tesa Se 多模式共聚物，其於壓敏性黏著物之製造及應用

Also Published As

Publication number Publication date
ATE191226T1 (de) 2000-04-15
EP0617059A1 (en) 1994-09-28
EP0617059B1 (en) 2000-03-29
US5412051A (en) 1995-05-02
KR940021622A (ko) 1994-10-19
BR9305397A (pt) 1994-10-25
JPH06287231A (ja) 1994-10-11
KR100294588B1 (ko) 2001-09-17
PH30117A (en) 1996-12-27
ES2144033T3 (es) 2000-06-01
AU676524B2 (en) 1997-03-13
CN1093094A (zh) 1994-10-05
US5298585A (en) 1994-03-29
CN1086395C (zh) 2002-06-19
JP3357126B2 (ja) 2002-12-16
CA2110200A1 (en) 1994-09-25
DE69423669D1 (de) 2000-05-04
AU5516494A (en) 1994-09-29
DE69423669T2 (de) 2000-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW315373B (zh)
KR100309221B1 (ko) 하이포포스포러스산혹은그염을사슬전달제로사용한에틸렌계불포화단량체로부터유도된중합체제조방법
AU658468B2 (en) High temperature aqueous polymerization process
KR100190513B1 (ko) 수용성 저분자량 공중합체 및 그 제조방법
EP0590842B1 (en) Process for preparing low molecular weight polymers
US5071895A (en) Functionally terminated acrylic acid telomers
JPH05155946A (ja) モノアルキルホスフィネート重合体およびモノアルキルホスホネート重合体を含有する重合体混合物の製造方法
CA2015980A1 (en) Maleate polymerization process
JPS63199705A (ja) ４‐アセトキシスチレンの乳化重合方法およびポリ（ｐ‐ビニルフエノール）への加水分解方法
JPS5867706A (ja) モノエチレン性不飽和のモノ−及びジカルボン酸からの共重合物の製法
US20070265394A1 (en) Polyvinyl Acetate Solid Resins Functionalised with Acid Groups
JP2001151807A (ja) エマルジョンポリマー
JPH04505276A (ja) 水処理剤として、モノエチレン性不飽和カルボン酸およびビニルイミダゾール（誘導体）からなる水溶性コポリマーの使用
JPH03207708A (ja) アクリレート共重合体
CA2379418A1 (en) Method for producing aqueous resin dispersion composition
JPH089654B2 (ja) 多糖類に基づくポリアクリル酸のアルカリ金属塩を調製する方法
JPS6045203B2 (ja) エチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体の製法
US3336276A (en) Novel synthetic polymers
US6211318B1 (en) Solvent-free, fine white powders of a copolymer of maleic anhydride and A C1-C4 alkyl vinyl ether substantially free of poly (alkyl vinyl ether, homopolymer
EP0180262A2 (en) A process for the preparation of water soluble vinyl saccharide polymers.
TWI230164B (en) Process for preparing vinylidene fluoride homopolymers having a low molecular weight
JP5392642B2 (ja) スチレン−無水マレイン酸共重合物の製造方法
JPS59226009A (ja) 低重合度アミド基含有重合体の製法
JPS6232108A (ja) 共重合体の製造法
JPS6028409A (ja) 水溶性重合体及びその製法