JPS6232108A - 共重合体の製造法 - Google Patents
共重合体の製造法Info
- Publication number
- JPS6232108A JPS6232108A JP16978485A JP16978485A JPS6232108A JP S6232108 A JPS6232108 A JP S6232108A JP 16978485 A JP16978485 A JP 16978485A JP 16978485 A JP16978485 A JP 16978485A JP S6232108 A JPS6232108 A JP S6232108A
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- peroxide
- meth
- reaction
- acrylic acid
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチル
とアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体の製造法
に関するものである。
とアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体の製造法
に関するものである。
アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチル（以下、（
メタ）アクリル酸メチルと略す）とアクリル酸またはメ
タクリル酸（以下、（メタ）アクリル酸と略す）とのほ
ぼ等全混合物を共重合して得られる共重合体は、一般に
ラジカル共重合法により製造されており、有機顔料、無
機顔料、フィラーなどのバインダーや表面処理剤、コー
ティング剤などとして巾広く用いられている（特公昭３
４−９２７０号、特公昭３８−１２３４０号、特公昭４
５−１４６７１号など）。
メタ）アクリル酸メチルと略す）とアクリル酸またはメ
タクリル酸（以下、（メタ）アクリル酸と略す）とのほ
ぼ等全混合物を共重合して得られる共重合体は、一般に
ラジカル共重合法により製造されており、有機顔料、無
機顔料、フィラーなどのバインダーや表面処理剤、コー
ティング剤などとして巾広く用いられている（特公昭３
４−９２７０号、特公昭３８−１２３４０号、特公昭４
５−１４６７１号など）。
しかしながら、従来の一般的なラジカル共重合法により
、（メタ）アクリル酸メチルと（メタ）アクリル酸とを
メチルアルコールを溶媒として共重合するとメチルアル
コール不溶分が生成して反応液が白濁する。この白濁物
の除去をヂ過工穆で行うと、白濁物の微粒子によってＦ
紙の目詰りが著しくて作業性が悪いし、また、白濁物を
除去しないと使用の際に種々の問題を生じたり、製品の
外観を悪くするといった問題がある。さらに白濁物を除
去すると、製品の収率が低下するという問題がある。
、（メタ）アクリル酸メチルと（メタ）アクリル酸とを
メチルアルコールを溶媒として共重合するとメチルアル
コール不溶分が生成して反応液が白濁する。この白濁物
の除去をヂ過工穆で行うと、白濁物の微粒子によってＦ
紙の目詰りが著しくて作業性が悪いし、また、白濁物を
除去しないと使用の際に種々の問題を生じたり、製品の
外観を悪くするといった問題がある。さらに白濁物を除
去すると、製品の収率が低下するという問題がある。
このような問題を生じることがない、メチルアルコール
に完全可溶な共重合体の製造法の開発が期待されている
。
に完全可溶な共重合体の製造法の開発が期待されている
。
本発明は、（メタ）アクリル酸メチルと（メタ）アクリ
ル酸とをメチルアルコールを溶媒として、過酸化物を用
いて共重合させ、メチルアルコール不溶分および残存モ
ノマーを含有しない共重合体を得ようとするものである
。
ル酸とをメチルアルコールを溶媒として、過酸化物を用
いて共重合させ、メチルアルコール不溶分および残存モ
ノマーを含有しない共重合体を得ようとするものである
。
本発明者らは鋭意研究の結果、メチルアルコ−ＪＳ
ルに完全可溶線共重合体の製造法を見出して本発明を完
成させるに至った。
成させるに至った。
すなわち本発明は、メチルアルコールと過酸化物の存在
下に、 （ａ） （メタ）アクリル酸メチルと（ｂ）（
メタ）アクリル酸とを重量比７０：３０〜３゜：７０で
共重合を開始し、重合率８５〜９５％において（メタ）
アクリル酸を反応開始時の七ツマー量の５〜１５重量％
追加添加し、ついで過酸化物を追加添加することを特徴
とする共重合体の製造法である。
下に、 （ａ） （メタ）アクリル酸メチルと（ｂ）（
メタ）アクリル酸とを重量比７０：３０〜３゜：７０で
共重合を開始し、重合率８５〜９５％において（メタ）
アクリル酸を反応開始時の七ツマー量の５〜１５重量％
追加添加し、ついで過酸化物を追加添加することを特徴
とする共重合体の製造法である。
本発明における反応開始時の七ツマー組成は、（ａ）
（メタ）アクリル酸メチルと（ｂ） （メタ）アクリル
酸とが重量比７０°：３０〜３０：７０、好ましくは６
０：４０〜４０：６０である。この範囲外のモノマー組
成では、分散性、粘結力などどいつた性能が低下するの
で好ましくない。
（メタ）アクリル酸メチルと（ｂ） （メタ）アクリル
酸とが重量比７０°：３０〜３０：７０、好ましくは６
０：４０〜４０：６０である。この範囲外のモノマー組
成では、分散性、粘結力などどいつた性能が低下するの
で好ましくない。
本発明の反応開始時におけるモノマー濃度は、特に限定
されないが、３０〜５０重量％が好ましい。低濃度であ
れば生産効率が低下するし、高濃度の場合には反応温度
のコントロールなどといった作業性、安全性の面におい
て問題を生じ易い。
されないが、３０〜５０重量％が好ましい。低濃度であ
れば生産効率が低下するし、高濃度の場合には反応温度
のコントロールなどといった作業性、安全性の面におい
て問題を生じ易い。
本発明における反応温度は、メチルアルコールの沸点を
考慮して、６０〜７０Ｃにコントロールすることが好ま
しい。
考慮して、６０〜７０Ｃにコントロールすることが好ま
しい。
本発明において反応開始時に反応系に存在する過酸化物
は、バインダーやコーティング剤として 。
は、バインダーやコーティング剤として 。
の造膜性、分散性、粘結力などの特徴を発揮し得る分子
量および分子量分布をもつ共重合体を生成するものが適
している。このような過酸化物としては、オクタノイル
ペルオキシド、ラウルイルペルオキシド、ステアロイル
ペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペ
ルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペル
オキシイソブチレートなどの１０時間半減期温度が６０
〜８０Ｃであるものを用いることができ、好ましくはｔ
−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートを用い
るのがよい。これら過酸化物の使用量は、反応開始時の
七ツマー量に対して０．１〜２．０重ｉｔチ、好ましく
は０，５〜１．５重−１％が適している。使用ががこの
量より多くてもまた少なくてもバインダーやコーティン
グ剤などとして用いるのに適した分子量および分子量分
布をもつ共重合体を得ることは雌かしい。
量および分子量分布をもつ共重合体を生成するものが適
している。このような過酸化物としては、オクタノイル
ペルオキシド、ラウルイルペルオキシド、ステアロイル
ペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペ
ルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペル
オキシイソブチレートなどの１０時間半減期温度が６０
〜８０Ｃであるものを用いることができ、好ましくはｔ
−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートを用い
るのがよい。これら過酸化物の使用量は、反応開始時の
七ツマー量に対して０．１〜２．０重ｉｔチ、好ましく
は０，５〜１．５重−１％が適している。使用ががこの
量より多くてもまた少なくてもバインダーやコーティン
グ剤などとして用いるのに適した分子量および分子量分
布をもつ共重合体を得ることは雌かしい。
本発明においては重合反応の途中で（メタ）アクリル酸
を追加添加するが、この追加添加は重合率８５〜９５％
、好ましくは９ｏ〜９５％で行うようにする。反応温度
６０〜７０Ｃにおいては皮剥 窓時間７〜１０時間でこの点に一達する。追加添加する
（メタ）アクリル酸の量は、反応開始時のモノマー量に
対して５〜１５重量％、好ましくは８〜１２重量％であ
る。
を追加添加するが、この追加添加は重合率８５〜９５％
、好ましくは９ｏ〜９５％で行うようにする。反応温度
６０〜７０Ｃにおいては皮剥 窓時間７〜１０時間でこの点に一達する。追加添加する
（メタ）アクリル酸の量は、反応開始時のモノマー量に
対して５〜１５重量％、好ましくは８〜１２重量％であ
る。
本発明において追加添加する過酸化物は、重合率が９５
チ以上になった時点で加えるのが好ましい。その後、反
応温度６０〜７０Ｃにおいては約３時間で重合率はほぼ
１００％に達し、メチルアルコールに完全可溶でかつ残
存上ツマ−を含有しない共重合体が得られる。
チ以上になった時点で加えるのが好ましい。その後、反
応温度６０〜７０Ｃにおいては約３時間で重合率はほぼ
１００％に達し、メチルアルコールに完全可溶でかつ残
存上ツマ−を含有しない共重合体が得られる。
追加添加する過酸化物としては、ジインプロピルペルオ
キシジカルボネート、ジー２−エチルヘキシルペルオキ
シジカルポネート、インブチルペルオキシドなどの１０
時間半減期温度が３０〜５０Ｃであるものを用いること
ができ、好ましくはジイソプロビルベルオキシジカルボ
ネートを用いるのがよい。１０時間半減期温度が３０Ｃ
より低いものは取扱いに危険がともない、また５０Ｃよ
り高いものでは残存モノマーを完全に重合させることが
できない。これら過酸化物の使用量は反応開始時のモノ
マー量に対して０．１−２．０重ｆ％、好ましくは０．
５〜１．５重量％である。使用量がＯ９１重量％より少
ないと重合率を１００％とすることが難しく、逆に２．
０重量％より多くても効果の顕著な改善は認められず経
済的に不利である。
キシジカルボネート、ジー２−エチルヘキシルペルオキ
シジカルポネート、インブチルペルオキシドなどの１０
時間半減期温度が３０〜５０Ｃであるものを用いること
ができ、好ましくはジイソプロビルベルオキシジカルボ
ネートを用いるのがよい。１０時間半減期温度が３０Ｃ
より低いものは取扱いに危険がともない、また５０Ｃよ
り高いものでは残存モノマーを完全に重合させることが
できない。これら過酸化物の使用量は反応開始時のモノ
マー量に対して０．１−２．０重ｆ％、好ましくは０．
５〜１．５重量％である。使用量がＯ９１重量％より少
ないと重合率を１００％とすることが難しく、逆に２．
０重量％より多くても効果の顕著な改善は認められず経
済的に不利である。
本発明の重合反応終了後、溶媒の除去など通常の後処理
を行うことかできる。
を行うことかできる。
本発明の共重合体の製造法により、メチルアルコール不
溶分を含まないのでメチルアルコールに溶解したとき完
全に透明な溶液となり、かつ残存モノマーを含有しない
共重合体を、不溶分の除去や精製工程を行わずに得るこ
とができる。
溶分を含まないのでメチルアルコールに溶解したとき完
全に透明な溶液となり、かつ残存モノマーを含有しない
共重合体を、不溶分の除去や精製工程を行わずに得るこ
とができる。
本発明により得られる共重合体は、バインター、表面処
理剤、コーティング剤などとして巾広い分野において利
用することができる。
理剤、コーティング剤などとして巾広い分野において利
用することができる。
本発明を実施例により説明する。
実施例１゜
攪拌器、滴下槽、還流冷却器および温度計を備えた反応
器にアクリル酸メチル１５０．Ｏｐ’、メタクリル酸１
５０．０ｙ、メチルアルコール７００．０゜りおよびｔ
−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（純度
９７％） ３． Ｏｆを入れて６５１Ｚ’に昇温し、重
合反応を行った。反応液の不揮発分より重合率を測定し
たところ、反応時間８時間で重合率９２％であった。こ
の重合率においてメタクリル酸３０．０１を滴下槽より
滴下し、６５ＣＫて重合反応を続けた。さらに重合率９
７．５％のときにジイソプロピルペルオキシジカルポネ
ートの５０チアセトン溶液６．０ｙを添加し、３時間重
合反応を行った後、冷却して反応を停止した。得られた
反応液は無色透明であり、最終重合率はほぼ１００チで
あった。
器にアクリル酸メチル１５０．Ｏｐ’、メタクリル酸１
５０．０ｙ、メチルアルコール７００．０゜りおよびｔ
−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（純度
９７％） ３． Ｏｆを入れて６５１Ｚ’に昇温し、重
合反応を行った。反応液の不揮発分より重合率を測定し
たところ、反応時間８時間で重合率９２％であった。こ
の重合率においてメタクリル酸３０．０１を滴下槽より
滴下し、６５ＣＫて重合反応を続けた。さらに重合率９
７．５％のときにジイソプロピルペルオキシジカルポネ
ートの５０チアセトン溶液６．０ｙを添加し、３時間重
合反応を行った後、冷却して反応を停止した。得られた
反応液は無色透明であり、最終重合率はほぼ１００チで
あった。
実施例２〜４、比較例１〜８
実施例１と同様にして実施例２〜４および比較例１〜８
を表１に示す組成と量で反応した。ただし、比較例３に
おいては過酸化物の追加添加を行わず、また比較例４に
おいては（メタ）アクリル酸の追加添加を行わなかった
。
を表１に示す組成と量で反応した。ただし、比較例３に
おいては過酸化物の追加添加を行わず、また比較例４に
おいては（メタ）アクリル酸の追加添加を行わなかった
。
得られた結果を反応組成とともＫまとめて表１に示す。
表１に示した結果から明らかなように、本発明の製造法
により得られた共重合体はメチルアルコールに完全可溶
で、かつ残存上ツマ−を含有していないものであること
がわかる。
により得られた共重合体はメチルアルコールに完全可溶
で、かつ残存上ツマ−を含有していないものであること
がわかる。
Claims (1)
- １ メチルアルコールと過酸化物の存在下に、（ａ）ア
クリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルと（ｂ）アク
リル酸またはメタクリル酸とを重量比７０：３０〜３０
：７０で共重合反応を開始し、重合率８５〜９５％にお
いてアクリル酸またはメタクリル酸を反応開始時のモノ
マー量の５〜１５重量％追加添加し、ついで過酸化物を
追加添加することを特徴とする共重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16978485A JPS6232108A (ja) | 1985-08-02 | 1985-08-02 | 共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16978485A JPS6232108A (ja) | 1985-08-02 | 1985-08-02 | 共重合体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6232108A true JPS6232108A (ja) | 1987-02-12 |
Family
ID=15892808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16978485A Pending JPS6232108A (ja) | 1985-08-02 | 1985-08-02 | 共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6232108A (ja) |
-
1985
- 1985-08-02 JP JP16978485A patent/JPS6232108A/ja active Pending
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