TW314531B - - Google Patents

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314531 A6 B6

鲤濟部中央標準局W工消费合作社印製 五、發明説明（f ) 本發明像關於一種獲自對-烷基苯酚和間位取代之苯酚 與甲醛之共縮合産物，和以該共縮合産物用作為橡醪化 學藥品。特別是指本發明像鬭於一種共縮合産物，其實 質上不會顯示發煙（fniing)或圾濕性之現象，且當其使 用於橡膠與加強材料間之硫化黏著畤，能賦予离度黏箸 性舆高硬度，和藺於一種含有該共縮合産物之橡膠组成 物。 在例如_胎、輪帶、軟管等等之橡暖産物必須以加強 材料來強化，但是在橡謬舆加強材料間之黏箸性通常會 變成難題。為解決此難題，目前為止已知的解決方法包 括：將加強材料以各種黏馨爾處理的方法，和在橡膠加 工之階段將一種黏著爾連同其他多種調配成份調製在一 起之方法。.其中被廣泛採用的方法是在橡媵加工之階段 •将一種黏著劑連同其他多種調配成份諝製在一起，因 為此方法不論加強材料是否曾以黏箸劑處理過，皆能在 硫化時堅固地將加強材料黏附到橡膠上。 此方法稱為「調製黏箸」（coapounding adhesion), 通常像包括在橡膠加工時併用一種甲醛受體（acceptor) 與一種甲醛给予體（donor)到橡謬中，而在加熱時會釋 放甲醛，且在硫化時會将所獲得之未碕化橡膠黏箸到加 強材料。S外也有一種方法是利用一種間位取代之苯酚例 如間苯二酚（resorcin)或間-胺苯酚作為甲醛受體之方 法；使用一種間位取代之苯酚與一種経例如甲醛或乙醛 -3- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本I) _裝 訂 -線· 本紙張尺度適用中B圉家樣準（CNS)甲4规格（210x297公釐）' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α6 B6_ 五、發明説明（> ) - 之縮合産物之方法，和使用藉由將一種間位取代之苯酚 和另一種單取代之苯酚與一種醒之縮合産物之方法。 其中使用一種取代之苯酚，特別是指間苯二酚作為甲 醛受體已被廣泛地採用，因為其也能有效地增強橡_之 硬度。然而因為間苯二酚在橡膠中之分散是不佳的，其 必須在高溫下混合，因此導致在高溫混合時間苯二酚會 顯著地舁華，而此是非常不利於環境和人類之健康〇因 此，間苯二酚之使用變成重大的社會難題。甚者，在含 有間苯二酚化合物於未硫化之橡膠中，間苯二酚會在橡 膠之表面發生起霜（bloom)現象，因此使得在未硫化橡 膠間之黏著性降低。 用於克服前述缺點之處置辦法（seasures)包括例如於 美國專利第2, 746,898號、美國專利第3, 596,696號、英 國專利第1,163,594號及其他所建議之利用一種間苯二 ®舆甲醛之縮合産物。此等所謂的「間苯二酣樹脂」在 橡膠中之分散性多多少少已被改善；然而未反應之間苯 二酚仍大量存留於樹脂中，因此間苯二苯之發煙（filling) 與由於間苯二酚之起霜（blooming)而使得黏著性變差等 難題依然存在。除此之外，該間苯二酚樹脂會發生潮解 (deliquesce)之傾向，因此在儲存時會固化而有處理方 面的難題。 為解決前述之難題，例如美國專利第3, 963, 652號、 美國專利第4, 25?,926號、及其他已建議一種由間苯二 -4 - (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝 —訂. .線. 本紙張尺度適用中國國家標準（C.NS)甲4嬈格（210X297公釐) 314531 Α6 Β6 五、發明説明（今） 濟部中央標準局貝工消费合作社印製. 酚、烷基苯酚與 苯二酚與甲経 混合物。此等 和橡腹性質相 縮合産钧，且 脂之缺點。然 脂，未反應之 該間苯二酚之 在加強材料之 露解決此等難 鑑於此等情 於傅統的間苯 點，且接著已 因此，本發 用於橡驂輿加 而且能使得經 本發明之另 不會潮解，在 反應成份而發 本發明之進 ，藉此而能提 械性質減少， 而且也能提供 甲醛所組成之三元共縮合産物 共縮合産物和烷基苯酚與甲醛共 含有烷基苯酚之間苯二酚樹脂顯 當於或優於獲自傳統的简苯二 彼等沒有潮解和固化等傳統的 而即使在前述之含有烷基苯酚之 簡苯二酚仍然多少會存留於樹 昇華在璟境與人類健康方面是 黏箸性和橡膠之硬度並不足夠 題之方法。 勢，本發明者作深入之研究企 二酿和含有烷基苯酚之間苯二酚 ，和一種間 縮合産物之 示其黏著眉 酚樹脂之共 間苯二酚樹 間苯二酚樹 脂中，因此 偵難題，且 〇因此，急 鼷克服存在 樹勝中之缺 完成本發明》 明之一目的是提供 強材料之硫化黏箸 碕化之橡膠製品具 時，能顯示 有高硬度。 目的是提供一種共縮合産物 —ττ* 兀主不 種共縮合産物，當應 高黏箸性， .....................................................................................裝......................訂.....................線 (誇先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 儲存時也不會固化 生之發煙現象。 一步目的是併用此 供一種橡_組成物 旦顯示特優之在加 一種具有高硬度之 種共縮合産 ，顯示其完 強材料之硫 硫化橡隳製 ，其潁示既 會潁示因未 物到橡膠中 金不會使機 化黏箸性， 品〇 本紙張尺度適用中國國家棵準（CNS)甲4規格（210X297公釐） 314531 A6 B6 五、發明説明（斗） 本發明之更進一步目的是提供一種藉由利用此種橡膠 组成物，將一種加強材料黏著到橡膠之方法。 本發明之其他目的和優點，從下列敘述將會更明顯。 根據本發明所提供之一種共縮合産物，可獲自將一種 對-烷基苯酚如下式（I ):

(I) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁〕

CnH2n+1 其中該η為1至12之整數，輿甲醛在一種鹸催化雨之存 在下進行共縮合反應而獲得一種可溶酚醛樹脂型（resol) 凝液，然後再將此可溶酣醛型樹脂凝液與一種間位取代 之苯酚如下式（II):

0H

(II) -裝

X -線. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中該X是羥基、胺基、一種含有2至5個磺原子之烷 羰氣基（a 1 ic y I c a r b ο n y 1 ο X y )或一種含有1至4個磺原子 之烷氣基，在一種酸催化劑之存在下進行反應，同時將 水蒸餾出而製得，其中該間位取代之苯酚之含量為4重 量％或更少，且一種具有分子量為1,QQG或更少之組成 份含量（化學式（I )之對烷基苯酚和化學式（II )之間位 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公釐)

五、發明説明（r ) 取代之苯除外）在全部共缩合産物中僳佔25重a % $ 更多。 本發明進一步提供一種橡謬組成物，像包括：一 自包括天然橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物橡_、T;::嫌 橡隳、異戊二烯橡醪、丙烯脯-丁二烯共聚物橡_、氮 丁二烯橡膠、丁基橡膠、及齒化丁基橡膠等之橡$ 前述之共縮合産物，而且也提供一種將加強材料& 橡驂之方法，偽藉由將前述共縮合産物併用到選g®# 群之橡膠中，並將與加強材料接觸之橡醪進行硫 在先前之技藝中，並無使用主要偽由低分子量凝 組成之共縮合産物於《製橡睡之例證，而且並未注 在間位取代之苯酚之含董與低分子暈凝液間之麇微。胃 別是指當一種如化學式（工）所示對-烷基苯酚和一 ®如 化學式（II)所示間位取代之苯酚，藉由通用的方法舆甲 醛共缩合時，若企圖減少仍未反窿之如化學式（U)所示 茼位取代之苯酚之含量時，則會導致所獲得之縮合産物 具有离分子量，然而若企圖獲得一種低分宇董之縮合産 物，則會導致仍未反應之如化學式（II )所示間位取代之 苯酚之含量增加β 經濟郜中央棋準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再螇窝本頁) 除此之外，本發明共縮合産物之特撳為：如化學式 (Π)所示間位取代之苯酚之含量較少，而且具有分子量 為1,000或更少之低分子量凝液之含量是較大。亦即在 本發明中己發現具有分子量為1，000或更少之低分子量 -7- 本紙張尺度遥用中國困家標準（CNS)甲4规格（210X297公藿> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6__ 五、發明説明（6 ) 凝液之含量是和在橡B輿加強材料在硫化黏著時之黏著 性和橡膠之硬度有相關連，且顯示該含量愈大，則對在 橡膠舆加強材料間之黏著性之效果愈大。然而在低分子 量成份中，仍未反應之如化學式（π )所示間位取代之苯 酚，當與橡膠混摻時會顯示舁華（subliiaation)和起霜 #(blooiing)之現象，且未反應之間位取代之苯酚之含量 愈少，則所得之結果會愈佳〇因此，本發明共縮合産樹 之重要的待徵為：使化學式（II )之間位取代之苯酚之含 量較小，且使低分子量凝液之含量較大。 使用於製造共縮合産物之化學式（I )對烷基苯酚是一 種對位取代之單烷基苯酚，且該鍵結在對位之烷基含有 1至12値硕原子。此等烷基可被單獨使用或以兩種或多 種之组合物形式來使用。若考盧到共縮合産物之發煙、 軟化點、和物理性質，所使用之如化學式（I)對烷基苯 酚較佳的是其中η是在4至U之範圍，特佳為4至9 ^ 較佳的對烷基苯酚包括：待別是對-正丁基苯酚、對-第 三丁基苯酚、對-第三辛基苯酚、對-第二辛基苯酚、對 -壬基苯酚、及其類似物。特佳的是對-第三辛基苯酚和 對-壬基苯酚。 可溶酚醛樹脂（resol)型凝液像獲自藉由將此對-烷基 苯酚與甲醛，在一種鹼催化劑之存在下進行反應而製得 。使用於本發明之鹸催化劑並無特殊限制，且可使用一 種用於製造傳統的可溶酚醛樹脂型凝液之催化劑，偬包 -8 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 、τ -線· 本紙張尺度適用中國國家檫準（CNS)甲4娩格（210x297公釐） 314531 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6__ 五、發明説明（7 ) 括：一種鹸金屬或鹼土金屬之氫氣化銷或碩酸鹽、氨或 一種按。該鹼金屬或鹼土金屬之氫氧化物或硝酸鹽之特 定實例為：氫氧化蚺、氫氯化鉀、氫氯化鈣、磺酸納、 等等。甲醛可為含有甲醛本身（例如福一種甲醛 水溶液）、或一種很容易釋放甲醛之化合物，包括三聚 甲醒（parafor*aldeliyde)、三噚踪或其類似物。 製造可溶酚醛樹脂型凝液之反應較有效的是在一種溶 劑中。所使用之溶劑可為水或一種有機溶劑。當含有可 溶酚醛樹I旨型凝液之反應混合物是使用於後鑌的再與間 位取代之苯酚反應時，較佳的溶劑是能輿水共沸蒸餾， 且能容易地輿水分離之溶劑而其特定實例包括：芳香族 磺氫化合物例如甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯、和一氨 苯。 藉此所獲得之可溶酚醛樹脂型凝液是進一步在一種酸 催化劑之存在下，與化學式（II)間位取代之苯酚反應， 同時將所産生之水以蒸餾法移除該化學式（II)間位取 代之苯酚包括：例如，間苯二酚（r e S 〇 r c i η )、間胺基苯 酚、一乙酸間苯二酚酯、一丙酸間苯二酚酯、一 丁酸間 苯二酚酯、間苯二鼢單甲基_、間苯二酚單乙基醚、間 苯二酚單丙基_、間苯二酚單丁基醚、等等a此等可單 獨使用或以兩種或多種組成物之形式來使用。其中待佳 的是間笨二酚。使用於前述反應之酸催化麵並無待殊限 制，且其可為例如氫氱酸、硫酸、硝酸、磷酸、草酸、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袭 • . 麝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210x297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6__ 五、發明説明（《 ) .對-甲苯磺酸、等等。 前述之反應較有效的也是在溶劑中進行。所使用之溶 雨較佳的是其能與水共沸蒸餾，且能容易地舆水分雌》 該溶麵待定之實例包括：如前所述之芳香族硪氫化合物 ,而其中待佳為甲苯。 將獲自可溶酚醛樹脂型凝液與化學式（II )間位取代之 苯酚反應所獲得之混合物進行移除溶劑、水等等，以分 離出一種共縮合産物β本發明之共縮合産物是在此等共 縮合産物中特定之一種，換句話説，其中仍未反應之化 學式（II)間位取代之苯酚之含量為4重量％或更少，且 具有分子量為1,000或更少之成粉（化學式（I)對-烷基 苯酚和化學式（II )間位取代之苯酚除外）在金部共縮合 産物中偽佔25重量或更多。 .' 若考慮到舁華與發煙之現象在共縮合産物中仍未反應 之間位取代之苯酚之含量、必須為4重量％或更少。該 間位取代之苯酚之含量較佳為3重量％或更少，更佳為 2重量％或更少，且最佳為1重量％或更少。根據本發 明，將仍未反應之化學式（II)間位取代之苯酚含量降低 至1重量％或更少是完全可能的。在另一方面，若仍未 反應之化學式（I)對烷基苯酚太多，則其會降低橡膠輿 加強材料間之黏著性，因此該含量較佳為調整至6重量. %或更少，更佳為2重量％或更少，且特佳為1重量％ 或更少。 -10- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、^. -線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規輅（210X297公釐） S14531 A6 B6 五、發明説明（9 ) 具有分子量為 化學式（I )之對 酣除外，若以全 重量％或更多。 材料間在硫化黏 硬度有_連.，而 著性和橡膠之硬 顯示其黏著性和 較佳為40重量％ 在低分子量凝 烷基苯酚經由甲 酚縮合所獲得之 膠輿加強材料間 學式（IE )、 （ IV ) 1，〇〇〇或更少之低分子量凝液之含量， 烷基苯酚和化學式（II )之間位取代之苯 部共縮合産物重量為基準，偽調整為25 該低分子量凝液之含量是和橡膠與加強 著時之黏著性有關連，而且也和橡_之 且該含量少於25重量％是不足以提供黏 度。該低分子量凝液之含量愈大，則會 硬度愈高，因此該低分子量凝液之含量 或更多。 液中，一種具有一分子之化學式（I)對 醛輿二分子之化學式（II )間位取代之苯 結構之化合物，能顯示待優之增強在橡 之黏著性的效果該化合物是以下列化 和（V )中之任何一種來代表： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝

y

OH

(III) -線. γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Y OH

(IV) 11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公嫠) 314531 A6 B6 五、發明説明（β ) Y OH γ

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中該Υ和Ζ之其中之一為羥基，而其他則具有如前所 定義之X相同之意義，且η之定義同前。 此等化合物也具有增強橡膠硬度之效果。因此，在本 發明之共縮合産物中，若以全部共縮合産物之重量為基 準，則包含具有化學式（ΠΙ)、（IV)和（V)之化合物全部 含重僳為2G重量％或更多。較佳的是含有此等化合物傜 佔全部縮合産物之50重量％或更多，且最佳為含有此等 化合物傜佔全部縮合産物之S0重量％或更多。必須附帶 説明的是化學式（ΠΙ)、 （IV)和（V)之化合樹中至少其中 之一存在卽足夠，且前面所提到之20重量％或更多、50 重量％或更多和8fl重量％或更多之含量應該詮譯為當僅 有其中之一種化合物存在時，在此是指此一化合物之含量 ，當其中之二種化合物存在時在此是指該兩種化合物之 全部含量，且當其中三種或以上之化合物存在時是指該 三種或以上化合物之全部含量。 特別是指當間苯二酚是用作為化學式（II )之間位取代 之苯酚時，亦即在化學式（ΙΠ)、 （IV)和（V)中之Y和Z 為羥基時，則可顯示高度之效果。當所製得之共縮合 -12- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 袭 .、^. -線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210x297公釐') 314531 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 B6__ 五、發明説明（《·) ' 産物所包含之如化學式（m)、（iv)和（v)所示之化合物 之全部含量為20重量％或更多，或更進一步為50重量％ 或更多，則仍未反應之化學式（I)對烷基苯酚和化學式 (II)間位取代之苯酚之含量，可藉由適量地選擇操作條 件而降低。將化學式（I )對烷基苯酚和化學式（π )間位 取代之苯酚之含量分別降低至2重量％或更少，且進一 步分別降低至1重量％是可能實現的。 本發明之共縮合産物通常在150X!加熱2小時後，其 重量會顯示出2重量％之損失。 用於製造此種化學式（II )間位取代之苯酚含量低且低 分子量成份含量高之共縮合産物之方法並無待殊之限制 。然而根據一種目前為止習知的方法，當該方法若企圖 降低仍未反應之化學式（II )間位取代之苯酚之含量時， 則會使得凝液具有高分子量，然而當該方法若企画讓凝 液具有低分子量時，則會使得化學式（Π)藺位取代之苯 酣仍大量殘留。 本發明之共縮合産物基本上像根據三階段（A)、 （B)和 (C )而製得： (A) 將化學式（I )對-烷基苯酚輿甲醛以所添加之甲醛 對所添加之對烷基苯酚之莫耳數比率Mi為1.5或更多進 料，並將彼等在一種鹼催化劑之存在下進行反應，以製 備一種可溶酚醛樹脂型凝液； (B) 將如化學式（II)所示之間位取代苯酚添加到獲自階 -13- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 袭 —、-. f f-線- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A6 B6 五、發明説明（》*) 段（A)之可溶酚醛樹脂型凝液，而其添加量為使得所添 加之間位取代之苯酣對從化學式（I )對-烷基笨酚之已 滅少之對-烷基苯酚成份且以可溶性酚醛樹脂型凝液之 含量比率為1或更多，並將彼等在酸催化劑之存在下進 行反應，同時將所形成之水蒸餾出；和 (C)在階段（B)之反應後，將共縮合産物回收。 在此等階段中，藉由例如適當地選用莫耳數比率Mi 和《2，或增加一種移除雜質之階段，則可製得本發明 所欲得之共縮合産物β 在合成可溶酚醛樹脂型凝液之階段（Α)中，首先，較 佳的是將化學式（I )之對-烷基苯酚和甲醛連同一種溶 劑一起進料。然後將一種鹼催化劑加到所獲得之混合物 中，並將該混合物在溫度為40-100 °C下進行反應以獲得 一種可溶酚醛樹脂型凝液。 所獲得之可溶®醛樹脂型凝液是一種包括：主要為單 -和二-羥甲基取代之對-烷基笨鼢、未反應之對-烷基苯 酚和未反應之甲醛所組成之渥合物，但是較佳的是製得 包括大量二羥甲基取代之對-烷基苯酚産物。因此在此 階段中，將所添加之甲醛對所添加之對-烷基苯酚之莫 耳數比率h調整為1.5或更多，較佳的Mi值範圍為1.5 至4 。當所添加之甲醛奠耳數比率Mi是少於1.5時，則 會存留大量之未反應對-烷基苯酚和單羥甲基取代之對-烷基苯酚，此僳不利於橡_與加強材料間之黏著性。所 -14- (請先Η讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝 ，訂. 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） 314531 經濟部中央標準扃員工消費合作社印製 A6 B6__ 五、發明説明（I务） 添加之甲醛奠耳數比率Mi之上限並無特殊限制，但是 該比率若超過4會導致該二羥甲基取代之産物之形成達 到飽和，且衹會遣留超量之未反應甲醛。 當所添加之甲g莫耳數比率Mi增加時，則仍未反應 之甲醛含量會大量增加。待別是指當所添加之甲醛奠耳 數l:b率Mi是不少於2或超過2時，則仍未反應之超量 甲醛會使得共縮合産物之分子量增加，且使得在階段 (B )之反應器中發生鍋垢（s c a 1 i n g )。因此，當在階段 (Β)中所合成之可溶酚醛樹脂型凝液是在階段（Β)中與化 學式（II )間位取代之苯酚反應，則所添加之甲醛之莫耳 數比率Mi較佳是調整Mi值為1.5至2 。 在另一方面，當所添加之甲醛之奠耳數比率是不少於 2或超過2時，則較佳的是在階段（A)之反應完成之後 ，以水冲洗有機層，或較佳的是以一種亞硫酸納水溶液 沖洗，以移除未反應之甲醛，藉此以形成一種主要是由 二羥甲基取代之對-烷基苯酚所組成之預凝液。而且為 獲得一種包含大量之如化學式（m)、 （IV)和/或（V)所 示之特定結構之苯酚-三分子凝液之共縮合産物，則較 佳的是在反應之後或在沖洗反應混合物之後，將可溶酚 醛樹脂型凝液從一種有機溶劑中結晶出來，以獲得一種 主要是由二羥甲基取代之産物所組成之産物。 在階段（B }中，化學式（II )間位取代之苯酚是添加到 獲自階段（A)中之可溶酚醛樹脂型凝液中，或添加到藉 -15- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) ‘裝 < f-線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） Α6 Β6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 由沖洗或結晶化而獲得之主要是由二羥甲基取代之産物 所組成之凝液中。然後将彼等在一種酸催化劑之存在下 ，且氫標值為G至6 、溫度為100至160°C,較佳為110 至160°C之條件下進行反應，同時將所産生之水藉由蒸 餾法移除。 在使用於合成可溶酚醛樹脂型凝液中所添加之甲醛奠 耳數比率Μι和在獲自可溶酚柽樹脂型凝液中之對-烷基 苯酚之已減少含量之對-烷基苯酚成份中，所添加之間 位取代之苯酚之莫耳數比率M2，會影響到在回收後仍 留在共縮合産物中之化學式（II )間位取代之苯酚和化學 式（I)對-烷基苯酚之含量，具有分子量為1,QGQ或更少 之低分子量凝液成份之含量（化學式（I)之對-烷基苯 酚和化學式（Π )之間位取代之苯酚除外），共縮合産物 之平均分子量，和如化學式（m)、 （IV)、和/或（v)之 苯酣-三分子凝液之全部含量》特別是指當獲自階段（A) 中之可溶酚醛樹脂型凝液是輿在階段（B)中之間位取代 之苯酚反應時，在Μι與肖2間之關偽會影轡到所製得之 共縮合樹脂之品質。 在此所衡的「在獲自可溶fflg樹脂型凝液中之對-烷 基苯酚之B減少含量之對-烷基苯酚成份中，所添加之 間位取代之苯酣之奠耳數比率Μ 2」是指在所添加之間 位取代之苯酚之莫耳數和存在於可溶酚醛樹脂型凝液中 之未反應與已反應之對-烷基苯酚之奠耳數間之比率。 -1 6- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袭 訂- f f-線· 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐)· 314531 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（< ) 例如，當在階段（A)所獲得可溶酚醛樹脂型凝液是直接 使用於階段（A)中時，則該莫耳比率M2是指使用於階段 (B)中之化學式（Π )間位取代之苯酚對使用於階段（A)中 之化學式（工）對-烷基苯齡之莫耳數比率。當在階段（A) 中所獲得之可溶酚醛樹脂型凝液是分割成兩部分，且其 中之一部分是使用於階段（Β)時，則將被使用於階段（Β) 之化學式（II )間位取代之苯酚的奠耳數比率是視所分割 部分之比例而決定。當未反應成份和雜質是藉由例如從 獲自階段（Α)之可溶酚醛樹脂型凝液中結晶化之操作而 移除時，則將被使用於階段（Β )之化學式（II )間位取代 之苯酚之莫耳數比率是根據從化學式（I )之對-烷基苯 酚和殘留於可溶酚醛樹脂型凝液之成份來計算。 當在階段（Α)所獲得之可溶酚醛樹脂型凝液是直接在 階段（Β )與間位取代之苯酚反應時，則在階段（A )中所添 加之甲醛較佳的莫耳數比率範圍為1.5至2 ，而且在階 段（B )中，將間位取代之苯酚添加到所獲得之可溶酚醛 樹脂型凝液，使得所添加之間位取代之苯酚之莫耳數比 率>12變成1或更多，較佳值之範圍為1至3 ,而且 和Μ 2之關傷能滿足下列方程式： Μ 1 - Μ 2 ί Ο - 5 且將被等在此條件下進行反應<> 在階段（Β)中所添加之間位取代之苯酚之莫耳數比率 >(2並無特殊之限制，而且衹要在後鑛之階段中適當地 -17- {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 *訂. f|線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CN.S)甲4螂格（210父297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 _B6___ 五、發明説明（A ) 將未反應之間位取代之苯酣移除，則所增加之莫耳數比 率《2藉由將所獲得之共縮合産物舆橡膠混摻而增強橡 膠與加強材料間之黏著性，且同畤能增強橡之硬度。 然而當M2超過3時，則大致性能之增強效果己逹到飽 和程度。當（Mi -M2 )是多於0.5時，則在共縮合産物中 仍未反應之化學式（II)間位取代之苯酚之含量變成4重 量％或更少，同時共縮合産物之分子量會增加，使得具 有分子量為1，〇〇()或更少之低分子量凝液之含量（未反 應之化學式（I )對-烷基之苯酚和未反應之化學式（II ) .·· 間位取代之苯酚除外）在許多値例中變成低於25重量％ 。如前所述當低分子量凝液成份之含量低時，Μ藉由將 橡膠輿共縮合産物混摻時，所獲得之橡膠輿加強材料間 之黏著性將會不足夠，而且除此之外也會使共縮合産物 之軟化點昇高，結果導致不易於將樹脂從反應容器中取 出。 在前述之反應條件中，較佳的是在階段（Β)中所添加 之間位取代之苯酚之奠耳數tb率Μ 2是調整為在1至1 . 5 之範圍，而且在Mi輿科2間之關偽能滿足下列方程式： 2 S 2M 1 - Μ 2 若摞用此等限制條件，則能製得具有低含量之仍未反應 之間位取代之笨酚和高含量之低分子量凝液成份之共縮 合産物。因此在此値例中，在階段（C>中移除溶劑和水 是足夠的。當所添加之間位取代之苯酚之莫耳數比率 -1 8- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 ,、可. f -線. 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS)甲4规格（210x297公;¢) 314531 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 B6__ 五、發明説明（《 7 ) Μ 2是超過1 . 5或（2 M ；t - Μ 2 )值是少於2時，則在反應後 之仍未反應之閤位取代之苯酚之含量會變大，且其必須 在階段（C)中將未反應之間位取代之苯酚連同溶劑一起 移除。 在另一方面，當在階段（Α)中所添加之甲醛莫耳數比 率是調整為2或更多時，則較佳的是將在階段（Α)中反 應後之混合物以水沖洗，或較佳地以亞硫酸納水溶液冲 洗，然後較佳的是再進行結晶化處理，以獲得一種主要 像由二羥甲基取代之對烷基苯酚組成之預凝液，而且在 階段（Β)中将一種間位取代之苯酚添加到該預凝液中， 使得所添加之間位取代之苯酚之奠耳數比_Μ2變成2或 更多，較佳值之範圍為2至6 ，然後再將彼等進行反應 。在此情況下，當M2是少於2時α則共縮合産物之分 子量會變大，且具有分子量為l，flGO或更少之低分子量 凝液成份之含量（未反應之化學式（I)對-烷基苯酚和 未反應之化學式（II)間位取代之苯酚除外）在某些情況 下會變得少於25重量X。值之上限並無特殊之限制， 但是若該比率超過6時會導致化學式（Π)間位取代之苯 酚超量，且是不符合經濟效益的。 因此，當在階段（A)中所，添加之甲醛奠耳數比率Mi是 調整為2或更多，且在階段（B)中所添加之間位取代苯 酚之奠耳數比率《2是調整為2或更多時，則可製得一 種主要是由如前述化學式（m)、 （IV)和（V >所示之苯酚 -19- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 、可. -線. f 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 ------ ' 一 五、發明說明（) -三分子凝液所組成之共縮合産物。特別是指在階段（A) 之反應後，藉由進行水冲洗和結晶化，則可獲得一棰實 質上是由二羥甲基取代之烷基苯酚所組成之預凝液，而 且藉由在階段（C)中適當地進行回收處理，則可製得— 種主要是由化學式（ffl )、（IV)和/或（V )所示之苯酚-三分子凝液所組成之共縮合産物。 製造本發明之共縮合産物之較佳的製法，特別是指在 階段（A)中所添加之甲経契耳數比率Mi和在階段（B)中 所添加之間位取代之苯酚之莫耳數比率Μ 2間之關僳， 可摘要敘逑如下： 將在階段（Α)中所添加之甲薛莫耳數比率調整為1·5或 更多，較佳值之範圍為1.5至4 ,且在階段（Β>中所添加 之化學式（Π)間位取代之笨酚之莫耳數M2調整為1或 更多，較佳值i範圍為1至6 ,而且在此等條件下， ⑴將Μι值範圍調整為介於5和2之間，在階段（B)中 將藺位取代之苯酚添加到獲自階段{A)之可溶酚醛樹脂 型凝液，使得所添加之間位取代之苯酚變成1或更多， 較佳值之範圍為1至3 ，且維持Μι和M2間之鼸像落在 下列方程式之内： Mi- Η a ί 〇 - 5 並謳彼等進行反應，或 ⑵將Hi值調整為2或更多，較佳值之範豳為2至4 , 且在階段（A)之反應後，將反應混合物以水，較佳為以 -20- 本紙采尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐）- {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝 ，訂. f-線. 314531 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6__ 五、發明説明（《9 ) · 亞硫酸鈉水溶液冲洗，然後較佳的是再將混合物進行結 晶化，以形成一種主要傜由二羥甲基取代之對-烷基苯 酚所组成之預凝液，且在階段（B)中將間位取代之苯酚 添加到該預凝液中，使得所添加之間位取代之苯酚之莫 耳數比率M2變成2或更多，較佳值之範圍為2至6，並 讓彼等進行反應。 階段（C)是用於回收共縮合産物0待階段（B)之反應完 成之後，當未反應之起始物質之含量，特別是指殘留未 反應之間位取代之苯酚之含量很少時，則將壓力降低至 1 0 〇毫米汞柱或更低，較佳為5 0毫米汞柱或更低，且將 反應混合檢在溫度為140至22D°C下進行處理，以移除溶 劑和所形成之水，藉此以回收本發明所欲製得共縮合産 物。當未反應之起始物質大量殘留於反應混合物中時， 較佳的是將壓力最後降低至1 0毫米汞柱或更低，較佳為 5毫米汞柱或更低，並將反應混合物在溫度為180至220 °C下進行處理，藉此以移除未反應之起始物質、溶劑和 所形成之水。當該共縮合産物是一種樹脂時，則該共聚 合樹脂是藉由ft種操作以將其固化β也可分別進行上述 之操作以回收共縮合産物，此傺藉由在反應芫成之後經 由水冲洗以移除自由態之化學式（II )間位取代之苯酚， 然後再將溶劑移除。 因此，可獲得一種具有低含量之自由態間位取代之苯 酚和高含量之低分子量凝液成份之共縮合産物。也可能 -2 1- .........-……-.............................-........—.............................裝-........-............訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210_χ2·97公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6__ 五、發明説明（) 獲得一種主要傈由特定的苯酚-三分子凝液，亦邸如化 學式（冚）、（IV)和/或（V)所示之化合物所組成之共縮 合産物ο假如適當地選擇用於反應和操作之條件，則可 獲得如化學式（ΙΠ)、 （IV)或（V)所示之化合物本身或一 種主要傷由兩種或多種之該化合物所組成之混合物。 在階段（A)之反應完成之後，當二羥甲基取代之對-烷 基苯酚是被分離，且在階段（C)中之純化是適當且有效 地進行，則可獲得如化學式（ΙΠ )、 （ IV )和/或（V )所示 之化合物，或其混合物。除非分離或純化是如前所述駸 格地完成，所獲得之共縮合産物是呈樹脂之形式。因為 本發明之共縮合産物具有少量之殘留化學式（II )間位取 代苯酚和大量之具有分子量為1,000或更少之低分子量 凝液成份，較佳為如化學式（瓜）、（IV)和（V)所示之化 合物，共縮合産物之重量平均分子量通常是為5 , 0 0 0或 更少。較低限值之分子量是相當於化學式（m)、（IV)、 和/或（V)之化合物之分子量^當該共縮合産物是一種 樹脂時，則該縮合産物之平均分子量是視在化學式（I) 對-烷基苯酚中之烷基磺原子數目，或在化學式（II)中 用於間位取代之苯酚之X基之種類而變化，且通常重量 分子量為400或更多。 本發明之共縮合産物之發煙和吸濕性低，且能提供在 橡_與加強材料間之硫化黏箸時之待優黏著性質，藉此 而應用於例如各種輪胎之組件舆其他橡膠産物等之橡膠 _ 2 2 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) T4規格（210x297公釐） f V . f 《 .......................................................................................................;訂 ..........-..........線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6

經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 橡膠組成物可應用於輪胎，待別是指以加強材料強化之 胎圈部分或胎體部分β 當將該共縮合産物併用於橡膠中時，通常其添加量範 圍若以1Q0重量份之橡膠為基準，僳為0.5至10重量份， 較佳為1至4重量份，且更佳為2至4重量份。對每 100重量份之橡膠而言，將被用於調配之Μ成份之重量 份此後是以「Phr」單位來表示。 將應用於本發明之橡膠可S自包括：天然橡_、苯乙 烯-丁二烯共聚物橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯、丙烯 腈-丁二烯共聚物橡膠、氯丁二烯橡膠、丁基橡驂和鹵 化丁基橡膠，且可由單一橡膠或一種兩種或以上橡膠之 摻合物所組成。 此種由橡膠輿共縮合産物所組成之組成物是在橡膠與 加強材料間之硫化黏著性待別有效。將被黏著到橡膠之 加強材料包括：例如有機纖雒例如耐编、缧縈（rayon) 、聚酯舆芳醯胺，和鋼線例如鍍銅鋼線與鍍鋅銅線。橡 膠可用此等加強材料之任何一種來強化，而且當然可使 用此等之兩種或以上之加強材料.來強化。 在本發明中，即使僅藉由併用該共縮合産物到橡膠中 ，一種共縮合産物之效果是顯示於橡膠對加強材料之硫 化黏箸性，特別是對例如鍍銅鋼線圈與鍍鋅綱線圈等之 鏑線圏之硫化黏著性；然而為充分地強化黏箸性，較佳 -2 3- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) •裝 . -線. f 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS)甲4规格（210X297公釐卜 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（，v) - 的是添加一種甲S予體，亦即一種在橡膠工業通常被使 用之在加熱時會釋放甲醛之化合物。 使用於此之甲醛受體可為目前已連同間苯二酚或一種 甲醛受體之間苯二酚樹脂一起被使甩之甲醛受體，且其 包括：例如三聚《胺與甲醛之凝液，例如二羥甲基三聚 氣胺、三羥甲基三聚氣胺、四羥甲基三聚氰胺、舆六羥 甲基三聚氱胺；三聚氰胺、甲醛與甲醇之凝液，例如陸 (甲氣甲基）三聚氡胺、與伍（甲氯甲基）羥甲基三聚 氡胺；六亞甲基四胺；及其類似物。當使用甲醛受體時 ，則其含量較佳是在範圍為1至10重量份舆1QG重量份 橡膠，更佳為1至6重量份每100重畺份橡膠 本發明之橡膠組成物如果需要的話可包含填充劑。镇 充劑可為通常使用橡膠工業之任何填充劑，例如無機填 充劑例如磺黑、矽石、黏土、硝酸鈣、玻璃纖雒、等等 。其中較佳的是調配入碩黑，且可使用通常在橡謬工業 使用之各種類型碳黑，例如SAF、 ISAF、HAF、FEF、SRF 、GPF、MT、等等。若考慮到強化性、橡膠硬度、熱累 積（built-up)、動態耐久性等等，則所調配之填充劑之 含量較佳的範圍為至150重量份每100重量份之橡膠。 S外，除了分開使用碳黑以外，或較佳的是連同碳黑、 水合矽石一起調配以增強黏著性。將被調配入之水合矽 石之含量較佳的範圍為5至40重量份每10 0重量份橡膠 J{ {.........-............................................................................................裝......................訂................... 線 {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -2 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格(210X297公釐j_- 314531 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Α6 B6 五、發明説明（“） 在本發明中，如果需要的話可額外地使用在橡_工業 償用之各種化學藥品，例如抗降解劑、抗氧化劑、抗臭 氣劑、硫化劑、阻滯劑、膠化劑（P e p t i z e r s )、軟化劑 、石油樹脂、潤滑劑、塑化_、膠黏劑（t a c k i f i e r s )、 等等。 特別是指在將橡膠黏著到鍍鋦銷線圈或鍍鋅銷線圈時 ，額外地使用一種有機酸鈷蘧例如萘酸鈷（cobalt naphthenate)或硬脂酸鈷是預期能強化其黏著性，所以 較佳的是使用此種鈷鹽。所使用之有機酸鈷鹽之較佳的 使用量，是該鈷含量之範圍為0.1至1重量份每100重量 份橡_。 因此，所製備之本發明橡膠組成物能在橡膠與加強材 料間之硫化黏著性顯示出特優之效果。例如，本發明之 橡膠組成物可應用於將以加強材料來強化之輪胎部分， 例如胎圈部分或胎體部分，並可以與慣用於輪胎工業之 相同方法進行模製和硫化以製成輪胎。 在與加強材料接觸之硫化作用中，硫化時之條件可視 基材橡膠之種類、和所調配之成份而定，旦可探用最佳 之條件《該硫化條件可為目前通用之條件，且在本發明 中並無特殊之限制〇 本發明將參考實施例進一步作更詳細之説明，其僅作 為例證用且並不侷限本發明之領域^於實施例中，用於 表示所添加之數量和含量之百分率（％)和份傜以重量計 -2 5- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝_ —訂 <.線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 _ B6_ 五、發明説明（) ，除非S有説明。 首先，在實施列中掲示本發明之共縮合産物之製造， 在比較例中掲示在本發明領域之外的共縮合産物之製造 或例證一種間苯二酚樹脂。在此等實施例和比較例中， 在所製得之共縮合産物中之具有分子量為1000或更少之 低分子量凝液成份或所獲得之樹脂是藉由膠透層析（GPC) 來測定如下： 使用三組T 0 S Ο H C 〇 r p .所製造之” T S K凝膠2 0 0 OX L n管柱 ，並以四氫呋喃作為溶劑。讓溶劑在管柱中以0 . 8毫升 /分鐘之速率流動，並藉由利用一種紫外線光譜儀（波 長為2 5 4奈米）作為偵測器而將各組成份之尖峰分離出 ，並以質譜儀測定其分子量。包括間苯二酚和對-烷基 苯酣在内之起始苯酚除外，具有分子量，為l,G〇〇或更少 之組成份之全部尖峰面積之總和是表示組成份之含量。 重量平均分子量之测定基本上是根據前述之膠透層析 術（SPC),以聚苯乙烯為標準，而測得。 窗旃例1 將103」克（0.5莫耳）對-第三辛基苯酚、100毫升甲 苯、和27.3克（0.8莫耳）之純度為88¾之三聚甲醛進 料到配備有回流冷凝器輿溫度計之四頸燒瓶中，並将« 氣輸入燒瓶中，然後將3. 33克（0.025莫耳）之30%氫 氣化銷水溶液逐滴加到所獲得之混合物中 將所獲得之 混合物在7〇°C下進行反應1小時，以獲得220.6克之預 -2 6- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝_ .訂 f-線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公嫠） 五、發明説明（/ ) A6 B6 凝液。 接箸將回流冷凝器以分餾器取代，並將66.1克（0.6 奠耳）間苯二酚和4.7克二水合草酸添加到溫度為40 °C 之燒瓶中，然後將溫度提昇至112 °C並維持在該溫度為 期2小時，同時藉由共沸蒸餾法將水和甲苯移除。接著 將壓力至5 0毫米汞柱，然後再將溫度提昇至1 5 Q-C ,在 此溫度進行濃縮3小時，便可獲得i 9 4 . 5克之間苯二酚 對-第三辛基苯酚樹脂[AK 軟化點 1 0 3 Ό 自由態間苯二酚 2.3% 自由態對-第三辛基苯酚 5.8% 具有分子量為1Q00或更低之成份 34.5% (間苯二酚和對-第三辛基苯酚除外） 重量平均分子量 4,163 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝 f 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 如化學式（ΙΠ)、 （IV)和（V)化合物之全部含量 12.5% (CnH2n+；L =第三辛基，X = Y =羥基） 啻掄例2 重覆輿實施例1相同之步驟，但是例外的是以110.2 克（0.5奠耳）之對-壬基苯酚取代該對-第三辛基苯酚 ，將純度為88%之三聚甲g含量換成25. 6克（0.75莫耳 ),且將間苯二酚之含量換成55·0克（0.5奠耳），最 後便可獲得一種共縮合樹脂[Β]。 軟化點 1 1 1 °C -11- <-線： 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公釐') 314531 A6 B6 五、發明説明（) - 自由態間苯二酚 2.1% 自由態對-壬基苯酚 4.5% 具有分子量為1Q0Q或更少之成份 25.1% (間苯二酚和對-壬基苯酚除外） 重量平均分子量 2,507 如化學式（III)、 （IV)和（V)化合物之全部含量 8.5% (c nH2n+l =壬基，χ = γ =羥基） 奮旃例3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 重覆輿實施例2相同之步驟，但是例外的是將純度為 88%之三聚甲醛之含量換成29.9克（ 0.875奠耳），並 -裝 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 將 間 苯 二 酚 之 含 量換 成 8 2 . 5 克（ 0 75莫 耳 ), 最 後 便可 獲 得 一 種 共 縮 合 樹脂 ί C ：]〇 軟 化 黏 1 0 2°C 白 由 態 間 苯 二 酿 4 .0 % 白 由 態 對 -壬基苯酚 4 .2 % 具 有 分 子 量 為 10 0 0或 更 少之成份 5 5 .6 % ( 間 苯 二 酚 和 對 -壬基苯酚除外） 重 量 平 均 分 子 量 1 , 6 2 5 如 化 學 式 (ΙΠ ) (IV ) 和 (V )化合 物 之 全 部 含量 2 7 .5 % (C n^2n+l =壬基， 1 = Y =羥基） 實 施 例 重 覆 舆 實 施 例 2相 同 之步驟， 但 是 例 外 的是 將 純 度為 88 % 之 三 聚 甲 m 之含 量 換成34 . 1克 ( 1 . 0奠耳） > 月 .將 -2 8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規路（210x297公釐） 、可. -線： 五、發明説明（>?) A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 間 笨 二 酣 之 含 量 換成82 . 5 克（0 · 7 5奠 耳 ) ， 最後 便 可獲 得 一 種 共 編 α 樹 脂m 〇 軟 化 點 1 1 3°C 白 由 態 間 苯 二 酚 2 ,3 % 白 由 態 對 -壬基苯酚 2 .1 % 具 有 分 子 量 為 1 0 1 〇 〇或更少之成份 25 .6 % ( 間 苯 二 酚 和 對 -壬基苯 酚除外） 重 量 平 均 分 子 量 4， 7 34 如 化 學 式 (ΙΠ ) (IV )和（ V )化合 物 之 金 部 含 量 7 .9 % (C ：nB [2η+1 =壬基， X = Y =羥 基） 旃 例 5 重 覆 輿 實 施 例 2相同之步驟， 但 是 例 外 的 是將 純 度為 88 % 之 — 聚 甲 m 之含量換成29. 9克 ( 0 . 8 7 5莫耳） ， 且 將 間 苯 二 酚 之 含 量換成7 7 · 0克（ 0 . 7莫耳） 5 最後便可 獲 得 一 種 共 縮 合 樹脂[Ε]。 軟 化 點 1 0 6aC 自 由 態 間 苯 二 酚 3 .3 % 自 由 態 對 -壬基苯酚 4 .1 % 具 有 分 子 量 為 1 ο ο ϋ或更少之成份 39 .5% ( 間 苯 二 酚 和 對 -壬基苯 酚除外） 重 量 平 均 分 子 量 3 , 036 如 化 mm 學 式 (m } 、 (IV )和（ V )化合 物 之 全 部 含 量 16 .5 % (C η Η2η+1 =壬基， Χ = Υ =羥 基） -2 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格1210x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 .線： 314531 A6 B6 五、發明説明（) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 奮掄例A 將 103 . .2克 (C 1 . 5 丨吴 耳 ) 對 •第三辛基苯酚、1 ο 〇毫 升甲 苯 和 3 ^ [.1 [克 ( 1 莫 耳 ) 純 度為88 % 之 三 聚甲 m 進 料到 配 備 有 回 流 冷 凝 器 與 溫 度 計 之四頸燒 瓶 中 ，並 將 氮 氣輸 入 燒 瓶 中 > 然 後 將 3 . 3 3克 ( 0 . 0 2 5莫耳） 之3 0 %氫氣化 納 水 溶 液 逐 滴 加 入 〇 將 所 獲 得之混合 物 在 7 0。。 下 進 行反 應 2 小 時 f 以 獲 得 2 2 7 . 4克之預凝液。 然 後 將 回 流 冷 凝 器 以 分 餾 器取代， 並 將 13 7. 6克（ 1.25 奠 耳 ) 間 苯 二 酚 和 4 . 7克二水合草酸添加到溫度為4 0 eC 之 燒 瓶 中 〇 將 溫 度 捉 昇 至 11 2 °C並維持在該溫度為期2小 時 ) 同 時 m 由 共 沸 Μ 7νν\ 餾 法 將 水和甲苯 移 除 。接 著 將 壓力 降 低 至 5 0 毫 米 汞 柱 ， 然 後 再 將溫度提 舁 至 1 5 0 eC , 在此 溫 度 進 行 濃 縮 1 小 時 〇 将 壓 力進一步 降. 低 至3 毫 米 汞柱 t 然 後 在 1 9 〇 °C下進行濃縮2 小時，便可獲得對- 第 三辛 基 苯 酚 樹 脂 [F ]〇 軟 化 點 1 0 7。。 S 由 態 間 苯 二 酚 0 .9 % 白 由 態 對 Jtfr — —ΤΤ *, — in J — 二辛基苯® 0 .6 % 具 有 分 子 量 為 10 0 0 或 更 少 之 成份 48 .0 % ( 間 苯 二 酚 和 對 -壬基苯酚除外） 重 量 平 均 分 子 暑 1， 9 0 3 如 化 學 式 (瓜） 、 (IV )和 (V 1化合物之 全 部 含置 2 2 .6 % (cn%n+1 =第三辛基，X = Y =羥基） -3 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) f 4规格（210x297公釐） , f f-...............................................................-........I...........裝......................訂.....................線. (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 314531 A6 B6 五、發明説明（d ) 審旃例7 重覆輿實施例6相同之步驟，但是例外的是將純度為 88%之三聚甲醛之含量換成2 7.3克（0.8莫耳 > ，且將 間苯二酚之含量換成66.1克（0.6莫耳），最後便可獲

得189. 7克之一種共縮合樹脂[GK

軟化點 1 G 5 °C 自由態間苯二酚 1.0% 自由態對-第三辛基苯酚 0.6% 具有分子量為100Q或更少之成份 29% (間苯二酣和對第三辛基笨酚除外） 重量平均分子量 3,848 如化學式（ffl)、 （IV)和（V)化合物之全部含量 9·1% (Cn%n+l =第三辛基，Χ = Υ =羥基 審倫例8 經濟部中央櫺準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 將103.2克（0.5奠耳）對-第三辛基苯酚、和166.7克 (2.0莫耳）之361福馬林（for®alin)進科到配備有回流 冷凝器輿溫度計之四頸燒瓶中，並將氮氣輸入燒瓶中， 然後將169·5克（0.5莫耳）之12%氳氧化銷水溶液逐滴 加入〇將所獲得之混合物在5 Q °C下進行反應2小時。將 反應混合物冷卻至室溫，然後再將6 0毫升甲苯、5 0 . 7克 (0.5莫耳）之36%氫氯酸和96.4克亞硫酸納在攪拌下 添加到混合物中，然後再將76.4克36%氫氯酸在攪拌下 添加到其中。譲所獲得之混合物靜置以分離成兩層液。 -3 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） 314531 A6 B6 五、發明説明（) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 將上層液（甲苯溶液）濃縮，且將所沉澱出之粗晶體從 甲苯中再結晶化，便可獲得9 9 . 〇克之2 , 6 -雙（羥基甲 基）-4-第三辛基苯酚（純度為99.1%)。 接箸將99.G克（Q.37莫耳）之前所獲得之2, 6_雙（ 羥基甲基）-4 -第三辛基苯酚、244.2克（2·22奠耳）間 苯二酚、4.7克二水合草酸和10G毫升甲苯進料到配備有 分餾器輿溫度計之四頸燒瓶中，且將溫度提昇至112 °C ，並維持在該溫度為期2小時，同時藉由共沸蒸餾法將 所形成之水和甲苯移除，然後將該反應混合物在150 °C 和壓力降低為50毫米汞柱之條件下濃縮。在濃縮之後， 將濃縮物冷卻至80 °C,並將300毫升水和2QQ毫升甲苯添 加到其中，然後將所獲得之混合物攪拌、沖洗，且讓其 靜置以分離成兩層液。將上層液（甲苯溶液）類似地進 行三次添加3GG毫升水、水沖洗和分離。將溶液以蒸餾 法移除，且將所沉澱出之粗晶體從甲苯中進行再結晶化 兩次，最後便可獲得69.3克之2，6-雙（2，4-二羥苯甲 基）-4 -第三辛基苯酚[H]呈白色結晶狀（純度為98·2% 自由態間苯二酚 0.6% 自由態對-第三辛基苯酚 未發現 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

熔點 1 9 6 °C 分子量（質譜儀） 450 元素分析： -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格(210χ2·97·公釐-) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（♦丨） - 計算值：C 74.69¾. H 7.55¾ 實驗值：C 7 5 . 0 2 %, H 7.37¾ iH-核磁共振光譜（四氫呋晴-D8) 0.66 {s, 9H) , 1.24 (s, 6H) , 1.64 (s, 2 Η ) , 3.74 (s, 4H), 4.70 {s, 2H), 6.12 (d-d (7.92 Hz, 2.31 Hz) , 4H) , 6.83 (d (7.92 Hz), 2H) , 6.96 (s , 2H) , 7.76 ( s , 1 H ) , 7.8-8.6 ( br , 2H) 奮施例9 將以輿實施例8前半部相同方式所合成之66.5克（ 0.25奠耳）2，6-雙（羥基甲基）-4-第三辛基苯酚（純 度為99. U) 、82.5克（0.7 5莫耳）間苯二酚和100毫升 甲苯進料到配備有分餾器與溫度計之四頸燒瓶中，並將 36%氫氯酸添加到其中使得氫標值變成4 ,然後捋溫度 提昇至1 12 °C，並維持在該溫度為期2小時，同時-藉由< 共沸蒸餾法將所形成之水和甲苯移除。將溫度提昇至 150°C，且將反應混合物在減壓至50毫米汞柱下進行濃 縮為期1小時，再冷卻至80°C ,然後將200毫升甲苯舆 200毫升水添加到其中以沖洗該混合物。然後讓混合物 靜置以分離成兩層液。將上層液（甲苯溶液）轉移至一 種蒸餾器中，然後加熱至180 °C,將甲苯溶液在該溫度 和3'毫米亲柱下蒸餾2小時，以移除甲苯和未反應之間 苯二酚，藉此便可獲得一種間苯二酣對-第三辛基苯酚 樹脂[I ] β -3 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNg)曱4規格_(·210χ297公釐） • { 气 ...............................................................................:裝................訂..............-------線. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 314531 A6 B6 五、發明説明) 2，6-雙（2，4-二羥苯甲基）-4-第三 60.2¾ 辛基苯酚 2-(2， 4-二羥苯甲基）-6-(2, 6-二 5.7¾ 羥苯甲基）-4-第三辛基苯酚

自由態間苯二酚 0.8X 自由態對-第三辛基苯酚 未發現

具有分子量為1000或更少之成份 78. 2X (間苯二酚和對-第三辛基苯酚除外） 重量平均分子量 988 hh 較 Μ ί 將3 5 1克（1 . 7奠耳）對-第三辛基苯酚、4 fl 4毫升甲苯和 75·4克（2.2莫耳）之鈍度為88%三聚甲経進料到配備 有回流冷凝器與溫度計之四頸燒瓶中並將11.3克之10 克當量氫氧化鈉水溶液在60 °C下逐滴加到其中，然後將 所獲得之混合物在回流下進行反應2小時，以獲得783 克之預凝液。 然後將回流冷凝器以分餾器取代，並將187克（1.7莫 耳）間苯二酚和5.4克二水合草酸進料到燒瓶中，然後將 溫度提昇。將水和甲苯藉由共沸蒸餾法而移除至一種冷 卻之分離容器中。將於其中所分離出之甲苯回流到燒瓶 中，而將於其中所分離出之水從反應条統中取出，以完 成水之移除。接著將在燒瓶中之壓力降低至30毫米汞柱 ，然後將溫度提昇至15Q°C,以將在燒瓶中之内含物濃 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格L210X297公;釐） • i f ..............................................—....................................-I裝......................訂.....................線. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 314531 A6 B6 五、發明説明（〇 ) 縮為期1小時，便可獲得5 6 8克之一種間苯二酚對-第三 辛基苯酚樹脂[R ]。 軟化點 1 1 8 Ό 自由態間苯二酚 12.5% 自由態對-第三辛基苯· 5.7% 具有分子量為100G或更少之成份 17.3% (間苯二酣和對-第三辛基苯酚除外） 重量平均分子量 10,384 如化學式（III)、 （IV)和（V)化合物之金部含量 4.0% (CnH2n+l =第三辛基，X = Y =羥基） vhm m ?, 重覆與實施例1相同之步驟，但是例外的是將對-第 三辛基苯酚之含量換成103.2克（.0.5莫耳），將純度為 88¾之三聚甲経之含量換成27.3克（0.8莫耳），且將 間苯二酚之含量換成55. 0克（0.5莫耳），最後便可獲得 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 一種共縮合樹脂[S ]。 軟化點 1 3 3 °C 自由態間苯二酣 0.6% 自由態對-第三辛基苯酚 12.6% 具有分子量為1 00 0或更少之成份 19.0% (間苯二酣和對-第三辛基苯酚除外） 重量平均分子量 9,327 如化學式（冚）、（IV)和（V)化合物之全部含量 4.5% -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS}甲4规格（210X297公釐） •.乂 <...............-......................-............................................裝......................訂.....................線. (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（料） - (CnH2n+1 =第三辛基，X = Y =羥基） hh較例3 將11Q克（1.0奠耳）間苯二酚和44.5克（0·55莫耳） 之37%福馬林進料到配備有回流冷凝器與溫度計之四頸 燒瓶中，並將所獲得之混合物在70°C下進行反應5小時 。然後將回流冷凝器以分餾器取代，並將在燒瓶中之壓 力降低至25毫米汞柱，然後將溫度提昇至15G°C,在該 溫度下將燒瓶中之内含物濃编為期3小時，最後便可獲 得一種間苯二酣甲醛樹脂[T ]。 軟化點 95°C 自由態間苯二酚 13.9% 具有分子量為1 Qfl 0或更少之成份 77.4% (間苯二酚除外） 測試評估在實施例1至9和比較例1至3中之共縮合 産物或樹脂之實例如下所示。 奮施例10 將在實施例1至9和tfc較例1至3中所獲得之共縮合 産物或樹脂，藉由下列之方法以測試其吸濕性： 將試樣在研缽中研磨成粒徑為不少於400篩孔，並精 確地稱重5克之研磨試樣，然後均勻地散佈於一種陪替 氏培養皿（petridish)上。將此陪替氏培養皿置放於溫 度為40°C且相對濕度為80%之恆溫器中，並每隔一段時 間觀察試樣之凝固狀態之變化。水含量僳以卡爾-費雪 -3 6- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 ’訂. ,線- 产 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格C210X297公釐Γ 314531 A6 B6 五、發明説明（《V/ ) (Karl Fisher)法來測定。凝固狀態是評估成下列四等 級： I、没觀察到_試前後狀態之改變 .II、觀察到少許黏模性 ΠΙ、觀察到相當大量的黏模性 IV、觀察到凝固化和黏模性。 所獲得之測試結果展示於表1，從表1中可觀察到本 發明之共縮合産物具有比比較例中之樹脂較低之趿濕性 * < A-ί: ....................-..................................................裝....................--訂................... 線. (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -3 7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210_Χ297公釐） '五、發明説明（·^ 表 1 A 6 B6 經 濟 部 標 準 局 員 工 消 費 合 'h 社 印 製

試樣 測試前 6 小時 12 小時 24 小時 48 小時 水含量 0.8% 0.9% 1.1% 1.3% 1.3% A 固化態 I I I I 本 水含量 0.7% 0.8% 1.0% 1.2% 1.2% B 固化態 I I I I 發 水含量 (K7% 0.9% 1.2% 1.4% 1.6% C 固化態 I I 工 I 明 水含量 CK7% 0.9% 1.1% 1.2% 1.3% D 固化態 I I I I 水含量 0.8% 1.0% 1.1% 1.3% 1.5% E 固化態 I , ,I I I. 水含量 0.2% 0.2% 0.3% 0.4% 0.6% F 固化態 I I I I 水含董 0.4% 0.4% 0.5% 0.6% 0.8% G 固化態 I I 工 I 水含量 0.0% 0.0% 0.1% 0.1% 0.1% Η 固化態 I 工 I I I 水含量 0.1% 0.1% 0.2% 0.2% 0.3% 固化態 I I I I 請 先 閱 讀 脅 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 裝 訂 本紙張尺度適用中國國家欉準（CNS)甲4規格（210χ29.7公麓） A6 B6 五、發明説明（+7 )表 1 (續 ）

水含量 1.1% 2.4% 2.7% 2.9% 3.1% fcfc R 固化態 .II 工工 III IV 較 水含量 0.7% 1.0% 1.1% 1.2% 1.2% S 固化態 I I I I 例 水含量 1.5% 5.2%' 5.7% 6.3% 7.0% T 固化態 IV IV IV IV (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)

A -裝 訂 經濟部中央標準局累工消费合作社印製 i9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（C_NS)甲4規格（210X297公釐） A6 B6 五、發明説明（y ) · 奮掄例1 1 利用獲自實施例1至5和比較例1至3之樹脂，且除 此之外也利用間苯二酚作比較用，以測試在天然橡膠與 未經處理之耐綸線圈間之黏著性，而且也测試天然橡膠 輿各種樹脂或間苯二酚混摻後之物理性質。 m._2_ 謳魁配方 天然橡膠（R S S # 1 ) HAF级磺黑<N 3 3 0 ) 硬脂酸 水合矽石（Nipsil 03,日本矽工業 製造） 氧化鋅 ’ 抗氣化劑（N-苯基-Ν'-1, 3-二甲丁基 -對-伸苯二胺） 試樣樹脂或化合物 硫化催速劑（Ν, Ν -二環己基-2-苯莽 唑硫醯胺） 100重量份 4 0重量份 3重量份 1 0重量份 5重量份 2重量份 如表3所示 1重S份 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (N, N-dicycolhexyl-2-benzothiazolesulfenaffiide) 硫 2重量份 甲氧化之羥甲基三聚氰胺 如表3所示 (SuBikanol 507，住友化學有限公司製造） 一種容積為250毫升之東洋精機製作 所製造 4 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公釐） *、9-* A A .............-................-....................................................:裝...............-------訂.....................線......................................--i: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 314531 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（令穸） 之實驗室用塑驂研磨機（Laboplastoaill)是用作為班巴 利混合機（Banbury ffiixer)，且根據前述之諝製配方， 在油浴溫度為15 (TC之筷件，將磺黑、硬脂酸、水合矽 石、氧化鋅、抗氧化劑、和試樣樹脂或化合物添加到天 然橡膠中，並在轉速為50轉每分鐘之混合機中進行捏合 。橡膠在此時之溫度為160至170°Ce 接著将所獲得之經調配之橡膠轉移至一種開放式研磨 機中，然後將如表3所示之硫化催化剤、硫和甲氯基化 之羥甲基三聚氰胺樹脂加到其中，並將所得之混合物進 行捏合β在捏和之後，將一部分餺試試樣進行孟納焦化 (Mooney scorch)試.驗，並從剩餘之試樣中製備得一種 含有未經處理之酎綸線圈嵌埋於其中之試樣片以用於黏 著性試驗，且藉由一種硫化壓機在145 Ό下進行硫化為 期4 0分鐘。另外，也將拉伸性質測試用之試片和硬度潮 試用之試片在145°C進行硫化為期40分鐘。各相鼸之溯 試傺根據下列之方法來進行，且將所獲得之結果展示於 表3 0 孟納隹化試驗 將硫化前之橡膠化合物根據日本工楽標準JIS K6300 進行孟纳焦化試驗，以測定其在125 °C從最低值舁高5點 所需之時間，而此時間是定義為焦化時間（scorch ti ae) Ο 黏荖件試驗 -4 1- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝 .訂.

A A 線. 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS)甲4規格C210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 __B6_ 五、發明説明（4α ) 將硫化前之橡膠化合物在舆未經處理之耐綸線圈接觸 下進行硫化，而黏著性傜S由掲示於美國試驗及材料學 會ASTM D213 8之Η試驗方法來潮定。黏著性試驗之結果 是以12試驗Η之平均值來表示。所使用之未經處理之耐 綸線圏為1890 d/ 2。 拉伸試驗 根據日本工業標準JIS〖6301,利用亞鈴形第3號試 片，測定其拉伸強度、在斷裂點之伸長度、和在Μ 3。。時 之拉伸應力。 ff麻試驗 根據日本工業標準JIS K6301,使用一種厚度為12.7 毫米、半徑為14. 5毫米之右旋（right)圓筒型試樣，藉 由一種彈簧型硬度試驗器（A型）以测定其硬度。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 .訂.

A "線· -4 2- 本紙'張尺度適用中國國家檁準（CNS)甲4规格（210X297公釐） A6 B6 五、發明説明（4f ) 表 3 調 配（重量份） 焦化 時間 (ML s ) (分鐘） 對未經處理 耐綸線圏之 黏著性 (公斤） 試樣樹II 化合 ，或 μ 三聚氡 按樹脂 種類 含量 A 2 4 25.3 8 .5 本發明 B 2 4 25.7 8 -0 C 2 4 24.2 9 .2 D 2 4 26.5 8 .2 E 2 4 27.5 8 .1 Μ ri\\ - - 27.1 2 .5 比較例 R 2 4 26.3 7 • 7 S 2 4 25.2 6 • 9 T 2 4 20.9 '7 .1 間苯二酚 2 4 21.2 5.9 附註：三聚氡胺：甲氧基化之羥甲基三聚気胺樹脂 (請先Μ讀背面之注意事項再填窝本頁) Λ .裝 . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 3 (續） 拉伸特性 硬 度 拉伸強度 (浙力/妙” 在斷裂時 之伸長度 (%) 於300 本發明 235 477 131 70 238 490 133 71 246 504 129 71 242 483 132 71 245 493 130 7 0 比較例 261 541 121 64 234 477 133 68 233 481 134 67 .· 226 447 130 67 244 500 127 7 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格(210X297公釐） 314531 A6 B6 五、發明説明（4>) 曹旃例1 ?. 重複輿實施例11相同之步驟，但是例外的是將獲自實 施例6至9和比較例1至3之各共縮合産物或樹脂或間 苯二酚，根據如表4所示之調製配方與橡膠調配後，以 取代在實施例11之調配配方，且將所得之結果展示於表 5 〇Μ_ 調製配方 天然橡膠（ESS #1) HAFi* 黑（Ν 3 3 0 ) 硬脂酸 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 水合矽石Uipsil AQ，日本矽工業 製造） 氣化鋅 抗氧化劑（N -苯基- N'-l，3 -二甲基-對伸苯二胺） 試樣樹脂或化合物 硫化催速劑（N, N -二環己基-2-苯並if 唑硫醯胺） 硫 甲氧基化之羥甲基三聚氰胺 100重量份 45重量份 3重量份 10重量份 5重量份 2重量份 如表5所示 1重量份 2重量份 如表5所示 (SuEikanol 507，住友化學有限公司製造 -4 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)·甲4_规格（210x297公嫠） .....................................—…丨.........................................裝................ !訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) A6 B6 314531 五、發明説明（) 5 表 調配 (重量份） 焦化 畤間 (MLfi ) (分鐘） 對未經處理 耐编線圈之 黏著性 (公斤） 試樣樹脂或 化合物 三聚氣 胺樹脂 種類 含量 F 2 4 26.9 13.6 本發明 G 2 4 27,1 9.0 Η 2 4 21.3 18.9 I 2 4 18.3 17.0 比較例 無 - — 27.2 3.6 R 2 4 26.7 7.9 S 2 4 25.3 7.0 Τ 2 4 20.7 7.2 間苯二酚 2 4 21.0 6.2 附註:三聚魯_脂:甲氣基化之羥甲基三聚氱胺樹脂 裝 訂 表 5 (續） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 拉 伸待性 硬 度 拉伸強度 在斷裂時 ^300 (公斤力 之伸長度 (公斤力/¾汾2 ) (%) 本發明 252 510 127 74 248 507 125 72 266 434 169 74 259 427 171 73 比較例 270 552 126 65 237 470 136 68 235 477 131 67 224 454 134 67 246 504 129 77

-4-S 綉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公*) 314531 A6 B6 五、發明説明（44 ) 本發明之共縮合産物顯示少量之發煙與吸濕性，和在 橡膠與加強材料間硫化黏著時特優之黏著性，且能提供 一種高硬度之橡膠製品。換句話説，具有本發明特定組 成物之共縮合産物是没有尚未被傳統的間苯二酚樹脂解 決的潮解與凝固之難題，而且也没有尚未被傳統的間苯 二酚樹脂或含有烷基苯酚之間苯二酚樹脂解決的因為未 反應間苯二酚所引起的昇華之難題，而且更進一步能有 肋於改善橡膠與加強材料間之黏著性。 含有待定組成物之共縮合産物之橡膠組成物和進一步 包含一種甲醛予體之橡膠組成物，能顯示特優之在橡膠 與加強材料間硫化黏著時之黏著性和高硬度，和具有特 優之拉伸性質且幾乎不會因併用苯酚樹脂而變差。因此 藉由應用該橡膠組成物到將以加強材料強化之零組件， 且在橡膠之硫化時能有效地黏著到加強材料上，則可獲 得一種高品質之産物。 裝......................訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐）

Claims (1)

1. 、申請專利範圍 第82110629號「共縮合産物及含其之橡謬組成物」專利案 (86年5月12日修正） 杰申請專利範圍： 1. 一種共縮合産物，傷獲自藉由將一種如化學式（I)所 示之對-烷基苯册： 0Η

   (I) CnH2n+1 式中η為6至9之整數，與甲g在氫氧化鈉或氫氣化 鉀作為鹸性催化劑之存在下進行反應以製備一種可溶 酚醛樹脂型凝液，然後將該可溶酚S樹脂型凝液與一 種如化學式（I)所示之間位取代之苯酚在鹽酸、硫酸 或硝酸作為酸性催化劑之存在下進行反應，同時將水 蒸餾岀來而製得： 0H

   (II) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) if裝丨丨 ^aJ ,ί X 經潦部中夬標準局員工消费合作社印製 式中.X是羥基；其中在該共縮合産物之總量中，該化 學式（I)對-烷基苯酚之含量是不高於6重量％，該 如化學式（I )所示之間位取代之苯酚的含量是不高於 4重量％，且具有分子置不高於1,000之成份（化學 式（I )之對~烷基苯酚和化學式（E )之間位取代之苯 酚除外）在共縮·合産物總量中所佔之比例為25至90重 -1 - 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） SI4531 8 8 8 8 ABCD 申請專利範圍量％,其中該具有分子量為不高於1,000之成份包括 至少一種如化學式（I)、（IV)和（V)所示之任何一種 化合物： Y 0H Y ·「 ,CH V C H CH, 2n+l (III) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) nn —HI— im m ml ^mN ϋ^— n n— -^裝-- Y y OH CH.

   (IV) - Y OH Y X ,CH 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

   Z I z CnH2n+l (V) 式中該Y和z其中之一為羥基，而另一則相當於化學 式（I)中之X ,且η之定義如同上述。.如申諳專利範圍第1項之共縮合産物，其中該化學式 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〖0X297公釐） 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 314531 韶 C8 D8六、申請專利範圍 (I)間位取代之苯酚之含量是不高於3重量％。 3. 如申請專利範圍第2項之共縮合産物，其中該化學式 U)間位取代之苯酚之含量是不高於2重量％。 4. 如申誚專利範圍第1項之共縮合産物，其中該化學式 (I )對-烷基苯酚之含量是不高於2重量％。 5. 如申請專利範圍第1項之共縮合産物，其中該化學式 (I )之對-烷基苯酚是對-第三辛基苯酚或對-士基 苯酚。 6. 如申請專利範圍第1項之共縮合産物，其中該具有分 子量為不高於1,00 0之成份含量（化學式（I)之對- ( 烷基苯酚和化學式（I )之間位取代之苯酚除外），若 以共縮合産物之總重量為基準，像包含2 5 - 80重量％。 7. 如申請專利範圍第1項之共縮合産物，其中該化學式 (I)之間位取代之苯酚是間苯二酚，Y和Z皆為羥基 ，且化學式（I)之對-烷基苯酚和化學式（I)之間位 取代之苯酚之含量是分別為不脔於2重量％。 8. 如申請專利範圍第1項之共縮合産物，像主要由如化 學式U)、（IV)和（V)所示化合物之至少其中之一種 所组成。 9. 如申請專利範圍第1項之共縮合産拗，像以重量平均 分子量為不高於5, 000之樹脂之形式存在。 10. —種橡膠組成物，像包括：100重量份之選自天然橡 膠、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、丁二烯橡鏐、異戊 -3- --------^裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 S14531 韶. C8 DB六、申請專利範圍 二烯橡膠、丙烯腾-丁二烯共聚物橡膠、«丁二烯橡 膠、丁基橡膠輿鹵化丁基橡膠之橡膠，和0.5至10重 量份之如申請專利範圍第1項之共縮合産物。 11. 如申請專利範圍第10項之橡膠組成物，像進一步包 括1至10重量份之甲氣化》甲基三聚気胺作為在加熱 時會釋放甲S之化合物。 12. 如申請專利範圍第10項之橡膠組成物，係進一步包 括20至150重量份之W黑。 13. 如申請專利範圍第10項之橡膠組成物，像進一步包 括5至40重量份之水合矽石。 14. 如申請專利範圍第10項之橡膠組成物，僳在與加強 材料接觸下進行硫化。 15. 如申請專利範圍第14項之橡膠組成物，其中該加強 材科是一種有機纖維、鍍銅銷線、或鍍鉾鋼線。 16. —種將加強材料黏著到橡膠之方法，僳包括：將一 種如申請專利範圍第1項之共縮合産物併用到一種選 自天然橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、丁二烯橡 膠、異戊二烯橡醪、丙烯臍-丁二烯共聚物橡膠、氯 丁二烯橡膠、丁基橡膠輿鹵化丁基橡膠等之橡膠中， 並將所獲得之橡驛摻合物與加強材料接觸下進行硫化 作用。 17. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該加強材料是 一種有機繼維、鍍銅鋼線、或鍍鋅銷線。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ——^裝-- 、11 Μ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）