JPS5861136A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JPS5861136A JPS5861136A JP16150381A JP16150381A JPS5861136A JP S5861136 A JPS5861136 A JP S5861136A JP 16150381 A JP16150381 A JP 16150381A JP 16150381 A JP16150381 A JP 16150381A JP S5861136 A JPS5861136 A JP S5861136A
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- Japan
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- rubber
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- general formula
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、加工安定性に優れる高硬度のゴム組成物に関
するものである。
するものである。
タイヤの高性能化、チューブレス化等にともない、ビー
ド部、トレッド部やベルト部のゴム相は、より高い硬度
が要求される事は周知の通シである、７ ９にチューブレスタイヤのビ、−ド部は、リムと直接接
し、外的な応力に対し歪まないようにするため非常に高
硬度が要求される。
ド部、トレッド部やベルト部のゴム相は、より高い硬度
が要求される事は周知の通シである、７ ９にチューブレスタイヤのビ、−ド部は、リムと直接接
し、外的な応力に対し歪まないようにするため非常に高
硬度が要求される。
そこで高硬度にするため、カーボンブラック。
イオウならびに加硫促進剤の添加量を増量せしめている
が、いづれも動的物性への影醤、ブルーム性、スコーチ
性等の理由から限度がある。
が、いづれも動的物性への影醤、ブルーム性、スコーチ
性等の理由から限度がある。
史に硬度を向上させるために、変成フェノール樹脂とへ
キサメチレンテトラミンなどが添加される。しかしなが
ら、ヘキサメチレンテトラミンを用いると、為塩基性で
あるため皮膚への刺撤性やポリエステルコード等の加水
分解性、また加工時や成型時に、スコーチの原因となっ
たり、加工時間の延長にともない加硫ゴムの硬度が低下
する欠点を有している。ヘキサメチレンテトラミンを用
いた場合このような欠かを自しているにもかかわらず、
硬度向上効果に優れるため汎用的に使用されている。
キサメチレンテトラミンなどが添加される。しかしなが
ら、ヘキサメチレンテトラミンを用いると、為塩基性で
あるため皮膚への刺撤性やポリエステルコード等の加水
分解性、また加工時や成型時に、スコーチの原因となっ
たり、加工時間の延長にともない加硫ゴムの硬度が低下
する欠点を有している。ヘキサメチレンテトラミンを用
いた場合このような欠かを自しているにもかかわらず、
硬度向上効果に優れるため汎用的に使用されている。
本発明者は、かかる事情にかんがみ、硬度向上効果に優
れ、かつ加工安定性、衛生性、ポリエステルコードの安
定性に優れ九硬化剤を見出すべく種々研究を行なった結
果、ゴムにカーポンプフック、加硫助剤、イオウ、加硫
促進剤等を添加し、加硫性ゴム配合物を調整する際に、
一般式（ａ） ２ （ここでＲ１、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１２０）
７ ＃ キル基、炭素数６〜１２のアリール基を意味す
る。） で示される１価のフェノール類の［１また＃ｉ２種以上
をアルカリ触媒下にホルムアルデヒドまたはアセトアル
デヒドと反応させて得られるレゾール型初期縮合物と、 一般式（ｂ） （ここでＸは−ＯＨ，ＮＲ２、−０−Ｃ−Ｒｓ、−〇Ｒ
４の各置換基を表わし、またＲ３、Ｒ４は炭素数１〜４
のアルキル基を意味する。）の１１１または２種以上と
を、前記一般式（＆）の化合物と一般式（ｂ）の化合物
とのモル比が７５／２５〜２５／７５となる範囲で反応
せしめることにより得られる共縮合樹脂（以下樹脂（Ｉ
）と略す）および全てのメチロール基がエーテル化され
た多価メチロールメラミン誘導体（以下樹脂（ＩＩ）と
略す）のｌｆｌ！またｔ１２種以上を添加配合し、得ら
れるゴム配合物を加硫する事によ〕前述のような欠点を
１せずゴムの硬度を向上する事を見出し本発明を見出す
に至った。
れ、かつ加工安定性、衛生性、ポリエステルコードの安
定性に優れ九硬化剤を見出すべく種々研究を行なった結
果、ゴムにカーポンプフック、加硫助剤、イオウ、加硫
促進剤等を添加し、加硫性ゴム配合物を調整する際に、
一般式（ａ） ２ （ここでＲ１、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１２０）
７ ＃ キル基、炭素数６〜１２のアリール基を意味す
る。） で示される１価のフェノール類の［１また＃ｉ２種以上
をアルカリ触媒下にホルムアルデヒドまたはアセトアル
デヒドと反応させて得られるレゾール型初期縮合物と、 一般式（ｂ） （ここでＸは−ＯＨ，ＮＲ２、−０−Ｃ−Ｒｓ、−〇Ｒ
４の各置換基を表わし、またＲ３、Ｒ４は炭素数１〜４
のアルキル基を意味する。）の１１１または２種以上と
を、前記一般式（＆）の化合物と一般式（ｂ）の化合物
とのモル比が７５／２５〜２５／７５となる範囲で反応
せしめることにより得られる共縮合樹脂（以下樹脂（Ｉ
）と略す）および全てのメチロール基がエーテル化され
た多価メチロールメラミン誘導体（以下樹脂（ＩＩ）と
略す）のｌｆｌ！またｔ１２種以上を添加配合し、得ら
れるゴム配合物を加硫する事によ〕前述のような欠点を
１せずゴムの硬度を向上する事を見出し本発明を見出す
に至った。
ここで用いられるゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、ス
チレン・ブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジ
ェンゴム（ＢＲ）、ポリイソデレンコ゛ム（ＩＲ）、ク
ロロプレン（ＣＲ）、アクリロニトリル・ブタジェン共
重合ゴム（ＮＢＲ）、エチレン・プロピレン・ジエンモ
ノマー共重合ゴム（ＥＰＤＭ）などである。
チレン・ブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジ
ェンゴム（ＢＲ）、ポリイソデレンコ゛ム（ＩＲ）、ク
ロロプレン（ＣＲ）、アクリロニトリル・ブタジェン共
重合ゴム（ＮＢＲ）、エチレン・プロピレン・ジエンモ
ノマー共重合ゴム（ＥＰＤＭ）などである。
メチレンアクセプターである樹脂（■）の一般式（ａ）
のフェノール類としては、フェノール、クレゾール各異
性体、キシレノール各異性体、エチルフェノール各異性
体、プロピルフェノール各異性体、ブチルフェノール各
異性体、アミルフェノール各異性体、オクチルフェノー
ル各異性体、デシルフェノ−Ｎ各異性体、）’デシルフ
ェノール各異性体などのアルキル置換フェノール類、お
よびフエ二〜フェノール各異性体、トルイルフェノール
各異性体、キシリルフェノール各異性体、ベンジルフェ
ノール各異性体、ａ−メチルベンジ°ルフェノール各異
性体などのアリー／ｌ／＠、換フェノール類が例示され
る。
のフェノール類としては、フェノール、クレゾール各異
性体、キシレノール各異性体、エチルフェノール各異性
体、プロピルフェノール各異性体、ブチルフェノール各
異性体、アミルフェノール各異性体、オクチルフェノー
ル各異性体、デシルフェノ−Ｎ各異性体、）’デシルフ
ェノール各異性体などのアルキル置換フェノール類、お
よびフエ二〜フェノール各異性体、トルイルフェノール
各異性体、キシリルフェノール各異性体、ベンジルフェ
ノール各異性体、ａ−メチルベンジ°ルフェノール各異
性体などのアリー／ｌ／＠、換フェノール類が例示され
る。
同じく樹脂（Ｉ）の一般式（ｂ）の化合物としては、レ
ゾルシン、−一アミノフェノール、レゾルシンモノアセ
テート、レゾルシンモノエチルエーテル、レゾルシンモ
ノブチルエーテルなどの化合物カ例示される。
ゾルシン、−一アミノフェノール、レゾルシンモノアセ
テート、レゾルシンモノエチルエーテル、レゾルシンモ
ノブチルエーテルなどの化合物カ例示される。
一般式（ａ）のフェノール類と一般式（ｂ）の化合物の
モル比は７５／２５〜２５／７δであるが、６０／４０
〜４０／６０が望ましい。
モル比は７５／２５〜２５／７δであるが、６０／４０
〜４０／６０が望ましい。
樹脂（Ｉ）は、通常ゴム１００重量部に対し、５重値部
以上添加される。好ましくは、６〜４０重量部、さらに
好ましくはｌＯ〜２０１ｉ量部添加される。また樹脂（
Ｉ）は通常の方法でゴムへ配合されるが、軟化点以上の
温度で配合されることが好ましい。
以上添加される。好ましくは、６〜４０重量部、さらに
好ましくはｌＯ〜２０１ｉ量部添加される。また樹脂（
Ｉ）は通常の方法でゴムへ配合されるが、軟化点以上の
温度で配合されることが好ましい。
メチレンドナーである樹脂（６）の全てのメチロール基
が・エーテル化された多価メチロールメラミン誘導体と
しては、トリメチロールメラミン、テトフメチロールメ
ラミン、ペンタメチロ−〃メラミン、ヘキサメチロール
メラミン単値体もしくはこれらの重縮合物の全てのメチ
ロールが、炭素数１〜８までのアルキル基によって置換
された化合物であって、トリメチロ−〜トリブチルエー
テル、テトラメチロールメフミンテトフエチルエーテル
、ペンタメチロールメラミンペンタヘキシルエーテル、
ヘキサメチロールメラミンへキサメチルエーテルなどが
例示される。
が・エーテル化された多価メチロールメラミン誘導体と
しては、トリメチロールメラミン、テトフメチロールメ
ラミン、ペンタメチロ−〃メラミン、ヘキサメチロール
メラミン単値体もしくはこれらの重縮合物の全てのメチ
ロールが、炭素数１〜８までのアルキル基によって置換
された化合物であって、トリメチロ−〜トリブチルエー
テル、テトラメチロールメフミンテトフエチルエーテル
、ペンタメチロールメラミンペンタヘキシルエーテル、
ヘキサメチロールメラミンへキサメチルエーテルなどが
例示される。
ヘキサメチロールメラミンへヘサメチルエーテμが最も
好ましい。これらメラミン誘導体は、通常１００℃以下
の比較的低温の条件で、加硫促進剤、加硫剤などととも
に配合される。また通常これらメラミン誘導体は、樹脂
（Ｉ） １重量部に対し、０８〜８ｉｉｒ、置部添加さ
れる。
好ましい。これらメラミン誘導体は、通常１００℃以下
の比較的低温の条件で、加硫促進剤、加硫剤などととも
に配合される。また通常これらメラミン誘導体は、樹脂
（Ｉ） １重量部に対し、０８〜８ｉｉｒ、置部添加さ
れる。
次に本発明を実施例によシ説明するが、もちろん本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。
はこれら実施例に限定されるものではない。
参考例１
還流冷却器及び温度計のついた４つロフラスコにｐ−フ
レジー／Ｉ／８２４Ｆ（８，１９モ／％／）、トルエン
８２１’、バラホルム（Ｍ度８８％）ｔ８ Ｂ ？ （
８，９モＮ ） オヨＵ １０ Ｎ−Ｎａ０）１水溶液
１５ｄを仕込み、還流温度下で２時間反応させｐ−クレ
ゾール初期縮合物のトルエン溶液８０１１を得た。その
後、還流冷却器を分液器にとりかえて温度６０℃に調製
後、レゾルシン２２０ Ｆ （２，０モｆｉｖ）および
蓚酸１１？を添加し、完全に溶解後昇温し、共沸してく
ると水とトルエン（溶媒）ｔ−分液器に導きなからｐ−
クレゾール初期縮合物とレゾルシンとの反応を４時間費
やし成就せしめる。なお分液器に導かれ九本とトルエン
は分液され、トルエンはフフスコ内へ還流し、水は反応
糸外にとりのぞく。反応が完結したあと、）ル工ンの留
去を行い最終的には減圧ｇ Ｑ ｓｍＨｇ以下の圧力、
温度１５０℃で４時間濃縮し、軟４４１０４℃のレゾル
シン・ｐ−フレソール共縮合、樹脂α）−Ａを得た。
レジー／Ｉ／８２４Ｆ（８，１９モ／％／）、トルエン
８２１’、バラホルム（Ｍ度８８％）ｔ８ Ｂ ？ （
８，９モＮ ） オヨＵ １０ Ｎ−Ｎａ０）１水溶液
１５ｄを仕込み、還流温度下で２時間反応させｐ−クレ
ゾール初期縮合物のトルエン溶液８０１１を得た。その
後、還流冷却器を分液器にとりかえて温度６０℃に調製
後、レゾルシン２２０ Ｆ （２，０モｆｉｖ）および
蓚酸１１？を添加し、完全に溶解後昇温し、共沸してく
ると水とトルエン（溶媒）ｔ−分液器に導きなからｐ−
クレゾール初期縮合物とレゾルシンとの反応を４時間費
やし成就せしめる。なお分液器に導かれ九本とトルエン
は分液され、トルエンはフフスコ内へ還流し、水は反応
糸外にとりのぞく。反応が完結したあと、）ル工ンの留
去を行い最終的には減圧ｇ Ｑ ｓｍＨｇ以下の圧力、
温度１５０℃で４時間濃縮し、軟４４１０４℃のレゾル
シン・ｐ−フレソール共縮合、樹脂α）−Ａを得た。
参考例２
参考例１と基本的には同様の方法で、各成分を第１表に
示されるようにかえ、本発明に使用される共縮合樹脂（
Ｉ） −Ｂ、（Ｉ） −Ｃを製造した。
示されるようにかえ、本発明に使用される共縮合樹脂（
Ｉ） −Ｂ、（Ｉ） −Ｃを製造した。
第 ｌ 表
４ｋｌ 純度 ８８％
実施例１
バンバリーミキサ−を用いて以下の方法で各種のゴム配
合物を調整した。（なおパンがリーミキサーのケーシン
グ温度は１２０〜１８０℃であった。） まず天然ゴム１００部（重量部、以下部とあるの祉重量
ｉ、ｆ：示す。）をミキサー内に投大して１分間予備混
合した徒、ＨＡＦ グツツク４５部、軟化剤８部、老化
防止剤（アンチゲンＲＤ：住友化学社商標名）１．６部
、イオウ２部、ステアリン酸２部および亜鉛＃１６部を
添加し、２分間混練した。
合物を調整した。（なおパンがリーミキサーのケーシン
グ温度は１２０〜１８０℃であった。） まず天然ゴム１００部（重量部、以下部とあるの祉重量
ｉ、ｆ：示す。）をミキサー内に投大して１分間予備混
合した徒、ＨＡＦ グツツク４５部、軟化剤８部、老化
防止剤（アンチゲンＲＤ：住友化学社商標名）１．６部
、イオウ２部、ステアリン酸２部および亜鉛＃１６部を
添加し、２分間混練した。
その後メチレンアクセプターとして参角例で得た樹脂（
１） Ａ −Ｃと市販のカシュー変成フェノ−／Ｉ／樹
脂を、ｌ Ｑ ＰＨＲ添加し史に１．５分混練した後、
メチレンドナーとしてヘキサメチロ、−ルメラミンへキ
サメチルエーテル、ペンタメチロールメラミン縮合物の
完全エチμエーテル化物、ヘキサメチロールメラミンへ
キサブチルエーテル、ヘキサメチレンテトフミンを、１
ＯＰＨＲ１加硫促進剤（ソクシ／−Ｉｖｃｚ：住友化学
社品）ｌ ＦＨＲｉ、６インチオープンロールにより表
面温度約８０℃で混ａ配合した。
１） Ａ −Ｃと市販のカシュー変成フェノ−／Ｉ／樹
脂を、ｌ Ｑ ＰＨＲ添加し史に１．５分混練した後、
メチレンドナーとしてヘキサメチロ、−ルメラミンへキ
サメチルエーテル、ペンタメチロールメラミン縮合物の
完全エチμエーテル化物、ヘキサメチロールメラミンへ
キサブチルエーテル、ヘキサメチレンテトフミンを、１
ＯＰＨＲ１加硫促進剤（ソクシ／−Ｉｖｃｚ：住友化学
社品）ｌ ＦＨＲｉ、６インチオープンロールにより表
面温度約８０℃で混ａ配合した。
かくして得られた各種ゴム配合物は、実除の加工工程と
対応させたプラベンダーブフストグラフにより、一定時
間混′練した後、１４５℃、４０分の条件で加硫し、Ｊ
Ｉ ８−に−６８０１に準拠しショアーＡ硬度を測定
した。又プラベンダープラストグラフにかける前のこれ
らゴム配合物を、ポリエステルコードのスダレと接触加
硫せしめ、ポリエステルコードの強度を測定し喪。コン
トロール（標準）の系ｔ−１００として指数で表示した
。なおゴム配合処方は次の通りである。
対応させたプラベンダーブフストグラフにより、一定時
間混′練した後、１４５℃、４０分の条件で加硫し、Ｊ
Ｉ ８−に−６８０１に準拠しショアーＡ硬度を測定
した。又プラベンダープラストグラフにかける前のこれ
らゴム配合物を、ポリエステルコードのスダレと接触加
硫せしめ、ポリエステルコードの強度を測定し喪。コン
トロール（標準）の系ｔ−１００として指数で表示した
。なおゴム配合処方は次の通りである。
１−ＩＡＦブラック ４５ステアリ
ン酸 ２プロセスオイル
８亜鉛華
５老化防止剤（アンチゲンＲＤ ） １，５
イオウ ２加硫促進剤（
ツクシノー／Ｌ／Ｃｌ２）ｌメチレンアクセプター
１０メチレンドナー １
０畳１２，２．４−トリメチー／−１，２−ジハイドロ
キノリン重合物 （住友化学社品） チ２ Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンア
ミド （住友化学社品） 実施例２ 実施１と全く同様の装置ならびに条件で、８ＢＲ／ＢＲ
ゴム混合物に、（Ｉ） −Ａならびに樹脂（２）もしく
は他のゴム薬品とともに混練、配合した。各物性の測定
法については、実椀例１と全く同様であった。ただし、
ゴム配合処方は以下の通りである。
ン酸 ２プロセスオイル
８亜鉛華
５老化防止剤（アンチゲンＲＤ ） １，５
イオウ ２加硫促進剤（
ツクシノー／Ｌ／Ｃｌ２）ｌメチレンアクセプター
１０メチレンドナー １
０畳１２，２．４−トリメチー／−１，２−ジハイドロ
キノリン重合物 （住友化学社品） チ２ Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンア
ミド （住友化学社品） 実施例２ 実施１と全く同様の装置ならびに条件で、８ＢＲ／ＢＲ
ゴム混合物に、（Ｉ） −Ａならびに樹脂（２）もしく
は他のゴム薬品とともに混練、配合した。各物性の測定
法については、実椀例１と全く同様であった。ただし、
ゴム配合処方は以下の通りである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ｉ） 一般式（＆） ２ （ここでＲ１、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１２のアル
キル基、炭素数６〜１２のアリーμ基を意味する。） で示される１価のフェノール類の１ｆｉｌまたは２ｆｌ
ａ以上をアルカリ触媒存在下にホルムアルデヒドまたは
アセトアルデヒドと反応させて得られるレゾール型初期
縮合物と、一般式（ｂ）（ここでＸは−ＯＨ，−ＮＨ２
、−〇−６−勘、−〇Ｒ４の各置候基金表わし、またＲ
３、Ｒ４け炭素数１〜４のアルキル基を意味する。９の
ｌ塊または２種以上とを、前記一般式（＆）の化合物と
一般弐両の化合物とのモル比が７５／２５〜２５７７５
となる範囲で反応せしめることによシ得られる共縮合樹
脂および（ト） 全てのメチロ−μ基がエーテル化され
た多価メチロールメラミン誘導体の１種または２種以上
を含有してなるゴム組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16150381A JPS5861136A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16150381A JPS5861136A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5861136A true JPS5861136A (ja) | 1983-04-12 |
| JPH0119417B2 JPH0119417B2 (ja) | 1989-04-11 |
Family
ID=15736299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16150381A Granted JPS5861136A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5861136A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5717053A (en) * | 1992-12-17 | 1998-02-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Co-condensation product and rubber composition containing the same |
| WO2002064655A1 (fr) * | 2001-02-13 | 2002-08-22 | Taoka Chemical Company, Limited | Agents de reticulation resineux et elastomeres reticules avec lesdits agents de reticulation resineux |
| JP2006117927A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-05-11 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びその製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5562940A (en) * | 1978-11-06 | 1980-05-12 | Toray Ind Inc | Rubber composition |
-
1981
- 1981-10-08 JP JP16150381A patent/JPS5861136A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5562940A (en) * | 1978-11-06 | 1980-05-12 | Toray Ind Inc | Rubber composition |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5717053A (en) * | 1992-12-17 | 1998-02-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Co-condensation product and rubber composition containing the same |
| WO2002064655A1 (fr) * | 2001-02-13 | 2002-08-22 | Taoka Chemical Company, Limited | Agents de reticulation resineux et elastomeres reticules avec lesdits agents de reticulation resineux |
| JP2006117927A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-05-11 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0119417B2 (ja) | 1989-04-11 |
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