JPS58160331A - スルフオンアミド含有ゴム組成物 - Google Patents
スルフオンアミド含有ゴム組成物Info
- Publication number
- JPS58160331A JPS58160331A JP4423382A JP4423382A JPS58160331A JP S58160331 A JPS58160331 A JP S58160331A JP 4423382 A JP4423382 A JP 4423382A JP 4423382 A JP4423382 A JP 4423382A JP S58160331 A JPS58160331 A JP S58160331A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- compound
- sulfonamide
- rubber composition
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ゴムと補強材との加硫接着性を改良したゴム
組成物に関するものである。
組成物に関するものである。
ゴムを補強材により補強する製品としては、タイヤ、ベ
ルト、ホースなど種々の製品がある。
ルト、ホースなど種々の製品がある。
これらの製品のうち特にタイヤ、ベルトの製品において
は、ゴムと補強材との接着は非常に重要で、接着性が不
充分な場合製品の野禽が著しく低下してしまう。
は、ゴムと補強材との接着は非常に重要で、接着性が不
充分な場合製品の野禽が著しく低下してしまう。
そこでゴムと補強材とを接着させるために、旧来から補
強材をあらかじめ接着剤により前処理するいわゆる含浸
型接着法とゴムへ接着剤を配合するいわゆる配合型接着
法との２通りの方法が汎用化している。このうち配合型
接着法は含浸型接着法に比較し、大規模な設備を必要と
せず、通常のゴム用配合剤とともに配合させることから
、広く業界で使用されている。
強材をあらかじめ接着剤により前処理するいわゆる含浸
型接着法とゴムへ接着剤を配合するいわゆる配合型接着
法との２通りの方法が汎用化している。このうち配合型
接着法は含浸型接着法に比較し、大規模な設備を必要と
せず、通常のゴム用配合剤とともに配合させることから
、広く業界で使用されている。
しかしながら、これらいずれの方法もいまだ充分満足し
うるものでなく、接着力をさらに向上させる事は社会的
に大きな要求となっている。
うるものでなく、接着力をさらに向上させる事は社会的
に大きな要求となっている。
そこで本発明省はゴムと補強材との接着力をさらに向上
させるべく鋭意検討した結果、メチレン基を受容しうる
化合物（メチレン受容体）および加熱時メチレン基を供
与しうる化合物（メチレン供与体）を配合する配合型接
着剤とある特定のスルフォンアミド系化合物とを併用す
ると、著しくゴムと補強材との接着力が向上する事を見
出し、本発明を完成するに至った。
させるべく鋭意検討した結果、メチレン基を受容しうる
化合物（メチレン受容体）および加熱時メチレン基を供
与しうる化合物（メチレン供与体）を配合する配合型接
着剤とある特定のスルフォンアミド系化合物とを併用す
ると、著しくゴムと補強材との接着力が向上する事を見
出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は（１）天然ゴムもしくは合成ゴムを
主成分とする加硫性ゴム混合物 （ｎ） 一般式（ａ） 几２ （ここで損、街は水素原子、０１〜０１ｓ＋のアルキル
基、Ｃ６〜０１２のアリール基もしくは０７〜Ｏ１ｚの
アルアルキル基を意味する。）で示される１価のフェノ
ールの１種または２種以上と 一般式（ｂ） （ここでＸは−ＯＨ，−Ｎｌｉ２−１−０−Ｃ−山、−
０１４の各置換基を表わし、またＩＬｓ 、 Ｒ４は、
Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を意味する。） （ＩＩ） １種または２種以上とを ホルムアルデヒドもしくはアセトアルデヒドを用いて共
縮合した樹脂 ＠）加熱時メチレン基を供与しうる化合物および （ｙ） 下式のスルフォンアミド化合物を含有してな
る加硫接着性が改良されたゴム組成物を提供するもので
ある。
主成分とする加硫性ゴム混合物 （ｎ） 一般式（ａ） 几２ （ここで損、街は水素原子、０１〜０１ｓ＋のアルキル
基、Ｃ６〜０１２のアリール基もしくは０７〜Ｏ１ｚの
アルアルキル基を意味する。）で示される１価のフェノ
ールの１種または２種以上と 一般式（ｂ） （ここでＸは−ＯＨ，−Ｎｌｉ２−１−０−Ｃ−山、−
０１４の各置換基を表わし、またＩＬｓ 、 Ｒ４は、
Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を意味する。） （ＩＩ） １種または２種以上とを ホルムアルデヒドもしくはアセトアルデヒドを用いて共
縮合した樹脂 ＠）加熱時メチレン基を供与しうる化合物および （ｙ） 下式のスルフォンアミド化合物を含有してな
る加硫接着性が改良されたゴム組成物を提供するもので
ある。
本発明のメチレン受容体である［有］）成分の一般式（
ａ）（７）フェノール類トしては、フェノール、クレゾ
ール各異性体、キシレノール各異性体、工（５） チルフェノール各異性体、プロピルフェノール各異性体
、ブチルフェノール各異性体、アミルフェノール各異性
体、オクチルフェノール各異性体、デシルフェノール各
異性体、ドデシルフェ／ −ル６ 異性体などのアルキ
ル置換フェノール類、およびフェニルフェノール各異性
体、トルイルフェノール各異性体、キシリルフェノール
各異性体などのアリール置換フェノール類、ベンジルフ
ェノール各異性体、α−メチルベンジルフェノール各異
性体などのアルアルキル置換フェノール類が例示される
。
ａ）（７）フェノール類トしては、フェノール、クレゾ
ール各異性体、キシレノール各異性体、工（５） チルフェノール各異性体、プロピルフェノール各異性体
、ブチルフェノール各異性体、アミルフェノール各異性
体、オクチルフェノール各異性体、デシルフェノール各
異性体、ドデシルフェ／ −ル６ 異性体などのアルキ
ル置換フェノール類、およびフェニルフェノール各異性
体、トルイルフェノール各異性体、キシリルフェノール
各異性体などのアリール置換フェノール類、ベンジルフ
ェノール各異性体、α−メチルベンジルフェノール各異
性体などのアルアルキル置換フェノール類が例示される
。
同１． ＜ Ｑｔ）成分の一般式（ｂ）の化合物として
は、レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、レゾルシンモ
ノアセテート、レゾルシンモノエチルエーテル、レゾル
シンモノブチルエーテルなどの化合物が例示される。
は、レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、レゾルシンモ
ノアセテート、レゾルシンモノエチルエーテル、レゾル
シンモノブチルエーテルなどの化合物が例示される。
一般式（ａ）のフェノール類と一般式（ｂ）の化合物の
モル比は７５／２５〜２５／７５であるが、６０／４０
〜４０／６０が望ましい。
モル比は７５／２５〜２５／７５であるが、６０／４０
〜４０／６０が望ましい。
また本発明に使用されるメチレン供与体であ（６）
る血）成分としては、ヘキサメチレンテトラミン、多価
メチロール化メラミン誘導体、オキサゾリジン誘導体、
多価メチロール化アセチレン尿素などが例示される。
メチロール化メラミン誘導体、オキサゾリジン誘導体、
多価メチロール化アセチレン尿素などが例示される。
本発明に使用される（Ｉ［）成分のメチレン受容体は通
常ゴム１００重量部に対し、０．５〜１０重量部（以Ｆ
ＰｌＩＲと略）、好ましくは１〜５ＰｆｌｌｌＬ、＠）
成分のメチレン供与体は、通常０．５〜１０ ＰＩｉｌ
Ｌ、好ましくは１〜５ＰＲ几、また（ｌ／）成分のスル
フォンアミド系化合物は、通常０．１〜Ｂ ＰＨＲ好ま
しくは０．８〜３Ｐ）Ｉｌ’ｔであり、その他は従来の
配合型接着法における諸条件がそのまま適用しうる。
常ゴム１００重量部に対し、０．５〜１０重量部（以Ｆ
ＰｌＩＲと略）、好ましくは１〜５ＰｆｌｌｌＬ、＠）
成分のメチレン供与体は、通常０．５〜１０ ＰＩｉｌ
Ｌ、好ましくは１〜５ＰＲ几、また（ｌ／）成分のスル
フォンアミド系化合物は、通常０．１〜Ｂ ＰＨＲ好ま
しくは０．８〜３Ｐ）Ｉｌ’ｔであり、その他は従来の
配合型接着法における諸条件がそのまま適用しうる。
用いられるゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン
・ブタジェン共重合ゴム（８ＢＲ）、ポリブタジェンゴ
ム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレ
ン（Ｃａ）、アクリロニトリル・ブタジェン共重合ゴム
（ＮＢＲ）、エチレン・プロピレン・ジエンモノマー共
重合ゴム（ＥＰＤＭ）などである。
・ブタジェン共重合ゴム（８ＢＲ）、ポリブタジェンゴ
ム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレ
ン（Ｃａ）、アクリロニトリル・ブタジェン共重合ゴム
（ＮＢＲ）、エチレン・プロピレン・ジエンモノマー共
重合ゴム（ＥＰＤＭ）などである。
補強材としては、木綿、ナイロン、ポリエステル、レー
ヨン、ケブラーなどの有機補強材をはじめ真ちゅうメッ
キしたスチールコード、亜鉛メッキしたスチールコード
、ガラスコードなどの無機補強材が含有される。
ヨン、ケブラーなどの有機補強材をはじめ真ちゅうメッ
キしたスチールコード、亜鉛メッキしたスチールコード
、ガラスコードなどの無機補強材が含有される。
また本発明においてゴム配合物中にはカーボンブラック
などの各種の配合剤を含有させるが、更に接着性を助長
するために含水シリカを添加配合することが望ましい。
などの各種の配合剤を含有させるが、更に接着性を助長
するために含水シリカを添加配合することが望ましい。
次に本発明を実施例をもって詳述するが、本発明は実施
例記載の方法のみに限定されるものではない。
例記載の方法のみに限定されるものではない。
参考例１
還流冷却器及び温度計のついた４つロフラスコにｐ−ク
レゾール８２４ｇ（８，１９モル）、トルエン８２４１
／ 、 ／ｆラホルム（純［８８％）１８８９ （８，
９モル）およびｌ Ｑ Ｎ−ＮａＯＨ水溶液１５−を仕
込み、還流温度下で２時間反応させＰ−クレゾール初期
縮合物のトルエン溶液８０１１を得た。その後、還流冷
却器を分液器にとりかえて温度６０℃に調製後、レゾル
シン２２０ＩＣ２，０モル）、および蓚酸１１ｇを添加
し、完全に溶解後昇温し、共沸してくる水とトルエン（
溶媒）を分液器に導きなからｐ−クレゾール初期縮合物
とレゾルシンとの反応を４時間費やし成就せしめる。
レゾール８２４ｇ（８，１９モル）、トルエン８２４１
／ 、 ／ｆラホルム（純［８８％）１８８９ （８，
９モル）およびｌ Ｑ Ｎ−ＮａＯＨ水溶液１５−を仕
込み、還流温度下で２時間反応させＰ−クレゾール初期
縮合物のトルエン溶液８０１１を得た。その後、還流冷
却器を分液器にとりかえて温度６０℃に調製後、レゾル
シン２２０ＩＣ２，０モル）、および蓚酸１１ｇを添加
し、完全に溶解後昇温し、共沸してくる水とトルエン（
溶媒）を分液器に導きなからｐ−クレゾール初期縮合物
とレゾルシンとの反応を４時間費やし成就せしめる。
なお分液器に導かれた水とトルエンは分液され、トルエ
ンはフラスコ内へ還流し、水は反応系外にとりのぞく。
ンはフラスコ内へ還流し、水は反応系外にとりのぞく。
反応が完結したあと、トルエンの留去を行い、最終的に
は減圧３０ｔａＪｌｆｌ以下の圧力、温度１５０℃で４
時間濃縮し、軟化点１０４℃のレゾルシン・Ｐ−クレゾ
ール共縮合樹脂内を得た。
は減圧３０ｔａＪｌｆｌ以下の圧力、温度１５０℃で４
時間濃縮し、軟化点１０４℃のレゾルシン・Ｐ−クレゾ
ール共縮合樹脂内を得た。
参考例２
参考例１と基本的には同様の方法で、各成分を第２表に
示されるようにかえ、本発明に使用される共縮合樹脂（
１３）〜０を製造した。
示されるようにかえ、本発明に使用される共縮合樹脂（
１３）〜０を製造した。
（９）
第 ２ 表
※１ 純度 ８８％ ※２ 純度 ９０％実施例１
天然ゴム１００重量部（以下部とあるのは重量部である
。）をバンバリーミキサ−内に投入して１分間予備混合
した後ＭＡＦブラック４５部、含水シリカ１０部、軟化
剤８部、ステアリン酸２部、イオウ２．５部、亜鉛華５
部を添加し、２分間混練した。その後、メチレン受容体
およびメチレン供与体を各２部及びスルフォンアミド系
化合物を定量および加硫促進剤（ツクシノールＣ２：住
人化学商標）１部を添加し、更に１．５分間混練し、ダ
ンプした。なお混線時のバンバリーミキサ−のケーシン
グ温度は１２０〜１２５℃であった。
。）をバンバリーミキサ−内に投入して１分間予備混合
した後ＭＡＦブラック４５部、含水シリカ１０部、軟化
剤８部、ステアリン酸２部、イオウ２．５部、亜鉛華５
部を添加し、２分間混練した。その後、メチレン受容体
およびメチレン供与体を各２部及びスルフォンアミド系
化合物を定量および加硫促進剤（ツクシノールＣ２：住
人化学商標）１部を添加し、更に１．５分間混練し、ダ
ンプした。なお混線時のバンバリーミキサ−のケーシン
グ温度は１２０〜１２５℃であった。
その後、接着試験に供するためかくして得られたゴム組
成物を１０インチロールを用いて適当な厚さにシーテイ
ング後加硫し、インディア・ラバー・ワールド誌１１４
巻８月号第２１８〜２１９頁（１９４６年）で示される
いわゆる「Ｈテスト」により未処理ナイロンコード（１
８９０ｄ／２）とゴムとの接着性を調べ１こ。なお、接
着試験用試料の加硫条件は、１４５℃で８０分とし、接
着力は第３表に試料９ケの平均値で示した。
成物を１０インチロールを用いて適当な厚さにシーテイ
ング後加硫し、インディア・ラバー・ワールド誌１１４
巻８月号第２１８〜２１９頁（１９４６年）で示される
いわゆる「Ｈテスト」により未処理ナイロンコード（１
８９０ｄ／２）とゴムとの接着性を調べ１こ。なお、接
着試験用試料の加硫条件は、１４５℃で８０分とし、接
着力は第３表に試料９ケの平均値で示した。
第 ３ 表
実施例２
実施例１と同様にして得ｔこ下記組成からなるゴム組成
物を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ−２２２９法に準拠し、７ Ｘ
４ Ｘ Ｏ，００７／／真ちゅうメツキスチールコー
ドとゴムとの接着性について調べた。結果を第４表に示
す。
物を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ−２２２９法に準拠し、７ Ｘ
４ Ｘ Ｏ，００７／／真ちゅうメツキスチールコー
ドとゴムとの接着性について調べた。結果を第４表に示
す。
なお加硫時間は、１５０℃で１時間とし、接着力は試料
１２ケの試験値の平均値とした。
１２ケの試験値の平均値とした。
コム組成物
（１８）
第 ４ 表
＊ｔ ０ｏｈｅｄｕｒ Ａ （Ｂａｙｅｒ社商標）＊
２ Ｂｏｎｄｉｎｇ Ａｇｅｎｔ Ｍ−１（Ｕｎｉｒ
ｏｙａ１社商標）（１４完）
２ Ｂｏｎｄｉｎｇ Ａｇｅｎｔ Ｍ−１（Ｕｎｉｒ
ｏｙａ１社商標）（１４完）
Claims (1)
- （１） 天然ゴムもしくは合成ゴムを主成分とする加
硫性ゴム混合物 （Ｉ［）一般式（ａ） 几２ （ここでＲ１，Ｒ２は水系原子、０１〜０１２のアルキ
ル基、 Ｃｓ〜ＣＵのアリール基もしくはＣ７〜０１ｓ
のアルアルキル基を意味する。）で示される１価のフェ
ノールの１種または２種以上と 一般式（ｂ） （ここでＸは−ＯＨ，−Ｎ、Ｔｌ１１２、−０−Ｃ−Ｒ
ｓ 、−０Ｒ４の各置換基を表わし、またＲ８、Ｒ４は
、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を意味する。） の１種または２種以上とを ホルムアルデヒドもしくはアセトアルデヒドを用いて共
縮合した樹脂、 ＠）加熱時メチレン基を供与しうる化合物、および （め 下式のスルフォンアミド化合物 を含有してなるゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4423382A JPS58160331A (ja) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | スルフオンアミド含有ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4423382A JPS58160331A (ja) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | スルフオンアミド含有ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58160331A true JPS58160331A (ja) | 1983-09-22 |
Family
ID=12685809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4423382A Pending JPS58160331A (ja) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | スルフオンアミド含有ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58160331A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012229323A (ja) * | 2011-04-26 | 2012-11-22 | Bridgestone Corp | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
| WO2012165561A1 (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-06 | 株式会社ブリヂストン | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
| JP2016069608A (ja) * | 2014-10-02 | 2016-05-09 | 東洋ゴム工業株式会社 | スチールコード被覆用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
-
1982
- 1982-03-18 JP JP4423382A patent/JPS58160331A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012229323A (ja) * | 2011-04-26 | 2012-11-22 | Bridgestone Corp | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
| WO2012165561A1 (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-06 | 株式会社ブリヂストン | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
| US9725524B2 (en) | 2011-06-01 | 2017-08-08 | Bridgestone Corporation | Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber |
| JP2016069608A (ja) * | 2014-10-02 | 2016-05-09 | 東洋ゴム工業株式会社 | スチールコード被覆用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
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