JPS5862032A - ゴムと補強材の加硫接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ゴムと補強材とを加硫接着する方法に関する
ものである。ゴムを補強材によシ補強　・する製品とし
ては、タイヤ、ベルト、ホースなど種々の製品がある。

これらの製品のうち特にタイヤ、ベルトの製品において
は、ゴムと補強材との接着は非常に重要で、接着性が不
充分な場合製品の寿命が著しく低下してしまう。

そこでゴムと補強材とを接着させるために、旧来から補
強材ｔ−あらかじめ接着剤により前処理するいわゆる含
浸型接着法とゴムへ接着剤を配合す名いわゆる配合型接
着法との２過多の方法□が汎用化している。このうち配
合型接着法は含浸型接着法に比較し、大規模な設備を必
要とせず、通常のゴム用配合剤とともに配合ｔせること
から、広く業界で使用されている。

しかしながら、これらいずれの方法もいまだ充分満足し
うるものでなく、接着力をさらに向上させる事は社会的
に大きな要求となっている。

そこで本発明者はゴムと補強材との接着力・をさらに向
上させるべく鋭意検討した結果、従来のメチレン基発生
体と受容体を配合する配合型接着剤とある特定のスルフ
ォンアミド系化合物とを併用すると、著しくゴムと補強
材との接着力が向上する事を見出し、本発明−を完成す
るに至った。

すなわち、本発明は天然ゴムもしくは合成ゴムを主成分
とする加硫性ゴム混合物と補強材とを加硫接着する方法
において （Ｉ）加熱時、メチレンを供与しうる化合物および （Ｉ［）加熱時、メチレンを受容しうる化合物および （■）一般式（ａ）で示されるスルフォンアミド系化合
物 （ここでＲ１、Ｒ２は、夫々０１〜Ｃ１２のアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基を意味する。）とを含
有してなる加硫性ゴム混合物を使用することを特徴とす
るゴムと補強材との加硫接着方法を提供するものである
。

ここで（１）の加熱時メチレンを供与しうる化合物（以
下メチシン供与体と略称する）としてはへたサメチレン
テトラミン、多価メチロール上戸ラミン誘導体、オキサ
ゾリジン誘導体、多価メチロ−μ化アセチレン尿素など
が例示される。

■の加熱時メチレンを受容しうる化合物（以下メチレン
受容体と略称する）としては、レゾルシン、レゾルシン
・ホルムアルデヒドｍ　合Ｉｔ　Ｂｋ、レゾルシン・ア
ルキルフェノ−μ・ホルムアルデヒド共縮合樹脂などが
例示される。

また（ｍ）のスルフォンアミド系化合物のＲ１，Ｂｓで
表わされる基の例としては、次のようなものがあげられ
る。すなわちアルキル基としては例えばメチル、エチル
、プロピ１１′ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、デ￥μ、ドブＳ／／Ｌ’の各異性体
、シクロアルキル基きしては例えばシクロベンチ〃、シ
クロヘキシル、ま九アリーμ基としては例えばフェニル
、ト〜イ〃、キシリル、及びナフチルなどである。

具体的に（ＩＩＩ）のスルフォンアミド系化合゛物を例
示すれば、次のものがあげられる。即ち、Ｎ−メチルチ
オ−Ｎ−１ｅｒｔ−ブチμベンゾチアゾ−／％／−２−
スルフォンアミド、Ｎ−イソプロピ“ルナオーＮ−５ｅ
ａ−ブチルベンゾチアゾ−ｐｙ−２−スルフォンアミド
、Ｎ　−ｔｅｒｔ−ブチルチオ−Ｎ　−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾチアゾール−２−スルフォンアミド、Ｎ−シク
ロヘキシルチオ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾチアゾ−
／Ｌ／−２−スルフォンアミド、Ｎ−フエニｐチオーＮ
−ｔｅｒｔ−ブチだベンゾチアゾ−Ａ／−２−スルフォ
ンアミド、Ｎ−キシリルチオ−Ｎ−ｔａｒｔ−ブチμベ
ンゾチアゾーＡ／−２−スルフォンアミド、Ｎ−イソプ
ロピルチオ−Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアゾ−Ａ／−
２−スルフォンアミド、Ｎ−８ｅｅ−ブチμｍＮ−シク
ロヘキシルベンゾチアゾ−Ａ／−２−スｌ’Ｌ’７オ７
アミド、Ｎ　−ｔｅｒｔ　−オクチルチオ−Ｎ−シクロ
ヘキシルベンゾチアゾ−Ａ／２−スルフォンアミド、Ｎ
−デシルチオ−Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアゾール−
２−スルフォンアミド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−フェニ
ルベンゾチアゾール−２−スルフォンアミド、Ｎ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルチオ−Ｎ−７エニμベンゾチアゾ−／Ｉ／
−２−スルフォンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル−Ｎ
−フェニルベンゾチアゾール−２−スルフォンアミド、
Ｎ−ドデシμチオーＮ−フヱニルベンゾチアゾーｌｖ−
ｇ−スルフォンアミド、Ｎ−シクロヘキシ／ｌ／−Ｎ−
フェニルベンゾチアゾ−μｍ２−スルフォンアミド、Ｎ
−フェニルチオ−Ｎ−フェニルベンゾチアゾ−ｆｉ／−
２−スルフォンアミドなどである。

本発明に使用される（Ｉ）のメチレン供与体は通常ゴム
１００重量部に対し、１〜１０重量部（以下）’ＩＥＩ
Ｒと略）、好ましくは２〜５　ＰＨＲ、（ＩＩ）のメチ
レン受容体は、通常１〜ｌ　ＱＰＨＲ，好まシくは２〜
５　ＰＨＲ，また（１）のスルフォンアミド系化合物は
、通常０．０５〜５ＰＨＲ好ましくは０．１〜９ＦＵＲ
添加され、その他は従来の配合型接着法における諸条件
がそのまま適用しうる。

また適用されるゴムとしては天然ゴムをはじめ合成ゴム
、たとえばスチレン・ブタジェン共重合ゴム、ポリイソ
プレンゴム、ポリブタジェンゴム、イソプレン・イソブ
チレン共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジェン共重
合コム、ポリクロロプレンゴムなどが包含される。

補強材としては、木綿、ナイロン、ポリエステ〜、レー
ヨン、ケブラーなどの有機補強材をはじめ真ちゅうメッ
キしたスチールコード、亜鉛メッキしたスチールコード
、ガフスコード愈どの無機補強材が含有される。

ブラックなどの各種の配合剤を含有させるが、爽に接着
性を助長するために含水シリカを添加配合することが望
ましい。

次に本発明を実施例をもって詳述するが、本発明は実施
例記載の方法のみに限定されるものではない。

実施例１ 天然ゴム１００重量部（以下部とあるのは重量部である
。）をバンバリーミキサ−内に投入して１分間予備混合
した後ＨＡＦ’ブラック４５部、含水シリカ１０部、軟
化剤８部、ステアリン酸２部、イオウ２．５部、亜鉛華
５部を添加し、２分間混練した。その後、メチレン供与
体、メチレン受容体及びスルフォンアミド系化合物を各
２部および加硫促進剤（ツクシノー／Ｉ／Ｃ２：住友化
学商標）１部を添加し、更に１．５分間混練し、ダンプ
した。なお混線時のがンパリーミキサーのケーシング温
度は１２０〜１２５℃であった。

その後、接着試験に供するためかくして得られたゴム組
成物を１０インチロールを用いて適当な厚さにシーテイ
ングし、ベンゾィア・ラバー・ワールド誌１１４巻８月
号第２１８〜２１９頁（１９４６年）で示されるいわゆ
る［Ｈテスト」により未処理ナイロンコード（１２６０
ｄ／２）とゴムとの接着性を調べた。

なお、接着試験用試料の加硫条件は、１４５℃で８０分
とし、接着力は試料９ケの平均値で示した。

なお使用したスルフォンアミド系化合物の内容は以下に
示す。

（Ａ）　Ｎ−イソプロピｙチオーＮ−シクロヘキシ〜ベ
ンゾチアゾ−／Ｌ／−２−スルフォンアミド （Ｂ）　Ｎ−シクロヘキシルチオ−Ｎ　−ｔｅｒｔ　−
ブチルベンゾチアゾール−２−スルフォンアミド （０）　Ｎ−フエニμチオーＮ−フエ＝ルベンゾチアゾ
−ルー２−ス六フオンアミド （Ｄ）　Ｎ−ドデシルチオ−Ｎ−フェニルベンゾチアゾ
−１ｖ−２−スルフォンアミド 第１表 ａｌＯｏｈｅｄｕｒ　Ａ　（Ｂａｙｅｒ社商標）＄２　
　Ｂｏｎｄｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　１１−＠　（Ｕｎｉｒ
ｏｙａ１社商標）ａｓ　　Ｂｏｎｄｉｎｇ　ａｇｅｎｔ
　Ｍ−ｓ　（Ｕｎｉｒｏｙａ１社商橡）実施例２ 実施例１と同様にして得た下記組成からなるゴム組成物
を用い、Ａ８ＴＭ−Ｄ−２２２９法に準拠し、７Ｘ４Ｘ
０．００７’真ちゅうメツキス、チールコードとゴムと
の接着性について調べた。

結果を第２表に示す。

なお加硫時間は、１６０℃で１時間とし、接着力は試料
１２ケの試験値の平均値とした。

畳ｌ　加硫促進剤（住友化字商樟）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 天然ゴムもしくは合成ゴムを主成分とする加硫性ゴム混
   合物と補強材とを加硫接着する方法において （１）　　加熱時、メチレンを供与しうる化合物および （６）　加熱時、メチレンを受容しうる化合物および （１）一般式（＆）で示されるスルフォンアミド系化合
   物 （ここでＲ１、Ｒ２は、夫々Ｃ１〜０１ｚのアルキル基
   、Ｖクロアルキル基もしくはアリール基を意味する。） とを含有して成る加硫性ゴム混合物を使用することを特
   徴とするゴムと補強材との加硫接着方法。