JPS58160329A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
- Publication number
- JPS58160329A JPS58160329A JP4423182A JP4423182A JPS58160329A JP S58160329 A JPS58160329 A JP S58160329A JP 4423182 A JP4423182 A JP 4423182A JP 4423182 A JP4423182 A JP 4423182A JP S58160329 A JPS58160329 A JP S58160329A
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- JP
- Japan
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- rubber
- compound
- formaldehyde
- resin
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ゴム補強材との加硫接着に有用なゴム組成物
に関するものである。
に関するものである。
ゴムを補強材により補強する製品としては、タイヤ、ベ
ルト、ホースなど種々の製品がある。これらの製品のう
ち特にタイヤ、ベルトの製品においては、ゴムと補強材
との接着は非常に゛重要で、接着性が不充分な場合製品
の寿命が著しく低下してしまう。
ルト、ホースなど種々の製品がある。これらの製品のう
ち特にタイヤ、ベルトの製品においては、ゴムと補強材
との接着は非常に゛重要で、接着性が不充分な場合製品
の寿命が著しく低下してしまう。
そこでゴムと補強材とを接着させるために、旧来から補
強材あらかじめ接着剤により前処理するいわゆる含浸型
接着法との２通りの方法が汎用化しているうこのうち配
合型接着法は含浸型接着法に比較【７、大規模な設備を
必要とせず、通常のゴム用配合剤とともに配合させるこ
とから、広く業界で使用されている。
強材あらかじめ接着剤により前処理するいわゆる含浸型
接着法との２通りの方法が汎用化しているうこのうち配
合型接着法は含浸型接着法に比較【７、大規模な設備を
必要とせず、通常のゴム用配合剤とともに配合させるこ
とから、広く業界で使用されている。
しかしながら、これらいずれの方法もいまだ充分満足し
うるものでなく１、接着力をさらに向上さゼる事は社会
的に大きな要求となっている。そこで本発明者はゴムと
補強材との接着力をさらに向上させるべく鋭意検討した
結果、ある特定のメチレン基を受容しうる化合物（メチ
レン受容体）とメチレン基を供与しうる化合物（メチレ
ン供与体）をゴムに配合する事により著しくゴムと補強
材との接着力が向上する事を見出し、本発明を完成する
に至った。
うるものでなく１、接着力をさらに向上さゼる事は社会
的に大きな要求となっている。そこで本発明者はゴムと
補強材との接着力をさらに向上させるべく鋭意検討した
結果、ある特定のメチレン基を受容しうる化合物（メチ
レン受容体）とメチレン基を供与しうる化合物（メチレ
ン供与体）をゴムに配合する事により著しくゴムと補強
材との接着力が向上する事を見出し、本発明を完成する
に至った。
すなわち、本発明は、（Ｉ）天然ゴムもしくは（ＩＩ）
化合物（ａ） ２ （ココテＲ１，Ｒ２は水素原子、ｃ１〜ｃ１２ノアルキ
ル基、Ｃ６〜Ｃ１２のアリール基もしくは０７〜Ｃ１２
のアルアルキル基を意味する。）で示される１価のフェ
ノール類の１種または２種以上、 化合物（ｂ） 一〇Ｒ４の各置換基を表わし、またＲ３ ＋ Ｒ４は、
Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を意味する。）の１種もしくは
２種以上ならびに 化合物（ｃ） ２．４．４−トリメチル−２’、４’、７−）リヒドロ
キシーフラバン（以下フラバンと略す）（Ｃ） を、ホルムアルデヒドもしくはアセトアルデヒドを用い
て共縮合した樹脂、 ならびに ＣｌＩｎ 加熱時メチレン基を供与しうる化合物を含
有してなるゴムと補強材との加硫接着性を改良するゴム
組成物を提供するものである。
化合物（ａ） ２ （ココテＲ１，Ｒ２は水素原子、ｃ１〜ｃ１２ノアルキ
ル基、Ｃ６〜Ｃ１２のアリール基もしくは０７〜Ｃ１２
のアルアルキル基を意味する。）で示される１価のフェ
ノール類の１種または２種以上、 化合物（ｂ） 一〇Ｒ４の各置換基を表わし、またＲ３ ＋ Ｒ４は、
Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を意味する。）の１種もしくは
２種以上ならびに 化合物（ｃ） ２．４．４−トリメチル−２’、４’、７−）リヒドロ
キシーフラバン（以下フラバンと略す）（Ｃ） を、ホルムアルデヒドもしくはアセトアルデヒドを用い
て共縮合した樹脂、 ならびに ＣｌＩｎ 加熱時メチレン基を供与しうる化合物を含
有してなるゴムと補強材との加硫接着性を改良するゴム
組成物を提供するものである。
本発明のメチレン父容体である（ＩＩ）成分の化合物（
ａ）のフェノール類とＩ−では、フェノール、クレゾー
ル各異性体、キシレノール各異性体、エチルフェノール
各異性体、プロピルフェノール各異性体、ブチルフェノ
ール各異性体、アルミフェノール各異性体、オクチルフ
ェノール各異性体、デシルフェノール各異性体、ｔシル
フェノール各異性体などのアルキル置換フェノール類、
およびフェニルフェノール各異性体、トルイルフェノー
ル各異性体、キシリルフェノール各異性体などのアリー
ル置換フェノール類、ペンシルフェノール各異性体、ａ
−メチルベンジルフェノール各異性体などのアルアルキ
ル置換（５） フェノール類が例示される。
ａ）のフェノール類とＩ−では、フェノール、クレゾー
ル各異性体、キシレノール各異性体、エチルフェノール
各異性体、プロピルフェノール各異性体、ブチルフェノ
ール各異性体、アルミフェノール各異性体、オクチルフ
ェノール各異性体、デシルフェノール各異性体、ｔシル
フェノール各異性体などのアルキル置換フェノール類、
およびフェニルフェノール各異性体、トルイルフェノー
ル各異性体、キシリルフェノール各異性体などのアリー
ル置換フェノール類、ペンシルフェノール各異性体、ａ
−メチルベンジルフェノール各異性体などのアルアルキ
ル置換（５） フェノール類が例示される。
同じ＜（■）成分の化合物（ｂ）の化合物としては、レ
ゾルシン、ｍ−アミノフェノール、レゾルシンモノアセ
テート、レゾルシンモノエチルエーテル、レゾルシンモ
ノブチルエーテルなどの化合物が例示される。
ゾルシン、ｍ−アミノフェノール、レゾルシンモノアセ
テート、レゾルシンモノエチルエーテル、レゾルシンモ
ノブチルエーテルなどの化合物が例示される。
また（Ｃ）成分のフラバンは、通常レゾルシンとアセト
ンとの縮合反応などによって得られる。
ンとの縮合反応などによって得られる。
卸成分の共縮合樹脂は、通常溶剤中で、酸性触媒の存在
下、化合物（ａ）、化合物（ｂ）、化合物（ｃ）および
ホルムアルデヒドもしくはアセトアルデヒドを共縮合さ
せる方法、もしくは塩基性触媒の存在下化合物（ａ）
詔よびホルムアルデヒドもしくはアセトアルデヒドを反
応させたのち、酸性触媒の存在下化合物（ｂ）および化
合物（ｃ）を共縮合させる方法により製造される。
下、化合物（ａ）、化合物（ｂ）、化合物（ｃ）および
ホルムアルデヒドもしくはアセトアルデヒドを共縮合さ
せる方法、もしくは塩基性触媒の存在下化合物（ａ）
詔よびホルムアルデヒドもしくはアセトアルデヒドを反
応させたのち、酸性触媒の存在下化合物（ｂ）および化
合物（ｃ）を共縮合させる方法により製造される。
溶剤としては、水およびメタノール、エタノールなどの
アルコール類、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエー
テル類、酢酸エチル等のエステル類、トルエン等の芳香
族炭化水素類、り（６） ロロホルム等のハロゲン化炭化水素類かつ挙げられる。
アルコール類、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエー
テル類、酢酸エチル等のエステル類、トルエン等の芳香
族炭化水素類、り（６） ロロホルム等のハロゲン化炭化水素類かつ挙げられる。
これらの溶剤は単独もしくは混合して用いられる。
本共縮合樹脂の組成は通常化合物（ａ）：化合物（ｂ）
：化合物（Ｃ）：ホルムアルデヒド！＝８５〜３００：
１００：１〜２００：８５〜８００モル比の割合である
が、三次元化しない事が必須である。
：化合物（Ｃ）：ホルムアルデヒド！＝８５〜３００：
１００：１〜２００：８５〜８００モル比の割合である
が、三次元化しない事が必須である。
塩基性触媒は、化合物（ｂ）に対して１〜２００モル％
のアルカリ金属水酸化物またはこれらの酸性触媒は化合
物（ｂ）に対して１〜２００モル％の塩酸、硫酸等の無
機酸もしくはｐ−）ルエンスルホン酸等の有機酸が用い
られる。
のアルカリ金属水酸化物またはこれらの酸性触媒は化合
物（ｂ）に対して１〜２００モル％の塩酸、硫酸等の無
機酸もしくはｐ−）ルエンスルホン酸等の有機酸が用い
られる。
反応温度は０〜１２０°Ｃ好ましくは１０〜８０℃であ
る。また原料ないし生成物の空気酸化をさけるため、系
内を充分、チッソ、ヘリウムなどの不活性ガスで置換し
ておくことも有効である。
る。また原料ないし生成物の空気酸化をさけるため、系
内を充分、チッソ、ヘリウムなどの不活性ガスで置換し
ておくことも有効である。
また本発明に使用されるメチレン供与体である（２）成
分としては、ヘキサメチレンテトラミン、（７） 多価メチロールメラミン誘導体、多価メチロール化アセ
チレン尿素などが例示される。
分としては、ヘキサメチレンテトラミン、（７） 多価メチロールメラミン誘導体、多価メチロール化アセ
チレン尿素などが例示される。
本発明に使用される（ＩＩ）のメチレン受容体は通常ゴ
ム１００重量部に対し、０．５〜１０重量部（以下ＰＨ
Ｒと略）、好ましくは１〜５ＰＨＲ１（２）のメチレン
受容体は、通常０５〜ｌ０ＰＨＲ。
ム１００重量部に対し、０．５〜１０重量部（以下ＰＨ
Ｒと略）、好ましくは１〜５ＰＨＲ１（２）のメチレン
受容体は、通常０５〜ｌ０ＰＨＲ。
好ましくは１〜５ ＰＨＲ添加され、その他は従来の配
合型接着法における諸条件がそのまま適用１−うる。
合型接着法における諸条件がそのまま適用１−うる。
また適用されるゴムとしては天然ゴムをはじめ合成ゴム
、たとえばスチレン、ブタジェン共重合ゴム、ポリイソ
プレンゴム、ポリブタジェンゴム、イソプレン・イソブ
チレン共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジェン共重
合ゴム、ポリクロロプレンゴムなどが包含される。
、たとえばスチレン、ブタジェン共重合ゴム、ポリイソ
プレンゴム、ポリブタジェンゴム、イソプレン・イソブ
チレン共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジェン共重
合ゴム、ポリクロロプレンゴムなどが包含される。
補強材としては、木綿、ナイロン、ポリエステル、レー
ヨン、ケブラーなどの有機補強材をはじめ真ちゅうメッ
キしたスチールコードなどの無機補強材が含有される。
ヨン、ケブラーなどの有機補強材をはじめ真ちゅうメッ
キしたスチールコードなどの無機補強材が含有される。
また本発明においてゴム配合物中にはカーボン（８）
ブラックなどの各種の配合剤を含有させるが、更に接着
性を助長するために含水シリカを添加配合することが望
ましい。
性を助長するために含水シリカを添加配合することが望
ましい。
次に本発明を実施例をもって詳述するが、本発明は実施
例記載の方法のみに限定されるものではない。
例記載の方法のみに限定されるものではない。
参考例１
還流冷器及び温度計のついた４つ目フラスコにｐ−クレ
ゾール８２４ｙ（８，１９モル）、トルエン８２４ｙ、
パラホルム（純度８８％）１ＢＢｙ（８，９モル）およ
びｌ０Ｎ−ＮａＣＨ水溶液１５１ｅを仕込み、還流温度
下で２時間反応させｐ−クレゾール初期綜合物のトルエ
ン溶液８０１Ｆを得た。その後、還流冷却器を分液器に
とりかえて温度６０°Ｃに調製後、フラバン１５０ｙ（
０，５モル）、レゾルシン１１０ｙ（１，５モル）、お
よび蓚酸１１ｙ を添加し、完全に溶解後昇温し、共沸
してくる水とトルエン（溶媒）を分液器に導きなからｐ
−クレゾール初期縮合物とレゾルシンとの反応を４時間
質やし成就（９） せしめる。なお分液器に導かれた水とトルエンは分液さ
れ、トルエンはフラスコ内へ還流シ、水は反応系外にと
りのぞく。反応が完結したあと、トルエンの留去を行い
、最終的には減圧３０４”ＨＰ 以下の圧力、温度１
５０°Ｃで４時間浸縮し、軟化点１０４℃のレゾルシン
・フラバン・ｐ−クレゾール共縮合樹脂（Ａ）を得た 参考例２ 参考例１と基本的に同様の方法で各成分を、第１表に示
されるようにかえ、本発明に使用される共縮合樹脂（ト
））・−の）を製造した、。
ゾール８２４ｙ（８，１９モル）、トルエン８２４ｙ、
パラホルム（純度８８％）１ＢＢｙ（８，９モル）およ
びｌ０Ｎ−ＮａＣＨ水溶液１５１ｅを仕込み、還流温度
下で２時間反応させｐ−クレゾール初期綜合物のトルエ
ン溶液８０１Ｆを得た。その後、還流冷却器を分液器に
とりかえて温度６０°Ｃに調製後、フラバン１５０ｙ（
０，５モル）、レゾルシン１１０ｙ（１，５モル）、お
よび蓚酸１１ｙ を添加し、完全に溶解後昇温し、共沸
してくる水とトルエン（溶媒）を分液器に導きなからｐ
−クレゾール初期縮合物とレゾルシンとの反応を４時間
質やし成就（９） せしめる。なお分液器に導かれた水とトルエンは分液さ
れ、トルエンはフラスコ内へ還流シ、水は反応系外にと
りのぞく。反応が完結したあと、トルエンの留去を行い
、最終的には減圧３０４”ＨＰ 以下の圧力、温度１
５０°Ｃで４時間浸縮し、軟化点１０４℃のレゾルシン
・フラバン・ｐ−クレゾール共縮合樹脂（Ａ）を得た 参考例２ 参考例１と基本的に同様の方法で各成分を、第１表に示
されるようにかえ、本発明に使用される共縮合樹脂（ト
））・−の）を製造した、。
（１０）
′第１表
実施例１
天然ゴム１００重量部（以下部とあるのは重量部である
。）をバンバ’Ｉ ｔキサ−内に投入して１分間予備
混合した後ＨＡＦブラック４５部、含水シリカ１０都、
軟化剤８部、ステアリン酸２部、イオウ２．５部、亜鉛
華５部を添加し、２分間混練した。その後、メチレン受
容体及びメチレン供与体を各２部および加硫促進剤（ツ
クシノールＣＺ：住友化学商標）１部を添加し、更に１
５分間混練し、ダンプした。なお混線時のバンバリーミ
キサ−のケーシング温度は１２０〜１２５℃であった。
。）をバンバ’Ｉ ｔキサ−内に投入して１分間予備
混合した後ＨＡＦブラック４５部、含水シリカ１０都、
軟化剤８部、ステアリン酸２部、イオウ２．５部、亜鉛
華５部を添加し、２分間混練した。その後、メチレン受
容体及びメチレン供与体を各２部および加硫促進剤（ツ
クシノールＣＺ：住友化学商標）１部を添加し、更に１
５分間混練し、ダンプした。なお混線時のバンバリーミ
キサ−のケーシング温度は１２０〜１２５℃であった。
その後、接着試験に供するためかくして得られたゴム組
成物を１０インチロールを用いて適当な厚さにシーテイ
ング後所定の形状に加硫し、インディアーラバーーワー
ルド誌１１４巻８月号第２１８〜２１９頁（１９４６年
）で示されるいわゆる「Ｈテスト−１により未処理ナイ
ロンコード（１８９０ｄ／２ ） とゴムとの接着性
を調べた。なお、接着試験用試料の加硫条件は、１４５
°Ｃで３０分とし、接着力は第２表に試料９ケの平均値
で示した。
成物を１０インチロールを用いて適当な厚さにシーテイ
ング後所定の形状に加硫し、インディアーラバーーワー
ルド誌１１４巻８月号第２１８〜２１９頁（１９４６年
）で示されるいわゆる「Ｈテスト−１により未処理ナイ
ロンコード（１８９０ｄ／２ ） とゴムとの接着性
を調べた。なお、接着試験用試料の加硫条件は、１４５
°Ｃで３０分とし、接着力は第２表に試料９ケの平均値
で示した。
第２表
（☆１） Ｃｏｈｅｄｕｒ Ａ （Ｂａｙｅｒ社商標名
）（☆２ ） Ｂｏｎｄｉｎｇ Ａｇｅｎｔ Ｍ −８
（Ｕｎｉｒｏｙａ１社商標名）（１８） 実施例２ 実施例１と同様にして得た下記組成からな３ゴム組成物
を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ−２２２９法に準拠し、７Ｘ４Ｘ
０．００７ 真ちゅうメツキスチールコードとゴムと
の接着性について調べた。
）（☆２ ） Ｂｏｎｄｉｎｇ Ａｇｅｎｔ Ｍ −８
（Ｕｎｉｒｏｙａ１社商標名）（１８） 実施例２ 実施例１と同様にして得た下記組成からな３ゴム組成物
を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ−２２２９法に準拠し、７Ｘ４Ｘ
０．００７ 真ちゅうメツキスチールコードとゴムと
の接着性について調べた。
結果を第８表に示す。
なお加硫時間は、１５０°Ｃで１時間とし、接着力は試
料１２ケの試験値の平均値とした。
料１２ケの試験値の平均値とした。
ゴム組成物
☆１加硫促進剤（住人化学商標）
（１４）
第８表
（☆１） Ｃｏｈｅｄｕｒ Ａ （Ｂａｙｅｒ社商標名
）（☆２） Ｂｏｎｄｉｎｇ Ａｇｅｎｔ Ｍ−８（
Ｕｕｉｒｏｙａ１社商標名）（１５完） ＝２１７−
）（☆２） Ｂｏｎｄｉｎｇ Ａｇｅｎｔ Ｍ−８（
Ｕｕｉｒｏｙａ１社商標名）（１５完） ＝２１７−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ｉ） 天然ゴム若しくは合成ゴムを主成分とする加
硫性ゴム混合物、 ２ （ここでＲＩ％ Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２のアル
キル基、Ｃ６〜Ｃ１２のアリール基もしくはＣ７−Ｃ１
２のアルアルキル基を意味する。）で示される１価のフ
ェノール類の１種または２種以上、 −（）Ｒ４の置換基を表わし、またＲ ３＋ Ｒ４は、
Ｃ１ぺ４のアルキル基を意味する−１）の１種もしくは
２種以上ならびに 化合物（ｃｌ ２．４．４−４ リ メ チル−２’ 、 ４’ 、
７− ） リ ヒドロキシ−フラバン （ｃ） をホルムアルデヒドもしくはアセトアルデヒドを用いて
共縮合した樹脂 ならびに （２）加熱時メチレン基を供与しうる化合物を含有する
ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4423182A JPS58160329A (ja) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4423182A JPS58160329A (ja) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58160329A true JPS58160329A (ja) | 1983-09-22 |
Family
ID=12685754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4423182A Pending JPS58160329A (ja) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58160329A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03247643A (ja) * | 1990-02-26 | 1991-11-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | 低反発弾性ゴム組成物 |
| JP2002194141A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | ブタジエン重合体成形品の製造法 |
-
1982
- 1982-03-18 JP JP4423182A patent/JPS58160329A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03247643A (ja) * | 1990-02-26 | 1991-11-05 | Tokai Rubber Ind Ltd | 低反発弾性ゴム組成物 |
| JP2002194141A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | ブタジエン重合体成形品の製造法 |
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