TW314448B - - Google Patents

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314448 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（i ) 本發明偽關於3-異睡唑酮溶液之沉澱防止方法。 3-異嗛唑酮化合物（以下稱”活性成份”或荫稱AI)是 一種非常重要的殺闺劑。有數種殺菌劑已經商業化而且廣 泛的被臁用於抑制細菌、徽_及藻類的生長。在諸多重要 之異睡唑酮中，最為重要者是2-甲基-3-異睡唑酮（MI), 5-氛-2-申基-3-異睡唑_(0»!1)及混合物。CMI及MI之 3:1重量比例的混合物是在全球的商業上廣被應用。CMI 本質上是不安定，因此其安定化鎗被廣泛研究。由於CMI 會分解，故沒有安定劑存在，含有CMI之殺菌劑將逐漸喪 失其殺菌效果。 美國專利第3,870,795號教導添加金靨亞硝酸鹽或金 羼硝酸鹽防止含有25重量％異_唑_之3-異睡唑酮濃縮 物之化學分解之安定化方法。時下大部份之商用3 -異睡唑 酮産物像利用金廛硝酸鹽，通常利用硝酸鎂來安定化。代 表性之産物可含1〜20重量％之異睡唑酮及同量之硝酸鹽 二價鎇鹽（Cu2*)亦為習知之異睡唑酮用安定剤，它 通常與硝酸鎂併用。二價銅鹽對AI之用量比例通常為約 1:10,因為安定化所需之二價銅離子的量相當少。商用異 睡唑_産物通常含有1.5重董％異睡唑酮、1.7重量％硝 酸鎂及0.15重量％ (即1500PPB)硝酸銅。有些産物含有 更少最之二價銅離子，如羅門哈斯公司之KATHON WTA (KATHON為羅門哈斯公司的註冊商標）含有1.5重量％異 睡唑酮，1.7重董％硝酸鎂及〇·〇15〜0.02重量％ (150〜 2 0 0 PPB)之硝酸銅。 -4- n. ' ! I - I- m I- I-·-I- I I -I - — -I- —II ^1* X ^ 、T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（2 ) 雖然以硝酸鎂及/或銅鹽作為安定劑使用時可以將異 «唑_産物之殺豳活性保持相當期間，但却會因其他形態 之分解作用（此分解作用不致於明顯的影壤組成物中之AI 量）引起數種問題。其中之一問題為在儲存期間有時會在 調配物（formulation)中形成沉澱物。分解形成沉澱物之 異《唑酗的量為很少，因此産物之功效殆不受影辗，但沉 濺物之存在會損傷産物之表觀，此種不良表觀之産物與不 形成沉澱之産物相比顯然有損其商業價值。 在日本專利第02-304005號中有揭示一種含有0.1〜 15重量％異睡唑麵、1〜5 0 0 0PPB銅離子，及非離子表面 活性劑和有機溶媒之組成物，此組成物中並不含有硝酸鹽 。此種組成物偽專為聚合物水性分散物之安定化而設計的 ，因為有金鼷硝酸鹽存在將引起”鹽衝擊（salt shock)”的 問題。在此文獻中所言之以硝酸鹽作為安定劑使用場合之 沉澱問題傷一般異睡唑酮分解之結果，其與上面所討論者 極為不相同。 申請人已發現，將棰撖量之銅離子添加於含異«唑_ 調BS物可顯箸的減少或防止儲存期間發生不雅觀的沉澱問 題之一事實。因此，本發明之第1特戡乃在於提供一種由 下成份組成之組成物： a) 0.1〜20重量％之3-異_唑酮； b) 0.1〜25重置％之金羼硝酸鹽； c) 0.1〜ΙΟΟρρΒ之二價銅離子（Cu2·);及 d) 溶剤。 I. i 1 - -I- —1 - I I ---- -- -1-- ^ I — - I I : I - 、ST J - {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 314448 _____B7____ 五、發明説明（3 ) --- n n n I n n ^ 艮— I I 丁 - I * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之第2待擞乃在於提供一種減少或防止含有0.1 〜20重量％3-異睡唑酮及0.1〜25重量％金颶硝酸鹽的 諏配物中發生沉澱之方法。該方法包括於該諏配物中添加 1〜100PPB之二價銅離子（CV)。本發明之第3待徽為利 用二價鋦離子來減少或防止上述讕配物中形成沉澱物。 二價銅離子最好呈例如硝酸銅等無機銅鹽形態，但如 硫酸鋦等其他鹽類亦可以使用。二價銅離子之可取使用量 為1〜10PPB,最好為1〜5ppm。雖然可以添加更多董之銅 離子，但此不僅不必要且徒然增加成本。 在此種組成物中之3-異唾唑酮的含量通常為1〜15重 量％範圍，而硝酸鹽用量為1〜19重量％。可取之調配物 傺由12〜16重量％之3-異瞎唑醑、12〜25重量％之硝酸 鎂及1〜5 p pa之二價銅離子組成。 金羼硝酸鹽以硝酸鎂為佳，而3 -異睡唑酮之較可取者 為5 -氛-2-甲基-3-異曈唑_及2 -甲基-3-異睡唑酮之3:1混 合物。其他可用之3-異睡唑_為4,5-二氛-2-甲基-3-異睡 唑酮、2-正辛基-3-異醣唑酮及4,5-二氣-2-辛基-3-異噻 唑酮。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 可取之溶劑為水或若干有機溶劑。有機溶劑包括二醇 類等多元醇或醇類等，有些脂肪族或芳香族硪氫化合物亦 可使用。較可取之有機溶劑為封端的多元醇（capped polyols)。 雖然二價銅鹽類於大置使用時對異睡唑酮之分解具有 安定化作用為一般所知，但本申請人驚奇的發現其極徹量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ______B7_ 五、發明説明（4) 之使用可以顯箸的克服儲存期間發生不雅觀的沉饑的間題 。其原因相信是二價銅離子可觴媒性的阻擬而負面的影辗 沉澱物之生成反應，從而在不消耗銅的情形下減少沉澱物 的生成，因此其所需用量極微。 實施例 由異噻唑酮及硝酸«調製諝配物，有些添加有些不添 加硝酸銅。將各諝配物存放於55<〇或30'〇,記錄發現沉澱 物前（即無沉澱）的經遇日數作為生成沉澱的評估基準。 在55t：下時分解較快速，故實施快速安定化試驗時宜採用 該溫度。各種調配物之組份及沉澱評估結果示於下表。 一共作五組實驗，如表1〜5所示。毎一組實驗之阖 配物均為水基（即使用水為溶劑）。 表中 百分比 為重最％ n 表 1 組 份 A B C D 5-氣-2-甲基-3-異睡唑酮％ 10.2 10.2 10.1 10.1 2-甲基-3-異睡唑酮％ 4.0 4.0 3.9 3.9 4,5-二氛-2-甲基-3-異睡唑酮％ 0.5 0.5 0.5 0.5 硝酸鎂％ 15.7 13.3 13.2 13.4 氨化鎂％ 10.9 10.9 10.7 10.6 硝酸銅PP· 0 0 10 30 二價銅離子PPB 50 500 + 0 0 沉澱前經過日數（55T：時） 21 7 37 + 37 + 37天（在55*C )之沉澱量PPB 50 500 + 0 0 備註：37天中止沉澱評估 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---I. I - i 1 I - - - m - - -I - ..........HI -* (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 表 2 組 份 A B c D 5-氛-2-甲基-3-異睡唑酮％ 10.7 10·7 10.5 10.5 2-甲基-3-異睡唑 3.5 3.5 3.6 3.6 4,5-二氛-2-甲基-3-異睡唑酮％ 0.4 0.4 0.4 0.4 硝酸鎂％ 16.5 13.8 12.9 13.5 氛化鎂％ 9.5 9.6 9.5 9.4 硝酸銅PPB 0 0 9 30 二價銅離子PP· 0 0 3 9 沉澱前經過日數（55¾時） 11 7 103 + 103 + 103天（在55C )之沉澱量ppm 500 + 500 + 0 0 備註：103天中止沉澱評估 表 3 組 份 A B C D 5-氛-2-甲基-3-異睡唑_ + 2-甲基-3-異唾唑 14. 1 14.1 14.1 14.1 硝酸鎂％ 16.9 16.9 16.9 16.9 硝酸銅ppm 0 9 24 44 二價銅離子ppm 0 3 8 15 沉澱前經過日數（55¾時） 11 104 + 104 + 104 + 104天（在551C)之沉澱量ppm 500 + 0 0 0 沉澱前經過週數（30t：時） 12 15 + 15 + 15 + 12週（30*0)之沉澱量 25 0 0 0 備註：15週（104天）中止沉澱評估 -8 *· ^1. -.1 I i^i 1^1. —II ^ϋ. J I- I - - I m^i m — I 7 筇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 314448 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 表 4 組 份 A B C D E 5-氣-2-甲基-3-異睡唑酮+ 2-甲基-3-異睡唑酮％ 14.1 14.1 14.1 14.1 14.1 硝酸鎂96 16.3 16.3 16.3 16.3 16.3 硝酸銅PPB 0 0.3 1.5 3.0 8,9 二價銅離子PPB 0 0.1 0.5 1.0 3.0 沉澱前經過日數（55C時） 5 7 11 54+ 54 + 54天（在55¾)之沉澱量 500 + 500 + 25 0 0 沉澱前經過週數（3D1C時） 4 4 4 8+ 8+ 8週（300之沉澱量 100 75 0-10 0 0 備註：8週（54天）中止沉澱評估 H. - --1 !i I m - -In m - I— - ί -- . I - f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7五、發明説明（7 ) 表 5 組 份 A B C D E 5-氣-2-甲基-3-異睡唑酮+ 2-甲基-3-異睡唑酮％ 14.0 14.0 14.0 14.0 14.0 硝酸鎂％ 16.4 16.4 16.4 16.4 16.4 硝酸銅PP· 0 1.5 2.2 3.0 3.0 二儐銅離子PPB 0 0.5 0.75 1.0 1.0 沉澱前經過日數（55<〇時） 7 7 23+ 23 + 23 + 23天（在551C)之沉澱量 50 0-10 0 0 0 沉澱前經過週數（30C時） 3 3 + 3 + 3 + 3 + 3週（30C)之沉澱量 0-10 0 0 0 0

In' l·—— κ ^^^1 1^1 nn I K n^i Hi nn TJ. . f 耷 T切 1 f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 備註·. 3週（23天）中止沉澱評估 除上述之實驗之外，另對羅鬥哈斯公司製售之商用 KATHON 886 (含5-氣-2-甲基-3-異睡唑酮+2-甲基-3-異睡 唑酮15. 8%及硝酸鎂13. 9%)中添加有硝酸銅之組成物存 放較長時間以評定其沉澱物之發生情形。結果如下表6所 示： -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

A

7 B 五、發明説明（8) 表 實驗 c u 2 + 試驗期間 N 〇. (ppm) (天） 成數 生日、 物過P 澱經U 沉前/ 之PP 時(P30 束量 結物 驗澱 試沉

V 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 0 187 11 5 0 0 + 150 土 30 1 . 0 187 187 0 0 2 0 187 11 5 0 0 + 150土 30 1 . 0 187 187 0 0 3 0 181 181 0 0 1 . 0 181 181 0 0 4 0 181 19 5 0 0 + 100 士 5 1 . 0 181 181 0 0 5 0 169 3 5 0 0 + 500土 100 1 . 0 169 169 0 0 6 0 169 14 5 0 0 + 500土 100 1.0 169 169 0 0 7 0 159 11 5 0 0 + 150土 30 1.0 159 159 0 0 8 0 159 11 5 0 0 + 2 5 0 士 30 1.0 159 159 0 0 9 0 158 7 5 0 0 + 250土 30 1 . 0 158 158 0 0 -11- 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ^^^1' ^^^^1 ^^—^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 Bn— —HI— ^m Bm \J I 耷 i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 314448 A7 B7 五、發明説明（9 ) 由上表可知，雖然沒有銅離子存在之場合，沉澱物之 生成量仍槿為撤少，但如上所述，該微少沉澱物對於商品 而言仍會破壊其外觀，有損商品價值。在表中所示結果証 明微量銅離子之存在，即如0.1PPB之CW之存在，對於 沉澱之遲延及防止有明顯之效果。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 314«^魯 4'·.

   第85 108538號專利申請案 修正申請專利範臞 民國8S年2月/麥日里 1· 一a安定之殺菌性组成物，含有： a) 0.1〜20重量％之3-異睡唑酮； b) 0.1〜25重貴％之金颺话酸鹽； C) 0.1〜lOOppB之二價鋦（Cu2·)離子；及 .· d) —種由水、多元醇、脂族烀及芳族《番出之溶爾。 2. 如申請專利範園第1項之组成物，其中該二價鋇 離子之含量為1〜10pp·。 3. 如申請專利範園第2項之组成物，其中該二價鏑 離子之含量為1〜5ρρπ。 4. 如申請專利範圔第1、2或3項之組成物，其中該 3-異噻唑酮傜5-氛-2-甲基-3-異噻唑酮及2-甲基-3-異睡 唑酮之3:1混合物，4,5-二氛-2-甲基-3-異睡唑酮，2-正 辛基-3-異瞳唑酮及4,5-二氯-2-辛基-3-異醣唑酮。 (請先閲讀背面之注意事項再行繪褽) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5.如申請專利範囫第4項之組成物，其中該3-異® 唑酮僳5-氛-2-甲基-3-異睡唑酮及2-甲基-3-異《唑酮之 3 : 1混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4448 年Λ 飯 6.如申諸專利範園第1項之组成物，其中該金饜硝 酸鹽為硝酸鎂。 7· 50申請專利範困第1項之组成物，其中該二價錮 離子為硝酸鏑。 8.如申請專利範困第1項之組成物，其中該组成物 偽含有12〜16重量％之3-異睡唑酮，12〜25重量％之硝 酸鎂及1〜5ρρ·之二價鋦離子。 9·—種滅少或防止组成物中發生沉澱之方法，葆於 含有0.1〜20重置％之3-異醺唑围及〇·1〜25重量％之金 屬硝酸鹽之組成物中添加1〜ΙΟΟρρΒ之二價鋦離子為特徴 者。 (請先閲讀背面之注意事項再行繪裝) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）