TW311146B - - Google Patents

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A7 B7 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（ 1 ) 1 本 發 明 乃 具 有 橡 膠 狀 硬 化 特 性 之 粘 着 組 成 物 和 其 J：FR 硬 化 1 1 方 法 有 關 者 0 更 詳 -JU. 之 » 本 發 明 乃 具 備 優 異 的 硬 化 速 度 1 内 部 硬 化 性 和 帖 着 性 » 可 提 供 粘 着 ♦ 封 合 材 枓 用 途 的 粘 着 1 I 性 聚 矽 氧 (s i 1 i c ο η e ) 橡 膠 組 成 物 Μ 及 其 jTffi 化 方 法 有 關 者 〇 請 先 閱 1 1 I 已 往 » 由 具 備 矽 烷 酵 基 的 聚 有 機 矽 氧 烧 和 具 備 矽 有 機 讀 背 1 1 1 基 的 矽 烷 或 矽 氧 综 縮 合 反 應 而 產 生 具 有 橡 膠 狀 硬 化 特 性 之 意 事 項 再 1 1 組 成' 物 » 可 藉 其 具 備 優 異 之 m 熱 性 、 耐 氣 候 性 、 電 性 等 特 1 性 廣 泛 地 應 用 在 汽 車 零 件 電 器 電 子 器 材 零 件 等 用 途 填 % 本 ί 〇 特 別 是 其 脫 乙 酸 化 型 、 脫 m 硬 化 型 和 脫 丙 酮 硬 化 型 之 頁 '—^ 1 1 上 述 組 成 物 1 除 上 述 特 性 之 外 尚 具 有 粘 着 性 9 因 此 > 可 1 1 提 供 粘 着 « 封 合 材 枓 的 特 殊 用 途 0 1 | 已 往 為 提 升 上 述 粘 着 性 聚 矽 氧 橡 膠 組 成 物 之 粘 着 性 1 訂 I 公 開 有 各 棰 方 法 〇 例 如 曰 本 專 利 中 的 特 公 昭 46 -1 1 2 7 2 號 公 1 1 | 報 中 » 報 告 在 脫 肟 性 的 粘 着 性 聚 矽 氧 橡 膠 姐 成 物 中 > 調 配 1 1 1 以 具 有 胺 基 的 烧 氧 基 矽 院 可 提 升 對 於 各 種 被 粘 着 材 枓 的 1 粘 着 性 0 另 外 » 在 上 述 相 同 g 的 之 下 > 曰 本 專 利 中 的 特 開 線 1 昭 56 -20032號 公 報 9 公 開 調 配 Μ 含 有 三 甲 氧 基 δ夕 院 基 的 馬 1 來 酸 矽 院 酯 富 馬 酸 矽 烷 酯 » 琥 珀 酸 矽 酯 等 矽 酯 類 之 1 I 方 法 > 另 外 ， 曰 本 專 利 中 的 特 公 昭 60 -35373號 公 報 中 也 公 1 I 告 調 配 以 介 2 - (對- 苯 甲 基 ) 乙 基 而 在 矽 原 子 上 结 合 有 胺 基 1 1 1 的 烧 氧 基 矽 烧 之 方 法 0 1 1 在 縮 合 反 應 型 的 聚 矽 氧 橡 膠 組 成 物 中 f 所 謂 非 粘 着 性 1 1 的 脫 酵 性 組 成 物 1 也 可 Μ 調 配 上 述 粘 着 性 改 良 劑 或 調 配 1 1 Μ 特 殊 硬 化 催 化 劑 和 粘 着 性 改 良 劑 而 陚 與 粘 着 性 而 成 為 坫 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 3 7 3 4 9 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( 2 ) 着 性 聚 矽 氧 橡 膠 組 成 物 0 例 如 曰 本 專 利 中 的 特 開 昭 6 1 - 2 1 157 號 公 報 中 » 公 告 有 上 述 硬 化 機 制 的 組 成 物 % 即 調 配 以 含 有 N - [( 3 - — 甲 氧 基 矽 烧 基 )丙基] 二 乙 烯 三 胺 等 三 個 胺 態 氮 的 矽 烧 而 賦 與 粘 着 性 之 方 法 0 另 外 特 開 昭 48 -1 5 9 0 0 號 公 報 中 也 報 告 相 同 硬 化 機 制 下 1 使 用 钛 蝥 合 化 合 物 為 硬 化 催 化 劑 t 並 使 用 在 異 三 聚 氰 酸 環 介 碳 趙 结 合 >λ 院 氧 基 矽 基; 的 有 機 矽 化 物 做 為 粘 着 性 改 良 劑 » 而 製 得 粘 着 性 組 成 物 〇 然 而 上 述 縮 合 反 應 型 的 粘 着 性 聚 矽 氧 橡 膠 組 成 物 皆 由 於 錫 等 金 屬 有 機 酸 塩 二 烧 基 鍚 二 脂 肪 酸 塩 二 惊 基 錫 二 醇 塩 二 烷 基 錫 氧 化 物 Λ 四 酵 基 钛 以 及 其 局 部 水 解 生 成 物 钛 蝥 合 化 物 、 锆 蝥 合 化 物 三 酵 基 鋁 Μ 及 其 局 部 水 解 縮 合 物 Μ 及 鋁 蝥 合 化 物 等 在 分 子 構 造 中 含 有 金 屬 原 子 的 有 機 化 合 物 的 催 化 作 用 » 而 和 空 氣 中 之 水 分 (濕氣） 反 應 後 9 從 表 面 慢 慢 往 裡 面 進 行 硬 化 作 用 0 因 此 其 硬 化 需 時 較 長 久 1 特 別 是 材 料 較 厚 部 分 或 空 氣 中 之 水 分 不 易 壤 透 部 分 i 使 用 這 種 钻 着 劑 時 9 其 硬 化 性 就 較 差 0 例 如 厚 度 10 m m 之 組 成 物 其 硬 化 需 時 7〜1 0曰， 2 0m m 厚 度 者 0 其 硬 化 需 時 更 長 達 大 約 一 個 月 0 實 際 上 1 利 用 這 種 粘 着 性 聚 矽 氧 橡 膠 做 為 坫 着 • 封 合 材 枓 時 » 由 於 m 化 需 時 太 久 $ 特 別 是 内 部 硬 化 性 不 良 1 給 作 業 工 程 也 帶 來 種 種 限 制 而 不 利 0 例 如 汽 車 引 擎 的 油 盤 用 IM PG 封 合 材 枓 在 封 合 後 大 約 在 1 小 時 内 就 有 引 擎 試 車 的 必 要 0 然 而 通 常 衹 有 封 合 材 料 之 表 面 GB 0¾ 化 t 所 Η 試 車 時 常 見 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 4 3 7 3 4 9 請 先 閲 讀 背 £ι 之 注 意 事 項 再 填 i裝 頁 訂 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（ 3 ) 1 漏 油 等 毛 病 產 生 0 另 外 > 電 器 電 子 零 件 之 粘 接 固 定 方 向 1 1 t 現 在 幾 乎 採 用 連 續 生 產 線 作 業 1 因 此 封 合 後 數 小 時 就 得 - 1 1 移 往 下 — 工 程 9 但 為 硬 化 熟 成 爾 要 放 置 畫 夜 Μ 上 而 非 常 1 I 不 方 便 〇 請 先 閱 1 1 I 因 此 1 也 有 報 告 利 用 ns t® 化 速 度 較 大 的 組 成 物 » 將 該 組 讀 背 1 1 I 成 物 的 構 成 组 成 分 分 別 保 存 在 兩 個 容 器 中 t 在 使 用 之 前 始 意 事 項 再 1 1 混 而 調 製 成 硬 化 性 組 成 物 而 立 即 使 用 之 方 法 〇 上 述 方 法 1 見 於 曰 本 専 利 中 之 特 開 平 3- 502 8 7 號 公 報 中 > 例 如 利 用 在 填 本 1 i- 分 子 構 造 中 鐽 末 端 分 別 具 有 一 個 或 二 個 水 解 性 基 的 矽 烧 基 頁 ____· 1 1 所 封 閉 的 聚 二 有 機 矽 氧 和 含 有 前 述 硬 化 催 化 劑 的 混 合 物 1 1 調 製 成 後 9 再 混 合 以 含 有 矽 酵 基 的 聚 有 機 矽 氧 院 * 使 之 η 1 | 出 在 被 處 理 材 料 之 表 面 而 進 行 硬 化 之 方 法 0 訂 I 然 就 理 論 上 而 言 » 基 本 上 也 是 屬 於 利 用 空 氣 中 的 水 分 1 1 | 參 與 硬 化 的 機 制 • 硬 化 也 是 從 表 面 上 開 始 進 行 t 在 標 準 的 1 1 1 作 業 環 境 (25 t：, 60^ RH) T » 一 個 月 後 也 不 過 白 表 面 硬 化 1 -1 旅 1 到 8 . 5 m m左右深處而巳， 無法在1 0 m [Q VX 上 深 處 有 充 分 的 硬 化 结 果 0 另 外 > 為 合 成 上 述 分 子 Δ>Α 抵 兩 末 端 上 具 有 水 解 性 基 1 1 的 聚 二 有 機 矽 氧 烷 » 需 要 將 末 端 Μ 矽 酵 基 封 密 的 聚 二 有 機 1 | 矽 xg 氧 和 具 有 相 對 應 的 水 解 性 基 的 矽 烧 化 物 加 熱 之 反 應 工 1 1 I 桂 另 外 t 也 已 知 有 在 微 1 的 白 金 系 統 催 化 劑 共 存 r t 將 1 1 1 含 有 烯 基 的 聚 有 機 矽 氧 之 烯 基 和 聚 有 機 氫 化 矽 氧 综 的 矽 1 1 - 氫 结 合 鐽 之 間 f 進 行 氫 化 矽 氧 化 反 應 而 令 之 硬 化 有 關 橡 1 1 m 狀 m 性 物 之 形 成 硬 化 m 制 0 利 用 上 述 硬 化 機 制 賣 Μ 分 子 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） 5 3 7 3 4 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

S1114Q A7 B7 五、發明説明（4 ) 構造中具有甲基丙烯醯基或環氧基等碳類有機基的矽烷化 物或矽氧烷化，或至少含有一種上述碳類有機基，或含有 三酵基矽烷基和酯鏈结合的岐鏈，且在環構造中的矽原子 上有氫原子的環狀矽氧烷做為粘着性改良劑調配而成的附 加反應型之粘着性聚矽氧橡膠組成物出琨。上述組成物， 因為非採用空氣中水分參與之硬化機制，所Μ内部硬化性 雖然優異，但由於使用微fi之白金糸催化劑，容易發生健 化劑中毒，另外，視組成物種類在硬化時也須加熱工程， 其用途或使用條件也受到某種限制。 本發明之目的在提供硬化速度快速，且在短時間内能 硬化到内部深處，對於廣範圃的各種被拈着對象材料也具 有優異的粘着性質，適合於粘着•封合材枓用途的縮合反 應型的坫着性聚矽氧橡膠組成物以及其硬化方法。 本發明研究者為達成上述目的進行研究结果，發琨在 脫酵型硬化機制的硬化性聚有機矽氧烷組成物中，使用胺 基烷基系烷氧基矽烷或其局部水解縮合物做為粘着性改良 劑時，其硬化速度加快，且有優異的内部硬化性而完成本 發明。 易言之，本發明之坫着性組成物乃偽 (A)—般式（I)所示聚有機矽氧烷100重Μ份； rR 1 Ί R 1

I I .HO——S i - 0--S i - 0 - Η < I ) I-------- A------IT-----' ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（5) "; 烷基或鹵素取代之碳數為1〜3之烷基；η示正整數） (Β) —般式（II)所示矽烷，或其局部水解*縮合物0.5 〜1 0重量·份，

Si (OR3)4 (II) (上式中，R3示碳數為1〜4之烷基戎碳數為3〜6之烧 氧基取代之烷基）， · i(C)-般式（III)所示烷氧基矽烷，或其局部水解縮 合物0.1〜15重董份所構成， R4S i (OR6) 3 (III) (上式中，R4示具有取代基或無取代基之胺基烷基； R6示碳敝為1〜3之烷基）， 上述組成物中，U)組成分中之羥基和（B)和（C)組成 分中的烷氧基總計間之舆耳比率示（-0R3+ -0ϋ6)/-0Η>8為 其特激。 另外，本發明钻着性組成物之硬化方法，Μ上述（A) ,(B)和（C)組成分，按照（A)組成分中之羥基和（B)及（C) 姐成分中之烷氣基之缌計間之莫耳比率成為（0 R 3 ♦ - 0 R 6 ) 經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) / - 0 Η > 8而混合，使之硬化為其特徼，最好是將 ① 上述（A )和（Β )組成分之預備混合物和（C )組成分混 合， ② 上述（A )和（C )組成分之預備混合物和（A ) Μ及（B >組 成分之湏備混合物混合， ③ 上述U >和U )組成分Μ及（C )組成分獨自分別保存 ,混合使之硬化為其特微。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 7 3 7 3 4 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6) 實施本發明之最佳方法如下： (A)組成分為本發明粘着性組成物之基本聚合物，在 其分子末端分別具有一個矽酵基的直鐽狀聚有機矽氧烷。 即， （A)組成分乃下列一般式（I)所示之α ,ω-二羥基 聚二有櫬矽氧烷， f R 1 η 1

I HO—-Si-0--Si-O-H (I)

I I LR1 R1 (上式中，R1可為相同或不同構造，示碳數為1〜3之 烷基或鹵素取代之碳數為1〜3之烷基；n示該聚有機矽氧 烷能保持後述粘度範圃下之正整數）。卩1之具體例舉有甲 基、乙基、丙基等碳數為1〜3之直鐽狀或岐鐽狀烷基；硬 化前之組成物，其钻度範園在容易處理範圍，而硬化後組 成物具有優異的橡膠彈性，且具有聚有機矽氧烷之特性的 耐熱性、耐寒性、耐候性等典型的各種性質之觀點而言， 其9 0 %以上為甲基較佳，實質上Μ全部屬甲基最為理想。 特別在耐熱性、耐寒性和/或耐幅射性有要求時可適當導 入苯基，另外在附溶劑性和/或附油性有特別要求時，可 適當導入3,3,3 -三氟丙基做為R1之一部分。 又一般式（I )中，n示可滿足下列钻度範圃下之正整數 ,較佳在50〜2000範圃，最佳在2 50〜15 0 0範圃。 本發明中，做為（A)組成分而使用之聚有機矽氧烷之 坫度在25 T下，通常為100〜1,000,000c P範圍，其中M50 〜100,000c P為較佳。粘度未滿〗00cP時，硬化後組成物不 --------- ^------ΐτ------- ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 8 3 7 3 4 9 ^11148 Μ Β7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（ 7 ) 1 I 掂 表 琨 充 分 的 物 理 性 質 9 粘 度 超 過 1 , 0 0 0 , OOOcP 時 1 組 成 1 1 物 在 未 硬 化 狀 態 下 的 表 覼 粘 度 高 » 為 獲 得 均 一 組 成 物 在 混 1 1 合 上 發 生 困 難 * 或 向 粘 着 材 料 表 面 之 擠 壓 作 桊 困 難 > 硬化 1 請 1 I 性 也 有 劣 變 等 趨 勢 0 先 閱 1 | 請 1 本 發 明 組 成 物 中 所 使 用 (B )組成分乃對於（A )組成 分 發 背 1¾ 1 I 之 1 揮 架 橋 劑 之 功 能 » 乃 具 下 列 —. 般 式 (I I)之 矽 烷 或 其 局 部 水 注 素 1 , 事 1 解 合 物 ： 項 1 再 填 Si (OR3 )4 (I I) % 裝 頁 1 (上式中， R 3示碳數為1 4之烷基或碳數為3 6 之 烷 V_> 1 氧 基 収 代 院 基 ) 1 1 R3 之 具 體 例 舉 有 甲 基 、 乙 基 丙 基 和 丁 基 等 低 级 院 基 1 1 « Μ 及 2 - 甲 氧 基 乙 基 2 - 乙 氧 基 乙 基 2 - 丙 氧 基 乙 基 和 2 - 訂 I 丁 氧 基 基 等 烧 氧 基 取 代 院 基 0 從 加 速 Q3J 化 速 度 之 親 點 而 1 I 言 t 以 甲 基 、 乙 基 和 2- 甲 氧 基 乙 基 為 較 佳 尤 其 以 甲 基 為 1 1 I 最 理 想 0 具 有 上 述 特 性 之 (Β) 組 成 分 之 例 舉 有 四 甲 氧 基 矽 1 J 脉 等 甲 氧 基 矽 烷 四 乙 氧 基 矽 烧 等 乙 氧 基 矽 1 四 異 丙 氧 1 基 矽 烷 等 異 丙 氧 基 矽 烧 » m (2 -甲氧基乙氣基） 矽 等 2 - 甲 1 氧 基 乙 氧 基 矽 Μ 及 其 部 水 解 縮 合 物 〇 從 加 速 硬 化 速 度 1 而 言 以 採 用 四 甲 氧 基 院 和 其 局 部 水 解 m 合 物 、 四 乙 氧 1 I 矽 和 局 部 水 解 縮 合 物 為 較 佳 1 其 中 尤 .以 使 用 四 乙 氧 基 矽 1 1 I 烷 、 四 甲 氧 基 矽 烷 及 局 部 水 解 縮 合 物 為 掖 理 想 0 1 1 (B )組成分之使用虽； 對（ A ) 組 成 分 1 0 0 Μ量份而言， 1 1 使 用 0 . 5〜1 0 # 1份， 尤其以使用‘2 8 1 份 為 佳 0 用 逢 1 1 未 滿 0 . 5 重 量 份 時 i 無 法 獲 得 充 分 的 硬 化 速 度 ) 硬 化 物 之 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） g 3 7 3 4 9 Μ Β7 經濟部中央懔準局®C工消f合作社印裝 五、發明説明 ( 8 ) 1 I 物 性 也 不 良 9 相 反 地 9 用 量 超 過 1 0 重 量 份 時 1 7ΠΤί t® 化 物 有 脆 1 1 1 化 之 缺 點 0 1 本 發 明 中 所 使 用 之 (C) 組 成 分 » 除 提 供 (Λ ) 組 成 分 和 1 請 1 I (B ) 組 成 分 促 進 其 反 應 之 m 化 催 化 劑 用 途 之 外 1 當 組 成 物 先 閱 1 I 讀 1 1 在 硬 化 之 際 ， 也 能 顯 現 對 於 各 極 被 粘 着 對 象 材 料 發 揮 優 異 背 1 I 之 1 粘 着 性 能 而 充 當 粘 着 性 賦 與 劑 的 功 能 〇 (C ) 組 成 分 為 下 列 1 事 1 一 般 式 (I I I ) 所 示 含 有 具 備 或 不 具 備 収 代 基 之 胺 基 院 基 的 項 再 —丨 填 烷 氧 基 矽 院 » 或 其 局 部 水 解 縮 合 物 1 寫 jL 裝 頁 1 R4 si (0 R 6 ) 3 I I I) 1 (上式中， R 4示具備或不具備取代基之胺基烷基； R6 1 1 示 碳 敝 為 1〜3 之 烷 基 )C 1 1 R4 之具體例舉為3 - 胺 基 丙 基 、 4 - 胺 基 丁 基 等 胺 基 院 訂 | 基 = Μ 及 N - 甲基- 3 - 胺基丙基 N -( 2 - 胺基乙基） -3 - 胺 1 I 基 丙 基 等 之 収 代 m 基 基 0 從 賦 與 優 良 的 硬 化 性 和 粘 着 性 1 1 I 的 觀 點 而 > Μ 採 用 Η - (2 - 胺基乙基） -3 - 胺 基 丙 基 為 適 1 J 宜 0 R6 之 具 體 例 舉 有 甲 基 乙 基 、 丙 基 等 低 級 院 基 0 從 合 1 成 之 方 便 而 言 J 也 以 採 用 甲 基 為 宜 0 上 述 (C ) 組 成 分 之 具 1 體 例 舉 有 3 - 胺 基 丙 基 三 甲 氣 基 矽 fee 、 3 - 胺 丙 基 三 乙 氧 基 1 矽 院 Ν - 甲 基 -3 - 胺 基 丙 基 三 甲 氧 基 矽 等 含 胺 基 院 基 之 1 | 氧 基 烧 Ν ** (2 -胺基乙基） -3 - m IS 丙 基 三 甲 氣 Μ 1 I 等 含 有 取 代 胺 基 基 之 惊 氧 基 δ夕 · Μ 及 其 局 部 水 解 縮 合 1 1 I 物 0 其 中 躭 化 性 和 拈 蓍 性 之 ft 良 觀 點 而 言 Μ 採 用 Ν - U 1 1 -胺基乙基） -3 -胺基丙基三甲氧基矽烷為理想< 1 1 1 C >組成分之使片 i ft , Μ ( A ) 組 成 分 10 0 ύ A 份 計 » 使 1 1 10 37349 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） S11146 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 9) 1 I 用 0 . 1〜1 5重1份， 其中以採用0 . 5 5 重 Μ 份 為 較 佳 0 用 1 1 1 未 滿 0 . 1 重 董 份 時 1 無 法 獲 得 充 分 的 粘 着 效 果 t 相 反 地 1 Ί t 用 量 超 過 1 5重 Μ 份 時 7Γ>Η 败 化 物 會 變 成 Μ 胎 〇 1 讀 1 I 本 發 明 的 坫 着 性 組 成 物 1 其 特 徴 就 上 述 (A) 、（B)和 ( 先 閱 1 | 讀 1 cm 成 分 而 言 ， (A )組成分中的羥基和（ B ) 及 (C) 組 成 分 中 背 A 1 1 之 1 之 氧 基 之 缌 計 間 [遝包括（B )組 成 分 中 之 烷 氧 院 氧 基 ] 之 注 素 1 事 1 莫 耳 比 率 須 為 (- 0R 3 + - 0R6)/- 0 Η >8 0 當 燒 氧 基 / 羥 基 之 比 項 1 再 填 率 低 於 8 時 1 無 法 獲 得 充 分 的 硬 化 速 度 或 粘 着 性 0 上 述 莫 寫 本 裝 耳 比 率 在 10 100範圍為宜， 尤Μ 1 0〜50範圍為較佳 頁 >_^ 1 1 本 發 明 之 粘 着 性 組 成 物 包 含 上 述 (A ), (Β ), 和（c)組 成 1 1 分 0 將 此 類 組 成 物 和 前 述 分 子 構 造 中 具 有 金 m 原 子 的 有 機 1 1 化 合 物 一 起 保 存 在 單 一 的 密 P^l 容 器 中 » 擠 m 在 被 粘 着 對 象 訂 | 表 面 > 使 之 硬 化 而 粘 蓍 乃 賜 已 知 技 術 0 上 述 •含 金 m 原 子 之 1 I 有 憐 化 合 物 ί 在 上 述 組 成 物 中 t 發 揮 基 於 (B )組成分的（ A) 1 1 I 組 成 分 之 架 械 反 應 而 產 生 硬 化 作 用 時 擔 任 促 進 硬 化 作 用 1 1 冰 的 催 化 劑 功 能 C 1 本 發 明 的 特 微 之 — 乃 實 筲 上 不 含 有 上 述 可 促 進 基 於 ( 1 A ) 組成分， 之 架 檎 反 n/if 懕 而 產 生 硬 化 作 用 時 » 提 供 促 進 m 化 1 反 應 有 關 硬 化 催 化 劑 功 能 的 含 金 觴 原 子 有 m 化 合 物 〇 本 發 1 I 明 的 組 成 物 中 » (C ) 組 成 分 不 備 發 揮 拈 着 性 賦 與 劑 用 途 > 1 1 I 也 具 有 硬 化 催 化 劑 功 能 0 本 發 明 -S· 組 成 物 較 之 含 金 m 原 子 1 1 有 槠 化 合 物 存 在 的 已 往 組 成 物 而 言 t 在 室 溫 下 顯 示 更 快 速 1 1 的 m 化 速 度 和 優 舆 的 組 成 物 W 部 深 處 的 碑 化 性 m ·) 1 1 本 發 明 粘 著 性 組 成 物 t 為 賦 與 必 要 的 物 性 视 m 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） i 1 3 7 3 4 9 A7 B7 五、發明説明（Μ 可調配使用各種填充劑。上述填充劑之例舉有煙霧質矽石 、氣溶膠矽石、沉澱性矽石、矽藻土、石英粉狀物、溶融 狀矽石、氧化_、氧化鋅、氧化呔等氧化物；或上述材料 表面上使用三甲基氯化矽烷、二甲基二氛化矽烷、六甲基 二矽氨烷或八甲基環四矽氧烷等疏水化劑處理者；碳酸耗 、碳酸鎂、碳酸鋅等碳酸塩；石棉、玻璃缴維、微粉狀雲 母萆禊合氧化物；碳黑、铜粉、線扮等導電性填充劑；以 及聚甲基矽烷倍半嵘烷、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯等 合成樹脂粉末。 上述填充劑之調配Μ ,對（A )組成分1 Ο Ο Μ Μ份而計， 使用5〜200重贵份為宜，尤Μ採用10〜100 MM份為理想 0 經濟部中央標準局貝工消費合作社印51 本發明之拈着性組成物，藉（C)組成分之存在就能表 現優異的粘着性。但為更提升其粘著性尚可添加粘著性改 良劑。上述粘着性改良劑之具體例舉有3 -締水甘油基氧基 丙里三甲氧基矽烷、3 -縮水tr油基氣基丙基甲基二甲氧基 矽烷等含瑙氣基矽烷；Μ及1 , 3 , 5 -三（3 -三甲氣基δ夕烷基 丙基j三聚異娬酸塩等含有三聚異斌酸瑁矽化物。 上述拈着性改良劑之調配fi ,就（A )組成分1 〇 〇 Μ Μ份 而言，使用0 . 1〜1 0重Μ份範健1為笪，尤Κ採用〇 . 5〜5歯 逋份為較佳。 本發明組成物中尚可調配色料、染枓、雌燃化劑、耐 熱性改良劑、热傳専性改良劑、觸變性賦與劑等c另外， 為調卵说動性，本發明組成物尚可用非反憋性的聚二甲基 3 7 3 4 9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（Μ 矽氧烷等矽油稀釋之。上述矽油之調配量，就（Α)組成分 100重量份而計，使用100重量份以下為宜。調配1超過 100重虽份時，非反應性矽油有時會從硬化物滲出。本發 明組成物尚可利用甲苯、二甲笨、石油醚、汽油、笨炔、 煤油等碳化氫系溶劑；丙酮、甲乙基酮等嗣類溶劑；或乙 酸乙酯、乙酸丁酯等酷類溶劑等所代表有機溶劑稀釋後使 用之。 本發明的粘着性組成物，混合後立即開始硬化，因此 (A )、（ B )和（C )三組成分之中，至少一棰組成分要另用一 個容器保存，使用直前混合形成橡膠狀彈性硬化物。這種 分別保存各組成分之組配有（1 ) , ( Λ ) ( B )組成分和< C )組成 分；（2 ) , ( A ) ( C )組成分和U ) ( Β )組成分，分別保存在不 同容器中，或（3 ) , U )組成分，（B )組成分，（C )組成分皆 分別保存在獨立容器等方法。從保存德足性和作業性之親 點而言，上述方法中Μ採用（])或（2 )之方法為適宜。另外 ,為防止相互間混合而利用隔壁等分隔的儍数空間的容器 ,在此每一隔間可視為一個猢立容器而利用。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 利用上述U )成（2 )之調配方法說明如F :涵常在隔絕 濕氣條件下，事前調製好含有U )組成分和（Β )組成分之第 一混合物，並密封保存在隔絕濕铽的容器屮。然後在使用 直前導人堪獨的（C )組成分，或含有< Λ )組成分和（〔;）組成 分之第_混合物，鍤飚伴而混合均勻並去除浥末，_成利用 不會混人氣泡之混合設備，例如二液混合用靜態混合器而 混合調製之。頃充劑戍其他添加削可κ说合在前述住意之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210Χ 297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 S11146 A7 B7 五、發明説明（12) 組成分中。特別是依照（1 )之調配方法在第二混合物中調 配以填充劑時，為使該混合物保持有流動性，可調配K非 反應性矽油。上述調製作桊可在室溫下進行。必要時在（ B )組成分不揮發之溫度範圃下尚可加热而調製之。 所調製好的組成物立即均勻塗布在被粘着對象材料表 面上。此塗布作桊可在室溫下進行。塗布後放置室溫，可 在短時間内硬化到闪部深處，並對各棰粘着對象顯示傻異 粘着性。硬化過程在常溫下快逑進行，例如lOnti«厚之板狀 物在2 5 t：,相對濕度6 0 %之下，大約2 0分鐽闪就能完全硬 化，且對被粘着對象材枓顯示俊異的粘着性。 本發明藉實胞例和比較例更具體說明如F。其中組成 分劑遢皆以S虽份表示之。粘度等物性資枓皆為2 5 °C下之 敝值。本發明範圍不受背胞例範圃之局限不待赘述。 砰化過程或硬化後之姐成物藉下述万法評估其硬度和 凝聚破壊率。 (1 )硬度 由組成物製成20ramX80mra, 6mm厚度之試片，放1 空氣屮一定時間後，依撺日本工業標準J i S K 6 3 0 1所示方 法，利用J Ϊ S A硬度試驗機測定硬度。 (2 )凝聚破埭率 利由寬25m ra的埚氧基玻垴阍楨板做為坫着對象材 枓，將其末端依長方向虫疊1 〇 ra m ,在亟#部分之陶張層楨 板間塗布丨m m If度的組成物並收罝大氣屮，使兩張阍楨板 粘接一起並行碑化。矬過一定時間後利用张力試躲機將粘 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1 4 3 7 3 4 9 ---------裝------訂-----.線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（13) 接一起的兩張層積板依長度方向的速度拉開， 測定粘着劑層的凝聚破壊率而進行界面粘着性的評估c 4~ 1— 例 m 當 之 言 改 ο 物 合 禅 二P 而 成 組 配 示 所 中 表 照 按 氧 矽 基 甲二 聚 的 P C ο ο ο 3 為 度 粘 的 閉 封 基 酵 矽Μ 端 末 兩 在 ο ο 2 為 積 面 表 比 的 過 理 處 烷 氨 矽 基 甲 六 用 面 表Μ 合 混 烷 2

的 S 混封埋 烷基處 矽烷烷 基 矽氣 氧基矽 甲甲四 四 三 瑣 和以基 石端甲 矽末八 質兩用 0 , 面 煙外表 另M 〇 合 物混 合 混一 第 得 製 調 而 合 為Μ 二 Μ 聚表 的比 tyl而 烷 氧 矽 基 甲 2 0 ο ο 2 ! - I-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表 和 石 矽 質0 煙 的 δ 物 合 混二 第 成 製比 調 Μ 而 1 烷 照 矽按 基 ， 氣機 烷合 基混 胺態 含靜 種用 各 合 示混 所 液 中二 I― 用 利 第 將 而 Ι ο 1- 為 率 物 合 混 Ρ 5 2 在 並 物 成 組 .% ο 6

之 之 明後 發齒 本分 為20 成合 合 混 混躭 物 。 合 之 浞 罝 二 成 第 下 和RH 率 埭 破 聚0 和 度 硬 定 ' 測Ζ 料在 試例 表 於 示 果 结 其 胞 實 有 所

、1T 狀0 橡 為 成 化 硬 全 完 枓 試 有 所 後 時 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 1 9 Μ Β7 五、發明説明（14 ) 表1 實 腌 例 1 2 3 4 第一 矽醇基末端聚二甲基矽氧烷Μ 100 100 100 100 調 混合 煙霧質矽石 U 15 15 15 20 配 物⑴ 四甲氡基矽烷 5 5 5 4 三甲基矽烷基末端聚二甲基 份 第二 矽氧烷 S3 100 100 100 100 虽 混合 煙霧質矽石 5:4 10 10 10 10 物 3-胺基丙基三甲氧基矽烷 35 (II) 3-胺基丙基三乙氧基矽烷 35 M2-胺基乙基）-3-胺基丙基 三甲氧基矽烷 35 N-(2-胺基乙基）-3-胺基 內'基甲基二甲氧基矽烷 35 (1):(11)混合比率 10:1 10:1 10：1 10:1 (烷氧基）/(羥基） 33 35 37 30 性狀（混合 硬度（J[S /U 14 14 16 20 後20分鐘） 凝聚破壊率（.¾ ) 100 100 100 100 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (注）幻：粘度為300()c)cP。 *2:比表面楨為200rVS.六甲基二矽氨烷處理。 *3:粘度為lOOOcP。 *4:比表面Μ為20〇in2/g,八甲基瑣四矽氧烷處埋。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 16 37349 311146 A7 B7 五、發明説明（15) l:h龄例1 按照實施例1所示相同方法，但使用3 -縮水甘油基氧 基丙基三甲氧基矽烷代替含有胺基烷基的烷氧基矽烷，並 按照表2中所示調配量調製成比較用組成物。經過3小時後 ，組成物尚不硬化。

(注）* 1〜4 :和表1相同。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 3 7 3 4 9 (請先閱讀背面之注意事項再填荈本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210>< 297公釐） A7 B7 五、發明説明（16) 窗脓例5〜8 按照表3所示調配組成調製得混合物。詳言之，兩末 端由矽酵基封閉的粘度為10,OOOcP的聚二甲基矽氧烷，混 合以表面用六甲基二矽氨烷處理的比表面積為200m2/g的 煙蓀質矽石、四乙氣基矽烷、3 -縮水甘油基氧基丙基三甲 氧基矽烷、1,3,5 -三（3 -三甲氧基矽烷基丙基）三聚異氟酸 塩，再混合M3 -胺基丙基三乙氧基矽烷或N-(2-胺基乙基 )-3 -丙基三甲氧基矽烷而調製成為發明混合物。將此混合 物調成διηιη厚度，在25Ό, 60XRH下放置之。 就混合試枓測定指觸乾燥時間，其结果示於表3 。所 有賁陁例皆在1小時内的指觸乾煉時間裡。試枓完全硬化 到内部而圼橡膠狀。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 3 7 3 4 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） A7 B7 五、發明説明（1?) 表3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實 施 例 5 6 7 8 :矽醇基末端聚二甲基矽氧烷=51 100 100 100 100 調 煙霧質矽石 S2 10.0 11.5 11.6 10.0 四乙氧基矽烷 5.0 2.0 2.0 1.5 配 3-脫水甘油基氧基丙基 三甲氧基矽烷 0.5 1.0 份 1,3,5-三（3-三甲氧基矽烷基 虽 丙基）三聚異氰酸塩 0.5 1.0 3-胺基丙基三乙氧基矽烷 0.6 0.9 N-(2-胺基乙基）-3-胺基丙基 三甲氧基矽烷 2.0 1.1 (烷氧基）/(羥基） 29 15 20 10 性 指觸乾燥時間（分鐘） 10 20 50 40 狀 (注）Ϊ:1:粘度為 10,000cP。 *2:比表面«為200m2/g,六甲基二矽氨烷處埋。 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 19 37349 n n n - m n - m m n m T j -''a (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 311146 B7 五、發明説明（18) hh齩例2〜3 I —1—I . ......-11 1---- 一 : I ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 按照表4所示調配組成，依照實施例5〜8所示相同方 法調製成比較例2和比較例3。 就混合試料測定指觸乾煉時間，其结果示於表4 。比 較例2和比較例3之指觸乾燥時間和使用共同材料的實拖例 8比較而言，大約延長到3倍時間。 表 4

(注）* 1 :拈度為 1 0 , 0 0 0 c t3。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印策 :：·· 2 :比表面積為2 0 0 m 2 / g ,六甲基二矽氨烷處理。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 2 0 3 7 3 4 9 A7 B7 五、發明説明（19) 本發明可提供速硬性，在常濕下短時間内可硬化至内 可 組 内性 間着 時粘 短的 在慮 料顧 材之 象毒 對中 着劑 粘化 CRM 各無 的時 圍同 範， 廣性 於着 對粘 且的 , 異 處優 c? Hun 深揮 部發 電 器。 電途 、 用 件等 零枓 車材 汽合 供封 是 G 技 P I 可 卩 物 -成料 組材 明 合 發封 本 ♦ 上着 業粘 Η 的 在等 。 件 物零 成子 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝'

、1T 經濟部中央標芈局負工消f合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（〇、5)八4規格（210'乂2们公釐） 11 2 3 7 3 4 9

Claims (1)

1. 311146 A8 · ,'· « Ο Β8 : ” C8 ί 匕一 D8 1 六、申請專利範圍 1. 一種粘着性組成物，其特徵為由下列三項組成物所構 成： (Α)100重量份的一般式（I)所示聚有機矽氧烷： 「R 1 Ί 1 I Η 0—-Si-0--S i -0 - Η (I) 4 1 ll 1 i (上式中，R1可為相同或不同構造，示碳數為1〜 3之烷基或鹵素取代之碳數為1〜3之烷基；η示正整數） (Β ) 0 . 5〜1 0重量份的Κ 一般式（I I)所示矽烷， 或其局部水解縮合物： S i (OR3)4 (II) (上式中，R3示碳數為1〜4之烷基或碳數為3〜6 之烷氧基取代之烷基）；及 (C)0.1〜15重量份的Μ —般式（III)所示烷氧基 矽烷或其局部水解縮合物： R4S i (OR6)3 (III) (上式中，R4示具有取代基或不具備取代基之胺 基烷基；R 6示碳數為1〜3之烷基）； 上述（A)組成分之羥基和（B) Μ及（C)組成分中之 烷氧基的總計之舆耳比率在（_0R3+ -0R6)/-0H>8。 2 .如申請專利範圍第1項之坫着性組成物，其中（A )組 成分之粘度在25 下為500〜100,OOOcP範圍者。 3.如申謫専利範圍第1項之拈着性組成物，其中一般式 (I I )中，R 3係甲基、乙基、丙基、丁基、2 -甲氧基乙 2 2 --------^ I裝------訂-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 7 3 4 9 311146 韶 C8 D8 六、申請專利範圍 氧基、2-乙氧基乙氧基、2-丙氧基乙氧基或2-丁氧基 式 般 1 中 其 物 成 組 性 着 粘 之 項 Ί1 第 圃 範 。 利 者專 基請 氧申 乙如 、 局 烷其 矽及 基K 氧烷 乙 矽 四} 基院氣。 ^ # aii擇 氧 選 甲 甲 I 中 四(2群 由肆成 係、構 物烷所 合 矽物 化基合 示氧縮 所丙解 η異水 Π 四部— 式合 般縮 一 解 中水 其部 , 局 物其 成和 組烷 性矽 着基 粘氧 之甲 項 四 1 由 第係 圃物 範合 利化 專 示 請所 \—/ 申 I—< I 如 < 5 選 中 群 成 構 所 物 合 縮 解 水 f) 3 局 其 和 烷 矽 基 氧 乙 四 。 、 者 物擇 第 圍 範 利 專 請 甲 如 6 由 係 物 合 化 示 所 式中 般烷 一 矽 中基 其氧 , 甲 物四 成和 組烷 性矽 着基 拈氧 之乙 項四 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 者 擇 選 第 照 圍按 範係 利量 專用 請之 申 分 如成 組 ~ ) 2 B j .( 用 中使 其 . > 計 物份 成虽 組重 性00 着)-1 粘分 - 成 之a ί 备 者 份 量 GB 33 8 式 般 - 中 其 物 成 組 性 着 粘 之 項 1—-第 圍 範 利 專 請 串 如 8 線 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 係 (·者 Ν-基 成丙 、 或 基基 丙乙 基 、 胺基 、 基 基 丙 丁基 基胺 胺3- I I 4 ). 、 基 基乙 丙基 基 胺 胺2- 基 甲 甲 係 6 R 中 Ν 其 、 ,0 物 丁 成基 組胺 性 4 着 拈基 項丙 1 基 第胺 3 Μί4Ν-利R4成 卑 ,基 請中 丙 申I)基 D _~- fty 々 I 取 9 基 乙 基 胺 基 丙 基 胺 式 般 基 甲 基 甲 係 者 基 丙 或 基 乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210 X 297公釐） 3 7 3 4 9 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規名（210X 297公釐） 3 7 3 4 9 114β as Β8 C8 D8 •、申請專利範圍 1 Ο .如申請專利範圍第1項之粘着性組成物，其中R 4係Ν -(2-胺基乙基）-3-胺基丙基者。 11. 如申請專利範圍第1項之坫着性組成物，其中一般式 (III)所示化合物係由3 -胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3 -胺基丙基甲基二甲氧基矽 烷、Ν -甲基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、Ν-(2 -胺基乙 基）-3 -胺基丙基三甲氧基矽烷以及其局部水解縮合物 中選擇者。 12. 如申請專利範圍第ΐ項之粘着性組成物，其中（C)組 成分之用量係按（Α)組成分100重量份計，使用0.5〜 5重虽份者。 1 3 .如申請專利範圍第1項之粘着性組成物，其中（A )組 成分中之羥基和（B)以及（C)組成分中之烷氧基之總計 之莫耳比率在10〜100範圍者。 14.如申請專利範圍第1項之粘着性組成物，其中實質上 不含有做為硬化催化劑並賴K促進基於（A )組成分之 架橋反應而硬化之含金賜原子有槠化合物者。 1 5 .如申謅專利範圃第1項之粘着性組成物，其中尚可由 煙蓀質矽石、氣氣膠矽石、沉凇性矽石、矽藻土 、石 英粉狀物、熔融性矽石、氣化娥、氣化鋅、氧化呔； K及其表面用三甲基氯化矽烷、二甲基二氯矽烷、六 甲基二矽氨烷戎八甲基塘四的氣烷處埋者；碳酸钙、 碳酸鎂、碳酸鋅；石棉、玻璃纖維、微粉狀雲母；碳 黑、_粉、辣粉；以及聚甲基矽烷基倍半噁烷、聚苯 9 Λ --------i -裝------訂-----* 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 7 3 4 9 3 上 U4e ΛΒ Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 乙烯、聚氯化乙烯、聚丙烯所構成群中選擇的填充劑 調配者。 16.如申請專利範圍第15項之粘着性組成物，其中填充劑 係由三甲基氣化矽烷、二甲基二氣矽烷、六甲基二矽 氨烷或八甲基環四矽氧烷所處理的煙漭質矽石者。 1 7 . —（種粘着性組成物之硬化方法，其特徵為將下列（A) % ·< 、（B)和（C)組成物按照下述條件添加混合使其硬化 者I (A) 100重盪份的Μ —般式U)所示聚有機矽氧烷， r R 1 1 R 1 I I Η 0 — -S i -Ο--S i -Ο -Η ") ' R 1 . 〇 R 1 (上式中，R1可為相同或不同構造，示碳數為1〜 3之烷基或鹵素取代之碳数為1〜3之烷基；η示正整數 ), (Β) 0.5〜101S份之一般式（1[)所示矽烷或其 局部水解縮合物： Si ( 0 R 3 ) 4 (II) (上式中，R 3示碳數為1〜4之烷基或碳數為3〜 6之烷氣蕋取代之烷基）； (C) 0.1〜15重1份之一般式UU)所示烷氧基矽 烷戎其崗部水解縮合物： / R 4 S i ( 0 R ϋ ) 3 ( i [ I ) (上式中，R4示具有取代基或無取代基之胺棊烷 2 5 --------,-^------1T-----^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 ί 1 3 ABCD 六、申請專利範圍 基；R6示碳數為1〜3之烷基），上述（A)組成分中的羥 基和（B)M及（C)組成分中之烷氧基的總計的莫耳比率 在（-0K3+ -0R6)/-0li>8範圍者；其中各成份係按照下 述方法混合而硬化者： (1)U)和（B)組成分之預備混合物和（C)組成分混 合， (2 ) U )和（C )組成分之預備混合物和U )及（B )組 成分之預備混合物混合，或 (3 )將（A ) , U ) , ( C )三組成分分別保存，使用時混 合而使之硬化之方法。 1 8 .如申請專利範圃第1 7項之拈着性組成物之硬化方法， 其中混合係在室溫下進行者。 1 9 .如申請專利範圍第1 7項之粘着性組成物之硬化方法， 其中混合係在（B )組成分不揮散之溫度範圍下加熱而 進行者。 I I n I I ϋ I 1 I n ---I u T _ n It__ 0¾ i 髮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 7 3 4 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）