第83102485號専利申講茱 明書修正頁（84年6# ) B7 五、發明説明（丨） .p b又 ...... .ί- ^ · ··-·--·'.....
[產菜上之利用領域] 本發明係有闞一種將觸媒降低之雜多酸条觸媒予以再生 的方法。 [習用技術之說明] 一般而言·觸媒在使用中常會失去活性，例如，導因於 反懕進行中之異常反應的突然失去活性，導因於長期連續 理轉所造成之物理化學變化的媛慢性失去活性，導因於觸 媒保存中之吸濕現象的失去活性等等，皆是失去活性的例 子。 . 雜多酸，作為具有特異性質及可發揮優異機能之觸媒， 已使用於丙烯、異丁烯之水合反應或烯烴、醛類之氣相氧 化反*。 其中*有闞用於變丙烯醛之氣相接觸反應的觸媒，其再 生方法已有若干之提案。 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 習用之上述再生方法，例如有：Μ氨或雙氧水進行處理 之方法（日本特開昭53-113790號）、溶解於氨或吡啶中之 方法（日本特關昭60-232247號）、將雜多酸之水溶性金颶 鹽抽出於水性媒體中，將其與分子狀氣加熱之方法（日本 特開昭56-163755號）、以水蒸氣進行處理之方法（日本特 開昭58-156351声）等等。此等方法，係鞴著添加會因使用 而飛散之氨、Μ水蒸氣處理將劣化之觸媒的表面積予以增 大’而將活性予Κ回復。然而，利用依此等方法再生之再 生觸媒的反應初期•其活性堪揮性雖稱良好，但是，仍會 83.3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本·紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） 五、發明説明(2 ) A6 B6 經濟部中央櫺準局貝工消费合作社印製 有壽命短•或是壽命雖長但活性恢復不典充份的閜題•並 不能算令人十分滿意。 [發明之解決課β ] 本發明提供一種可由觸媒活性降低之辕多酸糸觸媒，再 生活性獲得充份恢復•且壽命長之觸嫘的再生方法◊ [課題之解決手段] 發明人等•為解決上逋閜覼進行銳意研时•终而完成本 發明。亦即•本發明有黼： (1) 一種觸媒之再生方法，其特微係在：將觸媒活性降低 之蟾多酸糸觸媒，溶解及/或分散於水性媒騙中•並 Κ無機条離子交換«予以處理者； (2) 上述（1)所述之方法*其中觸媒活性降低之鶫多酸糸 觸媒•係包含由包括因使用於氣相接觸氣化反應而觸 媒活性會降低之鳞鉬酸、钃鉬釩酸、及此等酸之廳的 集圏所選出之至少一種的镰多酸糸觸媒； (3>上述（1)或（2>所述之方法，其中無機糸雛子交換*· 係對於納雛子之分Β係數，較對於鉀雛子之分配係數 為大之無機糸麯子交捵髑： (4) 上述（1)或（2)或（3)所述之方法*其中無檐系雛子交 捵體，係銻化合物； (5) 上述（1)、（2)、（3)、或（4>所述之方法，其特徽在： 在觸媒活性降低之蠊多酸糸_媒溶解及/或分散於水 .........—.........................................................................I.......................玎.....................線 {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) __________ 4 _ 本紙張尺度遑用國家輾準4规格（210X297公釐） 305775 A6 B6 五、發明説明（3 ) 嫌濟部中央標準屑貝工消#合作社印製 性媒艚中時•使用邊氣化偃者° 於本發明中，作為觸媒活性降低之雑多_糸觸媒*只要 是具有镰多酸结構之化合物，即可並無特殊之限制*例如 •作為再生對象的雄多酸糸觸媒•其可舉實例為：因使用 於丙烯、異丁烯等之聚烯烴的水合反應、興丁烯等之烯煙 的氣相接鼸氧化反應、變丙烯β、興丁®等之联類的氣相 接觸氣化反應、興醣酸等酸之氣相接觸氣化反應（氣相接 觸化脫氳反應）等的水合反應或氣相接_氣化反蠹*而導 致觸媒活性降低之蠊多酸糸觸媒*或是在保存中因吸瀾等 而造成觸媒活性降低之雜多酸条觴媒。 雜多酸系觸媒之種類並無特殊限制•只要是蟾多酸糸· 任何一種均可。有鼷較佳之雑多酸糸觸媒•其可舉實例為 包含：由包括磷鉬黢、磷相釩酸、及此等酸之嬲的集團所 遘出之至少一種的雑多酸系觸媒’例如可為具有以下姐成 之蠊多酸系觸媒： M〇i〇V.PbXQYd〇e (式中· Mo係鉬，V係釩，P係磷，X係由包括Ml金羼， 鐮土金鼷及鉈之集團所钃出的至少一種元素·Y係由包括 遢液金鼷、1«、箱、砷、銻及思之集團所遘出的至少一種 元素，0係氣；a、b、c、d及e分別偽Mo為10畤之 V、P、 X、Y及0的原子數’ a係取0-3 ’ b係取〇.8-5* c係取 0-3 ，d偽取0-3 *e係取由各元素之姐成tb及軀Λ狀態 所定之數值）。 蠊多酸糸鼸媒在工業上使用時*通常係成型後以成型_ 裝......................訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁} 本紙張尺;tit財目目家圆T4规格mo X m公釐） 五、發明説明（4 ) A6 B6
嫿濟部中央棋準局貝工消费合作社印M 媒之吠戆使用。在將鐮多酸糸觸媒成型時•係使用戰鱅及 /或成型_肋材；作為載*，偽可使用矽磺化物、氧化鋁 、矽-氧化《等等，作為成型輔肋材，係使用矽藻土、》 瓷纖維、晶鬚、碾羅等等。 本發明中之雏多酸条觸媒，也可為利用此等赣Μ及/或 成型轜肋材所成型之成型觸媒；本發明之再生方法’在此 種成型觸媒再生時也極為有用。 具《言之，有U觸媒活性降低之原因，例如•在上述氣 相接觸氧化反應等中，因使用該觸媒•會使觸媒中所含之 «等飛败，或是因熱而等致觸媒梅造變霣、崩壊’或是因 反應原料，反應生成物而導致觸媒表面污染等等，根據發 明人等之研討發現，若為纆成型之雑多酸糸觸媒時•除了 上述原因之外*成型時使用之載臞及/或成型輔肋材中所 含之納、鉀等等的鐮金钃，在使用於長期閜反應之期間， 對於_媒也會埴成不良的影響，而引起牖媒活性之降低， 而且，納所帶來的不良影響*較鉀所帶來的不良影響為大 〇 纆發明人等之研討發現，即使是上述因觸媒成型畤使用 之載鱷及/或成型_肋材中所含之餘金画所造成的不良影 春，而在使用於反應之期間會降低活性之雑多酸糸成型_ 媒•也可由本發明方法容易且充份地再生。 於本發明中，觸媒活性降低之雜多酸糸觸蟝*若有必要 •例如可M 200-500t：之通度燒成1-100小時後，再溶解 及/或分散於水性媒《中。作為水性媒麵，其可舉寅例為 ^.......................玎.....................線 {請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁} 本纸張尺度遑用t鼸國家橒準（CNS) T4規格(210X297公釐) A6 B6 經濟部中央檫準局貝Η消费合作社印製 五、發明説明（5 ) 水，除了水以外，也可含有其他親水性之有機溶媒。作為 親水性之有櫬溶媒，其可舉霄例為諸如甲酵、乙酵等之B 類，睹如丙酮、丁酮等之鼷類等等；若含親水性之有機溶 媒時•其含量在水性媒體中，最好在50重置％以下。 然後•最好是在將溶解及/或分敗有雜多酸系觸媒之水 性_媒形成氧化狀態後•再依必霣將載艚成成型輔肋材等 之不溶解成份•以雛心遇濾等除去•而後再K嫵檐糸離子 交換Μβ理。為了形成氧化狀戆•例如可採用添加雙氧水 之方法等等，此時•相對使用之多瓖酸糸鼸媒•雙氧水宜 使用1-20重量％。 利用無楣系離子交換鰌之處理方法，並嫵特殊限制，例 如，可添加嫵機糸難子交換Μ再進行攪拌而完成處理。ft 理潘度並無特殊限制，通常係在10-95υ下進行處理。又 •處理時間也無特殊限制•通常處理30分鐘-100小時即夠 充份。 無檐糸離子交換髓之使用ft，相對使用之耱多酸糸觸媒 宜為卜20重最％，特別好的是2-1 0重量％。作為無機糸離 子交換艚，只要是對於納離子之分K係數較對於鉀鐮子之 分配侏數為大者均可，並無特殊限刺，例如可為»酸等。 作為特別好的無機糸難子交換麵·其可舉實例為錁化合 物•其中較好的是结晶性》酸等之鏵酸•將鏵化合物作為 無機糸雛子交換fl使用時•可在無須於處理後將觸媒成份 輿無機糸雛子交換艚分饑之狀況下，再生觸孀，依此可獲 得特別好的结果。又，若期待將含於載黼等内之鈣雛子或 -7 - 本纸張尺度遑用家櫺準（CNS) T4规格(210X297公釐) ^.......................玎.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁} B6 五、發明説明（6 ) 鉀離子完全除去時•在以無機糸難子交換鼸處理後，也可 進一步增設一 Μ難子交換樹胞處理之過程。 其後，依必要由處理液將無機系鼸子交_«以難心«譫 等除去後•藉著將處理器液蒸發乾固，可獲得再生觸媒。 再生觸媒可依必要，κ一般方法載於擔钃或成型，有必要 時•可在Μΐ〇〇-50〇υ 之》度熱«理後再使用。例如，可 將再生觸媒之粉末輿少最之水等混合，再使用轉醣迪粒機 等予Μ載持於上述所例示之載黼上*或是膊再生牖媒之粉 末、少最之水與上述所例示之成型輔助材等«涅打錠成型 或是押出成型。載艚之使用量通常為_媒/(觸媒+載體 > =10〜70重量％·成型轜肋材之使用i[«常為腸媒/ ( 觸媒+成型_肋材）=1〜10重量％。 根據本發明之方法•可籣單地將Μ蟝活性降低之蟾多酸 糸觸媒再生•又，所獲得之再生隨媒具有高活性及畏壽命 。又*本發明之方法•可竈用於將活性再次降低之觸媒· 再一次予以再生•不拘多少次•均能予Κ再生。 [實豳铜] 以下，茲Μ«旛例將本發明進一步具Μ銳明•本發明只 饔未超通其要旨，Μ不受Κ下寶豳例之限《。又，寅施例 經濟部申央襻準屬Λ工消费含作社印製 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 中之“份” •均是指重量份；另*於實豳例中之觸媒姐成 中* 0(氧原子）的姐成比，如上所述，你由各元素之姐成 比及氧化狀戆所決定，因此有Η其銳明在此省略，M Oh將 其代表。 ___~ 8 ~ 本紙張尺度遑用中鼷《家*準（CNS)T4提格(210X297公釐) 經濟部中央«準局貝工消费合作社印製 A6 _____B6 五、發明説明（7 ) 實豳例1 (觸媒-A之調製） 使用三氧化鉬1440份、五氧化二釩90.95份、85%正W 酸115. 29份、飆化鑭23. 97份、飆化箱20.92份，依與日本 特開昭54-666 19號之實嫌例3所紀載之方法相同的方法· 調製成具有下列姐成之蟾多醱糸觸媒糴粒。
M〇ioVi . 〇Pi .〇Cu〇.sGe〇. a0K 而後·將上述_粒45份輿矽薄土 5份澀合成之粉末，使 用相當瞩粒重置之20%的水作為结合翔· Μ轉動缠粒檐予 以載持於軀化《球形«麵50份上。然後，將所得之«持 M 3001C 堍成10小時•形成觸媒-A之新鲜觸媒。 在將該觸媒-A使用於變丙烯醛之氧化反應中16000小時 後*予K取出。將取出之«牖媒中的100份*置於置有鲔 水450份之燒杯中•溶解該觸媒成份，然後再添加雙氣水 ，直到溶液成為橙紅色為止。繼之，將其Μ籌紙β瀘獲得 濾液，在濾液中•添加相當廢觸媒5重曇％之结晶性雄駿 •在85 υ下攪拌15小時*再予《濾。而後，將*液蒸發乾 固，予Μ形成觸媒覊粒，取該顙粒45份典矽藻土 5份充份 地混合*並依輿上述相同之方式予Μ載持於載* 50份上* 獲得觸媒（Μ下•稱之為無櫬再生讕媒）。 繼之，賻嫵_再生觸媒充填於内徑18.4··之反應管中， 將變丙烯醛：氣：水：《 = 1: 2: 4: 18.β(«耳比）之氣 艚•在反應湩度295 C、接觸畤間3.0秒之條件下供給。结 果侏示於表1中。 ___ _ 本紙張尺度遑用令國家樣準（CNS)甲4规格（210Χ 297公釐） ::.........................................................................;.........I.......................ΤΓ.....................^. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 25. 五、發明説明（8 A6 B6 此外，除了未添加结晶性嫌酸K外·其 與上述«理相同所獲得的_媒（M下•稱 觸媒），以及《觸媒二者*在輿上述條件 性测試结果，亦示於表1中。又·於以下 所謂之變丙烯醛_化率、異t睡轉化率、 率、分別係由下述之式（I)〜（III)所獲得 丙烯醱韓化率（％>係K A代表•興丁醑轉 代表•甲基丙烯»«揮率（％)係KC代表 醛的莫耳數係KR代表•供給之變丙烯醱 代表，反應之興丁醛的莫耳數悌KSI代表 烯酸的莫耳數係K PM代表。 式（Π A=(RM/SM) X 100 (表 1〜4及 式（II) B=(RI/SI> X 100 (表 5) 式（III) C=(PM/RM)X 100 (表卜 4及 或 C=(PH/RI) X 100 (表 5) 他所寅豳之處理 之為無處理再生 相間條件下之活 之表1〜表6中， 甲基丙烯酸選揮 。又•式中•變 化率（96 )係Μ B •反應之變丙烯 的輿耳數係M SM ，生成之甲基丙 表6) 表6> <請先《讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝 訂 .線 表1 嫿濟部令央掭準局貝工消费合作社印製 變丙烯醛轉化率(《1) 甲基丙烯酸選擇率(¾) 新鮮觸媒 85.0 82.1 廢觸媒 65.0 * 85.0 無處理再生觸媒 52.0 87.0 無機再生觸媒 88.0 80.7 10 :尺度遣用中画覼家樣準（CNS)甲4規格(210X297公潑） 五、發明説明（9 ) A6 B6 經濟部+央樑準局貝工消费合作社印製 實_例2 (觸媒-B之譌製） 使用三氧化鉬1440份、五氣化二釩90.95份、85%正» 酸115.29份、氧化鑭15.91份、氧化緒20.92份、氫氧化鲆 11.22份•依與實豳例1相同之方法•讕製成具有下列姐 成之雑多酸糸觸媒顙粒》 M〇i〇Vi.〇Pi.〇Cu〇.zGe〇.*K〇.aO* 而後•將上述顆粒45份輿矽_ 土 5份充份混合·再依貢 豳例1相间之方式予Μ載持於«黼50份上。然後•賻其K 300t：熵成10小畤.形成觸媒-Β之新鲜觴媒。 繼之，將該釀媒-B用於變丙烯酸之氣化反應•將反應灌 度昇至390t：，持鱅反應50小時，故意使觸媒劣化。將此 «觸媒中的100份置於置有鈍水450份之嫌杯中·溶解該 β媒成份•然後再添加雙氧水，直到瘩液成為橙黄色為止 。其次，Μ 12篩目之《子將其中之««除去•獲得懸浮液 。而後，在懸浮液中添加相當廢觸媒5重之结晶性嫌 酸，在35D下攪拌15小時。然後，將處理液蒸發乾固•予 以形成觸媒顆粒，取該顆粒50份依與寅施例1相間之方式 予Κ載持於載黼50份上。使用該觸媒（_機再生Μ媒> · 除了反應瀣度為300 C Κ外•其他條件均與實》例1之條 件相同，實豳變丙烯酸之氧化反應。结果係示於表2中》 此外·除了未添加结Α性鏵酸Κ外•其他所實豳之處理 與上述處理相同所獲得之觸媒（無fi理再生觸媒），Κ及 «觸媒二者•在與上述條件相同的條件下之活性拥試结果 •亦示於表2中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遴用t·豳家檫準（CHS) Τ4规格（210x297公费) 五、發明説明（10 ) 表2 A6 B6 變丙烯醛轉化率(％) 甲基丙烯酸選擇率(ii 新鲜觸媒 81.0 81.1 廢觸媒 67.5 85.5 無處理再生觸媒 62.0 87.2 無機再生觸媒 80.3 81.3 實豳例3 (鷗媒-C之讕製） 使用三氧化鉬1440份、五氧化二釩90.95份、85%正鳞 酸115.29份、氣化钃15.91份、6%砷酸水溶液47.31份， 酸 多 雑 之 成 姐 列 下 有 具 成 製 讕 法 方 之 同 相 1 ο 例粒 豳顆 寅媒 與_ 依糸
(請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁J -裝 --ΤΓ 經濟部t央棋準局Λ工消费合作社印製 MOloVl . 〇P 1 . oClio. 2AS0.2〇K 而後，将上述顆粒45份輿矽藻土 5份充份混合，再依實 施例1相同之方式予以載持於載艚50份上。然後，將其Μ 300t 燒成10小時，形成觸媒-C之新鲜觸孅。 繼之，将該觸媒-C用於變丙烯醛之氣化反蘼，将反應瀣 度昇至390它，持績反應50小時\，故意使觸媒劣化。將此 廢觸媒中的100份置於置有鲔水450份之熵杯中·瘩解該 觸媒成份•然後再添加雙氧水，直到溶液成為橙紅色為止 。其次，K濾紙將該溶液遢濾•獲得濂液，在此濾液中添 加相當駸觸媒5重麗％之结晶性嫌酸•在35t；下攫拌3小 時•再予«讖。而後，將濾液蒸發乾固，予以形成觸媒顆 -12- 本紙張尺度逋用中鼷家櫺攀（CNS)甲4规格(210X297公釐) .線 A6 _____B6 五、發明説明（11 ) 粒•取該_媒瞩粒45份與矽醣土 5份充份地混合•然後再 依與實豳例1相同之方式予以戧持於載艚50份上。使用該 _媒（無機再生_媒）•除了反應潙度為310*C Μ外，其 他條件均與寘_例1之條件相同•實豳變丙讎醛之氧化反 應。结果你示於表3中。 此外*除了未添加结晶性鏵酸以外，其他所實譫之處理 與上述處理相同所獲得之觸媒（無處理再生_媒> ·Κ及 Β觸媒二者•在與上述條件相闻的條件下之活性测試綣果 *亦示於表3中。 表3 變丙烯醛轉化率（吻） 甲基丙烯酸選擇率 新鮮觸媒 84.5 83.3 廢觸媒 75.0 85.6 無處理再生觸媒 50.9 86.7 無機再生觸媒 86.4 82.6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) -裝 •訂 線 經濟部"央樑準局貝工消费合作社印製 實撫例4 (觸媒-D之讕製> 於觸媒-Α之》1製遢程中，將氣吡钼以箱酸箱1765.51份 取代*將五氣化二釩以傾鉬酸銨116.99份取代•調製成具 有下列姐成之蟾多酸銨薩觸媒。 H〇l〇Vl.〇Pl.〇CU〇.2Ge〇.2〇K J 而後，將上述籟粒45份與矽蘸土 5份充份濯合·再依實 旛例1相間之方式予以載持於載《50份上。然後，將其以 本紙張尺度遴用t國颺家櫟準（CNS) ΰΐΟX297公釐） 五、發明説明Π2 ) A6 B6 380 Ό 燒成5小時*形成（«媒-D之新鲜«媒。 纽之•將該觸媒-D使用於變丙烯鼸之氧化反應•將反應 濯度羿至39〇υ *持續反應50小時*故意使_媒劣化。將 此«_媒中的100份置於置有鈍水4 50份之埔杯中•溶解 該觸媒成份•然後再添加《氧水*直到溶液成為橙紅色為 止。其次· Μ濾紙將該溶液遘譫，獲得癱液•在此濾液中 添加相當酯鼸媒5霣11%之结晶性鏵醵•在35Χ：下攪拌3 小時•再予遢濾。而後•在濾液中添加供水•直到ρΗ = 5.3為止，然後再予蒸發乾固，獲得觸媒飄粒。取該觸媒 顆粒45份輿矽藻土 5份充份地濮合*依與貢豳例1相同之 方式，予以載持於載體50份上。使用該觸媒（無機再生觸 媒）*除了反應溫度為310它Κ外，其他條件均與寅施例 1之條件相同·實豳變丙烯®之氧化反應。结果係示於表 4中。 此外，除了未添加结晶性睇酸Κ外，其他所寅施之處理 與上述處理相同所獲得之觸媒（無處理再生觸媒）·Μ及 廢觸媒二者，在與上述條件相圃的條件下之活性«試结果 •亦示於表4中。 表4 ' 裝.......................ΤΓ..................線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 缦濟部t央揉準局貝工消费合作社印氧 變丙烯醛轉化率(％) 甲基丙烯酸選擇率 新鮮觸媒 78.9 80.2 廢觸媒 65.2 81.3 無處理再生觸媒 72.6 80.7 無機再生觸媒 82.9 81.4 -14_ 本紙張尺度遒用中國國家樣準（CNS)甲4规格(210x297公釐） 305775 A6 B6 五、發明説明Π3 ) 實施例5 於此實譫例中•係將觸媒-Α用於變丙烯《之氧化反應· 將反廳灌度羿至39〇υ，持績反應50小時，故意使觸媒劣 化。將此«觸媒中的100份置於置有純水450份之熵杯中 、溶解該觸媒成份•然後再添加雙氧水，直到溶液成為橙 紅色為止。其次· Κ*紙將該瘩液遘籌，獲得譫液，在此 濾液中添加相當Ιβ_媒5重量％之结晶性鏵酸•在35Ϊ 下攪拌3小時•再予邊濾。而後•勝濾液蒸發乾固，予Κ 形成為觸媒顆粒·取該觸媒鼷粒45份與矽藻土 5份充份地 棍合，然後再依輿實豳例I相間之方式予Μ載持於載Μ 50 份上•獲得觸媒（無機再生觸媒）。繼之·»_媒充填於 內徑18. 4«·之反應管中，將異丁醛：氧：水：氪=1: 2: 4: 18.6(莫耳比）之氣艚，在反麝邋度295¾、接觸時間 3.0秒之條件下供給。结果係示於表5中。 此外，除了未添加结晶性》酸K外•其他所寅腌之處理 與上述處理相同所獲得之觸媒（無鼴理再生觸媒）·Κ及 廢觸媒二者，在與上述條件相同的條件下之活性測試结果 •亦示於表5中。 表5 ' <請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝 -訂 線
經濟郜中央掭準局ΛΗ消费合作杜印«L 異丁醛轉化率(％) 甲基丙烯酸選擇率 新鮮觸媒 92.3 '82.2 廢觸媒 85.3 84.6 無處理再生觸媒 58.6 88.3 無機再生觸媒 91.7 82.3 -1 R — 本紙張尺度逋用中鼷國家櫺筚（CNS)f 4風格(210X297公釐ί 五、發明説明（U ) A6 B6 實施例6 於此實嫵例中，係進行實旛例1之新鲜_嫘、_處理再 生觸媒及無櫬再生Μ媒等三種觸媒的嚴苛褥命测試。 首先·在内徑17.5··之反®管中，充填觸媒10·1輿惰性 氧化鋁小球10· 1充份混合成之混合物，然後膊變丙烯醛： 氣：水：氮=1: 2: 4: 18·6(奠耳比〉之氣《，在反應潙 度360 1C 、接觸畤間1 .46秒之條件下供給。结果》示於表 6中° 表6 反應經過曰數 (曰） 變丙烯醛轉化率 m 甲基丙烯酸 選擇率(％) 新鲜觸媒 3 72.1 78.3 30 70.6 82.7 無處理再生觸媒 3 46.0 83.3 15. 32.5 82.4 無機再生觸媒 3 75.4 78.2 30 71.8 83.1 (請先《讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝 .訂 .線. 經濟部中央榣準局貝工消费合作社印製 V施例7 於本資豳例中*除了使用化氫以外，其他*程係與 實豳例1相同，獾得將贜鼸媒處理所成之再生觸媒（Κ下 *稱之為未使用a氧化氫再生觸媒）。就該.所獲得之未使 用«氣化氫再生觸媒，依與實胞例1相同之條件進行活性 疋度遴用中釅家棵準（CNS)甲4规格(210X297公董1 五、發明説明（丨5 ) A6 B6 經濟部t央揉準局Λ工消#合作社印製 瀰試的结果發現，變丙烯睡轉化率為80. 3¾，甲基丙烯_ 選擇率為79.5%。 實梅例8 於本實施例中，除了未使用*氣化氳以外，其他邊程供 與貫豳例2相同，獲得將»觸媒處理所成之再生觸媒。就 所獲得之該未使用遢«化氫再生觸媒•依與實譫例2相同 之條件進行活性测試的结果發現，變丙烯醱之轉化率為 78.8% ·甲基丙烯酸«揮率為79.796。 實施例9 於本賁施例中，除了未使用遢氧化氫Κ外•其他遇程係 與霣腌例3相間 > 獲得將_觸媒處理所成之再生觸媒。躭 所獼得之該未使用《氧化氫再生觸媒，依與實豳例3相同 之條件進行活性澜試的结果發現，變丙烯醛轉化率為82.3 %，甲基丙烯酸選擇率為81.3%。 寅施例10 於本霣豳例中•除了未使用遢氧化9CK外•其他過程偽 輿實_例4相同，獲得將13觸媒處理所成之再生觴媒。就 該所獲得之該未使用《氧化氫再生觸嫌•依與實嫌例4相 同之條件進行活性测試的结果發現，變丙烯皤轉化率為 80.1% *甲基丙烯酸邐揮率為80.0%。 ...........................................................................;...........裝.......................玎.....................線 (請先《讀背面之注意事項再場寫本頁} 本紙張尺度遑用中*家櫺準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 305775 A6 B6 五、發明説明（16 ) [發明之效果] 根據本發明•可由活性降低之蟾多酸糸觸媒•再生高活 性畏壽命之觸媒。 裝......................-玎.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橒準局貝工消费合作社印製 -18 - 本紙張尺度遴用肀國國家樑準(CNS)甲4規格(210X297公釐)