TW299342B - - Google Patents

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TW299342B TW084104782A TW84104782A TW299342B TW 299342 B TW299342 B TW 299342B TW 084104782 A TW084104782 A TW 084104782A TW 84104782 A TW84104782 A TW 84104782A TW 299342 B TW299342 B TW 299342B
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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經濟部中央標率局貝工消费合作社印裝 29934^ A7 五、發明説明(γ ) 本發明有關含有聚硪酸酯及實質線性乙烯聚合物之組 合物,亦涉及此一組合物包含有苯乙烯共聚物、一增強衝 擊改霣»及/或助成型聚合物。 本發明之組合物可用於如膜、纖維、擠壓Η材、多層 暦合物及實質上多樣性之棋製或成型物件。已發現由本發 明組合物楔製之物件顯示無趙向離層作用之傾向,並顯示 不可預期离程度之抗衝擊性、溶刪抗性及可加工性間之平 0 衡。 本發明之組合物為其中(a)聚«酸酯與(b)實質線性乙 烯聚合物在一聚合物摻合物中摻合。本發明之組合物可灌 擇地亦包含(c)苯乙烯共聚物,(d)增強衝擊改質剤,及(e )至少一助成型聚合物。在本發明組合物中成份(a)及(b) 含董之合宜範臞,及若成份(c)、(d)及(e)存在時之合宜 範園如下,其以總組合物之重董份表示: (a) 至少約60份之聚硪酸酯,較佳為至少約70份,尤 以至少約80份為宜,且不多於約99份,較佳為不多於約98 份,尤以不多於約95份為宜; (b) 至少約1份之實質線性乙烯聚合物,較佳為至少 約2份,尤以至少約5份為宜,且不多於約40份,較佳為 不多於約30份,尤以不多於約20份為宜; (c) 至少約5份之苯乙烯共聚物,較佳為至少約10份 ,尤以至少約15份為宜,最佳為至少約20份,且不多於約 75份,較佳為不多於約55份,尤以不多於約50份為宜,最 佳為不多於約45份; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準扃貝工消费合作社印簟 A7 _'_B7_ 五、發明説明( (d) 至少約0.1份之增強衝擊改霣劑,較佳為至少約 0.5份,尤以至少約1份為宜,最佳為至少約3份,且不多 於約25份,較佳為不多於約20份,尤以不多於約15份為宜 ,最佳為不多於約10份;及 (e) 至少約5份之增強衝擊改質劑,較佳為至少約10 份,尤以至少約15份為宜,最佳為至少約20份,且不多於 約75份,較佳為不多於約55份,尤以不多於約50份為宜, 最佳為不多於約45份。 本發明組合物之不同成份之重*數可在總數至100重 董份下製備,但非為必霈。 在本發明中亦包含前述成份當與本發明組合物摻合時 可能有之反應產物。 本發明組合物之製備可經由此技已知之任何合宜混合 裝置而完成。當經由加熱而軟化或熔融時,本發明之組合 物可S由習知技術製造及可成型或棋製。 在本發明組合物中之成份(a)為聚硪酸,其可由二羥 基化合物如雙酚、一硪酸酯先質如二取代硪酸衍生物、一 鹵代甲酸酯(如乙二酵或二羥基苯之雙鹵代甲酸酯)、或一 硪酸酯如二苯基硪酸酯或其等之衍生物而製備。硪醯氱為 最佳之硪酸酯先質。此些成份通常藉由相界面方法反應, 其中二羥基化合物在_性水溶液中溶解並去質以形成雙酚 酯,而硪酸酯先質溶解於有機溶劑中,如二氦甲烷中。齡 性水溶液通常具有超過8.0或9.0之pH,且可在水中由苛性 蘇打形成,如NaOH,或甲其他鹸形成,如包含_金屬及«( 本紙張尺度逋用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明说明〇) 土金屬之磷酸鹽、》酸氫鹽、氣化物及氫氣化物。 最初形成之中間產物單-及寡硪酸酯可藉由與一偶合 催化劑如三级胺接觸而縮合至較离分子量之聚硪酸酯。當 聚合作用完成時,有機及水溶液相分離以利於有機相之沖 洗及純化並由去揮發作用回收聚《酸酯。 適用於聚硪酸酯製備之某些二羥基化合物之例示包含 如下式表示之不同橘接、取代或未取代芳基二羥基化合物 (或其等之混合物) (锖先閲讀背面之注$項再填寫本頁) H0 (X),
OH 訂 經濟部中央標準局貞工消费合作社印裝 其中 (I) Z為(fL)二價基圍,其全部或不同部份可為(i)線性、 支鍵或雙琢,(ii)脂族或芳基,及/或(iii)飽和或未飽 和,該二價基鼷可由1一 35«原子與髙逢5氣原子、氪、硫 、磷及/或鹵素(如氟、氰及/或溴)原子組成;或(H)S、 Si、SO、SOz、0或 CO ;或(£_)一 單鍵; (II) 毎一 X各自為氫、一鹵素(如氟、氛及/或溴)、一Ci -Cu,較佳為Ci—Ce之線性或琛烷基、芳基、烷芳基、 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A7 B7 399342 五、發明説明() (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 芳烷基、氣烷基或芳氣基,如甲基、乙基、異丙基、琛戊 基、瓌己基、甲氣基、乙氣基、苯甲基、甲苯基、二甲苯 基、苯氧基及/或二甲苯氣基;或硝基或W基;及 (III) η為 0或 1。 較佳之二羥基化合物包含至少一 :2, 2—雙(4一羥 基苯基)丙烷("雙酚A ”或“ Bis-Α”); 2, 2-雙(3, 5 —二鹵代或二烷基一4 一羥基苯基)丙烷,其中鹵代可為氟 、氯、溴或碘,且烷基可為甲基或乙基;1, 1 一雙(4 一羥 基苯基)一1-苯基乙烷(“雙酚AP”或《 Bis- APW ); 雙(羥基苯基)萑。 在本發明之組合物中之成份(b)為一實質線性乙烯聚 合物,或其之至少一的混合物。此實質線性乙烯聚合物為 已知且其等之製備方法已述於美國専利第5,272,236號及 美圃專利第5,278,272號,該二者於此處皆併入參考。如 此處所用,w實質線性”意指聚合物之骨架以約0.01長鏈 支鏈/每1000硪原子至約3長鏈支鏈/每1000硪原子取代 ·*. ,尤以約0.01長鏈支鍵/毎1000硪原子至約1長鐽支鍵/ 經濟部中央標準局男工消费合作社印製 毎1000硪原子為宜,較佳為約0.05長鐽支鰱/毎1000硪原子 至約1長鏈支鏈/毎1000硪原子。長鐽支鏈於此處定義為 至少6硪原子鏈長者,超過此長度無法由核磁共振光譜 E分,且長鰱支鐽不可與聚合物骨架長度為大約之相同長 度〇 此些實質線性乙烯聚合物傜藉由使用限制幾何形狀之 催化削所製備,且其待撖在於窄的分子量分佈,若為共聚 -7 - 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210><297公釐) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印袈 A7 _^_B7_. 五、發明説明() 鱷則為窄之共聚單黼分佈。此處所用之“共聚體”為指至 少二共聚單體之聚合物,例如三聚體之共聚物,如可藉由 將乙烯與至少一其他共聚單《聚合而製備。此些實質線性 乙烯聚合物之其他特撤包含一低殘餘含量(即用以製備聚 合物之催化爾、未反應共聚單腰及在聚合作用期間產物之 低分子量寡聚物在其中之低濃度),及一提供良子可加工 性之可控制分子結構,即使分子Μ分佈相對於傳统烯烴聚 合而言為窄。 雖然在本發明實施中使用之實質線性乙烯聚合物包含 實質線性乙烯均聚物,較佳之實質線性乙烯共聚物包含約 50至95重量百分比乙烯及約5至50重董百分比之至少一 α -烯烴共聚單體,尤以10至25重董百分比為宜。此共聚單 體含量依ASTM D-2238,方法Β中使用紅外線光譜測定。基 本上,實質線性乙烯共聚物為乙烯及至少一為3至約20« 原子之α—烯烴(例丙烯、1_ 丁烯、1一己烯、4 一甲基一 1_戊烯、1 一庚烯、1 一辛烯及/或苯乙烯)之共聚物,尤 以約3至10«原子之ct_烯烴為宜,且此些聚合物尤以乙 烯及1一辛烯之共聚物為最佳。 此些實質線性乙烯聚合物之密度基本上在0.850至 0.935 g/cm8,尤以約 0.860 至 0.900 cm3 為宜。其之 熔融流動比例,以1^/12測量大於或等於5.63,較佳為 約6.5至15,尤以約7至10。12之测定為依ASTM D— 1238, 條件為190/2.16,而It β為依條件190/ 10.0。其等之分 子量分佈(重量平均分子量除以數平均分子量(Mw/Mn)), -8 - 本紙張尺度逋用中國國家梯準(CNS ) A4%^· ( 210X2.97公釐) (請先M讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 經濟部中央橾準局負工消费合作杜印製 A7 B7 五、發明说明() «由凝醪滲透色譜测定,以Mw/Mn i (Ii«/l2)-4.63計 算式界定,較佳在1.5至2.5間。對實質線性乙烯聚合物, Ite/I*比例顯示長鏈支鏈之置,即較大之Ι1β/ΐ2比例在 聚合中有較多之長鏈支鍵。 依Rananurthy在 30 (2) Jouran 丨 〇f Rhe〇 ι〇βμ 337 — 357 (1986)所述,在高於一特定臨界流動速率下,會產生 聚合物表面熔融斷裂,其將導致鏡面光澤的損失至較黢重 形式之“孃魚皮”之不規則性。如在此處所用,表面熔融 斷裂開始之特擻為擠壓物光澤損失的開始,此時擠睡物表 面之粗梅度可由40χ放大倍收檢测。此實質線性乙烯聚合 物之再一特撤為在表面熔融斷裂開始之臨界剪力速率,其 比具有相同12及Μν»/Μη之線性烯烴聚合物之表面熔期(斷裂 開始之》界剪力速率大至少50百分比。 此些均質支鍵、實霣線性乙烯共聚物之》特特微為不 可預期之高流動性質,其中聚合物之Iu/Iz值基本上與 聚合物之聚合分散性指數(即以/忖…無臞。此不同於習知 具有流性學之線性均質支鏈及線性非均条支鍵聚乙烯樹脂 ,其增加11*/12值則聚合分散性亦必需增加。 對此些實質線性乙烯聚合物之較佳12熔融指數為約 0.01 g/10 min 至約 100 g/10 min,尤以約 0.1 至 10 g/ 10 min為宜。基本上,此些聚合物為均質支鍵且不具有任 何可測得离密度分量,即如藉由述於美囲專利第5,089, 321號之升离溫度洗脱分量測量之短鍵支鍵分佈)。在另一 方法中,此些聚合物不含有任何支《程度少於或等於2甲 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4规格(2丨0><297公釐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A 7 B7 五、發明説明() 基/ 1000硪原子。此些實質線性乙烯聚合物之特徽亦在 於單一差式掃描量熱計(DSC)熔融峰。 在本發明之組合物的成份(c)為苯乙烯共聚物,其像 由至少一苯乙烯單髅及至少一可與苯乙烯單醱共聚合之烯 化未飽和單《所製備。此苯乙烯共聚物可為一無機、交替 、嵌段或接枝共聚物,且亦可使用一含有至少一苯乙烯共 聚物之混合物。 用於製備苯乙烯共聚物之較有利苯乙烯單體,除了苯 乙烯本身,包含至少一由下式表示之取代苯乙烯或乙烯芳 基化合物(摒瞭解“苯乙烯”為成份(c)中之共聚單讎可為 此處所述之苯乙烯或乙烯芳基單其他任何相似種類之 任一者):———— (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)
CA 二 CHA
經濟部中央橾準局負工消费合作社印製 其中A各自為氫、Ct-b烷基或一鹵素原子,如氱或溴; 每一 E各自為氫、Ct—Cu烷基、琛烷基、鍵烯基、環烯基 、芳基、烷芳基或烷氣基、一鹵素原子如氰或溴、或二E 可共同形成一蒹結構。合宜苯乙烯單«之代表性例示,除 了苯乙烯本身外,包含至少一下列者:琛取代烷基苯乙烯 -10 - 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS > A4規格(2丨0X297公釐) 經濟部中央榡準局WC工消费合作社印製 A7 〜〜_;_Ξ_ i、發明説明() 、琢取代鹵代苯乙烯;琛烷基、鹵代取代苯乙烯;及乙烯 萘或蕙。 與苯乙烯單體共聚合之較有利烯化未飽和單讎包含至 少一由式:D--CH = = C(D)--(CH2)n--G,其中毎一 D各自表 示遘自下列組成之組群中之取代基:氫、鹵素(如氟、氯 或溴)、Ct-b烷基或烷氣基、或共同表示一酐鍵結;G為 氳、乙烯、Ct-Ct 2烷基、璨烷基、鏈烯基、琛烯基、烷 芳基、芳基烷基、烷氣基、芳基氣基、氣代基、鹵素基( 如氟、氰或溴)、氰基或吡啶基;且η為0_9。 可與苯乙烯共聚合之烯化未飽和單«之代表性例示為 帶有一極性或負電性基圃者且包含至少下列之一:乙烯8竇 化合物;二烯;烯化合物,包含其等之鹵代取代 衍生物;《, /3 —烯化未飽和羧酸及其等之酐,及。一 C〃烷基、胺烷基及羥基烷基酯及醯胺;脂族或芳基順丁 烯二醯亞胺;乙烯酮;乙烯或烯丙基醑酸酯及較离烷基或 芳基乙烯基或烯丙基酯;乙烯酵;乙烯醚及其等之烷基取 代或鹵代衍生物;及《唑唞化合物。 較佳之苯乙烯化合物之例示為乙烯芳基/乙烯讀共聚 物,如苯乙烯/丙烯《共聚物(“SAH")、苯乙烯/順丁 烯二酸酐/共聚物、苯乙烯/縮水甘油甲基丙烯酸酯共聚 物、芳基順丁烯二醯亞胺/乙烯嫌/二烯/苯乙烯共聚物 、苯乙烯/烷基甲基丙烯酸酯共聚物共聚物、苯乙烯/丁 基丙烯酸酯共聚物、甲基甲基丙烯酸酯/丙烯讀/丁二烯 /苯乙烯共聚物、或一橡膠改«乙烯芳基/乙烯》共聚物 -II- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先Μ讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央榣準局貝工消费合作社印製 i'發明説明() ,如ABS、AES或ASA共聚物。 ABS(丙烯請/丁二烯/苯乙烯共聚物)為一彈性-熱 塑性複合物,其中乙烯芳基/乙烯脯共聚物為接枝至聚丁 二烯基質乳謬上。此聚丁二烯形成為橡膠之部份一此橡膠 改質劑或揮性成份一其以一不連缠相分散於藉由無規乙烯 芳基/乙烯睡共聚物形成之熱塑性基質中。基本上,乙烯 芳基/乙烯請共聚物吸附及接枝至橡腰粒子上。AES (丙烯 W/EPDM/苯乙烯)共聚物為一苯乙烯共聚物,其你當乙 烯芳基/乙烯賊共聚物«I由將乙烯芳基/乙烯請接枝至 由EPDM(乙烯/丙烯/非共軛二烯)橡繆形成之基質上而橡 膠改質而《得。乙烯芳基/乙烯膦共聚物亦可交聯至一烷 基丙烯酸酯獐性《以形成一橡膠改質苯乙烯共聚物,如在 ASA(丙烯請/苯乙烯/丙烯酸酯)共聚物之例中。 苯乙烯共聚物可由乳液、懸浮或本《(整體)聚合方法 而製備。 在本發明組合物之成份(d)為一補強衝擊改質劑,包 含例如揮性體如嵌段共聚物、一核«接枝共聚物或其等之 混合物。 在此處可用於做為補強衝擊改質劑之嵌段共聚物可為 線性、支«、徑向或嵌段,且可為二嵌段(WA_B”)共聚 物、三嵌段(“A_B— A”)共聚物或具有檫記部份之徑向 嵌段共聚物,即聚合物之部份中之單《交替或為無規順序 接近A及B嵌段之轉變點。A部份通常藉由聚合至少一乙烯 芳基《單麵聚合而製儋,如前述有鬭苯乙烯共聚物之多種 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2丨0X297公釐) (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 衣· 訂 • L·—- · 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 A 7 _^__B7__ 五、發明説明() 苯乙烯單髖〇嵌段共聚物之B部份基本上為源自聚合取代 或未取代二烯,尤其是共扼二烯,如丁二烯或異 戊二烯。為減少«化及熱不安定性,此處所用之嵌段共聚 物亦霈為氫化以減少聚合物«上及在侧鏈芳基琛上之未飽 和度。 最佳之乙烯芳基嵌段共聚物為由苯乙烯及丁二烯或苯 乙烯及異戊二烯形成之乙烯芳基/共軛二烯共聚物。當苯 乙烯/丁二烯共聚物氫化時,其通常以苯乙烯/(乙烯/ 丁烯)共聚物之二嵌段形式、或苯乙烯(乙烯/ 丁烯)/苯 乙烯共聚物之三嵌段形式表示。當苯乙烯/異戊二烯共聚 物氫化時,其通常以苯乙烯/(乙烯/丙烯)共聚物之二嵌 段形式、或以苯乙烯/(乙烯/丙烯)/苯乙烯共聚物之三 嵌段形式表示。如前述之乙烯芳基/二烯嵌段共聚物可經 向蜆殼化學公司以多種Kraton ™禪性體購得。 於此處適於做為補強衝擊改質劑之核一殼接枝共聚物 揮性㈣者為基於二烯橡膠、一烷基丙烯酸酯橡驪或其等之 混合物,其具一揮性或橡謬相大於共聚物之至少45重置百 分比。基於二烯橡謬之核_殼接技共聚物包含基質乳騵、 或核,其藉由聚合一二烯,較佳為共軛二烯,或共聚合一 二烯與一單烯烴或一棰性乙烯化合物,如苯乙烯、丙烯脯 或未飽和羧酸之烷酯如甲基丙烯酸甲酯。為逹此接枝目的 可使用多種單讎,如下列之例示:乙烯芳族、乙烯臏、。 一 Ce烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、縮水甘油甲基丙烯酸 酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、及其等之相似物或至少其二之 -13 - 本紙張Λ度適用中國國家梯準(CNS )八姑1格(2丨0X297公釐} (請先閲讀背面之注意事項再填湾本頁) 訂 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 A 7 __^_B7_ 五、發明説明() 混合物。本發明之接枝單鼸包含苯乙烯、丙烯請或甲基丙 烯酸甲酯之至少一者。 —基於丙烯酸烷酯橡謬之核一软接枝共聚物具有形成 揮性核之第一相及在該»性核外之形成剛性熱塑性相之第 二相。此揮性核鞴由單讎之乳液或懸浮聚合作用而形成, 該單讎由至少約50重覺百分比具有至髙建15«原子之烷基 及/或芳烷基丙烯酸酯,雖可使用較長鰱,但烷基較佳為 Cz-Ci尤以丙烯酸丁酯為宜。丙烯酸橡膠之削性熱塑性 相在揮性核之表面形成,其偽藉由使用懸浮或乳液聚合作 用之技術。用以產生此相之單臞必痛包含烯化未飽和單腥 ,如縮水甘油甲基丙烯酸酯、或未鲍和羧酸之烷酯,如Cl 一 Ce烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酷如甲基丙烯酸甲酯,或 前述任何之混合物。 可用於本發明組合物之其他補強衝擊改質剤通常為基 於一般長«、烴骨架(“烯烴揮性體”),其主要可由多種 單或二烯單髏製備,且可由至少一苯乙烯單體接枝。多種 烯烴》性體可税明在足以速此目的之已知物質中之變異的 例示如下:丁基橡膠:氰化聚乙烯橡謬;氛磺酸化聚乙烯 橡膠;一烯烴聚合物或共聚物,如乙烯/丙烯共聚物、乙 烯/苯乙烯共聚物或乙烯/丙烯/二烯共聚物,其可與至 少一苯乙烯單黼接枝;氰丁橡腰;請橡驂;聚丁二烯及聚 異戊二烯。 較佳烯烀》性體之例示為一共聚物,其你由(i)至少 一烯《單麵,如乙烯、丙烯、異丙烯、丁烯或異丁烯或至 -14 - 本紙張Λ度適用中國困家揉準(CNS ) A4规格(210X2.97公釐) (請先《讀背面之注^'項再填寫本頁) 訂 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 _^_B7__ 五、發明説明() 少一共軛二烯,如丁二烯、及其等之相似物、或其等之混 合物;及(ii)帶有琛氧基之烯化未飽和單醱(如縮水甘油 甲基丙烯酸酯);及可取捨地(iii) 一烯化未飽和單其 未帶有琛氣基(如醑酸乙烯酯)。 本發明組合物之成份(e)為一成型聚合物,由(i)聚酯 、(ii)其他烯烴基質聚合物及其等之混合物中邇出。 成份(e)(i),聚腿,在本發明組合物中使用可經由例 如羥基羧酸之自身酯化反應、或間接酯化反應而製成,其 涉及二酵與二羧酸之水去除之階段成長反應,以獲得具有 -[-AABB-]-重複單元。 適合用於製備使用於本發明之聚酯的反應除了羥 基羧酸外,為二酵及二羧酸,二者可為脂族或芳香族。因 此適用於此處之聚(烯基烷基二羧酸酯)、聚(烯基亞芳基 二羧酸酯)、或聚(亞芳基亞芳基二羧酸酯)。聚合«之烷 基部份可以例如鹵素、Ci 一 Ce烷氣基或“一Ce烷基倒鐽取 代,且在鰱之鍵烷部份可含有二價雜原子(如-〇-、-Si-、 -S-、或-S〇2-)。此鐽亦可含有未飽和及非芳基琛 。芳基琢亦可含有取代基,如氫、Ci 一 Ce烷氯基或Ci 一 Ce 烷基,且可在任何琢位置接至聚合骨架上,並直接接至酵 或酸官能基或至間隔原子。 基本用於酯形成之脂族二酵為C2 — Cie—级及二级二 元酵。通常使用之烷二羧酸為乙二酸、己二酸及癸二酸〇 含有琢基之二酵可為例如1, 4一琛己烯基乙二酸或1, 4一 琛己烷一二亞甲基二酵、間苯二酚、或許多雙酚之一者, -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央揉準局員工消費合作社印装 ^3342 _b:_ 五、發明説明() 如2, 2—雙一(4 一羥基酚基)丙烷。芳基二酸包含例如對 苯二酸、間苯二酸、蒹二羧酸、二苯基乙醚二羧酸及二苯 基雄酸二羧酸。 除了僅由一二酵及一二酸形成之聚酯外,此處所用之 “聚酯” 一詞包含無規、類型或嵌段共聚酯,例如由至少 二不同酵及/或至少二不同二酸、及/或由其他二價雜原 子基形成。此共聚酯之混合物、由僅由一二酵及二酸衍生 物之聚酯混合物、及由此些組群中者之混合物亦皆適於用 於本發明,且皆迪於稱之為“聚釀”。 芳基聚酯,由芳基二酸製備者,如聚(烯基亞芳基二 羧酸酯)聚亞乙烯對苯二甲酸醏及聚丁烯間苯二甲酸、或 其等之混合物等別適用於本發明。 成份(dHii)包含多種烯烴基質聚合物,其非為前述 成份(b)之寶質線性乙烯聚合物組群。此些其他烯《基質 聚合物包含傳統均糸或非均糸支鏈線性乙烯聚合物,任一 可為接枝或未接枝者。此聚合物之例示包含离密度聚乙烯 、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、 聚丙烯、聚異丁烯、乙烯/丙烯黢共聚物。乙烯/乙酸乙 酯共聚物、乙烯/乙烯酵共聚物。乙烯/一氧化《共聚物 (包含述於美困專利第4,916,208及4,929,673號中者)、乙 烯/丙烯/一氧化W共聚物、乙烯/一氣化丙烯酸共 聚物、聚苯乙烯、聚(氯乙烯)、及其等之相似物與混合物 Ο 在本發明組合物中可使用多種添加爾以促進阻燃性或 -16 - 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 發火抗性,或抗撖生物抗氧化劑;抗靜霣爾;脱棋劑 :顔料、染料及着色劑;增塑两;热安定劑;紫外線安定 劑。本發明之位阻酚抗氣化劑為Irganox™ 1076抗氣化蘭 ,其由Ciba-Geigy公司購得。若使用此添加_基本上不超 過組合物總重之45重量百分比,以0.001至15重量百分比 為有利的,尤以約0.01至10重量百分比為宜,較佳為0.1 至10重百分比。 為了説明本發明之實施,下列锐明數個較佳實施例, 然而此些實施例(實施例1至30)不用以限制本發明之範園 。本發明之某些待定預期之待擞可由實施例1至3與不具 有本發明待擞之多種對照組成(對照組A — H)之非本發明實 施例者比較而顯見。 實施例1一3及對照組A—Η之組合物僳藉由将乾成 份在塗料振盪器中混合5分《,然後将乾摻合組成餵入30 ββ、設定280-C桶區域溫度、250 rpi*及70 — 80 X扭力之 Werner & Pfleiderer擠壓檐中。擠K物以股狀形式冷卻 ,然後研磨為小國片狀。此小鼷片在空氣通風烘箱中在 120eC乾燥3小時,然後在70噸具有設定在150°C、200°C 、250°C、250°C及250°C之溫度區域及80eC成型溫度之 Arburg成型機用以製備測轼搛品。 實施例1及對照組A—E之組成成份如下表I,其中 為總組合物之重份。在表I中: “聚硪酸酯”為雙酚A—聚《酸酯,具有平均分子董 為 28,000 ; -17 - __ i 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 A7 __^_B7_ 五、發明説明() “LLDPE I”為線性低密度聚乙烯,其依ASTM D1238測 定之熔黻指數為2; “LLDEP ΙΓ為線性低密度聚乙烯,其依ASTM D1238 測定之熔融指數為26 ; "EPRM為45重量百分比乙烯及55重董百分比丙烯之 共聚物; "MBS”為甲基丙烯酸酯/苯乙烯/ 丁二烯共聚物( ROHM & HAAS公司之 Para lo id™ 8963);及 “ ITP”為實質線性聚乙烯,如前述為成份(b),具大 約0.87 g/cn8之密度。 下列測試在實施例1及對照組A—E中進行,測試結 果亦顯示於表I中: 抗衝擊性藉由ASTM编號D 256- 84 (方法A)在-35°C下 以懸臂樑式测試("Izod”)测定。切口為10密耳(nil)( 半徑為0.254 b·)。在垂直於由金屬板切下之捍狀物之流 水線上衝擊。懸臂棵式拥試結果以ft- lb/ in顯示。 抗術擊性亦藉由ASTM篇號D 256 — 84 (方法A)在室溫( 23— 25π)下以懸臂樑式测試(”Izod">測定,但樣品為在 —雙框式棋中對缝銲接而形成。此樣品無切口,且置於虎 鉗中以致使銲接處在虎鉗額之上表面1 ihbi處。銲接線亦以 ft— lb/ in顯示。 斷裂時之延伸百分比依ASTM编號D 638 — 84測定,其 以相對於一置於0.5百分比張力下且同時置於60重量百分 比異辛烷及40重量百分比甲苯之浴中5分嫌之張力捍狀物 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 衮· 訂 A7 B7 五、發明説明() 在2”/分鐘之速度下_定。在由浴中移出後,在測試前於 無張力下乾燦樣品至少24小時。斷裂之延伸百分比亦相對 於張力桿狀物測定,該桿狀未物未進行溶瘌浴。結果以“ 延伸/漫泡”及“延伸/乾燦”分別表示。 長度保留百分比(“保留度”)藉由將在經由如前述接 受溶_浴之延伸百分比值(延伸/浸泡)除以由相同組成之 樣品在未接受溶爾浴之延伸百分比值(延伸/乾燥)而計算 出。 “黏度w藉將由組合物模製成之圃Η置於二板Η中, 每一以0.1弧度以每秒頻率往愎蓮動轉動,同時此國Η維 持在270eC下拥I定。需要用以維持狀態及頻率之能量消耗 與組合物之黏度成比例。黏度以厘泊表示。 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 經濟部中央樣準局β:工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(2丨ΟΧ297公釐) 經濟部中央樣準局貞工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 表1對照組A — E及實施例1之成份及性質 對 照 組 實施例 A B C D E 1 聚硪酸酯 100 95 95 95 95 95 LLDPEI 5 LLDPEII 5 EPR 5 MBS 5 ITP 5 -35°C懸臂樑式測 試(ft一 lb/in) 2.8 1.9 23 3.7 12.3 10.6 RT銲接線 (ft— lb/ in) 45 5 8 38 26 延伸/漫泡0) 8 88 98 159 11 120 延伸/滅^ \ '叫 210 96 105 169 44 112 保留(β 4 92 93 94 25 107 黏度(厘泊) 10,000 8,500 在表1中之數據説明雖然聚硪酸酯在待定方面具有高 -20 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(2丨0'〆2.97公釐) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 £7_ 五、發明説明() 衝擊強度,其溶_抗度非常低。將一烯条基質改質劑加至 聚硪酸酯中,如LLDPE或EPR,明顧導致組合物具有溶爾抗 性,其改良聚《酸酯,但聚硪酸醏本身所具有之少量衝擊 強度被完全犧牲,如焊接線值所示。在一具有聚硪酸酯之 組合物中使用MBS為改質劑可產生具有不可衝擊強度之物 質,但其溶剤抗性低。相反地,在實施例1中,其中聚硪 酸酯與實質線性聚乙烯摻合,顯示一所欲之在抗衝擊性及 溶劑抗性之性質間相對良好值之平衡,且克服前述改質劑 引起之問題,即在改良聚《酸酯一性質之同時造成其他性 質之抵銷衮退。實施例1未顯示離雇之傾向,且實施例1 之低黏度使其易於加工。 實施例2至3及對照組F — Η之組成成份列於下表II ,以組合物總重之重量百分比表示。在表II中 “聚《酸酯w為雙酚Α—聚硪酸酯,具有平均分子麗 為 28,000 ; w MBS”為甲基丙烯酸瞻/苯乙烯/丁二烯共聚物( ROHM & HAAS公司之 Paraloid™ 8963);及 “ HDPE”為高密度聚乙烯; M GRC”為由丙烯脯、丁二烯及苯乙烯製備之接枝核 一殼彈性體;及 “ ITP”為實質線性聚乙烯,如前述為成份(b),具大 約0.87 g/c·*之密度。 下列拥試在實施例2_3及對照组F_Η中進行,澜 試结果亦顯示於表II中: -21 - 本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210ΧΜ7公釐) -----:---:—f .本------訂------C - (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 ^___ 五、發明説明() 衝擊及銲接線拥試如前述進行。“PP”顯示在垂直於 由金羼板切下之桿狀物之流水線上衡擊。“LP”顯示在平 行於由金屬板切下之捍狀物之流水線上衝擊。 在負載下之撓曲溫度(D.T.U.L.)依ASTM»»D 648-82 在66 psi下测定。 在屈服時之張力強度(屈服)、在斷裂時之張力強度( 斷裂)、及在斷裂時之延伸百分比(延伸)及張力棋數(T棋 數)皆依ASTM编號D 638方法測定,除了延伸以psi表示。 彎曲棋數(F棋數)依ASTM D 790測定。結果以psi表示 〇 -------1—C ,界------1r (锖先閲讀背面之注$項再填寫本«) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS > A4規格(2丨0X297公釐) A7 B7 五、發明説明() 經濟部中央橾準局—工消费合作社印裝 表II對照組F — Η及實施例2 — 3之成份及性質 對照組F 實施例2 對照組G 對照組H 實施例3 聚硪酸酯 95 95 95 95 95 MBS 2.5 2.5 HDPE 2.5 2.5 GRC 8 5 5 ITP 2.5 23°C懸臂樑式測 試 PP (ft—lb/in) 11.8 11.7 12.7 11.7 11.9 -30°C驗臂樑式測 試 PL(ft-lb/in) 4.3 11.9 4.3 4.1 6.5 -30°C懇臂樑式測 試PP (ft-lb/in) 4.4 11.8 4.1 4.0 8.7 RT銲接線 (ft-lb/in) 30.1 23.8 12.4 20.4 20.8 D.T.U.L.(°C) 123.5 123.3 123.3 122.3 121.8 屈服(psi) 8040 8110 8260 7880 7760 斷裂(PS!) 7096 7167 7405 7408 8002 延伸(X) 100 100 110 112 128 T模數(psi) 248,000 250,000 259,000 236,000 231,00000 F棋數(psi) 329,000 327,000 340,000 324.000 330,00000 -23 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈· 訂 本紙張/01適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210X2.97公釐) ^99342 a7 B7 五、發明説明() 在有閭對照組F_H及實施例2 — 3之表II的數據中 顯示即使摻合少董實質線性聚乙烯至含有傳統衝擊改質劑 之聚《酸酯組合物中,可產生具有數種性質之所欲平衡。 例如,當在對照組F中之HDPE以實質線性聚乙烯取代,結 果組合物一實施例2黷示明顯之改良低溫懸臂樑式拥(試结 果。同時在如實施例2之銲接線減少時,值保留在一可接 受程度,且其他性質顯示實質可比之值。相似地,當在對 照組G中之部份GRC,或在對照組Η之全部HDPE以實質線 性聚乙烯取代,結果組合物一實施例3顙示明顯之改良低 溫懸苷樑式測試結果、在斷裂時之張力強度且同時延伸保 持一可接受之性質,如同其他之性質。此外,實施例2_ 3顯示無離層之傾向。 (請先W讀背面之注項再填寫本頁) 訂 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印«. -24 - 本紙張尺度適用中困國家標準(CNS ) A4規格(210X:297公釐) i " 么、告本|299342 申請曰期 84 5. 15 案 號 S 4 1 l 4 二i 颠 别 vC;' A4 S99342 C^. ii. * I l · (以上各攔由本局填註) 經濟部中央揉隼局貞工消费合作社印装 第S4104782?虎 ^ 專利説明書期:85年11月 發明 一、二i名稱 中 文 由碳酸醋及實質線性之乙烯聚合物 所構成的聚合物摻合組成物 英 文 POLYMER BLEND COMPOSITIONS OF POLYCARBONATE AND SUBSTANTIALLY LINEAR ETHYLENE POLYMERS 姓 名 ⑴漢尼♦法拉 ⑵麥可K.努納 (3)周齋進 ⑷摩根Μ.休斯 國 籍 美囲 發明2 ^ W 住、居所 ⑴美國徳州糖園费爾徳萊恩2702號 ⑵美國徳州傑克森湖市北路1403铖 (3)美团德州密蘇里市布魯史東大道1422號 ⑷美圃徳州安格笛頓市米爾敦708號 姓 名 (名稱) 美商•陶氏化學囲際有限公司 國 藉 美國 三、申請人 住、居所 (事務所) 美國密西根州密徳蘭市♦艾伯特路陶氐中心2030號 代表人 姓 名 史蒂芬S.葛拉思 本紙张尺度逋用中國國家橾隼(CNS ) A4洗格(2!〇χ297公釐)

Claims (1)

  1. 公告 本 A8 B8 C8 --- D8 [ ^ ί 卜·. A」! 經濟部中央揉準局及工消费合作社印製 々、申請專利範圍 第84104732號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期:85年12月 1. 一種聚合物摻合組成物,其在摻合物中包含有: (a) 依重量計為60至98份之含量的聚磺酸酯; (b) —種依重量計為1至40份之含量的實質線性乙烯 聚合物,該乙烯聚合物具有 (ί )大於或等於5.63之熔融流動比例,Ιΐα/ 12 9 (11)小於或等於(11()/12)_4.63之值之分子 量分佈,Mw/ Μη ;及 (iil)表面熔融斷裂開始之臨界剪力速率,其比具 有相同12及Mw/Μη之線性烯烴聚合物之表面 熔融斷裂開始之臨界剪力速率大至少50百分 比; 以及一種擇自於下列組份的聚合物: (c) 一種依重量計為5至75份之含量的苯乙烯共聚物 ;或 (d) —種依重量計為〇 . 1至25份之含量的增強衝擊改 質劑; 或由(c)與(d)所構成的混合物, 其中(a)、(b)、(c)及(d)成份之含量範圍俗以整個 組成物之重量份數來表示。 2. 如申請專利範圍第1項之組成物,其更包含苯乙烯共 聚物。 -25 - 本纸伕尺度適用中困國家揉準(CNS ) 格(210X 297公慶) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 '—---六、申請專利範園 A8 B8 C8 D8 經濟部中央揉準局员工消费合作社印裳 3. 如申請專利範圍第2項之組成物·,其中苯乙烯共聚物 為一橡膠改質乙烯芳基/乙烯腈共聚物° 4. 如申請專利範圍第3項之組成物,其中在該橡膠改質 乙烯芳基/乙烯腈共聚物中橡膠改質劑為由二烯、® 烴單體、烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯、或其等 之混合物、或至少一前述者之混合物與乙烯芳基化合 物或乙烯腈化合物聚合而成。 5. 如申讅專利範圍第3項之組成物,其包含一種經接枝 至一乙烯/丙烯/任擇之二烯的共聚物的苯乙烯/丙 烯睛并聚物。 6 .如申請專利範圍第1項之組成物,其包含一彈性衝擊 改質劑,其偽選自含環氧烯烴之共聚物乙烯芳基/二 烯嵌段共聚物、核一穀接枝共.聚物或其等之混合物。 7. 如申請專利範圍第2項之組成物,其更包含,依該整 値組成物之重量份數計,一種5至75份之含量的聚酯 〇 8. 如申請專利範圍第6項之組成物,其更包含,依該整 個組成物之重量份數計,一種5至75份之含量的聚酯 0 9 .如申請專利範圍第6項之組成物,其中該彈性衝擊改 質劑為一種由下列組份所製備之含環氧烯烴的共聚物 )一或多種稀烴單體 等之混合物,及 或多種經缀合之二烯或此 -26 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4说格(210X297公釐) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本I) * 装. 訂 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (ii ) 一種帶有一環氧化物基團的乙烯-不飽合單體。 10.如申請專利範圍第1項之組成物,其中該含環氧烯烴 的共聚物為一不飽合羧酸的縮水甘油酯。 Π.如申請專利範圍第1項之組成物,其中該實質線性乙 烯聚合物具有大於0.850 g/cm3之密度:· 12 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中該實質線性乙 烯聚合物具有熔融流動比例,ϊ 1。/ 12為6 · 5至15。 13. 如申請專利範圍第丨項之組成物,其中該實質線性乙 烯聚合物具有1.5至2.5之分子量分佈(Mw/ Μη)。 14. 如申諳專利範圍第1項之組成物,其更包含,依該整 値組成物之重量份數計,一種0.001至45份之含量的填 充劑。 15 .如申請專利範圍第i項之組成.物,其為成型或擠壓物 品形式。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 絮. 經濟部中夬榡準局男工消费合作社印製 本纸張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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