BR112018076848B1

BR112018076848B1 - Artigo de sobreinjeção para policarbonato

Info

Publication number: BR112018076848B1
Application number: BR112018076848-0A
Authority: BR
Inventors: Brian M. Habersberger; Colin LiPiShan
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2016-06-23
Filing date: 2017-06-15
Publication date: 2023-02-23
Also published as: EP3475362A1; RU2019100588A; CN109476885A; KR102336195B1; WO2017222906A1; JP2019521884A; CN109476885B; RU2753758C2; MX2018016271A; JP6957531B2; BR112018076848A2; CA3028958A1; KR20190022641A; US10870754B2; RU2019100588A3; US20200115541A1

Abstract

A presente revelação fornece um artigo. Em uma modalidade, o artigo inclui um primeiro componente estrutural e um segundo componente estrutural. O primeiro componente estrutural inclui uma composição de policarbonato. O segundo componente estrutural inclui uma mescla polimérica de (i) um copolímero de múltiplos blocos de etileno/a-olefina, e (ii) um modificador de polímero funcional que é um copolímero de etileno/éster. O segundo componente estrutural é aderido ao primeiro componente estrutural.

Description

ANTECEDENTES

[0001] É desejável, em muitos casos, moldar um material elastomérico diretamente sobre um substrato polimérico duro, tal como policarbonato, para proporcionar uma pega mole ou uma cobertura mole, por exemplo. No entanto, muitos materiais elastoméricos são à base de olefinas e são não polares, tornando tais materiais elastoméricos incompatíveis com o policarbonato, que é de natureza polar. Esta dicotomia não polar/polar torna a adesão problemática entre policarbonato e elastômeros convencionais à base de olefinas.

[0002] A técnica reconhece a necessidade de materiais elastoméricos que aderem ao policarbonato. Existe ainda a necessidade de materiais elastoméricos à base de olefinas que proporcionem uma adesão adequada ao policarbonato para aplicações sobreinjetadas em particular.

SUMÁRIO

[0003] A presente revelação fornece um artigo. Em uma modalidade, o artigo inclui um primeiro componente estrutural e um segundo componente estrutural. O primeiro componente estrutural inclui uma composição de policarbonato. O segundo componente estrutural inclui uma mistura polimérica de (i) um copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina, e (ii) um modificador de polímero funcional que é um copolímero de etileno/éster. O segundo componente estrutural é aderido ao primeiro componente estrutural.

DEFINIÇÕES

[0004] Todas as referências à Tabela Periódica dos Elementos neste documento devem se referir à Tabela Periódica dos Elementos, publicada e protegida por direitos autorais pela CRC Press, Inc., 2003. Além disso, qualquer referência a um Grupo ou Grupos deve ser feita ao Grupo ou Grupos refletidos nessa Tabela Periódica dos Elementos usando o sistema IUPAC para enumeração de grupos. Salvo indicação em contrário, implícito a partir do contexto, ou habitual na técnica, todos os componentes e porcentagens são baseadas em peso. Para fins de prática de patentes nos Estados Unidos, o conteúdo de qualquer patente, pedido de patente ou publicação aqui referenciado é incorporado através deste a título de referência em sua totalidade (ou a versão equivalente dos EUA do mesmo é, assim, incorporado a título de referência).

[0005] As faixas numéricas reveladas no presente documento incluem todos os valores a partir, e inclusive, do valor mais baixo e o valor mais alto. Para faixas contendo valores explícitos (por exemplo, 1, ou 2, ou 3 a 5, ou 6, ou 7) qualquer subfaixa entre qualquer um dos dois valores explícitos está incluída (por exemplo, 1 a 2; 2 a 6; 5 a 7; 3 a 7; 5 a 6; etc.).

[0006] Salvo indicação em contrário, implícito a partir do contexto, ou habitual na técnica, todos os componentes e porcentagens se baseiam no peso e todos os métodos de teste são atuais quanto à data de depósito desta revelação.

[0007] "Mescla", "mescla polimérica" e termos semelhantes indicam uma composição de dois ou mais polímeros. Essa mescla pode ou não ser miscível. Essa mescla pode ou não ser separada por fases. Essa mescla pode ou não conter uma ou mais configurações de domínio, conforme determinado por espectroscopia de elétrons de transmissão, dispersão de luz, dispersão de raios X e outros métodos conhecidos na técnica. Mesclas não são laminados, mas uma ou mais camadas de um laminado podem conter uma mescla.

[0008] "Composição" e termos semelhantes significam uma mistura de dois ou mais materiais. Estão incluídas, nas composições, misturas de pré-reação, reação e pós-reação, a última das quais incluirá produtos de reação e subprodutos, bem como componentes não reagidos da mistura de reação e produtos de decomposição, se houver, formados a partir de um ou mais componentes da ou mistura de pré-reação ou reação.

[0009] Os termos “compreendendo”, “incluindo”, “tendo”, e seus derivados, não têm a intenção de excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, independentemente de o mesmo ser especificamente revelado ou não. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas através do uso do termo “que compreende" podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, sejam poliméricos ou não, a menos que declarado em contrário. Em contraste, o termo “consistir essencialmente em” exclui do escopo de qualquer citação subsequente qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não são essenciais à operabilidade. O termo “consistir em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento que não esteja especificamente delineado ou listado.

[0010] A densidade é medida de acordo com ASTM D 792.

[0011] Um "polímero baseado em etileno" e termos semelhantes é um polímero à base de olefina que compreende mais de 50 por cento em peso de monômero de etileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis).

[0012] Um “interpolímero" é um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois monômeros diferentes. Esse termo genérico inclui copolímeros, normalmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de dois monômeros diferentes e polímeros preparados a partir de mais de dois monômeros diferentes, por exemplo, terpolímeros, tetrapolímeros etc.

[0013] A taxa de fluxo de fusão (MFR) é medida de acordo com ASTM D 1238, condição de 230 °C/2,16 kg (g/10 minutos).

[0014] O índice de fusão (MI) é medido de acordo com ASTM D 1238, condição de 190 °C/2,16 kg (g/10 minutos).

[0015] Temperatura de Fusão, ou “Tm”, conforme usado no presente documento (também referido como um pico de fusão em referência ao formato da curva de DSC plotada), é tipicamente medido pela técnica de DSC (Calorimetria por Varredura Diferencial) para medir os picos ou pontos de fusão de poliolefinas, como descrito no documento USP 5.783.638, em que Tm é a segunda temperatura de fusão por calor tomada em uma taxa em rampa de 10 °C/min e Tm é o maior pico. O calor de fusão (Hf) (medido em Joules/grama, J/g) e o pico de temperatura de fusão são registrados a partir da segunda curva de calor. A temperatura de pico de cristalização é determinada a partir da curva de resfriamento. A temperatura de cristalização, Tc, foi determinada a partir de uma curva de resfriamento de DSC, como acima, com a exceção de que a linha tangente foi desenhada no lado de alta temperatura do pico de cristalização. Quando essa tangente cruza a linha de base, dá-se o início extrapolado da cristalização (Tc). Deve ser observado que muitas misturas que compreendem duas ou mais poliolefinas terão mais de um pico ou ponto de fusão, muitas poliolefinas individuais irão compreender apenas um pico ou ponto de fusão.

[0016] Um “polímero à base de olefina”, conforme usado no presente documento, é um polímero que contém mais de 50 por cento em peso de monômero de olefina polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis) e, opcionalmente, pode conter pelo menos um comonômero. Exemplos não limitadores de polímero à base de olefina incluem polímero à base de etileno e polímero à base de propileno.

[0017] “Sobreinjeção”, “sobreinjetado” e termos semelhantes são um processo no qual uma resina é injetada em um molde contendo um substrato pré-colocado e moldada sobre esse substrato. A sobreinjeção é normalmente usada para melhorar o desempenho e as propriedades de um produto final, moldando uma resina polimérica sobre outro substrato de polímero. A sobreinjeção pode ser usada para formar peças integradas sem costura. Exemplos não limitativos de peças sobreinjetadas incluem alças de aperto flexíveis em ferramentas elétricas e utensílios de cozinha que fornecem propriedades adicionais de fixação sem a preocupação higiênica normalmente associada a montagens mecânicas. O substrato pode ser qualquer material adequado, tal como uma peça de material polimérico, metal ou cerâmica.

[0018] Teste de Descascamento (90°) ou teste de descascamento a 90° - O teste de descascamento a 90° é realizado da seguinte forma. Uma tira de uma polegada (2,54 cm) de largura é perfurada na camada sobreinjetada. O substrato é preso em um aparelho que desliza horizontalmente sobre trilhos lubrificados. Uma borda da tira é presa às garras verticais da estrutura de carga. Durante o teste, esta tira é descascada para cima a uma taxa de 2 polegadas (5,08 cm)/min. O aparelho deslizante move-se livremente durante o teste para manter o ângulo de descasque de 90 graus. A curva de força versus deslocamento é medida, e a força de adesão é registrada em Newton por milímetro (N/mm) a partir da força observada entre 1 polegada (2,54 cm) e 2 polegadas (5,08 cm) de deslocamento.

[0019] Um “polímero” é um composto preparado por monômeros de polimerização, sejam do mesmo tipo ou de um tipo diferente, que, na forma polimerizada, proporciona as “unidades” ou “unidades mer” múltiplas e/ou repetidas que constituem um polímero. O termo genérico polímero abrange, desse modo, o termo homopolímero, normalmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, e o termo copolímero, normalmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de pelo menos dois tipos de monômeros. Ele também abrande todas as formas de copolímero, por exemplo, aleatório, em bloco, etc. Os termos “polímero de etileno/α-olefina” e “polímero de propileno/α-olefina” são indicativos de copolímero como descrito acima preparados a partir de etileno ou propileno de polimerização, respectivamente, e um ou mais monômeros de α-olefina polimerizáveis adicionais. Observa-se que, embora um polímero seja muitas vezes referido como sendo “produzido a partir de” um ou mais monômeros especificados, “à base de” de um monômero especificado ou tipo de monômero, “contendo” um teor de monômero especificado, ou similares, nesse contexto, o termo “monômero” é entendido como referindo-se ao remanescente polimerizado do monômero especificado e não às espécies não polimerizadas. Em geral, os polímeros no presente documento são referidos como sendo à base de “unidades” que são a forma polimerizada de um monômero correspondente.

[0020] Um “polímero à base de propileno” é um polímero que contém mais de 50 por cento em peso de monômero de propileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis) e, opcionalmente, podem conter pelo menos um comonômero.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0021] A presente divulgação é dirigida a um artigo. Em uma modalidade, o artigo inclui um primeiro componente estrutural e um segundo componente estrutural. O primeiro componente estrutural inclui uma composição de policarbonato. O segundo componente estrutural inclui uma mistura polimérica. A mistura polimérica inclui (i) um copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina, e (ii) um modificador de polímero funcional que é um copolímero de etileno/éster. O segundo componente estrutural é aderido ao primeiro componente estrutural.

[0022] O presente artigo inclui um primeiro componente estrutural e um segundo componente estrutural. Um "componente estrutural", como usado aqui, é uma parte distinta de um artigo físico maior. Cada componente estrutural pode incluir, ou de outra forma, ser composto por um compósito de materiais. Exemplos não limitativos de componentes estruturais adequados incluem substrato, película, camada de película, revestimento, pega, caixa, invólucro, cobertura, manípulo, recipiente, painel e caixa.

1. PRIMEIRO COMPONENTE ESTRUTURAL

[0023] O primeiro componente estrutural do presente artigo é composto por uma composição de policarbonato. Um "policarbonato" é uma resina termoplástica tipicamente produzida pela reação de um derivado de ácido carbônico, com um fenol di-hídrico, tal como um diol alifático ou aromático. O fenol di-hídrico tem a fórmula geral HO—Z--OH, em que Z compreende um grupo aromático mononuclear ou polinuclear de 6 a 30 átomos de carbono, ao qual os átomos de oxigênio estão diretamente ligados. O grupo aromático pode compreender um ou mais heteroátomos e pode ser substituído com um ou mais grupos, por exemplo um ou mais oxigênios, nitrogênios, enxofre, fósforo e/ou halogênios, um ou mais radicais de hidrocarbonetos monovalentes, tais como um ou mais alquila, grupos cicloalquila ou arila e/ou um ou mais grupos alcóxi e/ou arilóxi.

[0024] Em uma modalidade, o grupo Z do fenol di-hídrico tem a Fórmula (I) abaixo. Fórmuta (I)

[0025] em que B é uma ligação simples, um radical hidrocarboneto divalente contendo 1 a 15 átomos de carbono, ou 1 a 6 átomos de carbono, ou --C(CH3)2--, --S--, --S--S--, --S(O)--, --S(O2)--, --O-- ou --C(O)-- e X1 , X2 , X3 e X4 são independentemente hidrogênio; halogênio, ou cloro, bromo ou flúor; um radical hidrocarboneto monovalente, tal como alquila, cicloalquila ou arila; alcóxi ou ariláxi. Os grupos alquila contêm 1 a 6, ou 1 a 4 átomos de carbono, tais como metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, s-butila ou t-butila ou os grupos pentila ou hexila. Os grupos cicloalquila contêm 5 ou 6 átomos de carbono, tais como ciclopentila ou ciclo-hexila. Os grupos arila e ariláxi contêm 6-8 átomos de carbono, tais como fenila, benzila, feniloxila, tolila ou xilila. Os grupos alcóxi contêm 1 a 6 átomos de carbono, ou 1 a 4 átomos de carbono, tais como os grupos metóxi, etóxi, n-propóxi, i-propóxi, n-butóxi, s-butóxi ou t-butóxi. Em uma modalidade, ambos os grupos hidróxi fenólicos no fenol di-hídrico HO--Z--OH estão dispostos na posição para em relação ao radical B no grupo da Fórmula 1.

[0026] Em uma modalidade, o fenol di-hídrico é selecionado dentre bisfenol A, bisfenol AP, tetrabromo bisfenol A e tetrametil-bisfenol A. Em uma outra modalidade, o fenol di-hídrico é bisfenol A.

[0027] O derivado de ácido carbônico pode ser um precursor de carbonato que contém grupos de saída. Os grupos de saída podem ser deslocados do carbono carbonílico no ataque pelo ânion de um composto de fenol di-hídrico. Exemplos não limitativos de precursor de carbonato adequado incluem diésteres de ácido carbônico e haletos de carbonila ou halogenetos de acila. Em uma modalidade, o precursor de carbonato é fosgênio.

[0028] O processo de polimerização envolve a reação do fenol di-hídrico, bisfenol e do precursor de carbonato, tal como um derivado de ácido carbônico dissubstituído (tal como fosgênio) ou um haloformato (tal como um bis- haloformato de um glicol ou di-hidroxibenzeno). Estes componentes são reagidos através do processo de fronteira de fase em que o composto de fenol di-hídrico é pelo menos parcialmente dissolvido e desprotonado em uma solução alcalina aquosa para formar o bisfenolato (fenato) e o precursor de carbonato é fornecido ao processo, preferencialmente dissolvido em um solvente orgânico. A outra fase da mistura de duas fases é um solvente orgânico não reativo e imiscível com água, selecionado entre aquelas em que o precursor de carbonato e o produto de policarbonato são solúveis.

[0029] O precursor de carbonato (isto é, fosgênio) é colocado em contato com a mistura da mistura alcalina aquosa do composto de fenol di-hídrico e solvente orgânico não reativo imiscível com água. Um catalisador de acoplamento pode ser adicionado durante ou após a adição do precursor de carbonato sem afetar significativamente o peso molecular do polímero resultante e a distribuição do peso molecular.

[0030] A mistura é agitada de uma maneira que é suficiente para dispersar ou suspender as gotas do solvente contendo o precursor de carbonato na mistura alcalina aquosa. A reação entre as fases orgânica e aquosa criada por tal agitação origina o éster bis(precursor de carbonato) do composto fenílico di- hídrico que permanece como um intermediário, permanece como monômero ou oligômero (se não estiver presente nenhum catalisador de acoplamento) ou polimeriza no polímero de carbonato (quando o catalisador está presente).

[0031] Um terminador de cadeia (um composto monofuncional contendo um grupo funcional, frequentemente um grupo hidroxila), pode ser utilizado para produzir um ânion capaz de deslocar um grupo éster de ácido carbônico ou hidroxila não reagido que permanece no final da cadeia polimérica.

[0032] Os halogenetos de acila reativos diferentes do fosgênio são polimerizeis por condensação e podem ser utilizados em policarbonatos como compostos terminais (monofuncionais), comonômeros (difuncionais) ou agentes de ramificação (trifuncionais ou superiores).

[0033] Após a conclusão da polimerização, as fases orgânica e aquosa são separadas para permitir a purificação da fase orgânica e a recuperação do produto de policarbonato a partir da mesma.

[0034] Exemplos não limitativos de policarbonatos adequados são policarbonatos vendidos sob o nome comercial CALIBRE da Sumika Styron Polycarbonate Limited, tal como CALIBRE 301-15.

[0035] Em uma modalidade, a composição de policarbonato é uma mistura composta de policarbonato e (i) acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), (ii) um copolímero de policarbonato de silício, e (iii) uma combinação de (i) e (ii).

[0036] A composição de policarbonato pode opcionalmente incluir um ou mais enchimentos. Exemplos não limitativos de cargas adequadas incluem talco, carbonato de cálcio, cinza volante de carvão, negro de fumo, fibras de vidro e farinha de madeira e combinações dos mesmos.

[0037] Em uma modalidade, a composição de policarbonato do primeiro componente estrutural é composta apenas por policarbonato.

2. SEGUNDO COMPONENTE ESTRUTURAL

[0038] O presente artigo inclui um segundo componente estrutural. O segundo componente estrutural é composto por uma mistura polimérica de (i) um copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina e (ii) um modificador polimérico funcional que é um copolímero de etileno/éster.

A. COPOLÍMERO DE MÚLTIPLOS BLOCOS DE ETILENO/A-OLEFINA

[0039] O termo “copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina” é um polímero de baseado em etileno é um copolímero que inclui etileno e um ou mais comonômeros de α-olefina copolimerizáveis na forma polimerizada, caracterizado por múltiplos blocos ou segmentos de duas ou mais unidades monoméricas polimerizadas diferindo em propriedades químicas ou físicas. O termo "copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina" inclui copolímero em bloco com dois blocos (di-bloco) e mais do que dois blocos (de múltiplos blocos). Os termos "interpolímero" e "copolímero" são aqui utilizados indistintamente. Quando se refere a quantidades de "etileno" ou "comonômero" no copolímero, entende-se que isso significa unidades polimerizadas do mesmo. Em algumas modalidades, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina pode ser representado pela seguinte fórmula: (AB)n em que n é pelo menos 1, de preferência, um número inteiro maior que 1, como 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100 ou mais, “A” representa um segmento ou bloco duro e “B” representa um segmento ou bloco mole. De preferência, As e Bs estão ligados, ou ligados de maneira covalente, de maneira substancialmente linear, ou de maneira linear, ao contrário de uma forma substancialmente ramificada ou substancialmente em forma de estrela. Em outras modalidades, os blocos A e os blocos B são distribuídos aleatoriamente ao longo da cadeia polimérica. Em outras palavras, os copolímeros em bloco geralmente não têm uma estrutura como a seguinte: AAA-AA-BBB-BB

[0040] Ainda em outras modalidades, os copolímeros em bloco não têm geralmente um terceiro tipo de bloco, o qual compreende diferentes comonômeros. Ainda em outras modalidades, cada um dos blocos A e B tem monômeros ou comonômeros distribuídos substancialmente aleatoriamente dentro do bloco. Em outras palavras, nem o bloco A nem o bloco B compreendem dois ou mais subsegmentos (ou sub-blocos) de composição distinta, tal como um segmento de ponta, que tem uma composição substancialmente diferente do resto do bloco.

[0041] De preferência, o etileno compreende a fração molar majoritária do copolímero de bloco completo, isto é, o etileno compreende pelo menos 50 por cento em mol de todo o polímero. Com mais preferência, o etileno compreende pelo menos 60 por cento em mol, pelo menos 70 por cento em mol, ou pelo menos 80 por cento em mol, sendo que o restante substancial do polímero total compreende pelo menos um outro comonômero que é, de preferência, uma α- olefina que tem 3 ou mais átomos de carbono, ou 4 ou mais átomos de carbono. Em algumas modalidades, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina pode compreender 50% em mol a 90% em mol de etileno, ou 60% em mol a 85% em mol de etileno, ou 65% em mol a 80% mol de etileno. Para muitos copolímeros em múltiplos blocos de etileno/octeno, a composição compreende um teor de etileno superior a 80% em mol de todo o polímero e um teor de octeno de 10 a 15, ou de 15 a 20% em mol de todo o polímero.

[0042] O copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina inclui várias quantidades de segmentos "duros" e segmentos "moles". Segmentos “duros” são blocos de unidades polimerizadas nos quais o etileno está presente em uma quantidade maior que 95 por cento em peso, ou maior que 98 por cento em peso com base no peso do polímero, até 100 por cento em peso. Em outras palavras, o teor de comonômero (teor de monômeros diferentes de etileno) nos segmentos duros é inferior a 10 por cento em peso, ou menos que 5 por cento em peso, ou menos que 2 por cento em peso com base no peso do polímero, e pode chegar a zero. Em algumas modalidades, os segmentos duros incluem todas, ou substancialmente todas, as unidades derivadas de etileno. Segmentos “moles” são blocos de unidades polimerizadas nas quais o teor de comonômero (teor de monômeros diferentes de etileno) é superior a 5% em peso, ou superior a 8% em peso, superior a 10% em peso, ou superior a 15% em peso, com base no peso do polímero. Em algumas modalidades, o teor de comonômero nos segmentos moles pode ser superior a 20 por cento em peso, superior a 25 por cento em peso, superior a 30 por cento em peso, superior a 35 por cento em peso, superior a 40 por cento em peso, superior a 45 por cento em peso, superior a 50 por cento em peso, ou superior a 60 por cento em peso e pode ser de até 100 por cento em peso.

[0043] Os segmentos moles podem estar presentes em um copolímero em múltiplos blocos de etileno/α-olefina de 1 por cento em peso a 99 por cento em peso do peso total do copolímero em múltiplos blocos de etileno/α-olefina, ou de 5 por cento em peso a 95 por cento em peso, de 10 por cento em peso a 90 por cento em peso, de 15 por cento em peso a 85% por cento em peso, de 20 por cento em peso a 80 por cento em peso, de 25 por cento em peso a 75 por cento em peso, de 30 por cento em peso a 70 por cento em peso, de 35 por cento em peso a 65 por cento em peso, de 40 por cento em peso a 60 por cento em peso ou de 45 por cento em peso a 55 por cento em peso do peso total do copolímero em múltiplos blocos de etileno/α-olefina. Por outro lado, os segmentos duros podem estar presentes em faixas semelhantes. A porcentagem em peso do segmento mole e a porcentagem em peso do segmento duro podem ser calculadas com base em dados obtidos a partir de DSC ou RMN. Tais métodos e cálculos são divulgados, por exemplo, na Patente US N° 7.608.668, intitulada "Ethylene/α-Olefin Block Interpolymers", depositada em 15 de março de 2006, em nome de Colin L. P. Shan, Lonnie Hazlitt, et. al. e atribuída à Dow Global Technologies Inc., cuja divulgação está aqui incorporada por referência na sua totalidade. Em particular, as porcentagens em peso do segmento duro e mole e o teor de comonômero podem ser determinadas como descrito da Coluna 57 à Coluna 63 do documento número US 7.608.668.

[0044] O copolímero em múltiplos blocos de etileno/α-olefina é um polímero que compreende duas ou mais regiões ou segmentos quimicamente distintos (chamados de "blocos") de preferência juntados (ou unidos de maneira covalente) de um modo linear, isto é, um polímero que compreende unidades quimicamente diferenciadas que são unidas de extremidade à extremidade em relação à funcionalidade etilênica polimerizada, em vez de forma pendente ou enxertada. Em uma modalidade, os blocos diferem na quantidade ou tipo de comonômero incorporado, densidade, quantidade de cristalinidade, tamanho de cristalito atribuível a um polímero dessa composição, tipo ou grau de tacticidade (isotáctico ou sindiotáctico), regiorregularidade ou regioirregularidade, quantidade de ramificação (incluindo ramificação de cadeia longa ou hiperramificação), homogeneidade ou qualquer outra propriedade química ou física. Em comparação a interpolímeros em bloco da técnica anterior, incluindo interpolímeros produzidos por adição sequencial de monômero, catalisadores fluxionais ou técnicas de polimerização aniônica, o presente copolímero em múltiplos blocos de etileno/α- olefina é caracterizado por distribuições exclusivas de polidispersividade de polímero (PDI ou Mw/Mn ou MWD), distribuição de comprimento de bloco e/ou polidistribuição de números de bloco devido, em uma modalidade, ao efeito do agente (ou agentes) de transporte em combinação com múltiplos catalisadores utilizados na preparação dos mesmos.

[0045] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina é produzido em um processo contínuo e possui um índice de polidispersão (Mw/Mn) de 1,7 a 3,5, ou de 1,8 a 3, ou de 1,8 a 2,5, ou de 1,8 a 2,2. Quando produzido em um processo de batelada ou semibatelada, o copolímero em múltiplos blocos de etileno/α-olefina possui Mw/Mn de 1,0 a 3,5, ou de 1,3 a 3, ou de 1,4 a 2,5, ou de 1,4 a 2.

[0046] Além disso, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina possui um PDI (ou Mw/Mn) que se ajusta a uma distribuição de Schultz-Flory em vez de uma distribuição de Poisson. O presente copolímero de múltiplos blocos de etileno/α- olefina tem uma distribuição de blocos polidisperso, bem como uma distribuição polidispersa de tamanhos de blocos. Isto resulta na formação de produtos poliméricos com propriedades físicas melhoradas e distinguíveis. Os benefícios teóricos de uma distribuição de bloco polidisperso foram previamente modelados e discutidos em Potemkin, Physical Review E (1998) 57 (6), páginas 6.902 a 6.912, e Dobrynin, J. Chem. Phvs. (1997) 107 (21), páginas 9.234 a 9.238.

[0047] Em uma modalidade, o presente copolímero em múltiplos blocos de etileno/α-olefina possui uma distribuição mais provável de comprimentos de bloco.

[0048] Em uma outra modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α- olefina da presente divulgação, especialmente os produzidos em um reator de polimerização em solução contínuo, possui uma distribuição mais provável de comprimentos de bloco. Em uma modalidade, o copolímero em múltiplos blocos de etileno é definido como tendo:

[0049] (A) Mw/Mn de cerca de 1,7 de cerca de 3,5, pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius, e uma densidade, d, em gramas/centímetro cúbico, em que os valores numéricos de Tm e d correspondem à relação: Tm > -2.002,9 + 4.538,5(d) - 2.422,2(d)2, e/ou

[0050] (B) Mw/Mn de 1,7 a 3,5, e é caracterizado por um calor de fusão, ΔH em J/g, e uma quantidade delta, ΔT, em graus Celsius, definida como a diferença de temperatura entre o pico mais alto de DSC e o pico mais alto de Fracionamento de Análise de Cristalização ("CRYSTAF"), em que os valores numéricos de ΔT e ΔH têm as seguintes relações: ΔT> -0,1299 (ΔH) + 62,81 para ΔH maior que zero e até 130 J/g Δ T > 48 °C para Δ H maior que 130 J/g em que o pico de CRYSTAF é determinado utilizando-se pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo e, se menos de 5 por cento do polímero tiver um pico de CRYSTAF identificável, então a temperatura de CRYSTAF será de 30 °C; e/ou

[0051] (C) recuperação elástica, Re, em porcentagem a 300 por cento de tensão e 1 ciclo medida com uma película moldada por compressão do interpolímero de etileno/α-olefina, e tem uma densidade d, em gramas/centímetro cúbico, em que os valores numéricos Re e d satisfazem a seguinte relação quando o interpolímero de etileno/α-olefina está substancialmente isento de fase reticulada: Re> 1.481 - 1.629 (d); e/ou

[0052] (D) tem uma fração de peso molecular de eluição entre 40 °C e 130 °C, quando fracionada com o uso de TREF, sendo que a fração é caracterizada por ter um teor de comonômero molar de pelo menos 5% superior ao de uma fração de interpolímero de etileno aleatório comparável que elui entre as mesmas temperaturas, sendo que o dito interpolímero de etileno aleatório comparável tem o mesmo comonômero (ou comonômeros) e tem um índice de fusão, densidade e teor de comonômero molar (com base no polímero total) dentro de 10 por cento daquele do interpolímero de etileno/α-olefina; e/ou

[0053] (E) tem um módulo de armazenamento a 25 °C, G '(25 °C), e um módulo de armazenamento a 100 °C, G'(100 °C), em que a razão de G'(25 °C) para G'(100 °C) está no intervalo de cerca de 1:1 a cerca de 9:1.

[0054] O copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina também pode ter:

[0055] (F) uma fração molecular de eluição entre 40 °C e 130 °C, quando fracionada com o uso de TREF, sendo que a fração é caracterizada por ter um índice de bloco de pelo menos 0,5 e até 1 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que 1,3; e/ou

[0056] (G) índice de bloco médio maior que zero e até 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca e 1,3.

[0057] Monômeros adequados para utilização na preparação do presente copolímero em múltiplos blocos de etileno/α-olefina incluem etileno e um ou mais monômeros polimerizáveis de adição diferentes de etileno. Exemplos de comonômeros adequados incluem α-olefinas de cadeia linear ou ramificada de 3 a 30, ou 3 a 20 ou 4 a 12 átomos de carbono, tais como propileno, 1-buteno, 1- penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 1- octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno e 1- eicoseno; ciclo-olefinas de 3 a 30, ou 3 a 20, átomos de carbono, tais como ciclopenteno, cicloepteno, norborneno, 5-metil-2-norborneno, tetraciclododeceno e 2-metil-1,4,5,8-dimetano-1 2,3,4,4a, 5,8,8a-octa-hidro-naftaleno; di- e poliolefinas, tais como butadieno, isopreno, 4-metil-1,3-pentadieno, 1,3-pentadieno, 1,4- pentadieno, 1,5-hexadieno, 1,4-hexadieno, 1,3-hexadieno 1,3-octadieno, 1,4- octadieno, 1,5-octadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, etilidenonorborneno, vinil norborneno, diciclopentadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 4- etilideno-8-metil-1,7- nonadieno e 5,9-dimetil-1,4,8-decatrieno; e 3-fenilpropeno, 4-fenilpropeno, 1,2- difluoroetileno, tetrafluoroetileno e 3,3,3-trifluoro-1-propeno.

[0058] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina é livre de, ou de outro modo exclui, estireno e/ou monômero aromático de vinila e/ou dieno conjugado.

[0059] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina consiste de etileno e um comonômero que é uma α-olefina C4-C8. A C4-C8 α- olefina é selecionado dentre buteno, hexeno e octeno.

[0060] Os copolímeros em múltiplos blocos de α-olefina/etileno podem ser produzidos através de um processo de transporte em cadeia, tal como descrito na patente US no 7.858.706, o qual está incorporado ao presente documento a título de referência. Em particular, agentes de transporte adequados e informações relacionadas são listados em Col. 16, linha 39 até a Col. 19, linha 44. Catalisadores adequados são descritos na Col. 19, linha 45 até a Col. 46, linha 19 e cocatalisadores adequados na Col. 46, linha 20 até a Col. 51 linha 28. O processo é descrito em todo o documento, mas particularmente na Col 51, linha 29 à Col. 54, linha 56. O processo também é descrito, por exemplo, nas seguintes patentes número US 7.608.668; US 7.893.166; e US 7.947.793.

[0061] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/C4-C8 α- olefina possui segmentos duros e segmentos moles e é definido como tendo:

[0062] Uma Mw/Mn de 1,7 a 3,5, pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius, e uma densidade, d, em gramas/centímetro cúbico, em que os valores numéricos de Tm e d correspondem à relação: Tm <-2.002c9 + 4.538,5(d) - 2.422,2(d)2, em que d é de 0,86 g/cm3, ou 0,87 g/cm3, ou 0,88 g/cm3 a 0,89 g/cm3; e Tm é de 80 °C, ou 85 °C, ou 90 °C a 95, ou 99 °C ou 100 °C, ou 105 °C a 110 °C, ou 115 °C, ou 120 °C, ou 125 °C.

[0063] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina é um copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno e tem uma, algumas, qualquer combinação de, ou todas as propriedades (i) - (ix) abaixo: (i) uma temperatura de fusão (Tm) de 80 °C, ou 85 °C, ou 90 °C a 95, ou 99 °C, ou 100 °C, ou 105 °C a 110 °C, ou 115 °C, ou 120 °C, ou menos do que 125 °C; e/ou (ii) uma densidade de 0,86 g/cm3, ou 0,866 g/cm3 ou 0,87 g/cm3, ou 0,88 g/cm3 a 0,89 g/cm3; (iii) 50 a 85% em peso de segmento mole e 40 a 15% em peso de segmento duro; e/ou (iv) de 10% em mol, ou 13% em mol, ou 14% em mol, ou 15% em mol a 16% em mol, ou 17% em mol, ou 18% em mol, ou 19% em mol, ou 20% em octeno no segmento mole; e/ou (v) de 0,5% em mol, ou 1,0% em mol, ou 2,0% em mol, ou 3,0% em mol a 4,0% em mol, ou 5% em mol, ou 6% em mol, ou 7% em mol, ou 9% em mol de octeno no segmento duro; e/ou (vi) um índice de fusão (MI) de 1 g/10 min, ou 2 g/10 min, ou 5 g/10 min, ou 7 g/10 min a 10 g/10 min, ou 15 g/10 min, ou 20 g/10 min, ou 25 g/10 min, ou 30 g/10 min; e/ou (vii) uma dureza Shore A de 65, ou 70, ou 71, ou 72 a 73, ou 74, ou 75, ou 77, ou 79, de 80; e/ou (viii) uma recuperação elástica (Re) de 50%, ou 60% a 70%, ou 80% ou 90%, a 300% min1 taxa de deformação a 21 °C, medida de acordo com ASTM D 1708; e/ou (ix) uma distribuição polidispersa de blocos e uma distribuição polidispersa de tamanhos de blocos.

[0064] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno é vendido sob o nome comercial INFUSE™ e disponível junto a The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, EUA. Em uma outra modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno é INFUSE™ 9807.

[0065] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno é INFUSE™ 9817.

[0066] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno é INFUSE™ 9500.

[0067] Em uma modalidade, o copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno é INFUSE™ 9507.

[0068] O presente copolímero em múltiplos blocos de etileno/α-olefina pode compreender duas ou mais modalidades reveladas aqui.

B. MODIFICADOR DE POLÍMERO FUNCIONAL

[0069] O segundo componente estrutural também inclui um modificador de polímero funcional que é um copolímero de etileno/éster em adição ao copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina. O copolímero de etileno/éster é um copolímero baseado em etileno compreendendo etileno e um comonômero de éster, o copolímero de etileno/éster possuindo a Estrutura 1 abaixo.

em que cada um dentre Ri e R2, independentemente, é um grupo C1-C2 hidrocarbonila.

[0070] Um “hidrocarboneto”, conforme usado no presente documento, é um composto que contém apenas hidrogênio e carbono. O hidrocarboneto pode ser (i) ramificado ou não ramificado, (ii) saturado ou insaturado (iii) cíclico ou acíclico, e (iv) qualquer combinação de (i) a (iii). Um "grupo hidrocarbonila" é um substituinte de hidrocarboneto com uma valência (tipicamente univalente).

[0071] Exemplos não limitativos do copolímero de etileno/éster da Estrutura (1) incluem copolímero de acetato de vinila e etileno, copolímero de etileno metilacrilato, copolímero de etilenoacrilato de etileno e combinações dos mesmos.

[0072] Em uma modalidade, o copolímero de etileno/éster da Estrutura (1) é copolímero de etileno-acetato de vinila tendo um teor de acetato de vinila de 15% em peso, ou 20% em peso, ou 23% em peso, ou de 25% em peso a 28% em peso ou 30% em peso ou 35% em peso. O percentual em peso é baseado no peso total do copolímero de acetato de vinila e etileno.

[0073] Em uma modalidade, o copolímero de éster de etileno da Estrutura (1) é copolímero de etilenoacrilato de etileno com um teor de acetato de etila de 15% em peso, ou 18% em peso, ou 20% em peso a 23% em peso, ou 25% em peso. O percentual em peso é baseado no peso total do copolímero de etacrilato de etileno.

[0074] Em uma modalidade, a mistura polimérica inclui desde 70, ou 75, ou 80 a 85, ou 90 por cento em peso do copolímero de múltiplos blocos de etileno/α- olefina e desde 30, ou 25, ou 20 a 15, ou 10 por cento em peso do copolímero de etileno/éster. O percentual de peso é baseado no peso total da mistura polimérica. Entende-se que a quantidade de copolímero de múltiplos blocos de etileno/α- olefina e a quantidade recíproca de copolímero de etileno/éster rendem 100 por cento em peso para a mistura polimérica.

[0075] Em uma modalidade, a mistura polimérica é constituída por de 70, ou 75, ou 80 a 85, ou 90 por cento em peso de copolímero de múltiplos blocos de etileno/C4-C8 α-olefinas e de 30, ou 25, ou 20 a 15, ou 10 por cento em peso de copolímero de etilenoacrilato de etileno.

[0076] Em uma modalidade, a mistura polimérica é constituída por de 70, ou 75, ou 80 a 85, ou 90 por cento em peso de copolímero de múltiplos blocos de etileno/C4-C8 α-olefinas e de 30, ou 25, ou 20 a 15, ou 10 por cento em peso de copolímero de etileno e acetato de vinila.

[0077] Em uma modalidade, a mistura polimérica é constituída por de 70, ou 75, ou 80 a 85, ou 90 por cento em peso de copolímero de múltiplos blocos de etileno/C4-C8 e de 30, ou 25, ou 20 a 15, ou 10 peso copolímero de etilenoacrilato de etileno.

3. COMPONENTE DE SOBREINJEÇÃO

[0078] O presente artigo inclui o segundo componente estrutural que adere ao primeiro componente estrutural. Em uma modalidade, a aderência entre os componentes estruturais é o resultado de um processo de sobreinjeção pelo qual a mistura polimérica de copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina e copolímero de etileno/éster é sobreinjetada no primeiro componente estrutural (contendo a composição de policarbonato). Nesse sentido, o artigo é um artigo sobreinjetado. O artigo sobreinjetado exibe uma resistibilidade ao descascamento de 90° entre o segundo componente estrutural e o primeiro componente estrutural de 2,5 N/mm, ou 3,0 N/mm, ou 3,1 N/mm, ou 3,3 N/mm ou 3,5 N/mm, ou 3,7 N/mm, ou 3,9 N/mm a 4,0 N/mm, ou 4,1 N/mm, ou 4,3 N/mm, ou 4,5 N/mm, ou 4,7 N/mm, ou 4,9 N/mm, ou 5,0 N/mm.

[0079] Em uma modalidade, o segundo componente estrutural inclui de 80% em peso, ou 83% em peso, ou 85% em peso a 87% em peso, ou 89% em peso, ou 90% em peso do copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina, e de 20% em peso, ou 17% em peso, ou 15% em peso, a 13% em peso, ou 11% em peso, 10% em peso de um copolímero de etileno-acetato de vinila. Entende-se que a quantidade de copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina e a quantidade recíproca de copolímero de acetato de vinila e etileno rende 100% em peso com base no peso total do segundo componente estrutural. O artigo tem uma resistibilidade ao descascamento de 90 ° de 3,0 N/mm, ou 3,1 N/mm, ou 3,3 N/mm, ou 3,5 N/mm, ou 3,7 N/mm, ou 3,9 N/mm a 4,0 N/mm, ou 4,1 N/mm ou 4,3 N/mm ou 4,5 N/mm ou 4,7 N/mm ou 4,9 N/mm ou 5,0 N/mm entre o segundo componente estrutural e o primeiro componente estrutural. Em uma outra modalidade, o segundo componente estrutural consiste no copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina e no copolímero de acetato de vinila e etileno nas percentagens em peso anteriores e apresenta a resistibilidade ao descascamento anterior de 90°.

[0080] Em uma modalidade, o segundo componente estrutural inclui de 80% em peso, ou 83% em peso, ou 85% em peso a 87% em peso, ou 89% em peso, ou 90% em peso do copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina, e de 20% em peso, ou 17% em peso, ou 15% em peso, a 13% em peso, ou 11% em peso, 10% em peso do copolímero de etilenoacrilato de etileno. Entende-se que a quantidade de copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina e a quantidade recíproca de copolímero de etilenoacrilato de etileno rende 100% em peso com base no peso total do segundo componente estrutural. O artigo tem uma resistibilidade ao descascamento de 90° de 3,0 N/mm, ou 3,1 N/mm, ou 3,3 N/mm, ou 3,5 N/mm, ou 3,7 N/mm, ou 3,9 N/mm a 4,0 N/mm, ou 4,1 N/mm ou 4,3 N/mm ou 4,5 N/mm ou 4,7 N/mm ou 4,9 N/mm ou 5,0 N/mm entre o segundo componente estrutural e o primeiro componente estrutural. Em uma outra modalidade, o segundo componente estrutural consiste no copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina e no copolímero de etilenoacrilato de etileno nas percentagens em peso anteriores e apresenta a resistibilidade ao descascamento anterior de 90°.

[0081] Exemplos não limitativos de artigos sobreinjetados com o segundo componente estrutural sobreinjetado ao primeiro componente estrutural incluem uma folha multicamada, um carpete multicamadas, uma camada adesiva sobre um substrato, uma peça automotiva, um revestimento sobre um substrato, uma capa automotiva sobre um painel automotivo, um artigo de construção de coberturas multicamadas, um volante, um artigo durável de consumidor, uma pega, pegas para ferramentas manuais (chave de fenda), pegas para ferramentas elétricas (motor de perfuração, serra de fita circular, travas de porta, um manípulo, alças na bagagem, produtos automotivos , peles, apoios para a cabeça, apoios para os braços, forro de cabeça, forro de tapetes, etc.), brinquedos moldados por injeção, componentes de computador (por exemplo, teclados, invólucros de computador). O presente artigo também pode ser coextrudado, moldado por sopro por coextrusão ou moldado por injeção dupla. Acredita-se que a sobreinjeção sobre um substrato quente e/ou envelhecimento é útil para melhorar a adesão entre o primeiro componente estrutural e o segundo componente estrutural.

[0082] A título de exemplo, e não de limitação, são fornecidos exemplos da presente divulgação.

EXEMPLOS

[0083] Os materiais utilizados nas amostras comparativas e nos exemplos são fornecidos na Tabela 1 abaixo. TABELA 1. MATERIAIS

[0084] As misturas poliméricas de copolímero de múltiplos blocos de etileno/α- olefina e um modificador de polímero funcional são preparadas nas condições de processamento apresentadas nas formulações da Tabela 2 para as amostras comparativas e os exemplos inventivos são em percentagem em peso com base no peso total da mistura polimérica. Cada mistura polimérica contém 15% em peso de um modificador de polímero funcional e 85% em peso de copolímero de múltiplos blocos de etileno/octeno INFUSE 9500.

[0085] As formulações são misturadas a seco e fornecidas a um moldador por injeção Krauss Maffei nas condições de processamento listadas na Tabela 2. Placas de policarbonato (PC) (10,1 cm x 15,2 cm) são fabricadas em um primeiro passo e são então condicionadas por 24 horas em um forno a vácuo a 80 °C. Após o condicionamento, as placas PC são reinseridas no molde e, em seguida, a mistura polimérica é injetada no topo para formar artigos sobreinjetados. Os artigos sobreinjetados são então arrefecidos até à temperatura ambiente e submetidos ao teste de descascamento a 90 ° após 24 horas de condicionamento. TABELA 2 CONDIÇÕES DE PROCESSAMENTO

Porcentagens - são porcentagens em peso com base no peso total da composição ou mistura.

[0086] Exemplos Comparativos (CS) e exemplos inventivos de artigos sobreinjetados com o primeiro componente estrutural composto por PC e o segundo componente estrutural composto pelos materiais poliméricos são apresentados na Tabela 3. A composição do segundo componente estrutural e os resultados de resistibilidade ao descascamento de 90 ° para artigos sobreinjetados são fornecidos na Tabela 3 abaixo. TABELA 3 ARTIGOS SOBREINJETADOS

Porcentagens - são porcentagens em peso com base no peso total da mistura polimérica. Todas as amostras exibiram falha adesiva, no entanto, aquelas com * falharam através do rendimento do TPE.

[0087] Com a adição de 10 a 20% em peso (ou 15% em peso) do modificador de adesão para o copolímero de etileno e acrilato de etila e copolímero de acetato de vinila e etileno nos Exemplos 1 e 2, observa-se um aumento surpreendente da força de ligação interfacial. Os Exemplos 1 e 2 exibem uma resistibilidade ao descascamento interfacial maior ou igual a 4 N/mm, que excede a tensão de cedência da mistura polimérica (material TPE) (isto é, a mistura de modificador de adesão com copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina). Em outras palavras, a interface sobreinjetada é mais forte que o TPE, pois o material TPE falha antes da interface de sobreinjeção. Comparativamente, observa-se falha na ligação interfacial com uma resistibilidade ao descascamento inferior a 3 N/mm nas amostras comparativas contendo anidrido maleico, acrilato de metila/metacrilato de glicidila e ácido acrílico.

[0088] Pretende-se especificamente que a presente revelação não se limite às modalidades e ilustrações contidas no presente documento, mas inclua formas modificadas daquelas modalidades incluindo partes das modalidades e combinações de elementos de diferentes modalidades conforme o escopo das seguintes reivindicações.

Claims

1. Artigo de sobreinjeção para policarbonato, caracterizado pelo fato de compreender: - um primeiro componente estrutural compreendendo uma composição de policarbonato; e - um segundo componente estrutural compreendendo uma mistura polimérica de (i) 80 a 90% em peso de um copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina consistindo de monômero de etileno e um comonômero de α-olefina C4-C8, e (ii) 10 a 20% em peso de um modificador de polímero funcional que é um copolímero de etileno/éster; - o segundo componente estrutural é aderido ao primeiro componente estrutural; e sendo que: o copolímero de etileno/éster é um copolímero à base de etileno compreendendo um comonômero de éster tendo a estrutura (1):

sendo que cada um de R1 e R2, é, independentemente, um grupo C1-C2 hidrocarbonila.

2. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o segundo componente estrutural compreender uma mescla polimérica de (i) copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina, (ii) modificador de polímero funcional que é um copolímero de etileno/éster; e (iii) um polímero à base de olefina, o polímero à base de olefina diferente daquele copolímero de múltiplos blocos de etileno/α- olefina.

3. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de o segundo componente estrutural ser sobreinjetado para o primeiro componente estrutural.

4. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de ter uma resistibilidade ao descascamento de 90 graus de 2,5 N/mm a 5,0 N/mm entre o segundo componente estrutural e o primeiro componente estrutural.

5. Artigo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de o segundo componente estrutural estar diretamente em contato com o primeiro componente estrutural.

6. Artigo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de o segundo componente estrutural compreender de 80% em peso a 90% em peso do copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina, e de 20% em peso a 10% em peso de um copolímero de acetato de vinila e etileno; e - o artigo ter uma resistibilidade ao descascamento de 90 graus de 3,0 N/mm a 5,0 N/mm entre o segundo componente estrutural e o primeiro componente estrutural.

7. Artigo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de o segundo componente estrutural consistir do copolímero de múltiplos blocos de etileno/α- olefina, e um copolímero de acetato de vinila e etileno.

8. Artigo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de o segundo componente estrutural compreender de 80% em peso a 90% em peso do copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina, e de 20% em peso a 10% em peso do copolímero de um de etilacrilato de etileno; e - o artigo ter uma resistibilidade ao descascamento de 90 graus de 3,0 N/mm a 5,0 N/mm entre o segundo componente estrutural e o primeiro componente estrutural.

9. Artigo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de o segundo componente estrutural consistir do copolímero de múltiplos blocos de etileno/α- olefina e no copolímero de etilacrilato de etileno.