TW203080B - - Google Patents
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Description
^Q3〇G〇 A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(1 ) 本發明偽關於一種聚硪酸酸樹脂的組成物。更特別的 是,本發明尚輿適合用於汽車工業或家電用品之楔製産 品材料的聚磺酸酯樹脂組成物有闢;並且此種組成物具 有各種優良的性質,如適合此類産品的熱穩定性、低溫 耐衝擊性、炭黑色潭性質及抗溶劑性α 當聚磺酸酯樹脂具有優良的機械強度(如抗張強度、 竃曲強度或衡擊強度和熱阻)時,並且在精密模製方面 為優良的工程樹脂和麝泛使用於許多領域中時,它所具 有的低S耐衝擊性、抗溶劑性、流動性將較為低劣。為 了解決聚硪酸酯樹脂的造些觖黏,曾有些研究主張在蛾 酸酯樹脂中擦入一種聚酯Μ彈性體(日本專利公告號第 26538號/1982年)或是摻人一種聚酯樹脂和丙烯酸橡 醪(日本專利公告號第9435號/1980年和第37671號/ 1987年,及日本専利申請窨公開號第93748號/1984年 >來製備組成物。 然而.造些組成物雖可在抗溶劑性和流動性方面得到 某些程度的改善,但在低溫耐衝擊性方面則並未得到充 分的改善,並且會降低熱棰定性或降低炭黑色澤性質( 其可産生珍珠光择)。所以此類組成物只可適用於有限 的情況下。而熱棰定性的降低和炭黑色澤性質的降低被 認為是由於彈性醴成份存在之故。 本發明的發明者為了解決傳統上摻有聚酯樹脂和丙嫌 酸嫌謬之聚磺酸酯樹脂組成物的缺點,曾進了多次研究 -3 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· .可_ 線· 太蚯银尺泞诎用申闽》定捸採格(210x297公:康)
A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(a ) .並且提出了一種在熱穩定性、低溫射衢擊性、炭黑色 澤性質、抗溶劑性等方面皆很優良的聚硪酸酯樹脂組成 物。 結果發現:上述的目的可藉箸在聚硪酸酯樹脂中摻入 一種芳香聚酯樹脂和丙烯酸接枝共聚物(其有一定的 比例形成特定之組成物)而成功地逹成。本發明基於以 上的資訊而得以成功地》現。 本發明提供一種聚硪酸酯樹脂組成物,其中包括: (A ) 1 0 0份重的聚硪酸_樹脂, (B) 1到80份重的丙烯酸_接枝共聚物,其包括在100 份重的丙烯酸醱共聚物上,此種共聚物包括將(ί>100份 重的具有1到16個磺原子的丙烯酸酯單醱之至少一種, 和(ii )0.1到5份重的多官能烯丙酯單體(具有一笨琛做 為骨架)和/或多官能的甲代烯丙酯單钃(具有苯琛做 為骨架)予以共聚合而得.輿(Hi >15到100份重的乙烯 基單醴,其遵自異丁烯酸酯、芳香單乙烯化合物和乙烯 基氰化合物,以及含有0到20%«t之乙烯基單體之丙烯 酸酯中至少一種,和(iv >0.1到5份重的多官能烯丙醋單 體(具有一苯琛做為骨架)和/或多官能甲代烯丙酯單 體(具有一苯琛做為骨架)。 此外,本發明尚提供一種聚磺酸酯樹脂組成物,其包 括100份種的該成份(A)、 1到80份重的該成份(B>和(C) 4到150份重的芳香聚酯樹脂。 -4 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 訂_
B6 五、發明説明(3) }物 (A成 種組 一 的 是份 物成 成C) /V 組 脂 樹 酯 酸 聚 的 明 發 本 之 述 所 前 如邝 和 及 以 物 成 組 的 份 成 和 是 脂 樹 酯 酸 磺 聚 的 用 使 所 .%*/ A /V 份 成 為 做 中 明 發 本 在
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CICIC 3 Η 3 Η 1 的 有間 具之 是 4 或到 子 1 原或 澳 ο 、示 子表 原偽 氛 β 、且 子並 原 · 氫基 饀烷 一 之 表子 代原 傑硪 R 桓 中 8 其到 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 用 利 供 其 術 製 來 法 劑 溶 用 以 可 脂 樹 酯 酸 〇硪 數聚 整種 値此 硪質偽 種先應 一 酯反 和酸之 酚硪述 價和上 二酚 . 種價得 酸 在 二製存 或來劑 應應改 反反修 的化量 間酯子 之反分 丨的和 氣丨體 光酯受 如苯性 < 二酸 質酸的 先碘知 _ 如己 太姑.银Η疳诮用中》«宏捸m(CNS)甲4槻格(210x297公货) i030G0 A 6 B6 五、發明説明(4 ) 在的情況下,在溶剤中進行 就此而論,可使用的二價 雙(4-羥笨基)丙烷(一般 一種部分或全部被其它種二 除了雙酚A之外,可使用的 的雙(4 -羥苯基)鍵烷類化 苯基,雙(4 -羥笨基)琛烷 雙(4-羥苯基)δ厲、雙(4-苯基)醴;或者是鹵代雙酚 基)丙烷或雙(3, 5-二氰- 逭些二僱酚類可以為一種 或兩種以上之二價酚的共聚 此外,在本發明中所使用 脂也可為一種熱塑性的不規 偽由一種多官能的芳香化合 硪酸麵的先質反應而得。 在本發明中所使用的聚硪 黏度平均分子量為10.000到 是 20,000 到 40, 000之間。 在本發明中,所使用之做 共聚物傲包括以下列方法所 (m)15到100份重的乙烯基 、芳香單乙烯基化合物和乙 反鼴的 酚包括 稱為雙 價酚所 二價粉 合物、 、雙< 羥苯基 ,如雙 4-羥苯 二價酚 物或摟 做為成 則分枝 物和一 (如二氛 雙酚,特 酚A )。 取代的雙 尚包括除 氫围、4 . 4-羥苯基 )亞W或 (3 , 5-二 基)丙烷 的均聚物 合物。 份(A)的 之聚硪酸 種二價酚 甲烷)。 別是2 , 2 _ 它也可以是 酚A ^至於 了雙酚之外 4,-二羥二 )硫化物、 是雙(4-翔 :溴-4-羥苯 〇 ,或是兩穩 聚硪酸酯樹 酯樹脂,其 及/或一種 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂' 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 酸酯樹脂,希望其所具有的 100,000之間,較佳的範圏 為成份(B)的丙烯酸酯接枝 製備的一種共聚物;其傜將 單龌,其偽遘自異丁烯酸_ 烯基氰化合物,以及含有0 -6 太紙银尺疳iA用中因Η定熄谁(CNS)甲4規格(210x297公婊) -Μ η=^· A6 B6 五、發明説明(5 V)丙具1)丙形枝之 體 _、併 (1烯的(11烯所接得 單己酯合 和代重和代 > 由所 酸基乙是 ,甲份,甲架種合 烯乙基或 種能00種能骨一聚 丙2-氣用 一官)1一官為含共 的酸甲使 少多(1少多做包i)i)烯酸獨 至或於至或sim(il^000 中 \ 枝的 \苯}和 、丙可 _ 和接體和有(Bi)2 酯、物 酸體,單醱具份(i。 丁 酯合 嫌單丨酯單 < 成鼷物 酸壬化 丙酯架酸酯架 ·單聚)p烯異些 之丙骨烯丙骨說由共(B丙酸造 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 甲酞或代酸苯逭能示 或:{甲丙、且官表 ί 括酯酸烯}並多來 酯包丙酴代酯,的式 丙} 烯對甲丙等述學 烯架酸或酸烯丨上化 能骨酞 ί 三代酯 ·列 官為異酸 « 甲丙時下 多做、丙苯酸烯此以 之琛} 烯或三代。可 1)苯酯二 ί 均甲用體 (11個丙酸酯苯酸使單 份一烯酴丙或四併} 成有代對烯ί 均合酯 饈烯為丙烯為話在之份、烯且 為具甲、三 _ 苯或丙 單能做之能做句V)得成酯丙並 做其酸} 酸丙或用烯 基官琛子官琛換 U 製之乙、, 的丨肽酯三烯 ί 使代 31 多苯原多苯。和所述酸酯等 提體或丙 « 三酯玀甲 乙的有磺的有上}枝上烯辛酯 所單丨烯苯酸丙單或 之重具個重具物(111接備丙正乙 面} 酯代、三烯可< wt份<16份丨聚體上製..酸羥 前睦丙甲>均四物酯 %J5體到J5體共單物來括烯酸。於丙烯酸酸苯酸合丙 Ο 到 到 21 單 11 單的合聚用包丙烯用至烯二酞丙 、四化烯 到 ο 酯有 ο 酯成聚共 可、丙使 代酸異烯 > 均些之 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 太級银尺疳用中因03宅棵爆(CNS)甲4媒格(210x297公烽) B6 五、發明説明(6 ) 若為雙官能基之單體則有, _ 丙 烯二 酸 酞 酯 丙 烯 代 甲 酸 肽 或 酯 丙 烯二 酸 β 異 酯 丙 烯 代 甲 酸 異 或 t請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 烯能 二官 酸三 肽為 對若 酯 丙 烯 代 甲 酸, 肽有 對則 或體 單 酯之 酯 丙 烯 代 甲 酸 三 0 苯 或 .κ\ 酯 丙 烯 三 酸 三 偏 苯
X ΧΑ
X 酯 丙 烯 代 甲 酸 三 均 苯 或 酯 丙 烯 三 酸 三 均 苯 .綠. 經濟部中央操準局印裂 甲4(210Χ 297公沒) ^Ο^ϋΰο A 6 B 6 五、發明説明(7) 若為四官能基之單體刖有
X X
X X 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 苯均酸四烯丙酯(或苯均四酸甲代烯丙蠢), 其中X 代表-cooch2 CH=CH2 或是-COOCH2 C=CH2 。 I CH 3 成份(u)的多官能烯丙酸(或甲代烯丙_)單艤(具 有一 苯琛做為核心)必須以0 . 1到5份重的重量比例與 100份重的成份(i)之丙烯酸單體聚合。如果成份(il)的 量少於0.1份重,它將不足以顯現它摻入的效果。但如 果它的量超過5份重,則低溫而衢擊性將無法改善,所 以其較佳量為2份重或少些。 為了製備本發明所使用的成份(B),須在成份(i)和 (ii)以上述比例聚合後所得之丙烯酸酯共聚物上,將成 份(m >和(iv )接枝上去。 由此之故,所以使用15到100份重的乙烯基單醴,其 像蘧自異丁烯酸_、芳香乙烯基化合物和乙烯基氰化合 物,以及含有0到20%wt之乙烯基單醱的丙烯酸酯。至 於所提的異丁烯酸酯可為,異丁烯酸甲酯、異丁烯酸乙 酯、異丁烯酸丁酯、異丁烯酸甲氣基乙酸、異丁烯酸縮 水甘油酯等。而芳香單乙烯基化合物則包括,例如,苯 乙烯、oc -甲基苯乙烯、乙烯甲苯、乙烯二甲苯、豳化 —— 太K疳ΐΛ用中Μ Η玄棵rn(CNS)甲4規.格(210x297公修) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 40..05^ A6 B6 五、發明説明(8 ) 苯乙烯等,並且 、異丁烯腈等。 可在其中加入0 當所使用的丙 可使用前面所提 做為成份(m )中 硪酸酯樹脂中顯 介於上述的範匾 共聚物的流動性 造些乙烯基單 50份重的比例接 果成份(111 )的量 明之樹脂組成物 及外觀也將惡化 最終産物的樹脂 在本發明中, 代烯丙酯)單體 到5份的重量比 物上。在瑄個情 之成份(U )所使 0 . 1份重,將造 低。如果量超過 乙烯基氰化合物 當前述之單體主 到20% wt的丙烯 烯酸酯做為成份 過的丙烯酸酯。 的主成份時,所 現出不良的分散 内時,丙烯酸瞻 之改良效果。 醱成份偽以1 5到 枝於100份重的 少於1 5份重,則 中的分散性不佳 〇如果成份(ω > 組成物,其低通 做為成份(iv }的 (其具有一個苯 例進一步的接枝 形下,做為成份 用的單體相間。 成最終》得的樹 5份重,則將造 包括(例 要偽做為 酸酸。 (ω )的乙 酋所使用 «得的接 性。然而 將可顯現 100份重 丙烯酸酯 所播得之 ,並且其 的量多於 «衝性將 多官能之 琛做為骨 於上述的 (iv )的單 如果成份 脂組成物 成低溫酗 如):丙烯脯 成份(m )時, 烯基單龌時, 的丙烯酸酯像 枝共聚物在聚 .笛其使用量 出,熔融接枝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -10- 太饥银尺疳ίΛ用中® Κ定捸miCNS)甲4規格(210x297公修) ,較佳 共聚物 共聚物 炭黑色 100份 被降低 烯丙酯 架)將 丙烯酸 饈與前 (iv > 的 之抗溶 衝擊性 為20到 上。如 在本發 澤性質 重,則 〇 (或甲 以0 . 1 »共聚 面所述 量少於 _性降 的降低
υ A6 B6 經濟部中央標準居員工消費合作社印製 五、發明説明(9 ) 在本發明中做為成份(B)的丙烯酸_接枝共聚物可以 用一種已知的方法來製備,例如轚體聚合、懸浮聚合、 乳化聚合等.其偽使用含有成份U)之丙烯酸酯單體和 成份(ίί)之多官能烯丙酸(或甲代丙烯酸)單黼的丙烯 酸酯共聚物、成份(a)的乙烯基單體和成份(ίν)的多官 能烯丙酯(或甲代烯丙_)單臞(具有一鏟苯琛做為骨 架),以上述之比例而製成的。在逋些聚合的方法中, 乳化聚合法是特別傾好使用的。 因此而獲得之丙烯酸酯接枝共聚物的粒徑大小並不霈 嚴格限制,但是以所獲得之樹脂組成物的低湛耐衡擊性 和炭黑色澤性質的觀黏而言,粒徑較好是在0.1到0.3撇 米的範園内。 本發明的聚硪酸酯樹脂組成物中含有成份(Α)和(Β>, 而成份(Β)是以1〜80份重的比例,較佳為2-60份里的比 例,捞入100份重的成份(Α)中。如果(Β)成份的量低於 1份重,則低溫耐衝擊性將無法改善。如果(Β>成份的量 超過80份重,則炭黑色澤性質及_度將會降低。 在本發明中也提供了一種在成份(Α)和(Β)中摻人芳番 聚酯樹脂(做為成份C )的聚磺酸醣樹脂組成物3至於 造種芳番聚醜樹脂可以使用許多種化合物.較佳的是由 雙官能之羧酸成份和烷撑乙二酵成份之鏞聚作用而生成 的聚酯樹脂。 在此的雙官能羧酸成份包括芳香的雙羧酸,如對肽酸 -11 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂_ 太蚯银尺疳功用中定棵rn(CNS)甲4插格(210x297公乐)
L030G A 6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明(10) 、異酞酸、葉二羧酸等。在逭些雙羧酸 偏好的。只要不會減弱本發明之效果, 羧酸成份也可以被使用。其它種雙官能 包括脂肪族的雙羧酸,如草酸、丙二酸 酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等, 物。非芳香雙羧酸的雙羧酸成份一般相 酸之量約為20%或更少。 烷撐乙二酵成份並非鼗格限制.但持 匍磺原子的脂肪族二酵類可被使用,如 丙二酵、1, 3-丙二酵、1, 4-丁二酵、 ,6 -己二酵、1 , 4 -琛己烷二甲酵、1 , 二酵、1. 10 -癸二酵等。在造些二酵類 ,4-環己烷二甲酵和丁二酵是較佳的。 至於聚酯樹脂方面,聚對肽酸乙二酯 、聚對酞酸琛己烷酯等皆是持別僱好的 做為成份(C )的芳香聚酯樹脂可以用 備,製備時可以有或是沒有縮聚觸媒的 包括鈦、鍺、鍔等。譬如對酞酸乙二酯 反匾所製得,首先第一步驟為:以對肽 行酯化反應,或者是以一種對肽酸的低 酸二甲醮)和乙二酵進行反酸化反應而 的乙二酵酯和/或其低级聚合物;並且 乙二酵酯和/或其低級聚合物進一步聚 中,對酞酸是較 其它種的雙官能 羧酸的典型例子 、己二酸、辛二 以及其成酯衍生 對於所有的雙羧 別是具有2到1 5 乙二酵、1 , 2- 2 , 3 - 丁 二酵、1 8-辛二酵、新戊 中,乙二酵、1 、聚對酴酸丁酯 瘠擇。 傳統的方法來製 存在,此頮觸媒 «常是由T列的 酸和乙二酵來進 硪烷酯(如對酴 播得一種對肽酸 第二步骤為:將 合,以産生 種 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂· 12- 太姑.¾尺府ίΛ用中因团宅熄rn(CNS)甲4規格(210x297公烽)
^oaoco A6 B6 五、發明説明(H) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 份佳聚將衝 }有樹有為因01重成超法 不雜 的 ο 較香性射 U 含氣含數可0.份組量無 在、 物 10,芳繭通 份能琿是量性以 ο 此用亦 可料 成 每重果溶低 成可的別笛擊可10則使物 要镇 組 在份如抗則 括尚用待的衝 Ξ 入,果成 需機 脂 須50C的, 包物使 ·基耐w(摻重如組 有無 樹 必J1脂物重 物成所酵氧溫份是此 如的。醯 0 成 5 . 樹成份 成組裡鹵環低 重 ο 但且 ,量等酸 中λ4酯組 ο 組此造表之 。#0份0.〇 , 中適體硪 物 g 聚脂15腊且在和有多?«5 於善化 物入性聚 擦 改 成卩香樹遇 樹並。酵具更—到少改惡 成摻彈善 中 地 5 組旨芳此超 酯,> 二其或 ο 量的會 組,、改 脂 Η 之則量 酸}(D香 ,000.用分將 脂下脂了 樹 } C ο 一 樹&C ,用 硪ί份芳物1 —為使充性 樹件樹為 。酯酸 $ 重使 聚到成括聚為 ^佳其到定 酯條成是 物酸战成份果 之A)為包縮佳^;較果得棰 酸的合料 I蛾聚的4如 明(«(做’的較ίπί,如法熱 蛾的的填 聚聚 於。。發 以物酵, 例。無其 聚目它機 的的丨 少善低本 脂聚氯00比中性則 的之其無 A 是 δ 加 度明ίοΜ改降 樹縮表、、}5的>擊 · 明明、的 Λ/ fin AR 合發份1的得會上 氣種和 >重以衢重。發發物入 聚本成到脂播將本}琛一A(D份份耐份製本本加摻 高在的10樹會性基(B種是酚0.份10成的10模在弱添所 具重為酯不擊 和一脂雙50成到的物過被 減項 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁)
'U A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明(工2) 機械強度或者是耐久性,並且可包括(例如)玻谪繼維 、玻谪珠、玻璃片、炭黑、硫酸鈣、磺酸鈣、矽酸鈣、 二氣化鈦、m化鋁、二氯化矽、石棉、滑石、黏土、雲 母、石英等。 至於其它的添加_則可包括抗氣化劑,例如:受阻酚 型的抗氣化劑、磷型抗氣化劑(如亞磷酸鹽、磷酸腰等 )、或是胺型的抗氣化爾;紫外光吸收劑,如苯並三唑 、二苯甲酮等;外潤滑如脂肪族的羧酸酸、鍵烷烴 等;傳統的防火劑;脱模劑;抗靜爾劑;著色劑等。 在受阻酚型的抗氣化劑方面,較好是使用(例如)2 .6-二-持 丁基-對甲酚(BHT)、 Irganox 1076 (CIBA-GEIGY公司的商品名稱)、Ethyl 330 (ETHYL公司的商 品名稱)、Su«ilizer GM (住友化學有限公司(SDMIT0M0 CHEMICAL CO., LTD的商品名稱)等。 在上述的磷型抗氣化劑部分,可使用Sunilizer TNP (住友化學公司的商品名稱)、Mark PEP36 (ADEKA ARGARS公司的商品名稱)、Irgaphos 168 (CIBA-GEIGY 公司的商品名稱)等,並且逭些試爾可與受阻酚型的抗 氣化劑合併使用。 至於其它的合成樹脂則可使用例如:聚乙烯、聚丙烯 、聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂、聚異丁烯酸甲»等。 而彈性體的部分則可使用異丁烯、興戊間二烯橡P、苯 乙烯-丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡醪、丙烯酸彈性體等。 -1 4 - (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 訂_ 太《.张K ϊΛ用中《«笼:捸準(CNS)甲4規格(210x297公修) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 kjQ ' A 6 _B6 五、發明説明(I3) 可將芳番聚酯樹脂、丙烯酸幽接枝共聚物和琛氧樹脂 (如有靄要)以一定的比例摻入聚硪酸酯中並將其揑和 而製得本發明之聚硪酸_樹脂組成物。混和及揑和的步 «可用《條攪拌機、Henschel混合器、密閉室混合器( 班伯里混合器 > 、鼓式禰、單螵旋擠壓機、雙螺旋擠壓 機、共揑和機、多螺旋擠壓機等以傳統的方法來進行。 一般是在250到3001的加熱邋度範圍内來進行揑和。 因此而播得的聚磺酸酯樹脂組成物各種傳統的棋製方 法來加以製模,如注射棋製法、擠壓模製法、壓缩棋製 法、砑光棋製法、旋轉棋製法等,以用來製播汽車工業 所需的樓製産品,如汽車的鍰衡器,或是家電用品工業 中的楔製産品。 如前所述,本發明的聚磺酸酯樹脂組成物在低溫耐衝 擊性(埃多徳衡擊強度和杜邦衡擊強度)、熱穩定性、 抗溶薄I性和炭黑色澤等性質方面均很優異。 因此,本發明之聚碩酸_樹脂組成物可適合用來做為 製備多種模裂産品的製模材料,如汽車零件、家電用品 的零件等。 下面將以一些例子和比較實例對於本發明做更詳細的 説明。 魃備1g例1 在一個高壓釜⑴中放入170份重的去離子水和0.2份的 硫酸鉀,並且將高壓釜中的大氣完金以m氣來取代。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -15- 太姑.锒R疳诎用中W K宅捸規格(210x297公修)
^〇30G〇 Λ 6 _B6_ 五、發明説明(14) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 同時,將30份重的去離子水、2份重的月桂基硫酸納、 100份重的丙烯酸-2-乙基己醏、和1份重的苯«三酸三 烯丙酯置入另一個高壓釜中⑵,並且在釜中之空氣完金 被坑氣所取代之後.予以攪拌以形成一種乳化液。再將 5份重的乳化液倒入高壓釜0)中.然後將混合物加熱到 65它,並使之聚合兩小時。此外,再將高K釜¢)中的所 有_餘之單體乳化物連鑛加入反應混合物中,加入時間 可長達六小時,以使聚合作用得以完全。 接箸再將100份重的去離子水,0.01份重的硫酸亞雄 、0.3份重的甲醛合次硫酸氫綃和0.1份重的枯烯化遇氣 氫加入反應混合物中,然後在三小時内陸鏞加入30份重 之異丁烯酸甲酯和0.3份重之苯《三酸三烯丙酯所形成 之混合物,以完成接枝聚合反應。 所《得之接枝共聚合物乳醪的平均粒徑為0.22撖米。 酋反應進行完全時.將上述的乳醪衡入1 %wt的硫酸 鎂水溶液中,使之凝結,再以水沖洗並乾燥之,而播得 所欲之接枝共聚合物。在乳謬凝結時,以1份重的比例 將1「8311(^〗076 ({:18六-0£10¥公司的商品名稱)加入聚 經濟部屮央標準局員工消費合作社印製
酸樣 烯同 丙用 的 , 重外 份之 30酸 ο 和己 _瞻基 化己乙 氣基2-抗乙酸 C 的2-烯物 型 酸丙合 酚烯的聚 阻 丙重共 受的份枝 為重 〇 接 俱 份10備 其_2_70代 K ,1以替來 中 1 了 來式 物 1 除酸方 合I 丁 S 太姑.帒尺疳ϋί用Φ团阂玄燻视格(21〇y297公修) Λ6 B6 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明(15) 餺備奮例3 在一镳高》釜⑴中放入170份重的去雄子水和0.2份重 的過硫酸鉀,並且將高K釜中大氣完金以®氣來取代。 同時,將30份重的去離子水、2份重的油酸胛、100份 重的丙烯酸2 -乙基己酯和1份重的對肽酸二烯丙酯置入 另一鏟高S釜(2)中,並且在釜中之空氣完金被«氣取代 之後,予以攪拌以形成一種乳化液。再將5份重的乳化 液倒入高壓釜⑴中,然後將此混合物加熱至65t:,並使 之聚合兩小時。此外,再將高壓釜②中所有剩餘之單 體乳化物在六小時内連鑛加入反鼷混合物中,以使聚合 作用得以完金。 接著再將100份重的去離子水、0.01份重的硫酸亞鐵 、0.3份重的甲醛合次硫酸氫納及0.1份重的枯烯化遇氣 氫加入反應混合物中,然後在三小時内達鱅加入10份重 的丙烯腈、30份重的苯乙烯和0.3份重的肽酸二烯丙酸 所形成之混合物,以完成接枝聚合反應。 所獲得之接枝共聚物乳驪的平均粒徑為0.24撤米。當 反應進行完金時,將乳醪倒入〗的硫酸鎂水溶液中 .使之鑀結.再以水冲洗並乾燥之,而獲得所欲之接枝 共聚物。在乳醪凝結時,以1份重的比例將Irganox 1076 (CIBA-GEIGY公司的商品名稱)加入聚合物中, Irganox 1076係為受阻酚型的抗氣化剤。 製…備奮例.4 (比較實例) -1 7 - (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂- 線_ 太板张尺疳1Λ用Φ困团定撚姐格(210><297公:修) Λ 6 Β6 經濟部中央標準局员工消f合作社印製 五、發明説明(丄6) 除了以同樣份量的二乙烯苯來取代製備實例1中的苯 锡三酸三烯丙酯之外,用阍樣的方式來製備接枝共聚物 〇 製」til—5 (比較實例;異戊二烯型接枝共聚物的製備) 在一個高壓釜0)中置入200份重的去離子水.3份重 的月桂基硫酸納、0.3份重的過硫酸鉀和0.2份重的硪酸 納,並且將高靨釜中的空氣完全以餌氣來取代。然後, 將100份重的異戊二烯倒入高歷釜中,加熱至50T;,並 使之聚合六十小時。接著再將80份重的去離子水,0.01 份重的硫酸亞雄,0.3份重的甲醛合次硫酸氳納和0.1份 重的祜烯化過氧氫加入反醮混合物中,使之溶解並予以 播拌,然後保持在50t的溫度下,在四小時的時間内, 將40份重的異丁烯酸甲酯缠鏞加人。再經過三鏟小時的 聚合反應,使得接枝聚合反應能完金。將反應之後的接 枝共聚合物乳謬倒入0.1% wt的硫酸鋁水溶液中,並使 之緹結。在乳睡凝結時,以0.5份重的比例將Irsanox 1076 (CIBA-GEIGY公司的商品名稱)加人聚合物中,其 像為受阻酚型的抗氣化劑。 以水冲洗凝結的橡膠,並予以乾燥而穫得平均粒徑為 0.22黴米的接枝共聚物。 例1制ft好吐於奮俐1菊丨fi 將100份重的聚硪酸酯(商品名稱為T0UGHL0N A3000 ,黏度平均分子量為29200,其像IDEMITUS石化有限公 -1 8 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 太紙银κ 中因因定:摁頫柊m〇x297公货) ίΊ Α6 Β6 經濟部中央標準局印裂 五、發明說明(17 ) 司所出品)與表1中所列成份依所逑之量(份重)予以 混合,並且以單螺旋擠壓機NVC-50ibbi0 (NAKATANI KIKAI K.K.公司所生産),在柱溫為260 的條件下, 將混合物予以熔解並揑和,而産生九狀的産品。道些九 狀産品在120它的溫度下初步乾燥五個小時(或更長) ,並且加以注射製模(在柱溫為280 υ的條件下).以 産生各種不_的模製産品,而谙些組成物的物理性質, 將被決定β 這些聚硪酸酯樹脂組成物偽以下列的方法來加以評做 的.其結果列於表1。 例9到23 將100份重的聚磺酸酯(商品名稱為TOUGHLON Α3000 ,黏度平均分子量為29200, IDEMITUS石化有限公司所 出品)與表2中所列成份依一定量(份重)予以混合, 並且以單螺旋擠饜機〇(:-501|11»4 (HAKATANI KIKAI Κ.Κ. 公司所生産),在柱溫為260 C的條件下,將混合物予 以熔解並揑和,而産生九狀的産品。這些丸狀産品在 120 1C的溫度下初步乾燥五艏小時(或更長).並且加 以注射製模(在柱溫為280 t:的條件下),以産生各種 不同的模製産品,而這些組成物的物理性質將被決定。 這些聚硪酸酯樹脂組成物偽以下列的方法來加以評估 的,其結果列於表2。 比較實例7到1 4 -19- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· •訂· •線. 甲 4(210X297 公遵)
,〇C'J A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(工8) 將100份重的聚硪酸_ (商品名稱為TOUGHLON A300 0 ,黏度平均分子量為29200, IDEMITUS石化有限公司所 出品)與表2中所列之化合物依一定量(份重}予以混 合。以前面例子中相同的方法來製備各種模製産品,而 這些組成物的物理性質也將被決定。 此種聚磺酸酯樹脂組成物將以下列方法予以評估,其 結果列於表3。 評估方法: (a )埃多徳衡擊強度 依ASTM D256之規定進行拥(量(測量溫度為- 30T:) (b >杜邦衡擊強度 使用80X80X3 ββ的注射楔製方形平板來進行澜試, 並且以2公斤的負荷.1/16吋的塵徑,n = 10.及- 30¾的 溫度下來進行測試。所有樣品皆呈現延性破碎的高度將 被測量。 (c )蠓曲強度 依ASTM D7 9.0之規定進行測量。 (d)熱糅定性 樣品在300 的溫度下,停留於熔體指數器中15分_ 之後.以肉眼來判斷擠出物的狀態。 Ο :佳 △:有一點泡沫或脱色 X :大量泡沬或脱色 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 太级银尺疳诎ffl中Μ國定捸SiCNSl V4槻格(210x297公资) A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明(1兮 (e>炭黑色澤性質 在100份重的組成物中加入0.3份的炭黑,並且進行注 射模製以製備一個長為80«·,寬為80膽,而高為3.2 mi 的平板,並以肉眼來判斷其外觀。 〇 :高度黑色色澤.並且色調均勻, △:一般的黑色色澤,並且色讕有一點不規則, X :低度黑色色澤,並且色諝不規則。 (f >抗溶劑性 依1/4椭圔法(請參閲Hakatsuji等人,SHIKIZAI, 39 ,455, 1966)來進行測量。 在浸入甲苯/異辛烷/甲酵= 42.5/42.5/15 (體積 百分比)的混合溶劑後五分鐘,澜量其睡界張力。 在例子和比較實例中所使用的材料如下所列: HA52 3 : 聚對肽酸乙二fig (MITSUBISHI RAYON有限公司 所生産,1V = 0.78), AA2 00 : 聚對酴酸乙二酯(MITSUBISHI RAYON有限公司 所生産,IV = 1.2), ' Η 1 300 : 聚對酞酸乙二酯(MITSUBISHI RAY0H有限公司 所生産,[π]=0.88克/公合), Ν1000: 聚對酞酸乙二_ (MITSUBISHI RAYON有限公司 所生産,[n]=l.〇6克/公合), A1 50 : 聚(1, 4-琛己烷二甲酵-對肽酸酯-共-異肽酸 酯),為 EASTMAN-KODAK Kodal 的 A-150産品, -2 1 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 太饫银疳谪用中圆《定摁m(CNS)甲4規格(210x297公修)
〇8〇 A6 B6 五、發明説明(20) 琛氣樹脂:EPICROH 9055 (DAINIPPOH墨水和化學蕖品 公司,為雙酚型的琛氣樹脂) KM330: Paraloid KM330(R0HM & HAAS 公司出産,其 為苯乙烯和異丁烯酸甲酯接枝在丙烯酸橡膠上 的接枝聚合物> PEP36 : «I型的抗氣化劑(ADEKA-ARGAS公司所生産的 Mark PEP36) W529: METABRENE W-529 (MITSUBISHI RAYON公司所 生産,其像將苯乙烯和異丁烯酸甲酯接枝在丙 烯酸橡騮上的接枝聚合物)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 太《•祺K疳ΐΛ玥ΨΜΚ定捸rniCNS)甲4姆格公势)
經濟部中央標準局印製 比較例6 比較例5 比較例4 比較例3 比較例2 ΓΤ* rr t—» 00 Φ 01 A 00 DO h-» 製備實例1 製備實例4 製備實例1 W529 KM330 KM330 製備實例1 製備實例2 製備實例1 製備實例1 製備實例1 m 盡 Η 盏 W 製備實例2 製備實例1 論 (ΜΠ 遒 米§ 逋·^ m 驟 茄 m 〇 〇 _ι 〇 〇 U1 ο νπ S VJ1 ——Λ —* 〇 混合使 用量 環氣 樹脂 1 1 I 1 1 % 琛氧 樹脂丨 1 1 1 1 1 1 im 遛 琛氧樹脂 Gn 〇 〇 〇 〇 ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 混合使 用量 由於熱棵定性差,所以無模製産品 m-Λ U1 g g g U1 U1 S S 埃多徳衝擊 強 度 kg · cm/can (-30°C) m % m 23000 15000 23000 21500 ! 2ϋ000 23500 2H500 1 22000 2U000 I 23000 1 杜邦衝 擊強度 kg/Cffl2 〇 〇 X X X 〇 〇 〇 〇 〇 0 〇 〇 熱棰定性 i __1 〇 U1 1或更大 0.U5 ο 0.52 0.52 〇 0.75 i 0.30 1 〇 Cn 0.52 | 〇 κη 抗溶劑性 〇 X 〇 X X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 aim Φ 谢一 ::...................................................^..............................tT.............................................漆. (請先閲讀背面之注老事項再填寫本頁) 甲 4 (210X297 公蘑) -
,〇3〇C'J A6 B6 五、發明説明(22 )
銮 9 β s 0 11 滢 一2 戔 13 銮 U 宝 15 β 16 S 17 銮 100 S 19 0 S 淮骞Μ銮一 進盡《銮2 淮盡Μ銮3 港塞《銮一 雉骞WS1 0 000^ 進骞W銮1 娌盡Η渣一 港盡191室2 雉赛S銮3 港塞緘滢3 雉薄贓漥一 10 30 30 10 30 30 30 S 10 30 20 20 I雜卟洧 迪_ Ν1300 Ν1300 Ν1300 Ν1§ Ν1§ Ν1§ 鼬雜 35 70 90 35 70 18 50 . 70 50 18 70 70 II宙 (C) 冰咖领睡 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 猫鑛 滋龉 FEP36 «織 0.5ο 0 0 0.1 ο 0 谢 2 s 与 ir5 β 50 U5 50 55 U5 50 U5 50 0M-00 孀湛滿 kg* αη/αη (_3σο) —» —t * —k —i —t _k 妄妄冷s 曰冷g 冷g冷S 3冷g冷g 5 5 » <3斤涔»斤來θ » » ff泼a 枏雉w kg. on sc) 120 ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο 經濟部中央標準局印裝 P52 P65 0.85 0.53 0.70 0.90 0.62 P75 0.S β^τ 0.72 0.73 ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο 洚細&確 !#» 甲4(210Χ 297公簷) •2.η·—
6 B 五、發明説明 (23) 銮 21 β 22 潼 23. 港龜S宝2 «_»滋一潼3 m織 30 30 30 筘0>洧 A150 2A523 50 50 筘π>葙 (C) 冰_闭圃 abf (請先閱讀背面乏注意事項再填寫本頁) 遂甬 1.0 00
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洋«缔 kg· 8 C-30-C} 經濟部中央標準局貝工消t合作社印製 Ο Ο Ο Ο Ο Ο -25. 潠碘时Η? 蓮^酿湘 |漭 m
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Nl§ N1300 «鄉 50 3 70 150 18 70 50 50 雜卟葙 ϊ 越锄 iglbi (C) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Οο Ο Ο 15 Ο Ο Ο ιραί>{$as «rt-^a-a 裝· 0 ω •可 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印製 ΰί ui -^Λ ^-Λ χ 0 0 Ο Ο ο \ί\ ^ & χ 〇 0 ffl-泫豳筇柙辉到銪疵娌瞅Βπ。 ffl-筇邓漤蒯Ρ到铕葙igiwanc y w g 《菥 w B砘薄 S S s -y w a X 0 X m m Ο Ο 〇 • · · Si K1 S 孺 Fff η m χ Ο χ [Φ
Vi 髂 ym τβ 太《•银Κ/ίίΛΒΨ团因《;捸堆(匸択5)屮4捣.秣(210乂297公货)
A 6 B6 五、發明説明(25) 由上述的結果可明顯的看出,本發明之聚磺酸酯樹脂 組成物在- 30°所測得的埃多徳衝擊強度和杜邦衝擊強 度方面皆很優異,並且在熱棰定性、抗溶劑性和炭黒色 澤性質方面也很優異,但是在比較實例的組成物中,則 有部分測量性質較為低劣。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -27 -
Claims (1)
- ο •k經濟部中央揉準屬貝工消费合作社印製 ... |_丨晒 丨 .一' 公告茶 1 _„一―—---e子」 _D7_ 六、申請專利範圍 第8 0 1 0 4 7 3 0號「聚磺酸酯樹脂組成物」專利案 (8 2年1月修正> 1. 一種聚硪酸酯樹脂組成物,其包含(AU00份重的聚碟 酸酯樹脂,(B)l到50份重的丙烯酸酯接枝共聚物,其 偽在100份重由(i) 100份重選自丙烯酸乙酯、丙烯酸 丁酯、丙烯酸2-乙基己酯,丙烯酸正辛酯、丙烯酸異 壬酯、丙烯酸甲氣基乙酯和丙烯酸羥乙酯中之至少一 種丙烯酸酯單體,和(ii! 0.1到5份重選自呔酸二烯丙 酯、異酞酸二烯丙酯、對酞酸二烯丙酯、苯锔三酸二 烯丙酯、苯均三酸三烯丙酯、笨均四酸四烯丙酯、呔 酸二甲代烯丙酯、異酞酸二甲代烯丙酯、對酞酸二甲 代烯丙酯、苯偏三酸三甲代烯丙酯、苯均三酸三甲代 烯丙酯和笨均四酸四甲代烯丙酯中之至少一種多官能 烯丙酯或甲代烯丙酯單體共聚合所形成之丙烯酸酯共 聚物上,接枝(iii) 15到10 0份重的乙烯基單髏,其俱 選自異丁烯酸甲酯、異丁烯酸乙酯、異丁烯酸丁酯、 異丁烯酸甲氣基乙酯、異丁烯酸縮水甘油酯、苯乙嫌 、α -甲基笨乙烯、乙烯甲笨、乙烯二甲苯、鹵化苯 乙烯、丙烯贈或是異丁烯臍中的至少一種,以及丙体 酸酯對乙烯基單體之比例為0到2 0 %重,和(i ν ) 0 . 1 到5份重選自呔酸二烯丙酯..異呔酸二烯丙酯,對欧 酸二烯丙酯、苯偏三酸二烯丙酯、苯均三酸三烯丙酯 、苯均四酸四烯丙酯、呔酸二甲代烯丙酯.異呔酸二 -1 - --------------)--------^------#---^ 丨線 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張又度遑用中B國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐)螋濟部中央標準局貝工消费合作社印製 六、申請專利範圍 甲代烯丙酯、對酞酸二甲代烯丙酯、苯偏三酸三甲代 烯丙酯、苯均三酸三甲代烯丙酯和苯均四酸四甲代烯 丙酯中之至少一種多官能烯丙酯或甲代烯丙酯單體; 以及(D ) 0到1 0份重的環氧樹脂,傜由芳香族二醇與 表鹵醇所構成之聚縮物。 2 . —種聚硪酸酯樹脂組成物,其包含(A U 0 0份重的聚硝 酸酯樹脂.(B ) 1到5 0份重的丙烯酸酯接枝共聚物,其 偽在100份重由(ί ) 100份重選自丙烯酸乙酯、丙烯酸 丁酯、丙《酸2 -乙基己酯,丙烯酸正辛酯.、丙烯酸異 壬酯、丙烯酸甲氣基乙酯和丙烯酸羥乙酯中之至少一 種丙烯酸酯單體.和(ii)0.1到5份重選自欧酸二烯丙 酯、異呔酸二烯丙酯、對酞酸二烯丙酯、苯偏三酸二 烯丙酯、笨均三酸三烯丙酯、苯均四酸四烯丙酯、酞 酸二甲代烯丙酯、異呔酸二甲代烯丙酯、對呔酸二甲 代烯丙酯、苯偏三酸三甲代烯丙酯、苯均三酸三甲代 烯丙酯和苯均四酸四甲代烯丙酯中之至少一種多官能 烯丙酯或甲代烯丙酯單體共聚合所形成之丙烯酸酯共 聚物上,接枝(i ii) 15到100份重的乙烯基單體,其偽 S自異丁烯酸甲酯、異丁烯酸乙酯、異丁烯酸丁酯、 異丁烯酸甲氣基乙酯、異丁烯酸縮水甘油酯、苯乙烯 、〇t -甲基苯乙烯、乙烯甲笨、乙烯二甲苯、卤化苯 乙烯、丙烯磨或是異丁烯_中的至少一種,以及丙烯 酸酯對乙烯基單髏之比例為0到2 0 %重,和(i v ) 0 . 1 ---------------^ --------裝------訂----1 I線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中a國家櫺準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園 到5份重選自呔酸二烯丙酯、異酞酸二烯丙酯、對呔 酸二烯丙酯、苯褊三酸二烯丙酯.、苯均三酸三烯丙酷 、苯均四酸四烯丙酯、酞酸二甲代烯丙酯、異呔酸二 甲代烯丙酯、·對呔酸二甲代烯丙酯、笨偏三酸三甲代 烯丙酯、笨均三酸三甲代烯丙酯和苯均四酸四甲代烯 丙酯中之至少一種多官能烯丙酯或甲代烯丙酯單體; 以及(C) 1到100份重的芳香聚酯樹脂,傜由C 6_1()芳 香族二羧酸成份與C2 - β烷撐乙二醇成份予以聚縮 合而得者。 3.如申請,專利範圍第1或2項之聚硪酸酯樹脂組成物, 其中(Α)該聚硪酸酯樹脂為一種聚合物,其具有之重 式 通 以 可 元 單 覆 示 表 來基原 烴硪 亞痼 丨 5 的 1 子到 原 5 硪有 値具 8 、 到基 1 烷 有次 具的 、 子 鍵原 _ 硪 、 脑 鍵 8 單到 為 2 Z 有 中具 其 、 來 式 學 化 列 下 以 是 或 基 羰 、 · 基 0 磺 、 基 : 烷圃 次基 環的 的表 子代 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央橒準局W工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公;^ )A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園 以及R偽代表氫原子、氣原子、溴原子或是具有1到 8値磺原子之烷基,並且m偽表示0或1到4之間的 一値整數。 4. 如申諳專利範圍第2項之聚磺酸酯樹脂組成物,其中 該C 6-1。芳香族二羧酸成份為對呔酸、異酞酸或是萘 二羧酸。 5. 如申諳專利範圍第2項之聚碩酸酯榭脂組成物,其中 該C2 - β烷撐乙二醇成份為乙二醇、1, 4-環己烷 二甲醇或是丁二醇。 6. 如申諳專利範圍第2項之聚硪酸酯樹脂組成物,其中 在組成物中摻入0.01到10份重的環氣樹脂,以做為成 份(D )。 --------------《---------裝------.玎---1 .4 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央棣準局®工消费合作社印* 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐)
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