JPS61221243A - オレフインポリマ−とモノビニリデン芳香族ポリマ−とのブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はある量のオレフィンポリマーたとえばポリエチ
レン、ある量のモノビニリデン芳香族ポリマーたとえば
ポリスチレン、および混和性付与剤としての、ある量の
モノビニリデン芳香族ポリマーをグラフト重合させたあ
る量のα−オレフィンコポリマーから成るポリマーブレ
ンドに関する。これらのポリマーブレンドは、熱成形性
、型成形性、ある種の熱可塑性樹脂部分の劣化を促進す
る傾向のある天然有機物質（たとえば脂肪およびグリー
ス〕に対する抵抗性、柔軟性、低コスト、およびその他
の性質を包含する諸性質の非常に魅力ある組合せをもっ
ている。とのような諸性質の組合せはこれらの組成物を
包装材、使い捨て容器などの用途に有用なものとしてい
る。これらのブレンドは構成成分であるオレフィンポリ
マーおよびモノビニリデン芳香族ポリマーの利点の多く
をもち、熱成形、射出成形、打抜き、鍛造、固相成形、
回転成形などのような周知の熱可塑性物成形技術の多く
のものによって製品に成形しうる。

〈従来の技術〉 周知のように、モノビニリデン芳香族ポリマーたとえば
ポリスチレンおよびゴム変性ポリスチレンは非常に容易
に熱成形することができ、熱成形したものは良好な衝撃
強度と耐低温性を示す。熱成形とは、樹脂が完全に溶融
もしくは可塑化する温度よシ低い温度に加熱軟化させた
樹脂シートもしくは予備成形物を加圧もしくは真空によ
って所望の形状に成形する方法である。

然しなから、モノビニリデン芳香族ポリマーは環境応力
亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）に乏しいことが知られているｏｍ
境応力亀裂は成形樹脂部分が応力下におかれて脂肪もし
くはグリースを含む物質にさらされる場合の条件に付さ
れるときに起る。これらの条件は、グリースもしくは脂
肪を含む食品のような材料を成形容器中に包装する場合
に通常起る。

食品中のグリースもしくは脂肪の存在は充てん、シール
、および取扱いの際に伴なう容器の応力とあいまって、
このよう々容器を脆弱にして容易に破損させる。

他方、ポリエチレン、ポリプロピレン々どのオレフィン
ポリマーは脂肪およびグリースの作用に対して比較的良
好な抵抗を示し、それ故に食品および類似物質の容器の
製造に非常に望ましい。然しなから、製造もしくは成形
の技術を加えるとき、オレフィンポリマーはモノビニリ
デン芳香族ポリマーよシもずっと融通性に乏しい。周知
のように、オレフィンポリマーはその比較的鋭い融点の
ために熱成形が非常に困難である。

これら２種のポリマーの利点と欠点は画業技術において
周知であシ、所望の諸性質の望ましい組合せをもつ２種
ポリマーのブレンドに到達する種々の試みがなされた。

然しなから、モノビニリデン芳香族ポリマー樹脂とオレ
フィンポリマー樹脂をブレンドすることは、これら２種
の樹脂の非混和性のために複雑である。この非相溶性の
問題を解決する試みはこれら２種の樹脂の特定量の使用
に集中し、またいわゆる混和性付与剤の使用にも集中し
た。たとえば、オレフィンポリマー樹脂とモノビニリデ
ン芳香族ポリマー樹脂をブレンドする初期の試みについ
てはＱｒａｎｃｉｏらの米国特許第４，３８６，１８７
号および同第４，３８６，１８８号を参照されたい。そ
こには結晶性オレフィンポリマーの過半量を少量の無定
形ポリマーおよびブロックコポリマー混和性付与剤（た
とえばスチレン−ブタジェン−スチレンブロックコポリ
マー〕とブレンドすることが記載されている０また欧州
特許出願第６０，５２４号および第６０，５２５号（共
に１９８２年３月１１日出願）を参照されたい。そこに
はオレフィンポリマーと高衝撃ポリスチレンとを混和性
にするためにスチレン−ブタジェンブロックコポリマー
を使用することが記載されている。特開昭４９−２８６
３７号公報にはオレフィン樹脂とスチレン型樹脂をスチ
レン−ブタジェンブロックコポリマーと一緒にブレンド
することが記載されている。特開昭４８−４３０３１号
公報にはスチレン−ブタジェンブロックコポリマー、エ
チレン−ビニルアセテート　コポリマー、エチレン−ア
クリル酸エステルコポリマーおよびエチレン−メタアク
リル酸エステルコポリマーから成る群からえらばれたポ
リマーをポリオレフィンおよび芳香族とニルポリマーと
ブレンドすることが記載されている。欧州特許出願第６
０，５２５号および米国特許第４，１８８，４３２号に
は水素化スチレンーブタジエンースチレンブロックコポ
リマ−（スナワチ、スチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレン型ホリマー）ヲスチレン系ポリマーおよびオレフ
ィンポリマーとブレンドすることが記載されている。水
素化スチレン−ブタジェン−ジブロックコポリマー（す
人わちスチレン−エチレン−ブチレン型ポリマー〕もオ
レフィンポリマーおよびスチレン系ポリマーとブレンド
される。たとえば英国特許第１，３６３，４６６号、米
国特許第４，０２０，０２５号、特公昭５６−３８，３
３８号、西独特許第２４１，３７５号参照。

然しなから、一般にオレフィン／モノビニリデン芳香族
ポリマーブレンドへのこれらの試みは不十分な性質の組
合せを与えるにすぎず然も他の望ましくない限定たとえ
ばブレンドしうるモノビニリデン芳香族ポリマーおよび
オレフィンポリマー重量ならびに使用する混和性付与剤
の種類についての限定をもつ。

〈発明の特徴〉 本発明によれば次の（ａ）、申）および（ｃ）の諸成分
から成ることを特徴とするポリマーブレンド組成物が提
供される。

（１１）　　少なくとも２０重量％のオレフィンポリマ
ー（ただし該重量％は成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）
の重量を基準にする）、（ｂ）　　少なくとも５重量−
のモノビニリデン芳香族ポリマー＜ただし該重量％は成
分（ａ）、（′ｂ）および（ｃ）の重量を基準にする）
、および （ｃ）　　混和性付与量の、モノビニリデン芳香族ポリ
マーでグラフト化したα−オレフィンコポリマー。

本発明に特有の１つの利点は、多様の物性をもつ広範囲
のポリオレフィンへの適用性である。たとえば、本発明
においては所望の形態および物性を得るためにポリオレ
フィンの比粘度をモノビニリデン芳香族ポリマーの比粘
度につ重合わせる試みは必要ではない。

〈発明の記述〉 本発明によるブレンド中の成Ｓａ）として使用するのに
好適なオレフィンポリマーは轟業技術において周知であ
る。

これらのオレフィンポリマーの例として、エチレン、プ
ロピレン、およびブテンのポリマー類がこれらのモノマ
ー類の２種以上のコポリマー類ならびにこれらのモノマ
ー類の１種以上とこれと共重合しうる追加のモノマーと
のコポリツー類をも含めてあげられる。このような追加
の共重合性モノマーの例として、炭素原子５〜２５個を
もつオレフィンモノマー、エチレン性不飽和カルボン酸
（−官能性および二官能性の両者を包含する）０ならび
にこれらの酸の誘導体たとえばエステルおよび酸無水物
があげられる。好ましいオレフィンポリマーは少なくと
も５０重量％更に好ましくは少なくとも７５重量％のエ
チレン、プロピレン、および／またはブテンを重合させ
たものから成る。これらの七ツマ−と一緒に重合させう
るモノマーの例として、オクテン、アクリル酸、メタア
クリル酸、ビニルアセテートおよび無水マレイン酸があ
げられる。特に好ましいオレフィンポリマーは低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、お
よび線状低密度ポリエチレン（エチレンと３〜２５個の
炭素原子をもつ２０重量％迄の１種以上の追加のα−オ
レフィンとのコポリマー）である。これらの種類のすべ
てのポリマー類の製法は画業技術において周知である。

周知のように、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は一般
に低圧、配位触媒重合法によって製造され、主として長
い線状ポリエチレンの鎖から成る。この種のポリマーの
密度はＡＳＴＭ試験法Ｄ　１５０５で測定して通常少な
くとも約０．９４　ｆ／ＣＣであシ、そのメルトインデ
ックスは０．０１〜３５　ｆ／１０分の範囲にある。こ
こにいうこれらのおよびその他のオレフィンポリマーの
メルトインデックスはＡＳＴＭ試験法Ｄ　　１２３８に
よって一般に測定することができる。低密度ポリエチレ
ンはフリーラジカル開始剤を使用して高圧重合法によっ
て一般に製造され、その分子は主として高度分岐鎖であ
る。ＬＤＰＥはふつう０．９４　ｆ／ＣＣ（ＡＳＴＭ　
Ｄ　７９２）未満の密度をもち、そのメルトインデック
スは０．０１〜２５　ｆ／１０分である。線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＩ）は代表的にはエチレンと２０
重量％までの少なくともｌｆｔｍのα−オレフィンモノ
マー（分子当シ３〜２５個の炭素原子をもつもの〕との
コポリマーである。ＬＬＤＰＥは一般に配位触媒を使用
する低圧重合法によって製造され、構造的には長鎖線状
ＨＤＰＥと高度分岐鎖ＬＤＰＥとの間の中間物質である
。ＬＬＤＰＥの密度は一般に０．９１〜０．９４ｔ／ｃ
ｃ（ＡＳＴＭ　Ｄ　７９２）であシ、そのメルトインデ
ックスは０．０１〜１５　ｆ／１０分である。上記３種
のオレフィンポリマー樹脂および他の種類のオレフィン
ポリマー樹脂のブレンド類も本発明においてオレフィン
ポリマーとして好適に使用しうろことに注目すべきであ
る。

本発明によるブレンドは少なくとも２０重量−のオレフ
ィンポリマーを含む。好ましくは本発明によるブレンド
は２０〜９０重量％のオレフィンポリマーを含み、更に
好ましくはこのブレンドは４０〜７５重量−のオレフィ
ンポリマーを含み、そして最も好ましくはこのブレンド
は５５〜７５重量％のオレフィンポリマーを含む。オレ
フィンポリマーのこれらの重量％はオレフィンポリマー
、モノビニリデン芳香族ポリマーおよび混和性付与剤成
分の合計重量を基準とするものでおる。

本発明において好適に使用しうるモノビニリデン芳香族
ポリマーは一般に、少なくとも５０重量％好ましくは少
なくとも９０重量％のモノビニリデン芳香族モノマーを
重合中のＲｓは水素および３個未満の炭素原子を含むア
ルキル基から成る群からえらばれ、Ａｒはフェニル、ハ
ロフェニル、アルキルフェニル、およびアルキルハロフ
ェニルカラ成る群からえらばれる。モノビニリデン芳香
族モノマーの例としてパラビニルトルエンおよびα−メ
チルスチレンがあげられる。スチレンは本発明の実施に
おいて使用するモノビニリデン芳香族ポリマーのための
特に望ましいモノビニリデン芳香族モノマーである。モ
ノビニリデン芳香族モノマーの他に、少量の他の共重合
性上ツマ−をモノビニリデン芳香族ポリマー中にこれと
共重合させて存在せしめることもできる。モノビニリデ
ン芳香族モノマーと共重合しうる種々のモノマー類が周
知であり、該モノマー類の例としてエチレン性不飽和ニ
トリルモノマーたとえばアクリロニトリル；ならびにエ
チレン性不飽和−官能性および二官能性カルボン酸およ
びその誘導体たとえばエステルおよび（二官能性酸の場
合）酸無水物があげられるｏ６る場合にけ、ジビニルベ
ンゼンのような交差結合性モノマーをモノビニリデン芳
香族ポリ１−中に共重合させるのも好ましい。

本発明によるブレンドは、モノビニリデン芳香族ポリマ
ー、オレフィンポリマーおよび混和性付与剤の諸成分の
重量を基準にして、少なくとも５重量％のモノビニリデ
ン芳香族ポリマーを含むものが望ましいことがわかった
。好ましくは、本発明によるブレンドは５〜７５重量％
のモノビニリデン芳香族ポリマー、更に好ましくは１０
〜５０重量％のモノビニリデン芳香族ポリマー、そして
最も好ましくは１５〜３５重量％のモノビニリデン芳香
族ポリマーを含む。

本発明による望ましいブレンドを製造するキイ・ポイン
トは特定の混和性付与剤をブレンド中に混合することに
ある。本発明の実施に使用する混和性付与剤はモノビニ
リデン芳香族ポリマーでグラフト化したα−オレフィン
コポリマーである。このグラフト化コポリマー混和性付
与剤の基材は２〜４個の炭素原子をα−オレフィンモノ
マーと少なくとも１種の３〜１６個の炭素原子をもつ追
加の重合性異種オレフィンモノマー（モノオレフィン又
はジオレフィンでｓｂうる〕とのポリマーである。たと
えば、混和性付与剤の基材はエチレンと３〜１５個好ま
しくは３〜５個の炭素原子をもつ１ａの追加のα−オレ
フィンモノマーたとえばプロピレンとのコポリマーでｉ
うる◇これらのコポリマーはしばしばＥｐゴムまたはＥ
ｐポリマーと一般に呼ばれる。

本発明の別の具体例において、グラフトコポリマー混和
性付与剤の基材はエチレンと３〜６個の炭素原子をもつ
１種以上のモノ−α−オレフィン（たとえばプロピレン
〕と非共役ジエンモノマー（たとえば５−エチリデン−
２−ノルボルネン〕とのターポリマーである。他の非共
役ジエンの例として１，４−へキサジエンおよびジシク
ロペンタジェンがあげられる。これらのターポリマー状
の基材はしばしばＥＰＤＭゴムまたはＥＰＤＭポリマー
と一般に呼ばれる。

基材α−オレフィンコポリマーは一般に基材の重量を基
準にして２０〜８０重量−の０２〜Ｃ４α−オレフィン
と２０〜８０２ｉ量チの異種Ｃ３〜Ｃｔａα−オレフィ
ンとを重合させたものから成る。ＥＰＤＭポリマーのよ
うな好ましいターポリマー状基材の場合には１〜１５重
量−の第３モノマーをそこに重合させる。好ましくは、
グラフトコポリマー混和性付与剤は２５〜７５重量％の
エチレンと２０〜６５重量％の高級α−オレフィン（３
〜１６個の炭素原子を含む〕と１〜１０重量％の非共役
ジエンとを重合させて成るＥＰＤＭゴムである。なお、
これらの重量％はＥＰＤＭゴムの合計重量を基準とする
。

グラフトコポリマー混和性付与剤のグラフト部分（もし
くは上層部分〕はモノビニリデン芳香族ポリマーであシ
、一般的に前記に示すとおシである。グラフト化モノビ
ニリデン芳香族ポリマーは尚業技術において一般的に知
られている任意のグラフト化技術によって基材上にグラ
フトさせることができる。あらかじめ作ったα−オレフ
ィンコポリマーを周知の塊状、塊状−溶液、懸濁などの
形体の重合系においてグラフト化性モノビニリデン芳香
原子ツマ−もしくは七ツマー類（および任意のこれと共
重合しうるモノマーもしくはモノマー類〕と接触させる
ことができる。このグラフト化反応はフリーラジカル（
熱的に、化学的に、または放射線によシ開始される〕、
アニオン性、またはフリーデル・クラフトの反応であシ
うる。

残存不飽和をもつＥＰＤＭゴム基材もしくはその他の基
材をグラフト化するとき、若干の不飽和を含む基材の溶
液中にメチレンブルーのような検知性化合物と酸素を組
合せることによって残存不飽和をもつα−オレフィンコ
ポリマー基材中に存在する二重結合の少なくとも一部分
をシングレット酸素を使用してまずハイドロパーオキシ
化し、次いでこの混合物を高圧ナトリウム蒸気ランプか
らの光に露出するのが非常に有利であることがわかった
。このようにして作ったａ−オレフィンコポリマーハイ
ドロパーオキサイドは次いでパーオキシ化合物開始グラ
フト反応によってこれらのハイドロパーオキサイドの部
分において好都合にグラフト化することができる０α−
オレフィンコポリマー基材にモノビニリデン芳香族ポリ
マーをグラフトするためのその他の技術は米国特許第３
，４８９，８２２号、同第３，４８９゜８２１号、同第
３，６４２，９５０号、同第３，１８９，７６５号、同
第３，５３８，１９０号、同第３，５３８，１９１号、
同第３゜５３８．１９２号、同第３，６５７，３９５号
、同第３，６７１゜６０８号、同第３，６８３，０５０
号、同第３，８７６，７２７号、および同第４，３４０
，６６９号に記載されている。

モノビニリデン芳香族ポリマー樹脂とオレフィンポリマ
ー樹脂との十分な混和性を付与するためには、オレフィ
ンコポリマー基材上に十分な量のモノビニリデン芳香族
グラフトポリマーをグラフトさせることが必要である。

グラフト化モノビニリデン芳香族ポリマーの分子量も十
分に高くてグラフト化していないモノビニリデン芳香族
ポリマーとの分子のもつれが生ずるようになることも必
要である（たとえばポリスチレンについては約２０，０
００の分子量が十分である）。好ましくは、グラフト化
モノビニリデン芳香族ポリマーの分子量はグラフト化し
ていないものの分子量とはソ同じである。本発明の実施
に好ましい方法において、グラフト化していないモノビ
ニリデン芳香族ポリマーとグラフト化したモノビニリデ
ン芳香族ポリマーの双方は同時に製造され、従って非常
に類似した、もしくは同一の分子量と組成をもつ。

ゴム基材上へのモノビニリデン芳香族ポリマーの実際の
グラフト化度は使用しようとする混和性付与剤の量によ
シ変化させうる。グラフトコポリマー混和性付与剤がモ
ノビニリデン芳香族ポリマーで高度にグラフト化された
ものであるとき、該混和性付与剤は少量を使用してモノ
ビニリデン芳香族ポリマー樹脂とオレフィンポリマー樹
脂とに混和性を付与する。然しその逆に、グラフトコポ
リマー混和性付与剤がモノビニリデン芳香族ポリマーで
軽度にグラフト化されたものであるとき、このような混
和性付与剤はもつと多く含有させる必要がある。十分な
混和性付与を達成するためには、グラフト化ポリマーの
重量と基材の重量との比で表わしたグラフト化度は０．
１〜２でおシうる０好ましくは、グラフト化度は０．７
〜２である。これらのグラフト化度の範囲内で、１〜２
０重量％のグラフトコポリマー混和性付与剤が本発明に
よるモノビニリデン芳香族／オレフィンポリマーブレン
ド中に存在するのが望ましいことがわかった。ただしこ
の重量％はモノビニリデン芳香族ポリマーとオレフィン
ポリマーと混和性付与剤成分との合計重量を基準にする
ものである０好ましくは２〜１５重量％の、そして最も
好ましくは４〜１５重量−の混和性付与剤上使用する。

然し一般にはブレンドの物性はグラフトコポリマー濃度
が高いほど改良される。

本発明の範囲内で種々の他の種類の成分をこれらのブレ
ンド組成物中に含有させることができる。このような他
の成分として充てん剤、顔料、難燃剤、などがあげられ
る０本発明によるブレンド中には該ブレンドと混和しう
る追加ポリマーのある量を含有させることもできる。た
とえば、弾性物質のある種を使用してこのブレンドの衝
撃抵抗を更に改善することができる。このような弾性物
質として共役ジエンコ゛ムたとえばポリブタジェンおよ
びブタジェンコポリマーならびにモノビニリデン芳香族
ポリマーでグラフト化されていないＥｐまたはＥＰＤＭ
の追加量をあげることができる。また、発泡剤をこのブ
レンドに配合してフオーム構造物を作ることもできる。

上記の追加諸成分はブレンド組成物の構成成分の任意の
ものの中に導入することができ、あるいはモノビニリデ
ン芳香族ポリマーとオレフィンポリマーと混和性付与成
分とのブレンド中に挿入するとともでき、あるいはまた
生成ブレンド中に別の操作において導入することもでき
る０ 本発明のブレンドを構成する三成分すなわちオレフィン
ポリマー、モノビニリデン芳香族ポリマー、および混和
性付与剤は別々に製造してから混合してブレンドとする
ことができる。モノビニリデン芳香族ポリマーと同時に
上層モノビニリデン芳香族ポリマーをα−オレフィンコ
ポリマー基材にグラフトさせ、次いでこの混和性付与剤
／モノビニリデン芳香族ポリマー組合せをオレフィンポ
リマー成分と混合するのが非常に望ましく且つ便利であ
ることがわかった０ 本発明のブレンドの構成成分を溶融ブレンドするのに好
適な混合技術と混合装置は画業技術において周知である
。

これらの諸成分は混合部を備えた押し出し機、パンバリ
ミキサ、双子ロールミル、または射出成形を包含する好
適な手段によシ溶融ブレンドされる。

〈実施例〉 次の実施例において、本発明によるブレンドはオレフィ
ンポリマー、モノビニリデン芳香族ポリマーおよびグラ
フト化ＥＤＰＭ混和性付与剤を含んで製造される０これ
らの実施例は本発明の実施によって達成される利点を説
明するものである。いくつかの異なったオレフィンポリ
マーおよびいくつかの異なったＥＰＤＥゴムの使用が示
しであるＯモノビニリデン芳香族ポリマーのバルクは混
和性付与剤のグラフト成分とは別に製造することもでき
るけれども、次の実施例は混和性付与成分のグラフト部
分およびモノビニリデン芳香族ポリマー成分のタカくと
も実質部分を同じ重合系で製造する本発明の詳細な説明
するものである０この方法の生成物すなわちグラフト化
していないモノビニリデン芳香族ポリマー、ＥＰＤＭゴ
ム基材にグラフトさせたモノビニリデン芳香族ポリマー
、および少量のグラフト化していないＥＰＤＭゴムを含
む生成物は、次いである量のオレフィンポリマーおよび
ある場合には追加のモノビニリデン芳香族ポリマーとブ
レンドされて本発明によるブレンドを生成する。

以下に示す樹脂組成物のノツチアイゾツト衝撃抵抗（ア
イゾツト）−の値はアメリカン・ソサエティｅフォア拳
テスティング・アンド−マテリアルズ（ＡＳＴＭ）の試
験法Ｄ−２５６に従い２３℃において測定したものでｓ
ｂ、ノツチのメートル当シのジュール数（Ｊ／ｍ）およ
びノツチのインチ当シのフィートφポンド（ｆｔ５ｌｂ
ｓ／ｉｎ）で示しである。降伏点および破壊時のそれぞ
れの引張シ強度（それぞれＴｙおよびＴｒ）、引張シモ
ジュラス、および伸び（チ）はＡＳＴＭＤ−６３８に従
い、０．５１譚／分（０，２インチ／分〕の試料引張シ
速度で測定したものである。引張シモジュラス、Ｔｙお
よびＴｒの値はメガパスカル（ＭＰ＆）およびボンド／
　ｉｎ”　（ｐａｔ　）で示しである。

これらの樹脂組成物を評価するのに使用した別の試験に
おいて、２．５４ｍ（１００ミル〕の厚さの成形試料を
破壊するに要するエネルギー（ｕｌｔ）をレオメ）　Ｉ
Ｊラック速衝撃試験機で測定した。２３℃の温度におい
て毎分２０３ｍ（毎分８０００インチ）の衝撃速度を使
用して試料を破壊し、試料の破壊に要するエネルギーを
ジュール（Ｊ）およびインチ−ボンド（１ｎ−ｆｂｓ）
の単位で示した。試験装置はレオメトリックインコーホ
レーテッド（米国ニューシャーシー州ユニオン所在）に
よって製作されたものである０ ６６重量％（ｗｔ％）のスチレン、２５重量％の１ｓｏ
ｐａｒ■Ｃ，８重量−〇ＥＰＤＭゴム、１重量％のメチ
レンブルー染料溶液（メタノール中０．１％）および５
００　ｐｐｍの１．１−ビス第３級ブチルパーオキシシ
クロヘキサン開始剤を含む供給溶液を製造する。　ｌ５
ｏｐａｒｆｏＣはエクソン　オイルカンパニーから商業
的に入手しうるものでアシ、約８５チのイソオクタンを
含み残余が程々のパラフィン系炭化水素である溶媒であ
る。ＥＰＤＭゴムはＥｐｓｙｎ＠５５０８でｓｂ、この
ものはコポリマーラバーアンドケミカルコーポレーショ
ンによって製造されている。このゴムはエチレントフロ
ピレンと５−エチリデン−２−ノルボルネンとのターポ
リマーであシ、５５のロウムーニイ粘度（１２５℃にお
いてＭＬ１＋４）および０．８６　ｆ／Ｃｒ＝（Ｄ比重
をもつ。

これらの成分を一緒にして混合し、はｙ均質な供給溶液
を作る。スパージャ−がら空気をこの供給混合物に吹き
込む。次いでこの供給溶液を外径０．９５　ｃｍ　（３
／８インチ〕の重質壁をもつ透明重質壁パイレックスガ
ラス管に、約８．９ｃｗ（３Ｊｒインチ）の距離からこ
のガラス管に１００ワツトの高圧ナトリウム蒸気ランプ
を照射しながら、供給することによって約４００〜７０
０ナノメートルの波長の可視光に露出する。室温および
はソ大気圧にあるこの供給液をこの連続的にこのガラス
管にポンプ給送し、上記の光に露出する中間の長さを約
２０秒とする。この工程においてハイドロパーオキサイ
ド基はＥＰＤＭゴム分子に結合する。この生成物をＥＰ
ＤＭハイドロパーオキサイドと呼ぶ。

ＥＰＤＭハイドロパーオキサイドを検査したところ、Ｅ
ＰＤＭゴムのｔ当り１７．４マイクロモル（１７，４μ
Ｍ／７）のハイドロパーオキサイド基のハイドロパーオ
キサイド基濃度（−００ＨＩを示した。

このハイドロパーオキサイド濃度は該ハイドロパーオキ
サイドをトリフェニルホスフィンと反応させることによ
ってこの実施例およびその他の実施例について測定され
る。

トリフェニルホスフィンの量は既知量のゴムノ・イドロ
バ−オキサイドによシ消費され、該ハイドロパーオキサ
イドと反応シてトリフェニルホスフィンオキサイドを形
成する０トリフエニルホスフインオキサイドの量はガス
クロマトクラフによって測定される。このようにしてＥ
ＰＤＭゴムを当シのハイドロパーオキサイドの量が測定
される。

重合供給溶液中のＥＰＤＭハイドロパーオキサイドの溶
液は次いでスチレン重合用の重合反応器系に供給されて
混和性付与剤とモノビニリデン芳香族ポリマー成分の双
方が形成される。開始剤は既に流れに存在し、この重合
を助ける。重合反応器系は約９０，０００の数平均分子
ｉ（Ｍｎ）および約２１０，０００の重量平均分子量を
もつグラフト化していないポリスチレンが生成するよう
に保持される。約７３重量％のＥＰＤＭゴムがポリスチ
レンでグラフト化され、グラフト化ポリスチレンの重量
を生成物中のＥＰＤＭゴムの全重量で割った値Ｇ／Ｒが
約０．９５であることが測定される。ＥＰＤＭゴムの全
重量にはグラフト化（７３％）および非グラフト化（２
７％〕の双方のＥＰＤＭゴムが包含される。

グラフト形成の水準はポリスチレン（ＥＰＤＭにグラフ
トしたもの及び遊離のものの双方）およびＥＰＤＭゴム
（ポリスチレンでグラフトされたもの及び非グラフト化
のものの双方）以外の物質をポリマーの溶解と再沈殿と
によシ先ず除去することによって測定するととができる
。これを行なうために、グラフト重合生成物（す力わち
ポリスチレン中のグラフト化および非グラフト化のＥＰ
ＤＭ）の試料０．！Ｍを５−のトルエンにとかす。この
溶液に３−のアセトンを加える。１０ゴの２−プロパツ
ールを徐々に加えることによってポリマー類を沈殿させ
る０この混合物を遠心分離し、透明な溶液をデカンテー
ションによシ沈殿物から分離して捨てる。

次に遊離のポリスチレンを選択沈殿によってゴムおよび
グラフトコポリマーから分離する。上記のものからの沈
殿物を５−のトルエンにとかす。かくはんしながら、７
−のメチルエチルケトン／アセトン溶液（１：１の容量
比〕を徐々に加え、非常に微細々分散液を生成させる。

かくはんしながら、約１５−のメタノール／メチルエチ
ルケトン／アセトン溶液（１：　２　：　２（ｐ容量比
〕を、白色沈殿の凝固が始まるまで徐々に加える。この
混合物を遠心分離して、透明な上澄液をデカンテーショ
ンによシ沈殿物から分離する。上澄液はゲル透過クロマ
トグラフによって特徴づけうる遊離ポリスチレンを含ん
でいる。沈殿物は遊離のＥＰＤＭゴムならびにＥＰＤＭ
−ポリスチレングラフトコポリマーを含んでいる。この
試料のグラフト／ゴムの比（Ｇ／Ｒ）は赤外スペクトル
分析によって測定することができる０ポリスチレンでグ
ラフトされたゴムのチは次いでグラフト／ゴムの比、Ｅ
ＰＤＭゴムの分子量およびポリスチレンの分子量から、
遊離のポリスチレンはグラフトしたポリスチレンと同じ
分子量をもつものと仮定して、統計的方法で計算される
。この統計的方法はｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ。

Ｐｏｌ）ｒｍｅｒ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｇｄｉｔｉｏｎ、
　Ｖｏｌ、　１１、ｐａｇｅ１４１３　（１９７３）に
り、Ｈ，ＴｕｎｇおよびＲ，Ｈ；Ｗｉｌｅｙによッテ更
に詳細に記載されている。この生成物（混和性付与剤／
ポリスチレンの組合せＡ〕および４ＦＪの同様の混和性
付与剤／ポリスチレンの組合せＢ、Ｃ，Ｄ、およびＥが
下記の第１表にまとめである。

ＥＰＤＭゴムの組成はＥＰＤＭゴム全重量を基準にした
構成成分の重量％で示しである。

第１表 エチレンｗｔ％　　　６９　　　６９　　　６９　　　
４７　　　６９Ｇ／ＲＯ，９５１，４５１，２４０，８
００Ｂ４ポリスチレン ＊　測定せず （１）　　指示の組成をもつ実験ＥＰＤＭゴムオレフィ
ンポリマー／モノビニリデン芳香族ポリマーのブレンド
の製造 次の実施例において下記に示すオレフィンポリマーを上
記の混和性付与剤／ポリスチレンの組合せＡ−Ｅのある
量とブレンドした。オレフィンポリマーと混和性付与剤
／ポリスチレン組合せとをそれぞれ１８５℃の前後ロー
ル温度をもつ２個ロールミルミキサ上で一緒に溶融ブレ
ンドする。

これらのブレンドの諸性質を試験して下記の第■表〜第
■表に示す。

下記の第■表は低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ｌ、線状低密度ポリエチレ
ン（ＬＬＤＰＩ）およびポリプロピレン（ｐｐ）を包含
する種々のオレフィンポリマーが使用しうろことを示す
ものである。下記の実施例に使用したオレフィンポリマ
ーは次の性質をもつものである。

ＨＤＰＥ　１２０６５（４）　　　　０．９６５（”）
　　　　０．９ＨＤＰＥ　６９０６５（４）　　　　０
．９６５（１）０．６０ＨＤＰＥ　２５０５７（４）　
　　　０．９５５（”）　　　　０．２５ＨＤＰＥ　０
５０５４Ｐ（４）　　　　（１９５４（１）　　　　５
．０ＬＬＤＰＥ　　２０４５（’）　　　　０．９２０
（２）　　　　１．０ＬＤＰＥ　　　６８２（４）　　
　　０．９２２（２）　　　　０．７ＰＰ　　　５０５
２（５）　　　　０．９０　（２）　　　　１．２（１
）ＡＳＴＭ　Ｄ　　１５０５　によって測定した密度（
ｔＡ）（２）ＡＳＴＭ　Ｄ　　７９２　　によって測定
した密度（嶋〕（３）ＡＳＴＭ　Ｄ　　１２３８によっ
て＆１１にしたメルトインデックス（９７１０分）；Ｌ
ＤＰＥ、ＨＤＰＥ　およびＬＬＤＰＥ　について杖条件
Ｅを使用、ポリプロピレンについては条件りを使用。

（４）　　米国ミシガン州ミドランドのサダウケミカル
カンパニーの製品。

（５）　　米国テキサス州ヒユーストンのエクンンケミ
カルカンパニーの製品○ 第■表 種々のオレフィンポリマーを含む実施例組成動程　　類
　　　ＨＤＰＥ　　ＨＤＰＥ　　ＨＤＰＥ　　ＨＤＰＥ
１２０６５　６９０６５　２５０５７　０５０５４Ｐｗ
ｔ’１　　　６４％　　　　６４％　　　６４％　　　
６４チ成　　分　　　　ＡＡＡＡ ｗｔ　　チ　　　３６％　　　３６チ　　　３６％　　
　３６％物　　　　性 第■表（つづき〕 ｗｔ　　％　　　　６４チ　　　６４チ　　　６４％成
　　分　　　　　Ａ　　　　　　Ａ　　　　　　Ｃｗｔ
チ　３６チ　３６％　３６チ 物　　　　性 （２）破壊せ丁ワ臥科に扱票でｙｒ、＜、測量した０下
記の第■表〜第■表は混和性付与剤の量を一定にしたま
まオレフィンポリマー成分の量とモノビニリデン芳香族
ポリマー成分の量を変えた場合の効果を示すものでちる
０第■表はオレフィンポリマーが低密度ポリエチレン（
ＬＤＰＥ）である場合に望ましい物性の組合せが特許請
求の範囲に記載の範囲において達成されうろことを示し
ている。ここに使用したポリエチレンはザダウケミカル
カンパニーから商業的に入手しうるダウ低密度ポリエチ
レン樹脂６８２である。それぞれ５．４重量および３．
３重量チのＥＰＤＭを含む第■表および第Ｖ表に示す組
成物はオレフィンポリマーとしてＨＤＰＥを含むブレン
ドが異なった種々のＨＤＰＥ濃度および２ｆｊｉの異な
った混和性付与剤濃度において同様に良好な物性の組合
せをもつことを示している。第■表はオレフィンポリマ
ーとして［有］々の量のＬＬＤＰＥを含むブレンドが同
様に良好な物性の組合せをもつことを示している。

第■表 ＬＤＰＥ６８２ｗｔ％　　　　６４％　　５０％　　３
５％　　２０％成分　　　　ＡＡＡＡ 追加ポリステレ２−ルチ〕　　　なし　　　１４チ　　
　２９チ　　　４４チ物　　　性 （ｐｓｉ）　　（２０３８）（２４３８）（３１０２）
（５０４９）伸　　び　　　　　　　〉５０チ　　　２
７．４％　　４．８％　　２．２　％（２）破壊せすり
試料は破壊ではなく、偏向した。

第■表 ＨＤＰＥ　１２０６５Ｗｔ９６　　６４チ　５０チ　　
３５チ　　２０チ　　６４チ。

成分　　　ＡＡ　　Ａ　　Ａ　　　Ｂ ９１）ＺｆＶ−ｙｗｔ　＠　　カし　１４チ　　２９チ
　　４４チ　　々し物　　　性 伸　　び　　　　　　〉５０チ　　２５チ　　　　３％
　　　　１．５％　〉５０％１４．６ Ｅ（ａｌｔ）　Ｊ　　　１０“９　１．８．　　・　　
・　（１２９）（ｉｎ−１ｂリ　　（９６）　　　（１
６）第７表 ［）ＰＥ　１２０６５　ｗｔ％　　８０％　　７２％　
　６４チ　　５０％ｗｔチ　　　　　　２０％　　２０
％　　１０チ　　２０チ成分　　　　ＥＥＥＥ 追加ポリスチレンｗｔ％　　　　１　し　　　　８％　
　　１６％　　　　３０％物　　　性 伸　　ひ　　　　　　　）５０％　〉５０チ　〉５０チ
　　　８．２チ（１）基点破壊。

第■表 ＬＬＩ）ＰＥ２０４５ｗｔ％　　６４％　　５０％　　
３５％　　２０％ｗｔ％　　　　３６％　　３６％　３
６９６　３６％成　　分　　　　　　　ＡＡＡＡ 励口弛）躊Ｗ帆チ　　なし　１４　　２９　　４４物　
　　　性 伸　　び　　　　　　　）５０チ　　　５０％　　　１
１．５％　　２，２チ（２）　　破壊せず。試料は破壊
ではなく、偏向した０下記の第■表は２種の異なったＥ
ＰＤＭゴム組成物を含む混和性付与剤成分の使用を示す
ものである。この表に示すように、ポリプロピレン／ポ
リスチレンのブレンドに混和性を付与するために、エチ
レン／プロピレン比の低いＥＰＤＭゴムは良好な性質の
組合せを与える。

第■表 混和性付与成分中に異なつｆｃＥＰＤＥＥＰＤＭゴム エチレン　ｗｔ％　　　　　　６６．８４７プロピレン
　ｗｔチ　　　　　　　２７．４　　　　　　　４９５
−ユタトリデンー２−ノル士レレ　　　　　　　　　　
　３．８　　　　　　　　　　　　　　４ネン　　　　
ｗｔ％ オレフィンポリマー 柚　　類　　　　　　　　ＰＰ　５０５２　　　　ＰＰ
　５ｕ５２ｗｔ％　　　　　　６４６４ 物　　　　性 伸　　び　　　　　　　　　　　１２．７チ　　　　　
　１６チ以上の説明から明らかなように、本発明は最終
組成物中に種々の所望の特性を達成するために種々の変
化および変性を用いて具体化することのできるものであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の諸成分から成る
   ことを特徴とするポリマーブレンド組成物： （ａ）少なくとも２０重量％のオレフィンポリマー（た
   だし該重量％は成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の重量
   を基準にする）、（ｂ）少なくとも５重量％のモノビニ
   リデン芳香族ポリマー（ただし該重量％は成分（ａ）、
   （ｂ）および（ｃ）の重量を基準にする）、および （ｃ）混和性付与量の、モノビニリデン芳香族ポリマー
   でグラフト化したα−オレフィンコポリマー。 ２、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の重量を基準にし
   て２０〜９０重量％の成分（ａ）と５〜７５重量％の成
   分（ｂ）と１〜２０重量％の成分（ｃ）とから成る特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、２〜１５重量％の成分（ｃ）を含む特許請求の範囲
   第２項記載の組成物。 ４、成分（ａ）が低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
   レン、線状低密度ポリエチレンまたはポリプロピレンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、成分（ｂ）および（ｃ）のモノビニリデン芳香族ポ
   リマーがポリスチレンである特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 ６、成分（ｃ）のα−オレフィンコポリマーが２〜４個
   の炭素原子をもつα−オレフィンモノマー８０〜２０重
   量％と３〜１６個の炭素原子をもつ少なくとも１種の異
   なった重合性オレフィンモノマー２０〜８０重量％とか
   ら成る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ７、成分（ｃ）のα−オレフィンコポリマーが８０〜２
   ０重量％のエチレンと２０〜８０重量％のプロピレンと
   １〜１５重量％の非共役ジオレフィンとから成る特許請
   求の範囲第６項記載の組成物。 ８、非共役ジオレフィンが５−エチリデン−２−ノルボ
   ルネンである特許請求の範囲第７項記載の組成物。 ９、次の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の諸成分から成る
   ポリマーブレンド組成物から製造した物品： （ａ）少なくとも２０重量％のオレフィンポリマー（た
   だし該重量％は成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の重量
   を基準にする）、（ｂ）少なくとも５重量％のモノビニ
   リデン芳香族ポリマー（ただし該重量％は成分（ａ）、
   （ｂ）および（ｃ）の重量を基準にする）、および （ｃ）混和性付与量の、モノビニリデン芳香族ポリマー
   でグラフト化したα−オレフィンコポリマー。 １０、少なくとも２０重量％のオレフィンポリマーと少
   なくとも５重量％のモノビニリデン芳香族ポリマーと混
   和性付与量のモノビニリデン芳香族ポリマーでグラフト
   化したα−オレフィンコポリマーとを混合することを特
   徴とするオレフィンポリマーとモノビニリデン芳香族ポ
   リマーとのブレンドの製造法。