JPH04224847A - 耐熱性プロピレンポリマー組成物 - Google Patents
耐熱性プロピレンポリマー組成物Info
- Publication number
- JPH04224847A JPH04224847A JP3061990A JP6199091A JPH04224847A JP H04224847 A JPH04224847 A JP H04224847A JP 3061990 A JP3061990 A JP 3061990A JP 6199091 A JP6199091 A JP 6199091A JP H04224847 A JPH04224847 A JP H04224847A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- component
- propylene
- composition
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 76
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 113
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 144
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 62
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 62
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 44
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 39
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 27
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 27
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 24
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 22
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001890 Novodur Polymers 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N prop-1-enylbenzene Chemical class CC=CC1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- YHHHHJCAVQSFMJ-FNORWQNLSA-N (3e)-deca-1,3-diene Chemical compound CCCCCC\C=C\C=C YHHHHJCAVQSFMJ-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVYLTSKTCWWJR-UHFFFAOYSA-N 2-carbonoperoxoylbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O GLVYLTSKTCWWJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSAKKMQHOSYINC-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(4-hydroxy-2-methylpentan-2-yl)peroxyhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)(C(=O)O)OOC(C)(C)CC(C)O BSAKKMQHOSYINC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxycarbonyloxy 2-ethylhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(=O)OCC(CC)CCCC ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-UHFFFAOYSA-N 5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=CC)CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 235000000903 Ranunculus bulbosus Nutrition 0.000 description 1
- 240000005608 Ranunculus bulbosus Species 0.000 description 1
- 241001505400 Strix Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu] Chemical compound [Cr].[Cu] GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001112 grafted polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 150000004978 peroxycarbonates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical class C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N propoxycarbonyloxy propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OOC(=O)OCCC YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 229940013840 strix Drugs 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/905—Polyphenylene oxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Air Bags (AREA)
- Body Structure For Vehicles (AREA)
- Vehicle Waterproofing, Decoration, And Sanitation Devices (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】本発明は(a) ポリフェニレンエーテル
樹脂、スチレン樹脂又はそれらの混合物、(b) スチ
レン類のグラフトしたプロピレンポリマー物質、(c)
1種又はそれ以上のモノアルケニル芳香族炭化水素−
共役ジエンブロックコポリマー、それらの水素化生成物
又はそれらの混合物、及び、場合により(d) プロピ
レンポリマー物質を含む組成物に関する。
樹脂、スチレン樹脂又はそれらの混合物、(b) スチ
レン類のグラフトしたプロピレンポリマー物質、(c)
1種又はそれ以上のモノアルケニル芳香族炭化水素−
共役ジエンブロックコポリマー、それらの水素化生成物
又はそれらの混合物、及び、場合により(d) プロピ
レンポリマー物質を含む組成物に関する。
【0002】ポリフェニレンエーテル樹脂はまたポリフ
ェニレンオキシドとして知られ、優れた高い熱変形温度
、高い剛性及び高温における高い強度を有するエンジニ
アリングプラスチックとして該技術において認められて
いる。しかし、それは劣る衝撃強度、高い溶融及びガラ
ス転移温度のために劣る加工性、並びに劣る耐薬品性の
欠点を有し、それにより適用分野が制限される。
ェニレンオキシドとして知られ、優れた高い熱変形温度
、高い剛性及び高温における高い強度を有するエンジニ
アリングプラスチックとして該技術において認められて
いる。しかし、それは劣る衝撃強度、高い溶融及びガラ
ス転移温度のために劣る加工性、並びに劣る耐薬品性の
欠点を有し、それにより適用分野が制限される。
【0003】これらの欠点を克服する試みにおいて、ポ
リフェニレンエーテル樹脂が他の樹脂とブレンドされた
。例えば米国特許第3,383,435号はポリフェニ
レンエーテル樹脂及びポリスチレン又はゴム成分が高度
に不飽和のゴム例えばポリブタジエンであるゴム変性ス
チレン樹脂を含む組成物を開示している。米国特許第3
,658,945号及び第3,943,191号はポリ
フェニレンエーテル樹脂及びEPDM変性スチレン樹脂
を含む組成物を開示している。これらの特許において、
EPDMゴムが衝撃強度を高める試みにおいて米国特許
第3,383,435号中に使用された高度に不飽和の
ゴムを置換する。しかし著しい改良が達成されなかった
。
リフェニレンエーテル樹脂が他の樹脂とブレンドされた
。例えば米国特許第3,383,435号はポリフェニ
レンエーテル樹脂及びポリスチレン又はゴム成分が高度
に不飽和のゴム例えばポリブタジエンであるゴム変性ス
チレン樹脂を含む組成物を開示している。米国特許第3
,658,945号及び第3,943,191号はポリ
フェニレンエーテル樹脂及びEPDM変性スチレン樹脂
を含む組成物を開示している。これらの特許において、
EPDMゴムが衝撃強度を高める試みにおいて米国特許
第3,383,435号中に使用された高度に不飽和の
ゴムを置換する。しかし著しい改良が達成されなかった
。
【0004】ポリフェニレンエーテル樹脂及びEPDM
変性スチレン樹脂を追加成分とともに含む他の組成物が
開示された。米国特許第4,172,826号はポリフ
ェニレンエーテル樹脂、EPDM変性スチレン樹脂、水
素化したA−B−Aブロックコポリマー及び、場合によ
り充填剤を含む組成物を開示している。米国特許第4,
483,958号中に開示された組成物はポリフェニレ
ンエーテル樹脂、EPDM変性樹脂、無機充填剤並びに
、スチレン−共役ジオレフィンコポリマー及びスチレン
ポリマーグラフトしたポリオレフィンから選ばれる熱可
塑性エラストマーを含む。
変性スチレン樹脂を追加成分とともに含む他の組成物が
開示された。米国特許第4,172,826号はポリフ
ェニレンエーテル樹脂、EPDM変性スチレン樹脂、水
素化したA−B−Aブロックコポリマー及び、場合によ
り充填剤を含む組成物を開示している。米国特許第4,
483,958号中に開示された組成物はポリフェニレ
ンエーテル樹脂、EPDM変性樹脂、無機充填剤並びに
、スチレン−共役ジオレフィンコポリマー及びスチレン
ポリマーグラフトしたポリオレフィンから選ばれる熱可
塑性エラストマーを含む。
【0005】ポリオレフィン類及びとポリフェニレンエ
ーテル樹脂類の種々のブレンド組成物がポリフェニレン
エーテル樹脂の性質例えば衝撃強度、耐薬品性、及び溶
融加工性を改良する試みにおいて作られた。例えばゴウ
アン(Gowan)に対する米国特許第3,361,8
51号は少量のポリプロピレンがポリフェニレンエーテ
ル樹脂中に分散されたポリフェニレンエーテル樹脂及び
ポリプロピレンを含む組成物を開示している。該文献は
混入できるポリプロピレンの量が全組成物の10重量%
以下に制限されること及び10%を越えるポリプロピレ
ンの混入量がそのような組成物の成形中の相分離及び成
形品の離層を生ずることを教示している。
ーテル樹脂類の種々のブレンド組成物がポリフェニレン
エーテル樹脂の性質例えば衝撃強度、耐薬品性、及び溶
融加工性を改良する試みにおいて作られた。例えばゴウ
アン(Gowan)に対する米国特許第3,361,8
51号は少量のポリプロピレンがポリフェニレンエーテ
ル樹脂中に分散されたポリフェニレンエーテル樹脂及び
ポリプロピレンを含む組成物を開示している。該文献は
混入できるポリプロピレンの量が全組成物の10重量%
以下に制限されること及び10%を越えるポリプロピレ
ンの混入量がそのような組成物の成形中の相分離及び成
形品の離層を生ずることを教示している。
【0006】エラストマーブロックコポリマー及び、場
合によりポリスチレンが存在すれば多量のポリプロピレ
ンをポリフェニレンエーテル組成物中に混入できること
もまた開示された。この種の組成物は米国特許第4,1
66,055号;第4,764,559号及び第4,3
83,082号並びにEPA第263678号中に開示
されている。 これらの特許はポリオレフィンとポリフェニレンエーテ
ルとの間の改良された相容性及び改良された衝撃強度を
教示している。しかし、曲げ弾性率及び熱変形温度に実
質的な低下がある。
合によりポリスチレンが存在すれば多量のポリプロピレ
ンをポリフェニレンエーテル組成物中に混入できること
もまた開示された。この種の組成物は米国特許第4,1
66,055号;第4,764,559号及び第4,3
83,082号並びにEPA第263678号中に開示
されている。 これらの特許はポリオレフィンとポリフェニレンエーテ
ルとの間の改良された相容性及び改良された衝撃強度を
教示している。しかし、曲げ弾性率及び熱変形温度に実
質的な低下がある。
【0007】デルジュディス(Del Giudice
)ほかに対する米国特許第4,713,416号は(a
) ポリフェニレンエーテル樹脂、(b) ポリフェニ
レンエーテル樹脂と不相容性であるポリスチレン以外の
熱可塑性コポリマー例えば結晶性オレフィンポリマー、
ポリカーボネート類、芳香族ポリエステル及びポリアミ
ド類、並びに(c) 相容性促進剤の組成物を開示して
いる。不相容性熱可塑性コポリマーが結晶性オレフィン
ポリマーであるときに文献は(a) ビニル芳香族モノ
マー及び結晶性オレフィンからなるブロックコポリマー
又は(b) ビニル芳香族モノマーをC2 〜C6 オ
レフィンの結晶性ポリマー上にグラフトさせることによ
り得られる生成物の使用を教示している。
)ほかに対する米国特許第4,713,416号は(a
) ポリフェニレンエーテル樹脂、(b) ポリフェニ
レンエーテル樹脂と不相容性であるポリスチレン以外の
熱可塑性コポリマー例えば結晶性オレフィンポリマー、
ポリカーボネート類、芳香族ポリエステル及びポリアミ
ド類、並びに(c) 相容性促進剤の組成物を開示して
いる。不相容性熱可塑性コポリマーが結晶性オレフィン
ポリマーであるときに文献は(a) ビニル芳香族モノ
マー及び結晶性オレフィンからなるブロックコポリマー
又は(b) ビニル芳香族モノマーをC2 〜C6 オ
レフィンの結晶性ポリマー上にグラフトさせることによ
り得られる生成物の使用を教示している。
【0008】(a) ポリフェニレンエーテル樹脂、ス
チレン樹脂又はそれらの混合物、(b) スチレン類の
グラフトしたプロピレンポリマー物質、(c) 1種又
はそれ以上のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエ
ンブロックコポリマー、それらの水素化生成物又はそれ
らの混合物、及び場合により(d) プロピレンポリマ
ー物質を含む組成物が優れた耐熱性、高温における高い
剛性及び引張強さ、高い耐薬品性、良好な光沢及び表面
外観、溶融加工性及び高い衝撃強度、並びに改良された
相容性を示すことが見いだされた。
チレン樹脂又はそれらの混合物、(b) スチレン類の
グラフトしたプロピレンポリマー物質、(c) 1種又
はそれ以上のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエ
ンブロックコポリマー、それらの水素化生成物又はそれ
らの混合物、及び場合により(d) プロピレンポリマ
ー物質を含む組成物が優れた耐熱性、高温における高い
剛性及び引張強さ、高い耐薬品性、良好な光沢及び表面
外観、溶融加工性及び高い衝撃強度、並びに改良された
相容性を示すことが見いだされた。
【0009】本発明の1態様は、重量基準で、(a)
ポリフェニレンエーテル樹脂、スチレン樹脂又はそれら
の混合物、10〜65%、(b) スチレン類のグラフ
トしたプロピレンポリマー物質30〜75%、及び(c
) 1種又はそれ以上のモノアルケニル芳香族炭化水素
−共役ジエンブロックコポリマー、それらの水素化生成
物又はそれらの混合物1〜15%を含み、(a) +(
b) +(c) の全量が100%である組成物を提供
する。
ポリフェニレンエーテル樹脂、スチレン樹脂又はそれら
の混合物、10〜65%、(b) スチレン類のグラフ
トしたプロピレンポリマー物質30〜75%、及び(c
) 1種又はそれ以上のモノアルケニル芳香族炭化水素
−共役ジエンブロックコポリマー、それらの水素化生成
物又はそれらの混合物1〜15%を含み、(a) +(
b) +(c) の全量が100%である組成物を提供
する。
【0010】本発明の他の態様は、(a) ポリフェニ
レンエーテル樹脂、スチレン樹脂又はそれらの混合物1
0〜65%、(b) スチレン類のグラフトしたプロピ
レンポリマー物質5〜30%、(c) 1種又はそれ以
上のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロッ
クコポリマー、それらの水素化生成物又はそれらの混合
物1〜15%、及び(d) プロピレンポリマー物質1
〜70%を含み、(a) +(b) +(c) +(d
) の全量が100%である組成物を提供する。
レンエーテル樹脂、スチレン樹脂又はそれらの混合物1
0〜65%、(b) スチレン類のグラフトしたプロピ
レンポリマー物質5〜30%、(c) 1種又はそれ以
上のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロッ
クコポリマー、それらの水素化生成物又はそれらの混合
物1〜15%、及び(d) プロピレンポリマー物質1
〜70%を含み、(a) +(b) +(c) +(d
) の全量が100%である組成物を提供する。
【0011】本発明の組成物は成形物品例えば自動車部
品、電気器具及びモーターハウジングの製造に有用であ
る。特に示さなければパーセント及び部は本明細書中で
重量基準である。成分(a) のポリフェニレンエーテ
ル樹脂は式、
品、電気器具及びモーターハウジングの製造に有用であ
る。特に示さなければパーセント及び部は本明細書中で
重量基準である。成分(a) のポリフェニレンエーテ
ル樹脂は式、
【0012】
【化1】
【0013】(式中、1単位の酸素エーテル原子は次の
隣接単位のベンゼン核に連結し、nは50より大きい正
の整数であり、R1 、R2 、R3 及びR4 は同
一か又は互いに異なり、水素、ハロゲン、炭化水素基、
ハロ炭化水素基、又はベンゼン核とハロゲン原子との間
に少くとも2つの炭素原子をもつハロヒドロカルボキシ
ル基である)の繰返し構造単位を有するものから選ばれ
るホモポリマー又はコポリマーである。上記構造式に相
当するポリフェニレンエーテル樹脂の製造は米国特許第
3,306,874号、第3,306,875号、第3
,257,357号及び第3,257,358号中に記
載されている。
隣接単位のベンゼン核に連結し、nは50より大きい正
の整数であり、R1 、R2 、R3 及びR4 は同
一か又は互いに異なり、水素、ハロゲン、炭化水素基、
ハロ炭化水素基、又はベンゼン核とハロゲン原子との間
に少くとも2つの炭素原子をもつハロヒドロカルボキシ
ル基である)の繰返し構造単位を有するものから選ばれ
るホモポリマー又はコポリマーである。上記構造式に相
当するポリフェニレンエーテル樹脂の製造は米国特許第
3,306,874号、第3,306,875号、第3
,257,357号及び第3,257,358号中に記
載されている。
【0014】成分(a) の樹脂物質がスチレン樹脂で
あるとき、それは結晶スチレンホモポリマー、耐衝撃性
ポリスチレン、アルキルがメチル又はエチルであるアル
キル環置換スチレンホモポリマー、スチレン/アルキル
環置換スチレンコポリマー及びスチレン/α−メチルス
チレンコポリマーから選ばれる。本発明による成分(a
) はまた前記ポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン
樹脂の混合物であることができる。混合物中のスチレン
樹脂の割合はポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン樹
脂との全量を基にして2〜98%であり、好ましくは混
合物中のスチレン樹脂は10〜60%である。
あるとき、それは結晶スチレンホモポリマー、耐衝撃性
ポリスチレン、アルキルがメチル又はエチルであるアル
キル環置換スチレンホモポリマー、スチレン/アルキル
環置換スチレンコポリマー及びスチレン/α−メチルス
チレンコポリマーから選ばれる。本発明による成分(a
) はまた前記ポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン
樹脂の混合物であることができる。混合物中のスチレン
樹脂の割合はポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン樹
脂との全量を基にして2〜98%であり、好ましくは混
合物中のスチレン樹脂は10〜60%である。
【0015】本発明の成分(a) は全組成物を基にし
て重量で、10〜65%、好ましくは20〜60%、最
も好ましくは30〜60%の量で存在する。本発明の成
分(b) はスチレン類のグラフトしたプロピレンポリ
マー物質である。本明細書中に用いたスチレン類のグラ
フトしたプロピレンポリマー物質はスチレン類グラフト
化モノマーがスチレン、アルキルがメチル又はエチルで
あるアルキル環置換スチレン、アルキル環置換スチレン
が5〜95%の量で存在するそれらの組合わせ、あるい
はスチレン又はアルキル環置換スチレンとα−メチルス
チレン又はα−メチルスチレン誘導体5〜40%との組
合わせであるグラフトしたプロピレンポリマー物質を意
味する。好ましいグラフト化モノマーはスチレン及びス
チレンとα−メチルスチレンとの混合物である。
て重量で、10〜65%、好ましくは20〜60%、最
も好ましくは30〜60%の量で存在する。本発明の成
分(b) はスチレン類のグラフトしたプロピレンポリ
マー物質である。本明細書中に用いたスチレン類のグラ
フトしたプロピレンポリマー物質はスチレン類グラフト
化モノマーがスチレン、アルキルがメチル又はエチルで
あるアルキル環置換スチレン、アルキル環置換スチレン
が5〜95%の量で存在するそれらの組合わせ、あるい
はスチレン又はアルキル環置換スチレンとα−メチルス
チレン又はα−メチルスチレン誘導体5〜40%との組
合わせであるグラフトしたプロピレンポリマー物質を意
味する。好ましいグラフト化モノマーはスチレン及びス
チレンとα−メチルスチレンとの混合物である。
【0016】成分(b) のプロピレンポリマー物質幹
は(i) プロピレンのホモポリマー、(ii)プロピ
レンと、エチレン及びC4 〜C10α−オレフィンか
ら選ばれるオレフィンとの、オレフィンがエチレンであ
るときに最大重合エチレン含量が約10%、好ましくは
約4%であり、オレフィンがC4 〜C10α−オレフ
ィンであるときにその最大重合含量が約20%、好まし
くは約16%であるランダムコポリマー、(iii)
プロピレンと、エチレン及びC4 〜C8 α−オレフ
ィンからなる群から選ばれる2種のα−オレフィンとの
、最大重合C4 〜C8 α−オレフィン含量が約20
%、好ましくは約16%であり、エチレンが前記α−オ
レフィンの1つであるときに最大重合エチレン含量が約
5%、好ましくは約4%であるランダムターポリマー、
(iv)エチレン−プロピレンコポリマーゴム又は約2
〜8%のジエン含量を有するエチレン−プロピレン−非
共役ジエンモノマーゴム約5〜30%で耐衝撃性改良さ
れた(i) のホモポリマー又は(ii)のランダムコ
ポリマーであることができる。(iv)のエチレン含量
は約20〜約70%である。C4〜C10α−オレフィ
ンには線状又は枝分れC4 〜C10α−オレフィン例
えば1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−ペンテン
−1、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、3,4
−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、3−メチル−
1−ヘキセン、1−オクテンなどが含まれる。
は(i) プロピレンのホモポリマー、(ii)プロピ
レンと、エチレン及びC4 〜C10α−オレフィンか
ら選ばれるオレフィンとの、オレフィンがエチレンであ
るときに最大重合エチレン含量が約10%、好ましくは
約4%であり、オレフィンがC4 〜C10α−オレフ
ィンであるときにその最大重合含量が約20%、好まし
くは約16%であるランダムコポリマー、(iii)
プロピレンと、エチレン及びC4 〜C8 α−オレフ
ィンからなる群から選ばれる2種のα−オレフィンとの
、最大重合C4 〜C8 α−オレフィン含量が約20
%、好ましくは約16%であり、エチレンが前記α−オ
レフィンの1つであるときに最大重合エチレン含量が約
5%、好ましくは約4%であるランダムターポリマー、
(iv)エチレン−プロピレンコポリマーゴム又は約2
〜8%のジエン含量を有するエチレン−プロピレン−非
共役ジエンモノマーゴム約5〜30%で耐衝撃性改良さ
れた(i) のホモポリマー又は(ii)のランダムコ
ポリマーであることができる。(iv)のエチレン含量
は約20〜約70%である。C4〜C10α−オレフィ
ンには線状又は枝分れC4 〜C10α−オレフィン例
えば1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−ペンテン
−1、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、3,4
−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、3−メチル−
1−ヘキセン、1−オクテンなどが含まれる。
【0017】グラフトしたプロピレンポリマー物質の適
当な粒状形態には粉末、フレーク、粒子、球、立方体な
どが含まれる。少くとも約0.07の細孔容積分率を有
するプロピレンポリマー物質から製造された球状粒子形
態が好ましい。グラフトしたプロピレンポリマー物質の
製造に最も好ましいものは(1) 約0.4〜7mmの
重量平均直径(weight average dia
meter)、(2) 少くとも0.1m2 /gの表
面積及び(3) 粒子中の細孔の40%以上が1ミクロ
ンより大きい直径を有する少くとも約0.07の細孔容
積分率を有するプロピレンポリマー物質である。そのよ
うなプロピレンポリマー物質はハイモント・イタリア(
HIMONT Italia, S.p. A. )か
ら市販されている。
当な粒状形態には粉末、フレーク、粒子、球、立方体な
どが含まれる。少くとも約0.07の細孔容積分率を有
するプロピレンポリマー物質から製造された球状粒子形
態が好ましい。グラフトしたプロピレンポリマー物質の
製造に最も好ましいものは(1) 約0.4〜7mmの
重量平均直径(weight average dia
meter)、(2) 少くとも0.1m2 /gの表
面積及び(3) 粒子中の細孔の40%以上が1ミクロ
ンより大きい直径を有する少くとも約0.07の細孔容
積分率を有するプロピレンポリマー物質である。そのよ
うなプロピレンポリマー物質はハイモント・イタリア(
HIMONT Italia, S.p. A. )か
ら市販されている。
【0018】スチレンモノマー、アルキル環置換スチレ
ンモノマー又はメチルスチレン誘導体(α−メチルスチ
レンを除く)は単独に、あるいは互いに、又はα−メチ
ルスチレンと組合せて用いてプロピレンポリマー物質幹
上にグラフトさせることができる。α−メチルスチレン
及びその誘導体を除いてすべて単独で用いたときに容易
に単独重合し、α−メチルスチレンを含めて2種又はそ
れ以上が存在するときに互いにグラフト共重合する。
ンモノマー又はメチルスチレン誘導体(α−メチルスチ
レンを除く)は単独に、あるいは互いに、又はα−メチ
ルスチレンと組合せて用いてプロピレンポリマー物質幹
上にグラフトさせることができる。α−メチルスチレン
及びその誘導体を除いてすべて単独で用いたときに容易
に単独重合し、α−メチルスチレンを含めて2種又はそ
れ以上が存在するときに互いにグラフト共重合する。
【0019】本発明の好ましいスチレン類のグラフトし
たプロピレンポリマー物質はポリプロピレン又は耐衝撃
性改良されたポリプロピレン幹上にスチレン又はスチレ
ン及びメチルスチレン誘導体モノマーのグラフトしたコ
ポリマーである。本発明のスチレン類のグラフトしたプ
ロピレンポリマー物質はプロピレンポリマー物質上の遊
離基部位における少くとも1種のビニルモノマーの遊離
基開始グラフト重合により製造される。遊離基部位は放
射線によるか又は遊離基発生化学物質により、例えば適
当な有機過酸化物との反応により生成させることができ
る。
たプロピレンポリマー物質はポリプロピレン又は耐衝撃
性改良されたポリプロピレン幹上にスチレン又はスチレ
ン及びメチルスチレン誘導体モノマーのグラフトしたコ
ポリマーである。本発明のスチレン類のグラフトしたプ
ロピレンポリマー物質はプロピレンポリマー物質上の遊
離基部位における少くとも1種のビニルモノマーの遊離
基開始グラフト重合により製造される。遊離基部位は放
射線によるか又は遊離基発生化学物質により、例えば適
当な有機過酸化物との反応により生成させることができ
る。
【0020】遊離基部位を照射により生成させる方法に
よれば、プロピレンポリマー物質は、好ましくは粒状形
態において約10〜85℃の範囲内の温度で、高エネル
ギーイオン化放射線で照射されてプロピレンポリマー物
質中に遊離基部位を生ずる。照射されたプロピレンポリ
マー物質は次いで、実質的に非酸化性雰囲気中例えば不
活性ガス下に維持される間に、約100℃までの温度で
少くとも約3分の間、プロピレンポリマー物質及びグラ
フト化モノマー(類)の全重量を基にして約5〜80%
の使用される個々のグラフト化モノマー又はモノマー類
で処理される。プロピレンポリマー物質が選ばれた時間
の間モノマーに暴露された後、同時に又は引続き任意の
順序で、生じたグラフトされたプロピレンポリマー物質
を、やはり実質的に非酸化性環境中に維持される間に処
理してその中の残留遊離基を実質的にすべて失活させ、
未反応グラフト化モノマーを前記物質から除去する。
よれば、プロピレンポリマー物質は、好ましくは粒状形
態において約10〜85℃の範囲内の温度で、高エネル
ギーイオン化放射線で照射されてプロピレンポリマー物
質中に遊離基部位を生ずる。照射されたプロピレンポリ
マー物質は次いで、実質的に非酸化性雰囲気中例えば不
活性ガス下に維持される間に、約100℃までの温度で
少くとも約3分の間、プロピレンポリマー物質及びグラ
フト化モノマー(類)の全重量を基にして約5〜80%
の使用される個々のグラフト化モノマー又はモノマー類
で処理される。プロピレンポリマー物質が選ばれた時間
の間モノマーに暴露された後、同時に又は引続き任意の
順序で、生じたグラフトされたプロピレンポリマー物質
を、やはり実質的に非酸化性環境中に維持される間に処
理してその中の残留遊離基を実質的にすべて失活させ、
未反応グラフト化モノマーを前記物質から除去する。
【0021】生じたグラフトコポリマーの遊離基失活は
好ましくは加熱により行なわれるが、しかしそれを遊離
基トラップとして作用する添加剤例えばメチルメルカプ
タンの使用により行なうことができる。典型的には失活
温度は少くとも110℃、好ましくは少くとも120℃
である。失活温度における少くとも20分間の加熱が一
般に十分である。
好ましくは加熱により行なわれるが、しかしそれを遊離
基トラップとして作用する添加剤例えばメチルメルカプ
タンの使用により行なうことができる。典型的には失活
温度は少くとも110℃、好ましくは少くとも120℃
である。失活温度における少くとも20分間の加熱が一
般に十分である。
【0022】未反応グラフト化モノマーはグラフトコポ
リマーから、ラジカル失活の前又は後に、あるいは失活
と同時に除去される。その除去が失活の前又はその間に
行なわれるならば実質的に非酸化性環境が維持される。 遊離基部位が有機化合物により生成される方法において
、有機化合物、好ましくは有機過酸化物、は処理の間に
使用される温度で約1〜240分の分解半減期を有する
遊離基重合開始剤である。適当な有機過酸化物には過酸
化アシル例えば過酸化ベンゾイル及びジベンゾイル;過
酸化ジアルキル及びアラルキル例えば過酸化ジ−t−ブ
チル、過酸化ジクミル、過酸化クミルブチル、1,1−
ジ−t−ブチルペルオキシ−3,5,5−トリメチルシ
クロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ−t−ブ
チルペルオキシヘキサン及びビス(α−t−ブチルペル
オキシイソプロピルベンゼン);ペルオキシエステル例
えばt−ブチルペルオキシピバラート、過安息香酸t−
ブチル、2,5−ジメチルヘキシル2,5−ジ(ペルベ
ンゾアート)、t−ブチルジ(ペルフタラート)、t−
ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノアート;及び1
,1−ジメチル−3−ヒドロキシブチルペルオキシ−2
−エチルヘキサノアート;並びにペルオキシカーボネー
ト例えばジ(2−エチルヘキシル)ペルオキシジカーボ
ネート、ジ(n−プロピル)ペルオキシジカーボネート
及びジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジ
カーボネートが含まれる。過酸化物は希釈なく又は希釈
媒質中で使用でき、0.1〜6.0pph 、好ましく
は0.2〜3.0pph の活性濃度を有する。
リマーから、ラジカル失活の前又は後に、あるいは失活
と同時に除去される。その除去が失活の前又はその間に
行なわれるならば実質的に非酸化性環境が維持される。 遊離基部位が有機化合物により生成される方法において
、有機化合物、好ましくは有機過酸化物、は処理の間に
使用される温度で約1〜240分の分解半減期を有する
遊離基重合開始剤である。適当な有機過酸化物には過酸
化アシル例えば過酸化ベンゾイル及びジベンゾイル;過
酸化ジアルキル及びアラルキル例えば過酸化ジ−t−ブ
チル、過酸化ジクミル、過酸化クミルブチル、1,1−
ジ−t−ブチルペルオキシ−3,5,5−トリメチルシ
クロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ−t−ブ
チルペルオキシヘキサン及びビス(α−t−ブチルペル
オキシイソプロピルベンゼン);ペルオキシエステル例
えばt−ブチルペルオキシピバラート、過安息香酸t−
ブチル、2,5−ジメチルヘキシル2,5−ジ(ペルベ
ンゾアート)、t−ブチルジ(ペルフタラート)、t−
ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノアート;及び1
,1−ジメチル−3−ヒドロキシブチルペルオキシ−2
−エチルヘキサノアート;並びにペルオキシカーボネー
ト例えばジ(2−エチルヘキシル)ペルオキシジカーボ
ネート、ジ(n−プロピル)ペルオキシジカーボネート
及びジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジ
カーボネートが含まれる。過酸化物は希釈なく又は希釈
媒質中で使用でき、0.1〜6.0pph 、好ましく
は0.2〜3.0pph の活性濃度を有する。
【0023】この方法によれば、プロピレンポリマー物
質は、好ましくは粒状形態で、約60〜125℃の温度
で、前記遊離基重合開始剤0.1〜6.0pph で処
理される。ポリマー物質はグラフト化モノマー約5〜2
40pph で、モノマーの5〜240pph の全添
加レベルにおいては4.5pph 毎分を越えない添加
速度で、開始剤による処理の期間に一致するか又はそれ
に続く時間の間処理される。換言すれば、モノマー及び
開始剤は加熱したプロピレンポリマー物質に同時に添加
することができ、あるいはモノマーを、(1) 開始剤
の添加が終った後、(2) 開始剤の添加が始まったが
しかしまだ終らないとき又は(3) 開始剤の添加の完
了に続く遅延時間又は保持時間後に添加することができ
る。
質は、好ましくは粒状形態で、約60〜125℃の温度
で、前記遊離基重合開始剤0.1〜6.0pph で処
理される。ポリマー物質はグラフト化モノマー約5〜2
40pph で、モノマーの5〜240pph の全添
加レベルにおいては4.5pph 毎分を越えない添加
速度で、開始剤による処理の期間に一致するか又はそれ
に続く時間の間処理される。換言すれば、モノマー及び
開始剤は加熱したプロピレンポリマー物質に同時に添加
することができ、あるいはモノマーを、(1) 開始剤
の添加が終った後、(2) 開始剤の添加が始まったが
しかしまだ終らないとき又は(3) 開始剤の添加の完
了に続く遅延時間又は保持時間後に添加することができ
る。
【0024】プロピレンポリマー物質がグラフトされた
後、生じたグラフトしたプロピレンポリマー物質は、な
お実質的に非酸化性雰囲気中維持される間に、好ましく
は少くとも120℃の温度で少くとも20分間処理して
未反応開始剤を分解させ、残留遊離基を失活させる。未
反応グラフト化モノマーは前記物質から遊離基失活の前
又は後に、あるいは失活と同時に除去される。スチレン
類のグラフトしたプロピレンポリマー物質、成分(b)
は、場合による成分(d)を含む組成物中を除いて、
全組成物を基にして30〜75%の量で存在する。成分
(d) が存在するときには成分(b) は全組成物を
基にして5〜30%、好ましくは10〜25%の量で存
在する。いずれの場合にもスチレン類のグラフトしたプ
ロピレンポリマー物質は、それにグラフト又はグラフト
重合したスチレン類モノマーを5〜70%、好ましくは
10〜55%有する。
後、生じたグラフトしたプロピレンポリマー物質は、な
お実質的に非酸化性雰囲気中維持される間に、好ましく
は少くとも120℃の温度で少くとも20分間処理して
未反応開始剤を分解させ、残留遊離基を失活させる。未
反応グラフト化モノマーは前記物質から遊離基失活の前
又は後に、あるいは失活と同時に除去される。スチレン
類のグラフトしたプロピレンポリマー物質、成分(b)
は、場合による成分(d)を含む組成物中を除いて、
全組成物を基にして30〜75%の量で存在する。成分
(d) が存在するときには成分(b) は全組成物を
基にして5〜30%、好ましくは10〜25%の量で存
在する。いずれの場合にもスチレン類のグラフトしたプ
ロピレンポリマー物質は、それにグラフト又はグラフト
重合したスチレン類モノマーを5〜70%、好ましくは
10〜55%有する。
【0025】本発明による成分(c) は1種又はそれ
以上の、線状又は枝分れA−B又はA−B−A型あるい
はラジアル(A−B)n (たゞしn=3〜20である
)のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロッ
クコポリマー、及びそれら水素化生成物又はそれらの混
合物(たゞしAはモノアルケニル芳香族炭化水素ポリマ
ーブロックであり、Bは共役ジエンポリマーブロックで
ある)から選ばれる。典型的なモノアルケニル芳香族炭
化水素モノマーはスチレン、C1 〜C4 線状又は枝
分れアルキル環置換スチレン及びビニルトルエンである
。適当な共役ジエンはブタジエン及びイソプレンである
。
以上の、線状又は枝分れA−B又はA−B−A型あるい
はラジアル(A−B)n (たゞしn=3〜20である
)のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロッ
クコポリマー、及びそれら水素化生成物又はそれらの混
合物(たゞしAはモノアルケニル芳香族炭化水素ポリマ
ーブロックであり、Bは共役ジエンポリマーブロックで
ある)から選ばれる。典型的なモノアルケニル芳香族炭
化水素モノマーはスチレン、C1 〜C4 線状又は枝
分れアルキル環置換スチレン及びビニルトルエンである
。適当な共役ジエンはブタジエン及びイソプレンである
。
【0026】本発明によれば、成分(c) の混合物は
(i) 2種又はそれ以上のモノアルケニル芳香族炭化
水素−共役ジエンブロックコポリマー、(ii)2種又
はそれ以上のそれらの水素化誘導体及び(iii) 少
くとも1種のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエ
ンブロックコポリマー及び少くとも1種のそれらの水素
化誘導体からなる群から選ばれる。
(i) 2種又はそれ以上のモノアルケニル芳香族炭化
水素−共役ジエンブロックコポリマー、(ii)2種又
はそれ以上のそれらの水素化誘導体及び(iii) 少
くとも1種のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエ
ンブロックコポリマー及び少くとも1種のそれらの水素
化誘導体からなる群から選ばれる。
【0027】モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエ
ンブロックコポリマーは、45,000〜26,000
の数平均分子量を有し、モノアルケニル芳香族炭化水素
−共役ジエンブロックコポリマー(c) のモノアルケ
ニル芳香族炭化水素モノマーの割合は5〜50%、好ま
しくは15〜40%、より好ましくは25〜40%の範
囲内にある。成分(c) が混合物であるとき、種々の
量及び型における2つ又はそれ以上のブロックコポリマ
ー又はそれらの水素化生成物を使用することができる。 混合物が使用されるときに、それは好ましくは50/5
0混合物である。
ンブロックコポリマーは、45,000〜26,000
の数平均分子量を有し、モノアルケニル芳香族炭化水素
−共役ジエンブロックコポリマー(c) のモノアルケ
ニル芳香族炭化水素モノマーの割合は5〜50%、好ま
しくは15〜40%、より好ましくは25〜40%の範
囲内にある。成分(c) が混合物であるとき、種々の
量及び型における2つ又はそれ以上のブロックコポリマ
ー又はそれらの水素化生成物を使用することができる。 混合物が使用されるときに、それは好ましくは50/5
0混合物である。
【0028】本発明の組成物中に使用されるモノアルケ
ニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマー及
びそれらの水素化誘導体は市販されている。線状ブロッ
クコポリマーが好ましい。ブロックコポリマーは米国特
許第3,459,830号及び第3,994,856号
中の方法により合成することができる。共役ジエンブロ
ックの水素化のための方法もまた該技術において知られ
ている。 使用できる水素化触媒には貴金属触媒例えば白金、ニッ
ケル触媒及び銅−クロム触媒が含まれる。水素化のため
の方法の特定例は米国特許第4,188,432号中に
記載されている。
ニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマー及
びそれらの水素化誘導体は市販されている。線状ブロッ
クコポリマーが好ましい。ブロックコポリマーは米国特
許第3,459,830号及び第3,994,856号
中の方法により合成することができる。共役ジエンブロ
ックの水素化のための方法もまた該技術において知られ
ている。 使用できる水素化触媒には貴金属触媒例えば白金、ニッ
ケル触媒及び銅−クロム触媒が含まれる。水素化のため
の方法の特定例は米国特許第4,188,432号中に
記載されている。
【0029】モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエ
ンブロックコポリマーは、樹脂組成物中に全組成物を基
にして1〜15重量%、好ましくは約4〜12重量%の
量で存在する。成分(d) として本発明に有用なプロ
ピレンポリマー物質にはプロピレンの結晶性ホモポリマ
ー、プロピレンを他のα−オレフィン(類)又はジエン
モノマーとのランダムコポリマー、プロピレンと、エチ
レン、他のα−オレフィン及びジエンモノマーからなる
群から選ばれる2つの異なるモノマーとの、少くとも1
つの異なるモノマーがエチレン又は他のα−オレフィン
であるランダムターポリマー、並びに耐衝撃性改良され
たプロピレンポリマーが含まれる。これらのポリマー物
質は一般に約15%又はそれ以上の結晶化度(X線回折
による)を有する。
ンブロックコポリマーは、樹脂組成物中に全組成物を基
にして1〜15重量%、好ましくは約4〜12重量%の
量で存在する。成分(d) として本発明に有用なプロ
ピレンポリマー物質にはプロピレンの結晶性ホモポリマ
ー、プロピレンを他のα−オレフィン(類)又はジエン
モノマーとのランダムコポリマー、プロピレンと、エチ
レン、他のα−オレフィン及びジエンモノマーからなる
群から選ばれる2つの異なるモノマーとの、少くとも1
つの異なるモノマーがエチレン又は他のα−オレフィン
であるランダムターポリマー、並びに耐衝撃性改良され
たプロピレンポリマーが含まれる。これらのポリマー物
質は一般に約15%又はそれ以上の結晶化度(X線回折
による)を有する。
【0030】プロピレンのランダムコポリマーの製造に
有用な他のα−オレフィンにはエチレン及びC4 〜C
10α−オレフィンが含まれる。エチレンが他のα−オ
レフィンであるときにエチレン含量は約10%、好まし
くは約4%、を越えず、他のα−オレフィンがC4 〜
C10であるときにその含量は約20%、好ましくは約
16%、を越えない。プロピレンのランダムコポリマー
のジエンモノマーはC4 〜C10線状ジエン、例えば
ブタジエン及びデカジエンであることができ、そのコポ
リマーは約5%、好ましくは約4%、までのジエン含量
を有する。ブタジエンが好ましい。
有用な他のα−オレフィンにはエチレン及びC4 〜C
10α−オレフィンが含まれる。エチレンが他のα−オ
レフィンであるときにエチレン含量は約10%、好まし
くは約4%、を越えず、他のα−オレフィンがC4 〜
C10であるときにその含量は約20%、好ましくは約
16%、を越えない。プロピレンのランダムコポリマー
のジエンモノマーはC4 〜C10線状ジエン、例えば
ブタジエン及びデカジエンであることができ、そのコポ
リマーは約5%、好ましくは約4%、までのジエン含量
を有する。ブタジエンが好ましい。
【0031】プロピレン及びエチレンと他のα−オレフ
ィンとの、又はプロピレンと2つの異なる他のα−オレ
フィンとのランダムターポリマーにおいて、他のα−オ
レフィンはC4 〜C10α−オレフィンであることが
できる。プロピレン/エチレン/他のα−オレフィンラ
ンダムターポリマーは5%、好ましくは3%の最大エチ
レン含量及び20%、好ましくは16%の最大C4 〜
C10α−オレフィン含量を有する。プロピレン/2つ
の異なる他のα−オレフィンターポリマーにおいて、他
のα−オレフィン全含量は25%、好ましくは19%で
ある。プロピレン及びエチレン又は他のα−オレフィン
とジエンモノマーとのランダムターポリマーは5%まで
のジエンモノマー例えば4−エチリデン−2−ノルボル
ネン及びジシクロペンタジエンを含む。
ィンとの、又はプロピレンと2つの異なる他のα−オレ
フィンとのランダムターポリマーにおいて、他のα−オ
レフィンはC4 〜C10α−オレフィンであることが
できる。プロピレン/エチレン/他のα−オレフィンラ
ンダムターポリマーは5%、好ましくは3%の最大エチ
レン含量及び20%、好ましくは16%の最大C4 〜
C10α−オレフィン含量を有する。プロピレン/2つ
の異なる他のα−オレフィンターポリマーにおいて、他
のα−オレフィン全含量は25%、好ましくは19%で
ある。プロピレン及びエチレン又は他のα−オレフィン
とジエンモノマーとのランダムターポリマーは5%まで
のジエンモノマー例えば4−エチリデン−2−ノルボル
ネン及びジシクロペンタジエンを含む。
【0032】プロピレンのランダム及びターポリマーの
製造に有用なC4 〜C10α−オレフィンは線状又は
枝分れ、例えば1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル
ペンテン−1、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン
、3,4−ジメチル−1−ブテン及び1−オクテンであ
ることができる。耐衝撃性改良されたプロピレンポリマ
ーには、20〜70%のエチレン含量を有し、EPDM
の場合に2〜8%のジエン含量を有するエチレン−プロ
ピレンコポリマーゴム(EPR)又はエチレン−プロピ
レン非共役ジエンモノマーゴム(EPDM)10〜60
%で耐衝撃性改良されたプロピレンのホモポリマーある
いはプロピレンとエチレン又は前記のようなC4 〜C
10α−オレフィンとのランダムコポリマーが含まれる
。
製造に有用なC4 〜C10α−オレフィンは線状又は
枝分れ、例えば1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル
ペンテン−1、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン
、3,4−ジメチル−1−ブテン及び1−オクテンであ
ることができる。耐衝撃性改良されたプロピレンポリマ
ーには、20〜70%のエチレン含量を有し、EPDM
の場合に2〜8%のジエン含量を有するエチレン−プロ
ピレンコポリマーゴム(EPR)又はエチレン−プロピ
レン非共役ジエンモノマーゴム(EPDM)10〜60
%で耐衝撃性改良されたプロピレンのホモポリマーある
いはプロピレンとエチレン又は前記のようなC4 〜C
10α−オレフィンとのランダムコポリマーが含まれる
。
【0033】典型的な非共役ジエンには1,4−ヘキサ
ジエン、5−エチリデン−ノルボルネン及びジシクロペ
ンタジエンが含まれる。耐衝撃性改良されたプロピレン
ポリマーは初めにプロピレン又はプロピレンのランダム
コポリマーを重合し、次いでプロピレン及びエチレンを
、ジエンモノマーとともに又はそれなくプロピレンのホ
モポリマーまたはプロピレンのランダムコポリマーの存
在下に重合させることにより製造することができる。 耐衝撃性改良されたプロピレンポリマーは1つの反応基
又は一連の反応器中で製造することができる。他の方法
において、プロピレンホモポリマーあるいはα−オレフ
ィン(類)又はジエンとのランダムコポリマー、及びE
RR又はEPDMを別々に製造し、次いで溶融混練によ
り混合することができる。
ジエン、5−エチリデン−ノルボルネン及びジシクロペ
ンタジエンが含まれる。耐衝撃性改良されたプロピレン
ポリマーは初めにプロピレン又はプロピレンのランダム
コポリマーを重合し、次いでプロピレン及びエチレンを
、ジエンモノマーとともに又はそれなくプロピレンのホ
モポリマーまたはプロピレンのランダムコポリマーの存
在下に重合させることにより製造することができる。 耐衝撃性改良されたプロピレンポリマーは1つの反応基
又は一連の反応器中で製造することができる。他の方法
において、プロピレンホモポリマーあるいはα−オレフ
ィン(類)又はジエンとのランダムコポリマー、及びE
RR又はEPDMを別々に製造し、次いで溶融混練によ
り混合することができる。
【0034】好ましいプロピレンポリマー物質は結晶性
プロピレンホモポリマー及びエチレン/プロピレンゴム
耐衝撃性改良ポリプロピレンホモポリマーである。プロ
ピレンポリマー物質は全組成物の1〜70%、好ましく
は5〜55%の量で存在する。グラフトされたコポリマ
ー及びプロピレンポリマー物質自体のプロピレンポリマ
ー幹は、存在するときに本発明の組成物の連続又はスト
リックス相を形成する。グラフトコポリマーのスチレン
類のグラフトした部分を含めて組成物の他の成分は連続
相中に分散されるか又は他の方法で分散相を形成する。
プロピレンホモポリマー及びエチレン/プロピレンゴム
耐衝撃性改良ポリプロピレンホモポリマーである。プロ
ピレンポリマー物質は全組成物の1〜70%、好ましく
は5〜55%の量で存在する。グラフトされたコポリマ
ー及びプロピレンポリマー物質自体のプロピレンポリマ
ー幹は、存在するときに本発明の組成物の連続又はスト
リックス相を形成する。グラフトコポリマーのスチレン
類のグラフトした部分を含めて組成物の他の成分は連続
相中に分散されるか又は他の方法で分散相を形成する。
【0035】本発明の組成物は、成分を普通の混合装置
すなわち一軸又は二軸スクリュー押出機、バンバリーミ
キサー又は他の普通の溶融配合装置中で機械的にブレン
ドすることにより製造される。組成物の成分を混合する
順序は臨界的でない。本発明は以下に示す本発明の実施
例に関してより詳細に例示される。実施例1〜4、8〜
13、19、20、22、23、27〜30及び32〜
35本発明の組成物は表1中に示される成分(a) 、
(b) 、(c) 及び(d) をヘンシェル(Hen
schel) ミル中で均質混合物が得られるまで(約
3分)機械的にブレンドすることを含む一般操作により
製造される。次いで混合物をパッケージング・インダス
トリーズ(Packaging Industries
) により製造された真空ガス抜き、50mm、反対回
転、相互かみ合い二軸スクリュー押出機中で575°F
で配合した。配合した混合物を1.5オンス、25ト
ンバッテンフェルド(Battenfeld) 射出成
形機中で575°F のバレル温度及び140°F の
成形温度で射出成形した。引張り及び曲げ試験片のため
の成形サイクルは10秒の射出時間、25秒の冷却時間
及び5秒の型開時間から構成された。衝撃プラックに対
し、射出時間は15秒に増加させた。
すなわち一軸又は二軸スクリュー押出機、バンバリーミ
キサー又は他の普通の溶融配合装置中で機械的にブレン
ドすることにより製造される。組成物の成分を混合する
順序は臨界的でない。本発明は以下に示す本発明の実施
例に関してより詳細に例示される。実施例1〜4、8〜
13、19、20、22、23、27〜30及び32〜
35本発明の組成物は表1中に示される成分(a) 、
(b) 、(c) 及び(d) をヘンシェル(Hen
schel) ミル中で均質混合物が得られるまで(約
3分)機械的にブレンドすることを含む一般操作により
製造される。次いで混合物をパッケージング・インダス
トリーズ(Packaging Industries
) により製造された真空ガス抜き、50mm、反対回
転、相互かみ合い二軸スクリュー押出機中で575°F
で配合した。配合した混合物を1.5オンス、25ト
ンバッテンフェルド(Battenfeld) 射出成
形機中で575°F のバレル温度及び140°F の
成形温度で射出成形した。引張り及び曲げ試験片のため
の成形サイクルは10秒の射出時間、25秒の冷却時間
及び5秒の型開時間から構成された。衝撃プラックに対
し、射出時間は15秒に増加させた。
【0036】比較実施例5〜7、14〜18、21、2
4〜26及び31は実施例に対して前に示したと同様に
製造した。 表中に示した物理的性質は次の方法により測定した:引
張 強 さ ASTM
D−638破 断 伸 び
ASTM D−638降 伏 伸 び
ASTM D−638曲
げ 弾 性 率 ASTM
D−790曲 げ 強 さ
ASTM D−790硬 化
ASTM D−785H
D T ASTM
D−648ノッチ付アイゾット A
STM D−256プレート衝撃−直径1/2インチ
のドロップハンマー及衝撃プラックを支持するための直
径2.5インチの支持環を有するレオメトリクス(Rh
eometrics)自動衝撃試験機(モデルRIT8
000)の使用により測定した。試験は23℃で3×3
×0.125インチの衝撃プラックを用いて2.2メー
トル/秒の定速度で行なった。破壊エネルギーは加力下
面積対歪曲線からコンピューター計算した。
4〜26及び31は実施例に対して前に示したと同様に
製造した。 表中に示した物理的性質は次の方法により測定した:引
張 強 さ ASTM
D−638破 断 伸 び
ASTM D−638降 伏 伸 び
ASTM D−638曲
げ 弾 性 率 ASTM
D−790曲 げ 強 さ
ASTM D−790硬 化
ASTM D−785H
D T ASTM
D−648ノッチ付アイゾット A
STM D−256プレート衝撃−直径1/2インチ
のドロップハンマー及衝撃プラックを支持するための直
径2.5インチの支持環を有するレオメトリクス(Rh
eometrics)自動衝撃試験機(モデルRIT8
000)の使用により測定した。試験は23℃で3×3
×0.125インチの衝撃プラックを用いて2.2メー
トル/秒の定速度で行なった。破壊エネルギーは加力下
面積対歪曲線からコンピューター計算した。
【0037】表面外観−射出成形した衝撃プラックの表
面をスワール(swirl) 及び列理(grainy
)外観について視覚検査した。 衝撃プラックは次のスケールにより評価した;4 ─
優秀、スワール又は列理なし3 ─ 良好、わ
ずかなスワール 2 ─ 並、 著しいスワール、わずかな列理1
─ 劣、 著しいスワール及び列理
面をスワール(swirl) 及び列理(grainy
)外観について視覚検査した。 衝撃プラックは次のスケールにより評価した;4 ─
優秀、スワール又は列理なし3 ─ 良好、わ
ずかなスワール 2 ─ 並、 著しいスワール、わずかな列理1
─ 劣、 著しいスワール及び列理
【0038
】
】
【表1】
【0039】
【表2】
【0040】表1中、本発明の実施例1〜4は組成物の
相容化に対するモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジ
エンブロックコポリマー及びポリ(スチレングラフトし
たプロピレン)コポリマーの使用の組合わせ硬化を示す
。本発明の組成物は延性、表面外観、衝撃強度及びモジ
ュラスの良好なバランスを示し、性質の該バランスはポ
リフェニレンエーテル樹脂レベルを増加したときでも保
持される。
相容化に対するモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジ
エンブロックコポリマー及びポリ(スチレングラフトし
たプロピレン)コポリマーの使用の組合わせ硬化を示す
。本発明の組成物は延性、表面外観、衝撃強度及びモジ
ュラスの良好なバランスを示し、性質の該バランスはポ
リフェニレンエーテル樹脂レベルを増加したときでも保
持される。
【0041】対照的に、比較実施例5は低い衝撃強度及
び劣る表面外観を有する脆いブレンドを示し、不十分な
相容性を示す。水素化モノアルケニル芳香族炭化水素−
共役ジエンブロックコポリマーの添加(比較実施例6)
は延性及び衝撃強さを改良し、表面外観をわずかに改良
するが、しかしモジュラスは著しく低下される。ブロッ
クコポリマーがポリ(スチレングラフトしたプロピレン
)コポリマーで置換されたとき(比較実施例7)、モジ
ュラスは著しく高められが、しかし組成物は劣る延性、
衝撃強度及び表面外観を示す。
び劣る表面外観を有する脆いブレンドを示し、不十分な
相容性を示す。水素化モノアルケニル芳香族炭化水素−
共役ジエンブロックコポリマーの添加(比較実施例6)
は延性及び衝撃強さを改良し、表面外観をわずかに改良
するが、しかしモジュラスは著しく低下される。ブロッ
クコポリマーがポリ(スチレングラフトしたプロピレン
)コポリマーで置換されたとき(比較実施例7)、モジ
ュラスは著しく高められが、しかし組成物は劣る延性、
衝撃強度及び表面外観を示す。
【0042】表2中に示される組成物は表1中の組成物
に対して用いた一般操作に従って製造したが、しかしエ
チレン−プロピレンゴム変性ポリプロピレンを結晶性プ
ロピレンホモポリマーの代りに用いた。表2中、本発明
の実施例8〜13は良好な表面外観に加えて、衝撃強度
、モジュラス及びHDTの良好なバランスを示す。しか
し、ポリ(スチレングラフトしたプロピレン)コポリマ
ーを単独で使用したとき(比較実施例16及び18)、
該ブレンドは低い延性、低い衝撃強度、及び劣る表面外
観を有し、またブロックコポリマーを単独で使用したと
き(比較実施例15及び17)は該ブレンドは低いモジ
ュラスを有する。
に対して用いた一般操作に従って製造したが、しかしエ
チレン−プロピレンゴム変性ポリプロピレンを結晶性プ
ロピレンホモポリマーの代りに用いた。表2中、本発明
の実施例8〜13は良好な表面外観に加えて、衝撃強度
、モジュラス及びHDTの良好なバランスを示す。しか
し、ポリ(スチレングラフトしたプロピレン)コポリマ
ーを単独で使用したとき(比較実施例16及び18)、
該ブレンドは低い延性、低い衝撃強度、及び劣る表面外
観を有し、またブロックコポリマーを単独で使用したと
き(比較実施例15及び17)は該ブレンドは低いモジ
ュラスを有する。
【0043】
【表3】
【0044】
【表4】
【0045】表3中に示される組成物は表1中の組成物
に対して用いた一般操作に従って製造したが、しかし示
した放射線法によるポリ(スチレングラフトしたプロピ
レン)コポリマーを、示した過酸化物法により製造した
ポリ(スチレングラフトしたプロピレン)コポリマーの
代りに用いた。本発明の組成物(実施例19及び20)
において、性質の良好なバランスが、殊に剛性/衝撃強
度に認められるが、一方、比較実施例14、15及び2
1の組成物中にこのバランスがみられないことを知るこ
とができる。
に対して用いた一般操作に従って製造したが、しかし示
した放射線法によるポリ(スチレングラフトしたプロピ
レン)コポリマーを、示した過酸化物法により製造した
ポリ(スチレングラフトしたプロピレン)コポリマーの
代りに用いた。本発明の組成物(実施例19及び20)
において、性質の良好なバランスが、殊に剛性/衝撃強
度に認められるが、一方、比較実施例14、15及び2
1の組成物中にこのバランスがみられないことを知るこ
とができる。
【0046】
【表5】
【0047】表4中、組成物は表1中の組成物に対して
使用された一般操作に従って製造したが、しかしポリス
チレンをポリフェニレンエーテルの代りに用いた。再び
、本発明の組成物(実施例22及び23)はポリ(スチ
レングラフトしたプロピレン)コポリマーと水素化モノ
アルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリ
マーを組合せて使用すると、比較実施例24〜26の組
成物に比べて良好な衝撃及び剛性のバランスを示す。 ポリプロピレンとポリスチレンのみを有する組成物(比
較実施例24)は脆く、低い延性及び衝撃強度を示すが
、しかし高いモジュラスを有することを知ることができ
る。ブロックコポリマーを単独で用いたとき(比較実施
例25)、衝撃及び延性が増すが、しかしモジュラスの
低下が激しい。単にポリ(スチレングラフトしたプロピ
レン)コポリマーのみが使用された比較実施例26にお
いて、モジュラスは高いが、しかし延性及び衝撃強度は
低い。
使用された一般操作に従って製造したが、しかしポリス
チレンをポリフェニレンエーテルの代りに用いた。再び
、本発明の組成物(実施例22及び23)はポリ(スチ
レングラフトしたプロピレン)コポリマーと水素化モノ
アルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリ
マーを組合せて使用すると、比較実施例24〜26の組
成物に比べて良好な衝撃及び剛性のバランスを示す。 ポリプロピレンとポリスチレンのみを有する組成物(比
較実施例24)は脆く、低い延性及び衝撃強度を示すが
、しかし高いモジュラスを有することを知ることができ
る。ブロックコポリマーを単独で用いたとき(比較実施
例25)、衝撃及び延性が増すが、しかしモジュラスの
低下が激しい。単にポリ(スチレングラフトしたプロピ
レン)コポリマーのみが使用された比較実施例26にお
いて、モジュラスは高いが、しかし延性及び衝撃強度は
低い。
【0048】
【表6】
【0049】表5中に示される組成物は表1中の組成物
に対して用いた一般操作に従って製造したが、しかし場
合による成分(d) 、プロピレンポリマー物質、は存
在しなかった。本発明の実施例27〜30は剛性/衝撃
バラスにおいて比較実施例31のそれよりも著しい改良
を示す。
に対して用いた一般操作に従って製造したが、しかし場
合による成分(d) 、プロピレンポリマー物質、は存
在しなかった。本発明の実施例27〜30は剛性/衝撃
バラスにおいて比較実施例31のそれよりも著しい改良
を示す。
【0050】
(1) 水素化スチレン/イソプレン2ブロックコポリ
マー、シエル・ケミカルにより製造されたクレイトンG
1702(37%スチレン、63%ゴム)。 (2) 水素化スチレン/ブタジエン/スチレン3ブロ
ックコポリマー、シエル・ケミカルにより製造されたク
レイトンG1652(29%スチレン、71%ゴム)。 (3) 水素化スチレン/ブタジエン/スチレン3ブロ
ックコポリマー、シエル・ケミカルにより製造されたク
レイトンG1651(29%スチレン、71%ゴム)。 (4) 示した過酸化物法により製造されたスチレング
ラフトしたポリプロピレン、45%スチレン含量、(t
−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノアート1.5
7部/100部ポリプロピレン)の活性過酸化物、グラ
フト化温度100℃、スチレン84.4pph 、供給
速度2.4pph/分 35分間、失活135℃で3
時間。 (5) 示した過酸化物法により製造されたスチレング
ラフトしたポリプロピレン、35%スチレン含量、t−
ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノアート1部/1
00部ポリプロピレンの活性過酸化物、グラフト化温度
102℃、スチレン53.8pph 、供給速度1.8
pph /分 30分間、失活132℃で4時間。表
6中に示される組成物は表1中の組成物に対して用いた
一般操作に従って製造したが、2種の水素化モノアルケ
ニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマーを
、1種のみの代りに用いた。
マー、シエル・ケミカルにより製造されたクレイトンG
1702(37%スチレン、63%ゴム)。 (2) 水素化スチレン/ブタジエン/スチレン3ブロ
ックコポリマー、シエル・ケミカルにより製造されたク
レイトンG1652(29%スチレン、71%ゴム)。 (3) 水素化スチレン/ブタジエン/スチレン3ブロ
ックコポリマー、シエル・ケミカルにより製造されたク
レイトンG1651(29%スチレン、71%ゴム)。 (4) 示した過酸化物法により製造されたスチレング
ラフトしたポリプロピレン、45%スチレン含量、(t
−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノアート1.5
7部/100部ポリプロピレン)の活性過酸化物、グラ
フト化温度100℃、スチレン84.4pph 、供給
速度2.4pph/分 35分間、失活135℃で3
時間。 (5) 示した過酸化物法により製造されたスチレング
ラフトしたポリプロピレン、35%スチレン含量、t−
ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノアート1部/1
00部ポリプロピレンの活性過酸化物、グラフト化温度
102℃、スチレン53.8pph 、供給速度1.8
pph /分 30分間、失活132℃で4時間。表
6中に示される組成物は表1中の組成物に対して用いた
一般操作に従って製造したが、2種の水素化モノアルケ
ニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマーを
、1種のみの代りに用いた。
【0051】実施例32〜35の組成物は比較実施例3
1よりも改良されたHDT/剛性/衝撃バランスを示す
。 (1) エチレン−プロピレン耐衝撃性改良されたポリ
プロピレン、8.5%エチレンを有するゴム14%、M
FR3.5dg/分。 (2) 水素化スチレン/イソプレン2ブロックコポリ
マー、シエル・ケミカルにより製造されたクレイトンG
1702(37%スチレン、63%ゴム)。 (3) 水素化スチレン/ブタジエン/スチレン3ブロ
ックコポリマー、シエル・ケミカルにより製造されたク
レイトンG1652(29%スチレン、71%ゴム)。 (4) 水素化スチレン/ブタジエン/スチレン3ブロ
ックコポリマー、シエル・ケミカルにより製造されたク
レイトンG1651(29%スチレン、71%ゴム)。 (5) 示した過酸化物法により製造されたスチレング
ラフトしたポリプロピレン、35%スチレン含量、t−
ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノアート1部/1
00部ポリプロピレンの活性過酸化物、グラフト化温度
102℃、スチレン53.8pph 、供給速度1.8
pph /分 30分間、失活132℃で4時間。 (6) 示した過酸化物法により製造されたスチレング
ラフトしたポリプロピレン、34%スチレン含量、t−
ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノアート1部/1
00部ポリプロピレンの活性過酸化物、グラフト化温度
103℃、スチレン53.8pph 、供給速度1.8
pph /分 30分間、失活132℃で4時間。示
したように、モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエ
ンブロックコポリマーとスチレン類のグラフトしたプロ
ピレンポリマー物質を組合わせて使用する組成物は、そ
れらが単独に使用されるか又は全く使用されない組成物
より良好な性質の全体のバランス及び表面外観を有する
。
1よりも改良されたHDT/剛性/衝撃バランスを示す
。 (1) エチレン−プロピレン耐衝撃性改良されたポリ
プロピレン、8.5%エチレンを有するゴム14%、M
FR3.5dg/分。 (2) 水素化スチレン/イソプレン2ブロックコポリ
マー、シエル・ケミカルにより製造されたクレイトンG
1702(37%スチレン、63%ゴム)。 (3) 水素化スチレン/ブタジエン/スチレン3ブロ
ックコポリマー、シエル・ケミカルにより製造されたク
レイトンG1652(29%スチレン、71%ゴム)。 (4) 水素化スチレン/ブタジエン/スチレン3ブロ
ックコポリマー、シエル・ケミカルにより製造されたク
レイトンG1651(29%スチレン、71%ゴム)。 (5) 示した過酸化物法により製造されたスチレング
ラフトしたポリプロピレン、35%スチレン含量、t−
ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノアート1部/1
00部ポリプロピレンの活性過酸化物、グラフト化温度
102℃、スチレン53.8pph 、供給速度1.8
pph /分 30分間、失活132℃で4時間。 (6) 示した過酸化物法により製造されたスチレング
ラフトしたポリプロピレン、34%スチレン含量、t−
ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノアート1部/1
00部ポリプロピレンの活性過酸化物、グラフト化温度
103℃、スチレン53.8pph 、供給速度1.8
pph /分 30分間、失活132℃で4時間。示
したように、モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエ
ンブロックコポリマーとスチレン類のグラフトしたプロ
ピレンポリマー物質を組合わせて使用する組成物は、そ
れらが単独に使用されるか又は全く使用されない組成物
より良好な性質の全体のバランス及び表面外観を有する
。
【0052】開示した本発明の他の特徴、利点及び態様
は、前記開示を読んだ後当業者に容易に明らかになるで
あろう。これに関して本発明の特定態様がかなり詳しく
記載されたけれども、これらの態様の変形及び改変は、
記載され特許請求される本発明の精神及び範囲から逸脱
することなく行なうことができる。
は、前記開示を読んだ後当業者に容易に明らかになるで
あろう。これに関して本発明の特定態様がかなり詳しく
記載されたけれども、これらの態様の変形及び改変は、
記載され特許請求される本発明の精神及び範囲から逸脱
することなく行なうことができる。
Claims (24)
- 【請求項1】 重量基準で、(a) (i) ポリフ
ェニレンエーテル樹脂、(ii)スチレン樹脂又は(i
ii) それらのポリフェニレンエーテル樹脂とスチレ
ン樹脂の全量を基にして2〜98重量%のスチレン樹脂
を有する混合物からなる群から選ばれる樹脂物質10〜
65%;(b) 5〜70%のスチレン類モノマー含量
を有するスチレン類のグラフトしたプロピレンポリマー
物質5〜30%;(c) 1種又はそれ以上のモノアル
ケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマー
、それらの水素化生成物又はそれらの混合物1〜15%
;及び(d) プロピレンモノマー物質1〜70%を含
み、(a) +(b) +(c) +(d) の全量が
100%である組成物。 - 【請求項2】 成分(a) が20〜60%の量で存
在する、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 成分(a) が20〜60%の量で存
在するポリフェニレンエーテル樹脂である、請求項1に
記載の組成物。 - 【請求項4】 成分(a) がポリフェニレンエーテ
ル樹脂と、ポリフェニレンエーテル樹脂及びスチレン樹
脂を基にして2〜98%のスチレン樹脂との混合物であ
る、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項5】 成分(b) がスチレン/ポリプロピ
レン幹のグラフトコポリマー、スチレン/(エチレン/
プロピレンランダムコポリマー幹)のグラフトコポリマ
ー、スチレン/(エチレン/プロピレンゴム耐衝撃性改
良ポリプロピレン幹)のグラフトコポリマー、(スチレ
ン/α−メチルスチレン)/(エチレン/プロピレンゴ
ム耐衝撃性改良ポリプロピレン幹)のグラフトコポリマ
ー、(スチレン/α−メチルスチレン)/(エチレン/
プロピレンランダムコポリマー幹)のグラフトコポリマ
ー、及び(スチレン/(α−メチルスチレン)/ポリプ
ロピレン幹のグラフトコポリマーからなる群から選ばれ
るスチレン類のグラフトしたプロピレンポリマー物質等
である、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項6】 グラフトコポリマーのスチレン類モノ
マー含量が10〜55%である、請求項5に記載の組成
物。 - 【請求項7】 成分(c) が1種又はそれ以上の、
線状又は枝分れA−B、A−B−A又はラジアル(A−
B)n 型のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエ
ンブロックコポリマー、それらの水素化生成物又はそれ
らの混合物(たゞしAはモノアルケニル芳香族炭化水素
ポリマーブロックであり、Bは共役ジエンポリマーブロ
ックであり、n=3〜20である)である、請求項1に
記載の組成物。 - 【請求項8】 成分(c) がA−B−A型、あるい
はA−B−A型及びA−B型又は2つのA−BA型の水
素化モノアルケニル芳香族−共役ジエンの50/50混
合物である、請求項7に記載の組成物。 - 【請求項9】 成分(d) がプロピレンホモポリマ
ー、プロピレンと他のα−オレフィンのランダムコポリ
マー、プロピレンと、エチレン、他のα−オレフィン及
びジエンモノマー類からなる群から選ばれ、少くとも1
つの異なるモノマーがエチレン又は他のオレフィンであ
る2つの異なるモノマーとのランダムターポリマー、及
び耐衝撃性改良されたプロピレンのホモポリマー又はプ
ロピレンのランダムコポリマーからなる群から選ばれる
プロピレンポリマー物質である、請求項1に記載の組成
物。 - 【請求項10】 成分(d) が5〜55%の量で存
在する、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項11】 成分(d) のプロピレンポリマー
物質が5〜55%の量で存在するプロピレンホモポリマ
ーである、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項12】 重量基準で、成分(a) が20〜
60%の量で存在し、成分(b) が10〜25%の量
で存在し、成分(c) が4〜12%の量で存在し、成
分(d) が5〜55%の量で存在する、請求項1に記
載の組成物。 - 【請求項13】 成分(a) がポリフェニルエーテ
ル樹脂であり、成分(b) が10〜55%のスチレン
レベルを有するスチレン類のグラフトしたプロピレンポ
リマー物質であり、成分(c) が1種又はそれ以上の
モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコ
ポリマー、それらの水素化生成物又はそれらの混合物で
あり、成分(d) が結晶性プロピレンホモポリマーで
ある、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項14】 重量基準で、(a) (i) ポリ
フェニレンエーテル樹脂、(ii)スチレン樹脂及び(
iii) それらのポリフェニレンエーテル樹脂とスチ
レン樹脂の全量を基にして2〜98重量%のスチレン樹
脂を有する混合物からなる群から選ばれる樹脂物質10
〜65%;(b) 5〜70%のスチレン類モノマー含
量を有するスチレン類のグラフトしたプロピレンポリマ
ー物質30〜75%;及び(c) 1種又はそれ以上の
モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコ
ポリマー、それらの水素化生成物、又はそれらの混合物
1〜15%を含み、(a) +(b) +(c) の全
量が100%である組成物。 - 【請求項15】 成分(a) が20〜60%の量で
存在する、請求項14に記載の組成物。 - 【請求項16】 成分(a) がポリフェニレンエー
テル樹脂である、請求項14に記載の組成物。 - 【請求項17】 成分(a) がポリフェニレンエー
テル樹脂と、ポリフェニレンエーテル樹脂及びスチレン
樹脂の全量を基にして2〜98%のスチレン樹脂との混
合物である、請求項14に記載の組成物。 - 【請求項18】 成分(b) がスチレン/ポリプロ
ピレン幹のグラフトコポリマー、スチレン/(エチレン
/プロピレンランダムコポリマー幹)のグラフトコポリ
マー、スチレン/(エチレン/プロピレンゴム耐衝撃性
改良ポリプロピレン幹)のグラフトコポリマー、(スチ
レン/α−メチルスチレン)/ポリプロピレン幹のグラ
フトコポリマー、スチレン/α−メチルスチレン)/(
エチレン/プロピレンランダムコポリマー幹)のグラフ
トコポリマー、及び(スチレン/α−メチルスチレン)
/エチレン−プロピレン耐衝撃性改良ポリプロピレン幹
のグラフトコポリマーからなる群から選ばれるスチレン
類のグラフトしたプロピレンポリマー物質である、請求
項14に記載の組成物。 - 【請求項19】 グラフトコポリマーのスチレン類モ
ノマー含量が10〜55%である、請求項18に記載の
組成物。 - 【請求項20】 成分(c) が1種又はそれ以上の
、線状又は枝分れA−B、A−B−A又はラジアル(A
−B)n 型であるモノアルケニル芳香族炭化水素−共
役ジエンブロックコポリマー、それらの水素化生成物又
はそれらの混合物(たゞしAはモノアルケニル芳香族炭
化水素ポリマーブロックであり、Bは共役ジエンポリマ
ーブロックであり、n=3〜20である)である、請求
項14に記載の組成物。 - 【請求項21】 成分(c) がA−B−A型、ある
いはA−B−A型及びA−B型又は2つのA−B−A型
の水素化モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブ
ロックコポリマーの50/50混合物である、請求項2
0に記載の組成物。 - 【請求項22】 成分(c) が4〜12%の量で存
在する、請求項14に記載の組成物。 - 【請求項23】 成分(a) が20〜60%の量で
存在し、成分(b)が30〜65%の量で存在し、(c
) が4〜15%の量で存在する、請求項14に記載の
組成物。 - 【請求項24】 成分(a) がポリフェニレンエー
テル樹脂であり、成分(b) が10〜55%のスチレ
ン含量を有するスチレン類のグラフトしたプロピレンポ
リマー物質であり、(c) が1種又はそれ以上のモノ
アルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリ
マー、それらの水素化生成物又はそれらの混合物である
、請求項14に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US49913390A | 1990-03-26 | 1990-03-26 | |
US499133 | 1990-03-26 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04224847A true JPH04224847A (ja) | 1992-08-14 |
JP3011778B2 JP3011778B2 (ja) | 2000-02-21 |
Family
ID=23983965
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3061990A Expired - Fee Related JP3011778B2 (ja) | 1990-03-26 | 1991-03-26 | 耐熱性プロピレンポリマー組成物 |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5370813A (ja) |
EP (1) | EP0449087B1 (ja) |
JP (1) | JP3011778B2 (ja) |
KR (1) | KR0173789B1 (ja) |
CN (1) | CN1045976C (ja) |
AT (1) | ATE157687T1 (ja) |
AU (1) | AU638114B2 (ja) |
CA (1) | CA2037627C (ja) |
CZ (2) | CZ288273B6 (ja) |
DE (1) | DE69127490T2 (ja) |
DK (1) | DK0449087T3 (ja) |
FI (1) | FI911455A (ja) |
HU (1) | HUT61797A (ja) |
IL (1) | IL97430A0 (ja) |
MY (1) | MY111157A (ja) |
NO (1) | NO911194L (ja) |
PT (1) | PT97135A (ja) |
RU (1) | RU2081889C1 (ja) |
YU (1) | YU51291A (ja) |
ZA (1) | ZA911660B (ja) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5290856A (en) * | 1992-04-16 | 1994-03-01 | Himont Incorporated | Engineering resin-propylene polymer graft composition |
IT1260495B (it) * | 1992-05-29 | 1996-04-09 | Himont Inc | Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati |
US5378760A (en) * | 1993-11-10 | 1995-01-03 | Shell Oil Company | Blends of polystyrene/polypropylene grafted polymers and elastomeric tetrablock copolymers |
AT403377B (de) * | 1994-09-26 | 1998-01-26 | Danubia Petrochem Polymere | Verfahren zur pfropfung von polyolefinen |
US5869154A (en) * | 1996-03-21 | 1999-02-09 | Fort James Corporation | Resin composition having special colors and decoration added thereto |
GB2311294A (en) * | 1996-03-22 | 1997-09-24 | Gen Electric | Poly(phenylene ether) resin compositions |
US5696203A (en) * | 1996-07-19 | 1997-12-09 | Montell North America Inc. | Process for producing polyolefin grafted copolymers |
CN1245183A (zh) * | 1997-11-17 | 2000-02-23 | 三星电子株式会社 | 光学聚合物组合物 |
US6809168B2 (en) | 1999-12-10 | 2004-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles formed from propylene diene copolymers |
US6977287B2 (en) | 1999-12-10 | 2005-12-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene diene copolymers |
EP1242483B1 (en) | 1999-12-10 | 2005-04-20 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Propylene diene copolymerized polymers |
US6815491B2 (en) | 2000-12-28 | 2004-11-09 | General Electric | Reinforced thermoplastic composition and articles derived therefrom |
US6861472B2 (en) | 2000-12-28 | 2005-03-01 | General Electric Company | Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom |
US6855767B2 (en) | 2000-12-28 | 2005-02-15 | General Electric | Poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom |
US6545080B2 (en) * | 2000-12-28 | 2003-04-08 | General Electric Company | Glass-filled poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom |
US6660794B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-12-09 | General Electric Company | Glass-filled poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom |
US6627701B2 (en) * | 2000-12-28 | 2003-09-30 | General Electric Company | Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby |
US6495630B2 (en) | 2000-12-28 | 2002-12-17 | General Electric Company | Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom |
US6872777B2 (en) * | 2001-06-25 | 2005-03-29 | General Electric | Poly(arylene ether)-polyolefin composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
WO2003004573A1 (en) * | 2001-07-02 | 2003-01-16 | General Electric Company | Corrosion-resistant pipe and method for the preparation thereof |
JP4421145B2 (ja) * | 2001-07-02 | 2010-02-24 | Sabicイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 | 配管部材 |
US6956068B2 (en) * | 2001-11-05 | 2005-10-18 | Radio Frequency Systems, Inc. | Microcellular foam dielectric for use in transmission lines |
US6810333B2 (en) * | 2002-02-12 | 2004-10-26 | General Electric Company | Method, system, storage medium, and data signal for supplying a multi-component composition |
US7015285B2 (en) * | 2002-12-18 | 2006-03-21 | General Electric | Composition and method for improving the adhesion of polyphenylene ether moldings to polyurethane foam |
US7582693B2 (en) * | 2003-04-22 | 2009-09-01 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Composition and method for enhancing the weld strength of polyphenylene ether compositions |
US7022765B2 (en) | 2004-01-09 | 2006-04-04 | General Electric | Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby |
US7776441B2 (en) * | 2004-12-17 | 2010-08-17 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flexible poly(arylene ether) composition and articles thereof |
JP2011508052A (ja) * | 2007-12-28 | 2011-03-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 低複屈折熱可塑性レンズおよびこのようなレンズの製造に有用な組成物 |
US8946356B2 (en) * | 2011-07-05 | 2015-02-03 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Resin composition and method of producing the same |
CN102660078B (zh) * | 2012-05-21 | 2014-06-04 | 金发科技股份有限公司 | 一种耐高灼热丝温度的聚丙烯组合物 |
CN104672884A (zh) * | 2015-02-12 | 2015-06-03 | 衡阳恒飞电缆有限责任公司 | 一种电缆用材料及其制备方法 |
JP7010666B2 (ja) * | 2016-11-22 | 2022-02-10 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物 |
CN109844011B (zh) * | 2016-11-24 | 2022-02-18 | Sabic环球技术有限责任公司 | 相容化的聚烯烃和聚苯醚和/或聚苯乙烯组合物 |
EP3395377A1 (en) * | 2017-04-28 | 2018-10-31 | Borealis AG | Soft polypropylene composition with improved properties |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3361851A (en) * | 1965-01-05 | 1968-01-02 | Gen Electric | Blend of polyolefin and polyphenylene oxide |
GB1125620A (en) * | 1965-01-06 | 1968-08-28 | Gen Electric | Improvements in polymeric blends |
BE756894A (fr) * | 1969-10-01 | 1971-03-01 | Sumitomo Chemical Co | Composition d'oxyde de polyphenylene |
US3943191A (en) * | 1973-10-01 | 1976-03-09 | General Electric Company | Blends of a polyphenylene ether resin and alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber |
JPS5448852A (en) * | 1977-09-27 | 1979-04-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Thermoplastic polymer composition |
US4166055A (en) * | 1977-10-03 | 1979-08-28 | General Electric Company | Composition of a polyphenylene ether, a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene and a polyolefin |
US4172826A (en) * | 1977-11-28 | 1979-10-30 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin compositions containing EPDM rubber-modified alkenyl aromatic resins and hydrogenated elastomeric block copolymers |
US4383082A (en) * | 1981-12-01 | 1983-05-10 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin compositions containing polyolefin in high amount |
IT1169959B (it) * | 1983-11-15 | 1987-06-03 | Montedison Spa | Composizioni termoplastiche comprendenti polifenilenetere aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto e di lavorabilita' |
US4892904A (en) * | 1984-10-09 | 1990-01-09 | General Electric Company | Glass-reinforced blends of polyphenylene ether resin and polyolefin having improved heat distortion temperature |
ES2001020A6 (es) * | 1985-07-19 | 1988-04-16 | Asahi Chemical Ind | Compuestos de copolimeros bloque hidrogenados |
DE3776060D1 (en) * | 1986-10-07 | 1992-02-27 | Mitsubishi Petrochemical Co | Polyphenylenaetherzusammensetzung. |
JP2502989B2 (ja) * | 1986-11-18 | 1996-05-29 | 三菱化学株式会社 | 樹脂組成物 |
EP0292153A3 (en) * | 1987-05-09 | 1991-04-10 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polyphenylene ether resin composition |
DE3852738T2 (de) * | 1987-09-09 | 1995-08-31 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Thermoplastische Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung. |
CA1335127C (en) * | 1988-02-15 | 1995-04-04 | Motonobu Furuta | Thermoplastic resin composition |
JPH01245052A (ja) * | 1988-03-26 | 1989-09-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
EP0352057A3 (en) * | 1988-07-19 | 1991-02-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition and process for producing the same |
US5079295A (en) * | 1988-08-24 | 1992-01-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition |
CA2002910A1 (en) * | 1988-11-18 | 1990-05-18 | Motonobu Furuta | Thermoplastic resin composition |
JPH02185553A (ja) * | 1989-01-12 | 1990-07-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2683828B2 (ja) * | 1989-03-22 | 1997-12-03 | 住友化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
CA2011756A1 (en) * | 1989-03-22 | 1990-09-22 | Takashi Maruyama | Resin composition |
JPH0314855A (ja) * | 1989-06-13 | 1991-01-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH0368652A (ja) * | 1989-08-09 | 1991-03-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂成物 |
US5140074A (en) * | 1990-01-26 | 1992-08-18 | Himont Incorporated | Method of producing olefin polymer graft copolymers |
-
1991
- 1991-03-05 IL IL97430A patent/IL97430A0/xx unknown
- 1991-03-06 CA CA002037627A patent/CA2037627C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-06 ZA ZA911660A patent/ZA911660B/xx unknown
- 1991-03-07 MY MYPI91000358A patent/MY111157A/en unknown
- 1991-03-14 HU HU91838A patent/HUT61797A/hu unknown
- 1991-03-19 EP EP91104224A patent/EP0449087B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-19 DK DK91104224.0T patent/DK0449087T3/da active
- 1991-03-19 DE DE69127490T patent/DE69127490T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-19 AT AT91104224T patent/ATE157687T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-03-20 AU AU73701/91A patent/AU638114B2/en not_active Ceased
- 1991-03-22 KR KR1019910004529A patent/KR0173789B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-03-22 YU YU51291A patent/YU51291A/sh unknown
- 1991-03-25 PT PT97135A patent/PT97135A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-03-25 NO NO91911194A patent/NO911194L/no unknown
- 1991-03-25 CN CN91101942A patent/CN1045976C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-25 RU SU914894916A patent/RU2081889C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-03-26 CZ CS1991815A patent/CZ288273B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-03-26 FI FI911455A patent/FI911455A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-03-26 JP JP3061990A patent/JP3011778B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-02-25 US US08/202,846 patent/US5370813A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-05 CZ CZ19943053A patent/CZ288459B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL97430A0 (en) | 1992-06-21 |
JP3011778B2 (ja) | 2000-02-21 |
AU638114B2 (en) | 1993-06-17 |
ZA911660B (en) | 1991-12-24 |
HUT61797A (en) | 1993-03-01 |
HU910838D0 (en) | 1991-09-30 |
CN1055371A (zh) | 1991-10-16 |
US5370813A (en) | 1994-12-06 |
MY111157A (en) | 1999-09-30 |
YU51291A (sh) | 1993-11-16 |
EP0449087A3 (en) | 1993-03-17 |
DE69127490T2 (de) | 1998-02-05 |
CS81591A3 (en) | 1991-11-12 |
DK0449087T3 (da) | 1998-04-14 |
NO911194D0 (no) | 1991-03-25 |
NO911194L (no) | 1991-09-27 |
RU2081889C1 (ru) | 1997-06-20 |
DE69127490D1 (de) | 1997-10-09 |
CZ288459B6 (en) | 2001-06-13 |
KR0173789B1 (ko) | 1999-04-01 |
AU7370191A (en) | 1991-10-03 |
EP0449087A2 (en) | 1991-10-02 |
EP0449087B1 (en) | 1997-09-03 |
CZ288273B6 (en) | 2001-05-16 |
FI911455A (fi) | 1991-09-27 |
FI911455A0 (fi) | 1991-03-26 |
CA2037627A1 (en) | 1991-09-27 |
ATE157687T1 (de) | 1997-09-15 |
KR910016839A (ko) | 1991-11-05 |
PT97135A (pt) | 1991-11-29 |
CN1045976C (zh) | 1999-10-27 |
CA2037627C (en) | 2002-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3011778B2 (ja) | 耐熱性プロピレンポリマー組成物 | |
AU632222B2 (en) | Graft copolymer compositions | |
CA2177238C (en) | Blends of polyolefin graft copolymers and polycarbonates | |
US5290856A (en) | Engineering resin-propylene polymer graft composition | |
DK174747B1 (da) | Blandinger på basis af vinylpolymere med stor sejhed og kemisk resistens | |
JPH0725986B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
EP1373405A1 (en) | Flame retardant syndiotactic polystyrene resin composition | |
EP1343843B1 (en) | Syndiotactic polystyrene compositions having improved impact strength | |
EP0195829B1 (en) | Blends of olefinic and monovinylidene aromatic polymers | |
JP4258959B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物および製造方法 | |
JP3534479B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
JPS63256650A (ja) | 変性ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 | |
JPH05202265A (ja) | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 | |
JPH0551502A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS63113048A (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH037747A (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
JPS63277276A (ja) | ポリフェニレンエ−テル系樹脂組成物 | |
JPS63251457A (ja) | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 | |
JPH02247241A (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH0578526A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
FR2616154A1 (fr) | Composition thermoplastique resistante au choc | |
JPH0860077A (ja) | 塗装性熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0420547A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS63277268A (ja) | ポリフェニレンエ−テル系樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |