JPS63277276A - ポリフェニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 及咀Ω技五分遣 本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関し
、さらに詳しくは、耐ソルベントクラック性、耐衝撃性
、耐熱性、耐水性、成形性などに優れたポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物に関する。

明の′術的背景ならびに　の［題、。

ポリフェニレンエーテルは、優れた耐熱性を有するとと
もに、機械的強度、電気特性、耐水性、難燃性などの点
で優れており、エンジニアリングプラスチック材料とし
て種々の用途に用いられつつある。

ところがポリフェニレンエーテルは、溶融粘度が高いた
め成形性に劣るとともに、耐ソルベントクラック性、耐
衝撃性に劣るという大きな問題点があり、そのためポリ
フェニレンエーテルを、たとえば自動車外板などの前記
物性が要求される用途に用いることはできないと考えら
れていた。

ところでポリフェニレンエーテルの主として成形性を改
善するために、ポリフェニレンエーテルに、ポリスチレ
ン、ゴム変性ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリ
ル・ブタジェン共重合体などの芳香族ビニル系重合体を
配合することが、特公昭４３−１７８１２号公報、米国
特許第３３８４４３５号明細書などで提案されている。

ところがポリフェニレンエーテルに上記のような芳香族
ビニル系重合体を配合すると、得られるポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物の成形性は改善されるが、耐熱性
、機械的強度、耐衝撃性、耐水性などが大きく低下して
しまうという問題点があった。

特に＃熱性が大きく低下してしまうため、芳香族ビニル
系重合体を含むポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を
塗装加工することができなくなってしまうという問題点
があった。

一方ボリフェニレンエーテルの成形性、耐ソルベントク
ラック性あるいは耐衝撃性を改善するために、ポリフェ
ニレンエーテルにポリオレフィンを配合しようとする試
みも、たとえば特公昭４２−７０６９号公報に開示され
ている。ところがポリフェニレンエーテルに、ポリエチ
レンあるいはポリプロピレンなとのポリオレフィンを配
合しようとすると、両者は相溶性に著しく乏しいため均
一には配合されず、このため得られるポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物は耐ソルベントクラック性、耐衝撃
性に劣るとともに、この樹脂組成物から得られる成形加
工品は層状に剥離してしまうという問題点があった。

このため、たとえば特開昭５８−１０３５５７号公゛報
、特開昭５９−１００１５９号公報あるいは特開昭５９
−１４０２５７号公報には、アルケニル芳香族化合物と
共役ジエンとのブロック共重合体あるいはその水素化物
を、ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとからな
るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に配合して、ポ
リフェニレンエーテルとポリオレフィンとの相溶性を高
めている。

しかしながら、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンと
のブロック共重合体あるいはその水素化物を、ポリフェ
ニレンエーテルとポリオレフィンとからなるポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物に配合しても、ポリフェニレ
ンエーテルとポリオレフィンとは充分に相溶せず、得ら
れるポリ、フェニレンエーテル系樹脂組成物の耐ソルベ
ントクラック性、耐衝撃性は充分に改善されず、しかも
この樹脂組成物から得られる成形加工品も層状に剥離し
てしまうことがあるという問題点が依然として残ってい
た。

１咀＠Ｈ句 本発明は、上記のような従来技術に伴なう問題点を解決
しようとするものであって、ポリフェニレンエーテルに
、このポリフェニレンエーテルと相溶性のよい重合体を
配合することによって、ポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物の耐ソルベントクラック性を改善するとともに、
耐衝撃性、耐熱性、耐水性、成形性に優れ、かつ経済性
に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供す
ることを目的としている。

凡咀Ω皇叉 本発明に係る第１のポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物は、 ＜ｉ＞ポリフェニレンエーテル　１００重量部に対して
、 （ｉ）芳香族ビニル系重合体０〜４００重量部、および （ｉｉ）ガラス転移温度が１００°Ｃ未満の炭化水素樹
脂またはその水素化物０．１〜４００重量部、を配合し
てなることしている。

また本発明に係る第２のポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物は、 （ｉ）ポリフェニレンエーテル　１００重１部に対して
、 （ｉ）芳香族ビニル系重合体０〜４００重量部、＜　ｉ
ｉｉ　＞ガラス転移温度が１．００℃未満の炭化水素樹
脂またはその水素化物０．］、〜４００重量部、および ＜ｉｖ　）ポリオレフィン０〜４００重量部を配合して
なることを特徴としている。

また、本発明に係る第３のポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物は、 ＜ｉ）ポリフェニレンエーテル　１００重量部に対して
、 （籠）芳香族ビニル系重合体０〜４００重量部、（ｉｉ
）ガラス転移温度が１００℃未満の炭化水素樹脂または
その水素化物０．１〜４００重量部、（’＋ｖ）ポリオ
レフィン０〜４００重量部、および（ソ）変性オレフィ
ン系重合体１〜４００重量部を配合してなることを特徴
としている。

本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、
ポリフェニレンエーテルに加えて、このポリフェニレン
ニーデルとの相溶性に優れた炭化水素樹脂またはその水
素化物を含んでいるので、ポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物の耐ソルベントクラック性が改善されるととも
に、耐衝撃性、耐熱性、耐水性、成形性、電気的特性に
優れている。さらにポリオレフィンを含む場合にはポリ
フェニレンエーテルとポリオレフィンとの相溶性または
均一分散性が改善されたポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物が得られるので、前記物性がさらに向上し、しか
も経済性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
が得られる。

及哩Ω且体煎説朋 以下本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
について、その各成分を具体的に説明する。

ポリフェニレンエーテル ポリフェニレンエーテルは、 一爪式［Ｉ］ あっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、ア
ミノ基、フェノキシ基またはスルホ基であり、ｎは重合
度を示す整数であって、２０〜１０００である。）で表
わされる構造を有している。

上記−最大［Ｉ］で表わされるポリフェニレンエーテル
としては、具体的には、以下のような重合体が用いられ
る。ポリ−２，６−シメチルー１，４−フェニレンエー
テル、ポリ−２，６−ジエチル−１，４−フエニレンエ
ーテル、ポリ−２，６−ジプロビルー１．４−フェニレ
ンエーテル、ポリ−２−メチル−６−イツブロビルー１
，４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−シメトキシ
ー１，４−フエンレフエーテル、ポリ−２，６−シクロ
ロメチルー１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６
−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２
，６−シニトリルー１．４−フェニレンエーテル、ポリ
−２，６−ジクロル−１，４−フェニレンエーテル、ポ
リ−２，５−ジメチル−１，４−フェニレンエーテルな
ど。

これらのポリフェニレンエーテルの３０℃のクロロホル
ム中で測定した極限粘度［η］は０．０１〜５ｄρ／　
１　、好ましくは０．１〜３ｄＮ／ｇである。

ｉ　−ビニルーエ金体 芳香族ビニル系重合体は、 一爪式［ＩＩ］ （式中、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基またはハロゲ
ン原子であり、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基または
ビニル基であり、ｍは１〜５の整数である。）で表わさ
れる芳香・族ビニル化合物から誘導される重合単位を少
なくとも２５モル％以上含む重合体または共重合体であ
る。

このような芳香族ビニル系重合体としては、具体的には
、以下のような重合体が用いられる。ポリスチレン、ボ
リルα−メチルスチレン、ポリ−クロロスチレン、ゴム
変性ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリル共重合
体、スチレン・ブタジェン・アクリロニトリル共重合体
、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水
マレイン酸・ブタジェン共重合体など。

これらの芳香族ビニル系重合体の３０℃のトルエン中で
測定した極限粘度［η１は０．０１ないしｄ、（！　／
　ｇ、好ましくは０．１〜５ｄρ／ｇである。

（ｉｉ）炭化水素樹脂またはその水素化物本発明で用い
られる炭化水素樹脂は、石油類の熱分解の際に副生ずる
不飽和炭化水素含有留分またはこれらの混合留分あるい
はこれらの留分中の不飽和炭化水素成分を調整した留分
を、フリーゾルタラフッ型触媒などの触媒を用いてカチ
オン重合することによって得られる樹脂である。

不飽和炭化水素含有留分として沸点範囲が一１０〜１０
０℃、好ましくは０〜８０℃の留分中には、１−ブテン
、２−ブテン、イソブチレン、ブタジェン、イソプレン
、シクロペンタジェン、１−ペンテン、２−ペンテン、
イソペンテン、１−ヘキセン、２〜ヘキセン、３−メチ
ル−１，−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、メチ
ルシクロペンテンなどの脂肪族系不飽和炭化水素成分の
混合成分が含まれており、この脂肪族系不飽和炭化水素
含有留分をそのまま重合原料に使用することもできるし
、この留分に特定の処理を施したりまたはこの留分から
ブタジェン、イソプレン、シクロペンタジェンなどの特
定の成分を除去した脂肪族系不飽和炭化水素含有留分を
重合原料に使用することもできる。また、沸点範囲が１
４０〜２８０℃、好ましくは１５０〜２４０℃の留分に
は、スチレン、α−メチルスチレン、０−ビニルトルエ
ン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビ、ニルトルエン、イン
デン、メチルインデン、ジビニルベンゼンなどの芳香族
系不飽和炭化水素成分の混合成分が含まれており、この
芳香族系不飽和炭化水素含有留分をそのまま重合原料に
使用することもできるし、この留分に特定の処理を施し
たりまたはこの留分から特定の成分を除去した芳香族系
不飽和炭化水素含有留分を重合原料に使用することもで
きる。また、前記脂肪族系不飽和炭化水素含有留分と前
記芳香族系不飽和炭化水素含有留分の任意の割合からな
る混合留分を、重合原料として使用することもできる。

フリーデルクラフッ型触媒としては、ＢＦ３．ＢＦ３の
種々の錯体、ＡｇＣＪ１３．ＡｌＢｒ３などを例示する
ことができる。

本発明で用いられる炭化水素樹脂は、重合原料により脂
肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族芳
香族共重合炭化水素樹脂などを例示することができる。

これらの炭化水素樹脂の水素化物は、ラネーニッケル、
ラネーコバルトなどの水素化触媒の存在下に高圧下に水
素の存在下に不飽和結合および／または芳香環の１部ま
たは全部を水素化することによって製造することができ
る。

この炭化水素樹脂またはその水素化物のゲルバーミエイ
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した数平均
分子ｉｔ（Ｍｎ）は５００〜１０００００、好ましくは
５００〜５００００、とくに好ましくは６００〜１００
００の範囲にあり、分子量分布は１．１〜４０、好まし
くは１゜１〜３０、とくに好ましくは１．１〜１５の範
囲にある。また、示差走査熱量計＜ＤＳＣ＞によって測
定したガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃未満であり、
さらに具体的には一５０〜９５℃、好ましくは一３０〜
９０℃、とくに好ましくは一１０〜９０℃の範囲にある
。

）Ｖ　ボＩ　レフイン 本発明で用いられるポリオレフィンとは、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１
−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン
、１−テトラデセン、１−へキサデセン、１−オクタデ
セン、１−エイコセンなどのα−オレフィン成分−２を
主成分とする単独重合体または共重合体からなる低結晶
性ないし結品性の重合体であり、Ｘ線回折法で測定した
結晶化度は０．５〜９５％、好ましくは１．へ−９０％
である。ポリオレフィンとして具体的には、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル
−１−ペンテン、ポリ１−ヘキセン、ポリ１−オクテン
、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテ
ン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重
合体、エチレン・１−オクテン共重合体、１０ピレン・
１−ブテン共重合体、４−メチル−１−ペンテン・］］
８−オクテン共重合などを例示することができる。

これらのポリオレフィンの１３５℃のデカリン中で測定
した極限粘度〔η〕は０．０１〜３０（Ｉ！Ｊ／ｇ、好
ましくは０．１〜２５ｄ、Ｑ／ｇである。

Ｖ　　ゝ　　レフ　ン　ｆＡ 本発明で用いられる変性オレフィン系重合体は、後記オ
レフィン系重合体の一部または全部にラジカル重合性不
飽和単量体をグラフト共重合させたオレフィン系重合体
である。このラジカル重合性不飽和単量体として具体的
には、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、２−ノルボルネン−
５，６−ジカｌレボン酸などの不飽和カルボン酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、２−
ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸無水物などの不飽
和カルボン酸の酸無水物、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル
、シトラコン酸ジブチル、２−ノルボルネン−５，６−
ジカルボン酸ジメチルなどの不飽和カルボン酸のエステ
ル等の不飽和カルボン酸誘導体、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、ジグリシジルマレエー
ト、グリシジルアリルエーテルなどのエポキシ基含有不
飽和単量体、スチレン、α−メチルスチレン、０−ビニ
ルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、叶ビニルトルエン、
インデンなどの芳香族ビニル化合物を例示することがで
きる。これらのラジカル重合性単量体のうちでは、不飽
和カルボン酸、その酸無水物、エポキシ基含有不飽和単
量体または芳香族ビニル化合物が好ましい。

変性オレフィン系重合体にグラフト共重合されたこれら
のラジカル重合性不飽和単量体の含有割合は０．１〜７
５重二％重工ましくは０．５〜６０重１％の範囲である
。

これらの変性オレフィン系重合体を製造する方法として
は、オレフィン系重合体および上記ラジカル重合性不飽
和単量体をラジカル開始剤の存在下または不存在下に加
熱した条件下で溶融混練する方法を採用することもでき
るし、またオレフィン系重合体および上記ラジカル重合
性不飽和単量体を不活性有機媒体中でラジカル開始剤の
存在下または不存在下に加熱した条件下で反応させる方
法を採用することもできる。グラフト反応の際の温度は
５０〜３３０°Ｃ１好ましくは６０〜３００℃である。

ここで、変性オレフィン系重合体（ｖ　）を構成するオ
レフィン系重合体とは、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、
１−テトラデセン、１−へキサデセン、１−オクタデセ
ン、１−エイコセンなどのα−オレフィン成分を主成分
とする非品性ないし低結晶性または結晶性のオレフィン
系重合体であり、これらのα−オレフィン成分の他に、
少量のブタジェン、イソプレン、１，４−へキサジエン
、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２
−ノルボルネンなどのジエン成分、酢酸ビニル、アクリ
ル酸（塩）、メタアクリル酸（塩）、アクリル酸エステ
ル、メタアクリル酸エステル、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸エステル、２−ノルボルネン−５，６
−ジカルボン酸、２−ノルボルネン−５，６−ジカルボ
ン酸無水物などの不飽和カルボン酸またはその誘導体成
分がランダム共重合していても差しつかえない。

これらのオレフィン系重合体のうちで非品性ないし低結
晶のオレフィン系重合体として具体的には、エチレン・
プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、
エチレンも・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・１−
ブテン共重合体、ブロビレン・１−ブテン・４−メチル
−１−ペンテン共重合体、１−ヘキセン・４−メチル−
１−ペンテン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシク
ロペンタジェン共重合体、エチレン・プロピレン・５−
エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プ
ロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体、エ
チレン・プロピレン・１．４−ヘキサジエン共重合体、
エチレン・１−ブテン・ジシクロペンタジェン共重合体
、エチレン・１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン共重合体、エチレン・１−ブテン・１，４−へキ
サジエン共重合体などを例示することができる。また、
結晶性のオレフィン系重合体として具体的には、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メ
チル−１−ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、
エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・４−メチル
−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重
合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アク
リル酸く塩）共重合体、エチレン・メタクリル酸く塩）
共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体、
エチレン・マレイン酸共重合体、エチレン・無水マレイ
ン酸共重合体などを例示することができる。

これらのオレフィン系重合体の１−３５℃のデカリン中
で測定した極限粘度［η］は０．０］、〜３０ｄ！Ｊ／
ｇ好ましくは０．０５〜２５ｄ、ｌｌ／ｇである。

各成分Ωに立割盃 本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物では
、上記のような各成分は、 （ｉ）ポリフェニレンエーテル１００重量部に対して以
下のような割合で含まれている。

（ｉ）芳香族ビニル系重合体 ０へ−４００重量部好ましくは０〜３５０重量部芳香族
ビニル系重合体は、必ずしもポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物中に含まれていなくともよいが、この芳香族
ビニル系重合体をポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
中に配合することによって、該樹脂組成物の成形加工性
を改善することができる。

なお芳香族ビニル系重合体の量がポリフェニレンエーテ
ル１００重量部に対して４００重量部を越えると、得ら
れるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐熱性、機
械的強度などが低下してくるため好ましくない。

（ｉｉｉ　＞炭化水素樹脂またはその水素化物０．１〜
４００重量部好ましくは５〜３００重量部 この炭化水素樹脂またはその水素化物の量がポリフェニ
レンエーテル１００重量部に対して０゜１重量部未満で
は、耐ソルベントクラック性が低下するため好ましくな
い。−労災化水素樹脂またはその水素化物の量がポリフ
ェニレンエーテル１００重量部に対し”で４００重量部
を越えると、耐熱性が低下する傾向にあり、好ましくな
い。

本発明に係る第２および第３のポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物では、以下のような量で（ｉＶ）ポリオレ
フィンまたは＜Ｖ　＞変性ポリオレフィンが配合されて
いる。

（ｉｖ）ポリオレフィン ０〜４００重量部好ましくは５〜３８０重量部ポリオレ
フィンをポリフェニレンエーテル系樹脂組成物中に配合
することによって、この樹脂組成物の耐ソルベントクラ
ック性が改善されるとともに、成形性も改善され、しか
も経済性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
が得られる。

このポリオレフィンの量がポリフェニレンエーテル１０
０重量部に対して１重量部未満では、得られるポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物の耐ソルベントクラック性
があまり改善されないため好ましくなく、一方４００重
量部を越えると、耐熱性が低下するなめ好ましくない。

（ｖ）変性オレフィン系重合体 １〜４００重量部好ましくは５〜３８０重量部上記のよ
うな変性オレフィン系重合体の量が、ポリフェニレンエ
ーテル１００重量部に対して１重量部未満であると、ポ
リフェニレンエーテルとポリオレフィンとの相溶性があ
まり改善されず、一方４００重量部を越えると良好な耐
熱性が得られないため好ましくない。

ま゛た本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組酸
物では、必要に応じて、下記のような無機充填剤または
有機充填剤が配合されていてもよい。

無機充填剤としては、具体的には、シリカ、シリカ−ア
ルミナ、アルミナ、ガラス粉末、ガラスピーズ、ガラス
繊維、ガラス繊維クロス、ガラス繊維マット、アスベス
ト、グラファイト、カーボン繊維、カーボン繊維クロス
、カーボン繊維マット、酸化チタン、二硫化モリブデン
、水酸化マグネシウム、タルク、セライト、金属粉末、
金属繊維などが用いられる。

有機充填剤としては、具体的には、ポリテレフタロイル
−〇−フェニレンジアミン、ポリテレフタロイルイソフ
タロイル−叶フェニレンジアミン、ポリイソフタロイル
−ｐ−フェニレンジアミン、ポリイソフタロイル−ｍ−
フェニレンジアミンなどの全芳香族ボリアミントの繊維
状物、あるいはナイロン６６、ナイロン６、ナイロン１
０などのポリアミドなどの繊維状物が用いられる。

これらの繊維状物は、単繊維状、ストランド状、クロス
状、マット状などの形態をとることができる。

これらの無機充填剤または有機充填剤の配合割合は、ポ
リフェニレンエーテル１００重量部に対して通常１〜１
０００重量部好ましくは５〜８００重量部である。

上記のような各成分を含むポリフェニレンエーテル系組
成物は、各成分を、各種混練機たとえば一軸押出機、二
軸押出機、バンバリーミキサ−、ロール、ブラベンダー
ブラストグラムなどにより溶融混合し、次いでこれを冷
却することにより調製することができる。また場合によ
っては、各成分を溶液状またはエマルジョン状としてか
ら混合し、次いで溶媒を除去することによって調製する
こともできる。

ル朋りカス 本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、
ポリフェニレンエーテルに加えて、このポリフェニレン
エーテルと相溶性に優れた炭化水素樹脂またはその水素
化物を含んでいるので、本発明のポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物は相溶性または均一分散性が良く、耐ソ
ルベントクラック性、耐衝撃性、耐熱性、成形性に優れ
ている。さらに上記成分に加えてポリオレフィンを含む
場合にも、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は相溶
性まなは均一分散性に優れ、耐ソルベントクラック性、
耐熱性、耐水性、成形性に優れ、しかも経済性に優れて
いる。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

丈施ヨ 本発明の組成物の評価方法、実施例、比較例で使用した
次の略記号は、それぞれ次の化合物を示す。

ＰＰＯ：ボリ２，６−シメチルー１，４−フェニレンエ
ーテル（試作品、クロロホルム中、 ３０℃における極限粘度０．４７ｄＮ ／　ｇ　） ＰＰ　：ポリプロビレ〉′（三井石油化学（株）製、ハ
イボーｌし■、Ｊ　　　３００．１３５℃のデカリン中
における極限粘 度２．８ｄＪ２／ｇ） ｐｓｔ　：ポリスチレン（三井東圧化字（株）製、トー
ボレックス■５００−５１） ＧＦ　ニガラス繊維（日東紡社製、Ｃ３３ＰＡ、３薗〉 Ｃ９Ｃ５：脂肪族、芳香族系炭化水素共重合樹脂（ナフ
サクラッキングより生成 するＣ９留分とＣ５留分とのカチオ ン重合体、試作品）、平均分子量 （蒸気圧法）１１００、軟化点く環 球法〉１２０℃（ビニルトルエンー インデンーイソブレンーピリレン等 の共重合体、各成分の含ｔＬ　：　２５　。

１７．１０．２０重１％）、’Ｔ’ｇ （ＤＳＣ）５３℃。

均分子量（蒸気圧法）１０００、軟化 点く環球法）１２０℃（ビニルトルエ ン−インデン等の共重合体、ビニルト ルエン４０重量％、インデン３０重１ ％）、Ｔ（１（ＤＳＣ＞５７℃ ＣｇＨ：芳香族系炭化水素樹脂の核水素化物、ベトロジ
ン”＃１２０の核水素化物、 平均分子量（蒸気圧法）８２０、軟化 点く環球法）１２５℃、（核水素化率 ７０％）、ｌ　　（ＤＳＣ）５７℃ ［工］組成物の製法 ＰＰ０１ｐｓｔ、炭化水素樹脂、参考例に示した変性オ
レフィン系重合体、ＰＰ、充填剤を表１に示す割合で混
合し、トライブレンド物を調製した。このトライブレン
ド物を２７０℃に設定した。

二軸押出機、（Ｌ／Ｄ＝４２．３０−φ）に供給し、メ
ルトブレンド物を得な。その後、下記条件で射出成型を
行い、物性測定用スベシメンを作成しな。

シリンダ一温度＝２９０℃ 射出圧カニ　１０００　ｋｇ／ｃｄ／　８００　ｋｇ／
ｃｓ！＝１次／２次 金型温度：８０℃ ［ｎ］組成物の評価方法 ・曲げ試験：１／８”厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ　
　Ｄ−７９０−８０により曲げ弾性率Ｆ　Ｍ　（ｋｇ　
／　ｃＪ　）を測定した。

・アイゾツト衝撃強度：１／８”厚みの試験片を用い、
ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６に従って測定を行った。

・熱変形温度：荷重　１８．６ｋｇ／ｃｓ＆および４．
６ｋｇ／ａ＆の条件でＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８に従って
、ＨＤＴ　（’Ｃ）を測定した。

・熱たわみ７１６０℃　］、時間、オーブン中に放置後
、たわみ量を測定した。

・ソルベントクラック性：常温アセトン中に１％歪みを
加えた］、／８″厚みの試験片を、４８時間浸漬し、ク
ラックの発生の有 無を目視判定しな。

［ＩＩＩ］変性オレフィン系重合体の製造例豊（泗ユ（
マレイン化ＥＰＲ−の製法）エチレン・プロピレンラン
ダムコポリマー（１９０℃、ＭＦＲ０，４ｇ／１０ｍ１
ｎ、！チレフ含量８０モル％、結晶化度１％、以下ＥＰ
Ｒと略記する）１００重量部に対し、無水マレイン酸１
重量部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３０，０５重量部を加え
混合した後、２５０℃に設定した押出機に供給し溶融混
練した。こうして得られたベレットをアセトンで２０時
間ソックスレー抽出した後乾燥し、赤外吸収スペクトル
を測定した。この結果このＥＰＲには無水マレイン酸が
０．９重量％グラフトしていることがわかった。

灸ｉ■ス（ＰＰＯグラフトポリオレフィンの製法）ポリ
プロピレン（三井石油化学工業（株）製、ハイボーｌし
■、Ｂ２００＞５０重量部に叶キシレン１０００重量部
を加え、窒素気流下１２５℃で溶解し、グリシジルメタ
クリレート（ＧＭＡ）５重１部、ジクミルパーオキサイ
ド０．５重量部を滴下しグラフト反応を行なった。反応
混合物は室温まで冷却したのち、多量のアセトンを加え
沈澱物をｒ別した。沈澱ポリマーはアセトンで繰り返し
洗浄した後、真空乾燥した。この変性ポリプロピレンの
ＧＭＡ含量は３．２重量％、［η］＝１．８０６．Ｑ／
ｇであった。

炙互透ユ（Ｐ　Ｐ　Ｏグラフトポリオレフィンの製法）
１９０℃におけるメルトインデックスが０．４ｇ／１０
ｍ１ｎであり、エチレン含量が８０％のエチレン・プロ
ピレンランダム共重合体（ＥＰＲ）１００重量部に対し
、アクリル酸３重量部、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ターシャリ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３を０．
０５重量部加え、２３０°Ｃに設定した単軸押出機（１
５薗φ、Ｌ／Ｄ＝２８＞で混練することにより、アクリ
ル酸グラフトＥＰＲを得た。酸素分析により該グラフト
物のアクリル酸グラフト量は２．５重量％であった。

丈拒田上よ嬰几撒］ 表１の組成物を［Ｉ］の方法で成形し、物性を評価した
。結果を表１に示す。

なお表中ノニル（５３４Ｊ）とは、ＰＰＯとポリスチレ
ンとからなる組成物（エンジニアリングプラスチックス
（株）製）の商品名である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ｉ）ポリフェニレンエーテル１００重量部に対し
   て、 （ｉｉ）芳香族ビニル系重合体０〜４００重量部、およ
   び （ｉｉｉ）ガラス転移温度が１００℃未満の炭化水素樹
   脂またはその水素化物０．１〜４００重量部を配合して
   なることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組
   成物。 ２）（ｉ）ポリフェニレンエーテル１００重量部に対し
   て、 （ｉｉ）芳香族ビニル系重合体０〜４００重量部、（ｉ
   ｉｉ）ガラス転移温度が１００℃未満の炭化水素樹脂ま
   たはその水素化物０．１〜４００重量部、（ｉｖ）ポリ
   オレフィン０〜４００重量部 を配合してなることを特徴とするポリフェニレンエーテ
   ル系樹脂組成物。 ３）（ｉ）ポリフェニレンエーテル１００重量部に対し
   て、 （ｉｉ）芳香族ビニル系重合体０〜４００重量部、（ｉ
   ｉｉ）ガラス転移温度が１００℃未満の炭化水素樹脂ま
   たはその水素化物０．１〜４００重量部（ｉｖ）ポリオ
   レフィン０〜４００重量部および（ｖ）変性オレフィン
   系重合体１〜４００重量部を配合してなることを特徴と
   するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。