TW212194B - - Google Patents

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TW212194B TW081100738A TW81100738A TW212194B TW 212194 B TW212194 B TW 212194B TW 081100738 A TW081100738 A TW 081100738A TW 81100738 A TW81100738 A TW 81100738A TW 212194 B TW212194 B TW 212194B
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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A 6 B6 212194 五、發明説明(1 ) 本發明係關於聚酯質成型組成物。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 更具體言之,本發明係關於視需要加以強化之聚酯質 成型組成物,具有高結晶率,特別適於在低模型溫度成型 ,製成的成型物,具有機械性、物理性、熱力性、以及表 面外觀之最佳組合。 飽和綫型熱塑性聚酯,諸如聚對苯二甲酸乙二酯( PET ),其摻合物及共聚物,爲市上所公知,可以較低成 本大量生產,於其結晶狀態,顯示優異的物理性和機械性 ,符合其高融點。 爲改進該熱塑性聚酯所得成型物,常用技術是在樹脂 添加補強材料,諸如玻纖、石棉纖維、碳纖、結晶性芳香 族聚醯胺纖維,和/或高模數壓克力纖維。 丁 然而,做爲射出技術所用成型材料的此等飽和綫型聚 酯類之商業化發展受到阻碍,因爲完成品成型用周期時間 ,稍較其他工程聚合物所用的時間爲長。 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製 主要因爲事實上聚酯質成型物,不像其他工程聚合物 所得成型物那樣快速達到結晶狀態。另方面,由尙未充分 結晶化的物品模型過早射出,表示在此時間內進一步結晶 ,造成容積變化,並可能扭曲物品的形狀。 PET無論是原樣或經強化,其另一缺點是需維持模具 溫度高於1〇〇 X:,以達成成型物的立體安定性和優良表面 外觀。 事實上,PET在低於1 〇 〇 °C的溫度之結晶率,低到無 法以滿意結果獲得成型物。 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公Λ) A 6 B6 212194 五、發明説明(2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雖然在130 °C或以上的成型溫度可獲得良好的表面特 性,惟實際上在成型業並不使用此等溫度;因爲,大部份 模型是用水加熱,可達溫度不超過100 t。 添加劑在技術上已屬公知,一般稱爲成核劑,容許適 當提高聚酯類的融液結晶率;然而,此等已知添加劑僅稍 微影响模型溫度的最低限。 事實上,該項限度與加熱時的結晶高峯(Tch)和冷却 時的結晶高峯(Tcc)有關,二高峯均用量熱器測定,對於 未改質PET而言,最高峯溫度分別在135 eC和208 °C ;而 在苯甲酸鈉、隣一氯苯甲酸納等塩型成核劑存在下,此等 溫度分別在130 °C和212 °C之間稍微變異。 含上述成核劑的PET組成物,載於例如美國專利 3516957號、日本專利7 1/029977和69/24349號、德國專 利2014770,1945967,1945101號,以及英國專利第 1282679 和 1315695 號 ° 在PET添加α —烯烴和乙烯系不飽和羧酸(其中酸基 係完全或部份以金屬陽離子中和)組成的共聚物,載於美 國專利3435093和3639527號,以及法國專利2051638號。 經濟部中央標準局貝工消t合作社印製 爲了大幅影响PET的最大結晶點(Tch)和(Tcc),以 及非晶相的玻璃轉移溫度(Tg),已知必須使用可塑劑和/ 或共單體,亦爲聚合物,可使聚合物巨分子更具撓性。 專利文獻含有許多參照例,說明於PET或一般於飽和 聚酯,添加習知的可塑劑單獨或混合成核劑。通常,可塑 劑可爲低分子量酯,諸如新戊二醇之二苯甲酸酯、二乙二 〜2〜 本紙張尺度遑用中B國家標準(CNS)甲4規格(210X297公*) 212194 A 6 B6 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 五、發明説明(3) 醇之二苯甲酸酯、三乙二醇之二苯甲酸酯、丙三醇之三苯 甲酸酯等,或聚烷二醇。 含有上述可塑劑的PET組成物,載於例如美國專利 4440889和4344874號,以及日本專利8 3/04 97 47號。 於PET添加成核劑連同可塑劑,載於許多專利,包含 日本專利申請案84/157144號,揭示PET與硬脂酸納及聚 乙二醇月桂基縮水甘油醚的組成物;日本專利申請案84/ 24747號,關於PET與以Na塩化之乙烯一異丁烯酸共聚物 ,加上聚乙二醇二甲醚之組成物;日本專利申請案57/ 143384號,關於PET與聚乙二醇二苯二甲酸二鈉塩之組成 物;美國專利4365036號,記述使用Nal和聚乙二醇間之 錯合物,做爲PET的改質劑;美國專利4558085號,關於 使用聚乙二醇與脂肪酸鈉塩間之錯合物。 尤其是美國專利4352904號,揭示強化PET,含有添 加在內的C7 -C25烴酸之鈉或鉀塩,含側羧基的有機聚合物 之鈉塩或鉀塩,以及低分子量有機化合物,可爲酯、酮、 碼、亞砜、腈、或醯胺。 然而,可塑劑和/或PET鏈撓性化劑的存在,却渉及 其特殊性質的某些變化,諸如融點、熱安定性,以及相關 成型物的一般機械性能;此項變化視可塑劑添加量增加而 更加明顯。 本發明之目的,在於提供一種飽和綫型熱塑性聚酯質 之組成物,具有高結晶率,適於在不高於100 °c的模具溫 度成型,以製成具有機械性、物理性、熱力性,以及表面 3 本紙張尺度遑用中國B家標毕(CNS)甲4規格(210x297公放j ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線· A 6 B 6 2121S4 五、發明説明(4 ) 外觀之最適組合的成型物。 本發明組成物得以達成上述特性,是在聚酯樹脂㈧內 添加:單或聚羧酸之塩⑻、含有至少部份塩化的側羧基之 離子交聯乙烯共聚物(C),以及粒徑不超過5微米的固體惰 性無機物質(D)。 所以,本發明標的是聚酯組成物,具有高結晶率,適 於使用加熱至不超過1〇〇 °c溫度的模型成型,以產生具有 機械性、物理性、熱力性、和外觀之最適組合的成型物, 包括: (A) 綫型飽和聚酯; (B) 爲聚酯(A)的0.1至5%重量之單或聚羧酸塩; (C) 爲聚酯(A)的1至20%重量之離子交聯乙烯共聚物 ,含有至少部份塩化的側羧基;和 (D) 爲聚酯(A)的〇.〇1至1 %重量之固體惰性無機物質 ,粒徑不大於5微米。 本發明高結晶率的聚酯組成物,最好包括: ㈧固有粘度至少〇 . 3似/g的綫型飽和聚酯; ⑻爲聚酯(A)的〇 . 5至2 %重量之C7 -C2S單或聚羧酸 塩; (C) 爲聚酯(A)的2至10 %重量之離子交聯乙烯聚合物 ,含有至少部份塩化之側羧基;和 (D) 爲聚酯(A)的0.01至1 %重量之固體惰性無機物質 ,粒徑不大於2.5微米。 本申請人進行的試驗顯示,上述成份B、C和D的組 本紙張尺度通用中《 a家橾準(CNS)甲4規格(210父297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· -5 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製 212194 五、發明説明(5 ) 合,在結晶率以及加熱(Tch)和冷却(Tcc )時結晶點高峯 下降方面,較單一成份更具效果。此外,本發明組成物可 用水加熱至溫度最好在50和85 °C間之習用模具成型,以獲 得機械性、物理性、熱力性、和表面外觀之最適組合。 此外,本發明聚酯組成物亦可含有補強材料,諸如玻 纖、石棉纖維、碳纖、結晶性芳香族聚醯胺纖維,諸如 Kevlar ® ,和/或高模數壓克力纖維。在此情況下,補強 材料的濃度爲組成物的〇 .1和150 %間不等,以丨〇和100 %重量間爲佳。長度0.05和5公分間,而直徑在5和50微 米間的玻纖,爲較佳之補強材料。 本發明組成物所用綫型飽和聚酯(A),一般包括飽和脂 肪族或環脂族二醇與二羧酸或其反應性衍生物之一聚縮合 所得全部綫型飽和生成物。該聚酯最好包括(:8至C14芳香族 二羧酸,和式HO-(CH2)n-OH所示(η爲2至10之整數)至 少一種二醇、新戊二醇、和環己烷二甲醇之聚縮合生成物。 50%莫耳以下的芳香族二羧酸,可由C8-C “的至少另 一不同的芳香族二羧酸取代,和/或20%莫耳以下的芳香 族二羧酸,可由C2- Ci2脂肪族二羧酸取代。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此等聚酯之製法均已公知,載於例如美國專利2465319 和 3047539 號。 芳香族二羧酸例有:對苯二甲酸、異苯二甲酸、二苯 甲酸、蔡二竣酸,包含萘1,5 —和2,6 —及2,7 —二羧酸 、4.41—二苯撐二羧酸、乙烯双對苯甲酸等。 二醇例有:乙二醇、二乙二醇、〗,3 _丙二醇、;!,4 〜5〜 本紙張尺度逍用中Η國家標準(CNS)甲4規格(210父297公& -- Α6 Β 6 212194 五、發明説明(6) 一丁二醇、1,6 —己二醇、1,8 —辛二醇、2,2 —二甲基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 1,3 —丙二醇,和環己烷二甲醇。酸和二醇可單獨或混 合使用。 可視需要用來取代芳香族酸量達上述所列數値之脂肪 族二竣酸有:己二酸、戊二酸、癸二酸、壬二酸、十二碳 二酸,或1,4 一環己烷二羧酸。 本發明組成物中以聚對苯二酸乙二酯爲佳,其固有粘 度至少0.3似/g,以〇 . 5至1 . 1似/g爲佳,二乙二醇量至 少0.5%重量,以〇.8至5%重量爲佳。固有粘度是依照 標準方法ASTM D 2857,在100毫升隣氯酚內含8克聚合 物的溶液內,於25 ·<:測得。 本發明組成物的成份⑻,爲C7-C25單或聚狻酸之塩。 以周期表內I和Π族金屬之塩爲佳。單或聚羧酸之例包含 :辛酸、月桂酸、十四酸、硬脂酸、苯甲酸、釾苯二甲酸 、異苯甲酸、1,8 —萘酸等。一般而言,可用此等酸之納 、鉀、鋰、和鈣塩,及其混合物。 本發明組成物內最好使用苯甲酸鈉或鉀。 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 此等塩最好以粉狀使用,平均粒徑在10微米以下,以 1至5微米之間爲佳。 含有上述塩的若干PET組成物,載於日本專利71/ 29977號和德國專利2014770號。 含有至少部份塩化的側狻基並構成本發明組成物(C)成 份之離子交聯乙烯共聚物,可爲α 一烯烴與°^,4 ~不飽和 二羧酸之共聚物,其中至少若干羧基是以周期表內I至ΠΙ 〜6〜 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公«) 212194 A 6 B6 五、發明説明(7) 族之金屬加以中和。 此等共聚物可按照例如加拿大專利674595號所述製法 製造。 適當之離子交聯乙烯共聚物具有如下通式: Ri / R2 \ (CH2-CH)x- -CH2-C- Ic=o、 0- / y
Me+ 或 % Me++或 M Me# (I) 其中,Ri代表Μ、. Ci - Ci2院基、 或乙基;χ、y和η各單獨爲整 族金屬離子,Me#爲第2族金屬 金屬離子。 含有此等離子交聯乙烯共聚物之聚酯組成物,載於例 如美國專利3435093和3639527號。 具有上述式⑴的共聚物料,包括共聚物中的α 一烯烴 爲乙烯、丙烯、丁烯一 I ,或戊烯—1,而°^,々一不飽和 或苯基;R2代表氫、甲基 數,Me+代表周期表第1 離子,而Me爲第3族 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丁 經濟部中央標準局®:工消t合作社印製 二羧酸係選自壓克力酸、衣康酸 關的烷基酯。其他共聚單體當然 羧基係「隨機」分配於共聚 事實上,較佳的離子交聯乙稀共 ,以80至99%重量爲佳者。 離子交聯乙烯共聚物之羧基 中和,惟至少10%,最好30%的 ΠΙ族的金屬離子中和。側羧基的 、馬來酸、富馬酸、和相 可在式⑴共聚物內三聚合。 物內,其量以較少爲佳。 聚物係烯烴含量至少50 % 不需始終以金屬離子加以 羧基應以屬於周期表I至 中和亦可完全。 本紙張尺度遑用中國困家樣準(CNS)甲4規格(210x297公煃) 212194 A 6 B6 經濟部中央標準局兵工消費合作社印製 五、發明説明(8 ) 適當的金屬離子爲鈉、鉀、鋰、鈣、鎂、或鋁;以鈉 或鉀爲佳。 離子交聯乙烯共聚物的分子量無關宏旨,一般在5000 和50,000之間。 本發明組成物中特佳之離子交聯乙烯共聚物,是由乙 烯和異丁烯酸以85 : 15比構成,其中有50至85 %的酸基是 由鈉或鉀離子中和。此共聚物市上有售,由杜邦公司產銷 ,商標爲SURLYN® 〇 含有側羧基的離子交聯聚合物(C),亦可由一不飽 和酸在α—烯烴的聚合物鏈上接枝製成。 本發明組成物所添加的惰性無機物質(D),可爲碳酸鈣 、滑石、硫酸鈣、氧化鎂、二氧化鈦、碳黑、葉蠘石、硝 化硼等。以滑石爲佳。 此等無機物質的粒涇應小於5微米,而以不超過2 · 5 微米爲佳。 除上述⑻(C)和(D)成份外,本發明組成物可含聚酯樹脂 常用的習知添加劑,以改善光和熱安定性,以及其他添加 劑,諸如顏料、着色劑、摸型離型劑、耐燃劑、賦予耐衝 擊性之橡膠、改進靱性和伸長率等物理性能的添加劑,其 量在0.1至5%重量。 本發明組成物可利用習知手段,將諸成份摻雜在一起 而製成。此等組成物製造中,溫度和壓力均無關宏旨。例 如,綫型飽和聚酯可在任何適用摻混器或迴轉筒內與⑻(C) 和(D)成份乾混;所得混合物再融化壓出。壓出物可切碎, ^ 8 ~ 本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· ’訂. 線· 212194 A6 B 6 五、發明説明(9 ) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 與補強劑混合,再將所得混合物融化壓出。組成物的所有 成份,包含補強劑,尤宜在任何適當摻混器或迴·轉筒內’ 於室溫混合,混合物再融化壓出。 以壓出而言,任何已知壓出單元,諸如單螺桿或双螺 桿壓出機、班伯里摻混器、混合輥等均可用,溫度在250 t 和 300 °C 間。 本發明組成物的上述成份⑻(C)和(D),可在此樹脂聚合 製程之前或之際,添加於聚酯。 以此方法,宜以適當方式,尤其在聚縮合相中,於融 態進行聚合。 單一成份(B) (C)和(D)亦可在本發明組成物的不同製造步 驟,分別添加於聚酯。 本發明組成物可利用射出或壓出成型技術,製造許多 成型物,尤其是汽車零件、電氣裝置零件等。 爲更佳表示本發明並付之實施,一些擧證性實施例說 明如下,然而並非對本發明之限制。 實施例1 一 12 在全部實施例中,均採用如下製程以製造組成物。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 取聚對苯二甲酸乙二酯(PET),固有粘度0.65似/g ( 依照標準方法ASTM D 2857,在1〇〇毫升隣氯酚內含8克 聚合物的溶液內,於25。(:測得),而共聚合二乙二醇含量 2.2%重量,在140。(:眞空下預先乾燥12小時,以降低殘 餘水含量至約150 ppm。PET在乾摻混器內與表I所列成 份和量混合。 9 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公*) A 6 B6 212194 五、發明説明(10) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 所得混合物再經Automatic公司的二螺桿壓出機Z CM 41/46壓出,螺桿的可變直徑自41至46*»,融液溫度270 °C。 在補強組成份生產用壓出機的終端部,添加直徑10微 米而長4.25毫米的玻纖。 呈股綫型的壓出物在水中冷却,切成粒,在140 °C乾 燥約12小時,以融液聚合物射出成型機BMB 65MC,在約 275 °C溫度成型。成型周期爲42秒。水冷的模型溫度列於 表I ° 成型第1、2、3和4圖所示具有長方形底部的梯形 盒。附圖中: 第1圖代表盒底簡圖; 第2圖代表盒側視圖; 第3圖代表盒上視圖; 第4圖代表通過第1圖A-A'綫之平面的斷面圖。 盒的尺寸爲: 高:40毫米。 底部尺寸 長: 105毫米 寬: 62毫米 厚: 3毫米 上部尺寸 寬: 80.5毫米 長: 120 毫米 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 側壁是由與底部接觸而高15毫米、厚2毫米的下部⑴ 10 本紙張尺度逍用中明a家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) A 6 B6 212194 五、發明説明(11) ,和高15毫米、厚1毫米的上部⑵構成。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 盒底內面⑶設有周邊凹溝⑷,深1毫米而寬i毫米, 和三條肋條(5,6,7),厚度分別爲2、3和1毫米,同等 高度5毫米和長度62毫米。 三肋條之一⑹配置在底部中央,另一肋條⑸和⑺在離 中央肋條⑹30毫米的對稱位置。 盒底外面⑻四角設脚(9,10,11,12),具有圓形斷面,全 部同樣高度爲10毫米。 脚部之一⑼爲實心,直徑6毫米;第二脚⑽爲實心, 直徑ίο毫米;第三脚αΐ)爲管狀,外徑6毫米,內徑4毫米 ;最後的第四脚⑽爲管狀,外徑10毫米,而內徑6毫米。 爲評估組成物的特性,使用下列方法。 結晶指示的評估 利用杜邦公司9900型差示掃描量熱器,對厚1 .6毫米 的長方形小試樣,進行熱分析。 測量加熱時的結晶熱(ΔΗοΙι)及其高峯溫度(Tch ),以 及在融化狀態時,由融態冷却時的結晶熱(AHcc),及其最 高溫度(Tcc)。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 依下式評估結晶指數的評估: △Hcc - AHch -x 100 △Hcc 機械性 對厚3.2毫米的試樣,按標準方法ASTM D 638測定 抗拉強度和斷裂伸長率,按標準方法ASTM D 790測定彈
| J 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 212194 A 6 B6 五、發明説明(12) 性模數,和按標準方法ASTM D 256測定23 °C的IZOD缺 口耐衝擊強度。 熱力性 按照標準方法ASTM D 648測定熱扭曲溫度(HDT)。 盒扭曲 盒扭曲是使用下式,測量長壁上部相對二中點(13,14) 間的距離(F),以毫米計,加以測定: F - 80.5 扭曲=-X 100 80.5 表面外觀 成型盒的表面外觀,是使用德國柏林的Dr. Lange協會 之反射計RB 60。,按照標準方法ASTM 2457,對125 X 125 X 3.2毫米尺寸的長方形板,以60°測量光澤而加以 測定。 組成物的特性列於下表I。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝* 訂_ 線. 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 〜12〜 本紙張尺度逍用中國國家楳準(CNS)甲4規格(210x297公;¢) 212194
AB 五、發明説明(13) J0 AHch Awcc Tch Tcc if焰審淛-M ^00 IZ0D 澇ib-g HDT Ims i 娜IDt I麯薛 8pp = __麥 * 瓣陛is砘 (Nsi/濉 TS驟(85/15) 眾60% Na廿迸 藏翠(>4= 2.5 1} 00 餌 欲欲欲cl \ ^ ^ do。一一次 g p D) coco 0¾ hh·* on — toco 00 cnovp^o cncftcoa^ NstsD^ocjio-i σ> 〇〇 cn cn co In i—^ C\D 1—» 0000 cn coOrf^cn ^tsoco^cn CAivocnrf^. -^tsDaio csDrf^otooo ζ,Ο H-I Ci 00 CO to 0000 an cotoAcn — to— n CJTliDtO·^ 004^0¾ COrf^OO^Oi bi 00 ai to co ►-* PP8 PPS PPS PP8 PP8 § 500° 50d 100 0.3 1* (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 6.4 100 2* 100 0.3 6.4 3* 87 2·3 18 119.7 216.0 146 3 b 10847 93 218 2 β. 3cn 50d 100 0.3 6.4 4*
姗 I 裝. 57 3.8 1381 30 59 0 90 8L 5 28 119 219 50C5 100 0.3 6.4 0.2 » 線. 148 3.1 10722 98 218 0 50 δ σί S cn co 23 50C1 100 0.3 6.4 ?2 私6 6 諸 經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製 00 00 Ο 00 0 0 ο H 〇 私 rfi. ς〇 H-i cn 00 »-* to CO Ol H-k 00 c CO CO t to 〇 — 0 00 to tO — cn cn —N c Oi T> to co 00 ¢0 cn Oi CO >—1 to ts5 to 0 00 0 Oi 0 ^0 lo ¢0 0 00 b 0 CO to — 0 σ> ts <Ti ^ Si m CO CO C 00 0^3 150 3.1 10522 g 218 2.5 35 28 I—4 *—* to ζβ σ> 00 CO ·—4 rfs*, 85d 85d 85d 85d 100 0.3 7* 6.4 100 100 0.3 6.4 100 0.3 6.4 私6 9* 10*
<j 〇〇 0¾ ^3 t〇 H-» CTI 05 0¾ H^k H-* CH h-4 H-* tv〇 ζ£> α> oo oo σ> 1 to 148 30 10917 9-VI 218 1 fe 32 本紙張尺度逍用中國國家橾準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 85 d 85d 100 0.3 6.4 0.2 18 0.3 6.4 0.2 46 11 12 13
A6 B6 五、發明説明(Μ) 實施例13 _ 18 重複實施例1之操作模式,使用聚對苯二甲酸乙二酷 ,按實施例1所述測得固有粘度爲0.65似/g,含水份約 15 0 ppm,含共聚合在內的二乙二醇0.9 %重量。 所得組成物的特性列於下表Π。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部屮央標準局員工消费合作社印製
本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) A 6 -- 五、發明説明(15) 酽 8pp =ω4φ * —k^ ο Η 阵g阵焰涵阵 ϋ满茧锻 辉珈砘 雜ifn H〇 >as 一 y斧泽燁 m m 陛 國 蹄 ^犛mH-ffl隳(Νζ:懸z^ffli'g[Ns/)i®Ta 遐(85/15} 眾60% Na-fl-苕 ^5^.4-H 2.5*ttm}親鷄 β β 0 欲欲欲d ^ s 3 tu ξ ►〇►〇►〇 Ό Ό X3 ►〇►〇»〇 ►〇 ^-s, <<~v ^—S »-*>-*>—* >-* I—* <~ir— 碎 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 140 3.2 10130 108 222 2 21 12 32 124 221 0 79.9 6 7 500° 46 .4 100 13- H7 3.0 10510 105 222 2_5 U 9 93.7 -0 32 122 221 850° • 4 100 14- mn 裝· -\*b · 62 3.7 143私 39 62 0.5 91 88 9f 3 -7 29 121 224 50d 100 0 .3 6.40.2 線. 15 67 1 00私 80 ο 60 3.7 14s 37 29 122 224 6 7 96.5 0 85d 100 0.3 6.40,2 16
IS 經濟部屮央標準局眞工消费合作社印製 86.3 2.9 21 121 .6 221 .8 U5 30 S411 103 22U1 Ο 私8 39 2.8 1012 私 98 22CJ1 1 41 CC2 96 Ο 21 119 222 15 本紙張尺度逍用中B困家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 500°
8S 100 0 .3 6.4 0.2 私6 100 Ο .3 6.40.2 46 17 18

Claims (1)

  1. 21 Α7 Β7 C7 D7 82年7月23日修正 娌濟部中失標準居貝工消费合作社印製 六、申請專利範圍 1. 一種綫型飽和聚酯質成型組成物,具有高結晶率, 適於在不高於100 °c的模型溫度成型,以製造具有機械性 、物理性、熱力性、和表面外觀最適組合的成型物,其特 徵爲,包括:. (Λ)聚對苯二甲酸乙二酯,固有粘度至少0.3 d#g ; (B) 爲聚酯(A)之0.1至5%重量的苯甲酸鈉或鉀; (C) 爲聚酯㈧之1至20%重量的離子交聯乙烯共聚物 由乙烯和丙烯酸或異丁烯酸構成,乙烯含量至少50%,且 其中酸基的50 — 85 %是以鈉或鉀離子中和; (D) 爲聚酯之〇· 〇1至1 %重量的滑石粉,粒徑不大於 2.5微米者。 2. 如申請專利範圍第1項之成型組成物,其中最好含 有: ㈤爲聚酯㈧之0.5至2%重量的苯甲酸納或鉀,和 (C)爲聚酯(A)之2至10 %重量的離子交聯乙烯共聚物 者。 3. 如申請專利範圍第1項之成型組成物,其中另含有 補強材料,選自玻纖、石棉纖維、碳纖、結晶性芳香族聚 醯胺纖維,和高模數壓克力纖維,濃度在0.1和15 0 %間 ,以1〇和100 %間爲佳者。 4. 如申請專利範圍第3項之成型組成物,其中補強材 料是由玻纖構成,長度在0.05和5公分之間,直徑在5和 50微米之間者。 5. 如申請專利範圍第1項之成型組成物,其中對笨二 〜16〜 本纸張尺度適用中g因家標準(CNS)甲4规格(21〇 X 297公货) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) --裝. -•β 2121S4 B7 C7 ______D7_ 六、申請專利範圍 甲酸乙二酯,具有二乙二醇量至少0.5%重量,以〇.8和 5%重量之間爲佳者。 6. 如申請專利範圍第1項之成型組成物,其中苯甲酸 納或鉀⑻爲粉狀,總體粒徑在1〇微米以下,以1和5微米 之間爲佳者。 7. 如申請專利範圍第1項之成型組成物,其中離子交 聯乙烯共聚物是由乙烯和異丁烯酸以85 : 15比構成者。 8·如申請專利範圍第1項之成型組成物,另含〇.〇1至 5 %重量的聚酯樹脂習用添加劑,以改進光和熱安定性, 以及其他添加劑,諸如顏料、着色劑、模型離型劑、耐燃 劑、賦予耐衝擊性之橡膠、改進靱性和伸長率等物理性能 之添加劑者。 ----------------f-------裝------訂 {¾ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準居員工消费合作杜印W 本紙張尺度適用中因园家律準(CNS)甲4规格(2H) X 297公;Ϊ )
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI704166B (zh) * 2015-06-30 2020-09-11 日商可樂麗股份有限公司 結晶聚酯粒料、其用途及其製造方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5405921A (en) * 1993-02-03 1995-04-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyester compositions having improved optical properties and heat stability
WO1997013807A1 (en) * 1995-10-10 1997-04-17 Alliedsignal Inc. Polyester molding composition with improved flow and improved molded part surface
US5780539A (en) * 1997-05-23 1998-07-14 Shell Oil Company Glass fiber filled polyester polymers
US6444753B1 (en) * 1999-05-14 2002-09-03 General Electric Company Polyester molding composition
EP1242524A1 (en) 1999-10-27 2002-09-25 The Coca-Cola Company Process for reduction of acetaldehyde and oxygen in beverages contained in polyester-based packaging
US6274212B1 (en) 2000-02-22 2001-08-14 The Coca-Cola Company Method to decrease the acetaldehyde content of melt-processed polyesters
US6319576B1 (en) 2000-11-20 2001-11-20 The Coca-Cola Company Method to increase the crystallization rate of polyesters
US6632874B2 (en) 2001-05-01 2003-10-14 The Coca-Cola Company Method to decrease aldehyde content in polyolefin products
US7041350B1 (en) 2002-08-30 2006-05-09 The Coca-Cola Company Polyester composition and articles with reduced acetaldehyde content and method using hydrogenation catalyst
DE10311709A1 (de) * 2003-03-17 2004-12-16 Saehan Industries Inc. Gesättigter Polyester zur Formgebung mit hervorragender Kristallinität
US6762275B1 (en) 2003-05-27 2004-07-13 The Coca-Cola Company Method to decrease the acetaldehyde content of melt-processed polyesters
US20050049391A1 (en) * 2003-08-28 2005-03-03 Mark Rule Polyester composition and articles with reduced acetaldehyde content and method using vinyl esterification catalyst
US8802764B2 (en) * 2011-12-09 2014-08-12 Honeywell International Inc. Nucleating agent for nylon system
KR102640628B1 (ko) * 2021-11-26 2024-02-27 (주) 웹스 자기 치유 특성을 갖는 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4352904A (en) * 1978-02-28 1982-10-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Molding resins
AU543051B2 (en) * 1980-04-11 1985-03-28 Teijin Limited Reinforced polyester composition
GB2075032B (en) * 1980-04-28 1983-07-27 Teijin Ltd Polyethylene terephthalate resin compositions
US4365036A (en) * 1981-12-15 1982-12-21 Plastics Engineering Company Fast crystallizing polyalkyleneterephthalate resin compositions
US4440889A (en) * 1982-06-23 1984-04-03 The Firestone Tire & Rubber Company Polyethylene terephthalate molding compositions
US4429067A (en) * 1982-10-27 1984-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyethylene terephthalate molding compositions
US4558085A (en) * 1983-10-11 1985-12-10 Plastics Engineering Company Process for the preparation of fast crystallizing polyalkyleneterephthalate resin compositions
US4810744A (en) * 1988-04-04 1989-03-07 Eastman Kodak Company Injection moldable glass fiber reinforced polyester with improved surface finishes
JPH02117951A (ja) * 1988-10-27 1990-05-02 Asahi Chem Ind Co Ltd 成形用ポリエステル樹脂組成物
US4948823A (en) * 1988-12-01 1990-08-14 Polysar Financial Services S.A. Nucleating systems

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI704166B (zh) * 2015-06-30 2020-09-11 日商可樂麗股份有限公司 結晶聚酯粒料、其用途及其製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
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