PL169079B1 - Kompozycja poliestrowa do formowania PL PL - Google Patents
Kompozycja poliestrowa do formowania PL PLInfo
- Publication number
- PL169079B1 PL169079B1 PL92293373A PL29337392A PL169079B1 PL 169079 B1 PL169079 B1 PL 169079B1 PL 92293373 A PL92293373 A PL 92293373A PL 29337392 A PL29337392 A PL 29337392A PL 169079 B1 PL169079 B1 PL 169079B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyester
- composition according
- sodium
- weight
- polyethylene terephthalate
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 25
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 25
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 13
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229940103091 potassium benzoate Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 235000010235 potassium benzoate Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 239000004300 potassium benzoate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 6
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 6
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 5
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 3
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 claims description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 3
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- NXQMCAOPTPLPRL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-benzoyloxyethoxy)ethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 NXQMCAOPTPLPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- VMSIYTPWZLSMOH-UHFFFAOYSA-N 2-(dodecoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCC1CO1 VMSIYTPWZLSMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHSGHEXYEABOKT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-benzoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 AHSGHEXYEABOKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIZCTWCPHWUPFU-UHFFFAOYSA-N Glycerol tribenzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC(OC(=O)C=1C=CC=CC=1)COC(=O)C1=CC=CC=C1 HIZCTWCPHWUPFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150063042 NR0B1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920003182 Surlyn® Polymers 0.000 description 1
- 239000005035 Surlyn® Substances 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- ROMUXYDHBIDNTI-UHFFFAOYSA-N [Na].C(C(=C)C)(=O)O.C=C Chemical compound [Na].C(C(=C)C)(=O)O.C=C ROMUXYDHBIDNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005648 ethylene methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- UYESLMZFXWXTMX-UHFFFAOYSA-M sodium ethene benzoate Chemical group [Na+].C=C.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 UYESLMZFXWXTMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- OJLSABVGUWNJKD-UHFFFAOYSA-M sodium;2-chlorobenzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1Cl OJLSABVGUWNJKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Kompozycja poliestrowa do formowania o duzej szybkosci krystalizacji, oparta na politereftaianie etylenowym i zawierajaca zarodki krystalizacji (lub przyspieszacze krystali- zacji), odpowiednia do formowania przy temperaturze nie wiekszej niz 100°C, znamienna tym, ze zawiera: A) liniowy politereftalan etylenowy; B) od 0,1 do 5% wag. w odniesieniu do poliestru A) benzoesanu sodu lub potasu; C) od 1 do 20% wag. w odniesieniu do poliestru A) kopolimeru etylenu i kwasu akry- lowego lub metakrylowego zawierajacego 50 do 85% grup kwasowych zobojetnionych przez jony sodu lub potasu; D) od 0,01 do 1% wag. w odniesieniu do poliestru A) stalej obojetnej substancji nie- organicznej o sredniej wielkosci czastek nie wiekszej niz 5 µm. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja poliestrowa do formowania.
Dokładniej, wynalazek odnosi się do kompozycji poliestrowej do formowania, ewentualnie wzmocnionej, charakteryzującej się dużą szybkością krystalizacji i szczególnie odpowiedniej do formowania przy niskiej temperaturze formy w celu wytworzenia kształtek o optymalnej kombinacji własności mechanicznych, fizycznych, cieplnych i wyglądu powierzchni.
Nasycone liniowe poliestry termoplastyczne, takie jak politereftalan etylenowy (PET), jego mieszanki i kopolimery są dobrze znane na rynku i produkowane w dużej skali po sto169 079 sunkowo niskich cenach i wykazują, w stanie krystalicznym, doskonałe własności fizyczne i mechaniczne, odpowiadające ich wysokim temperaturom topnienia.
W celu poprawienia własności mechanicznych formowanych wyrobów otrzymywanych z takich poliestrów termoplastycznych w tradycyjny sposób dodaje się do żywicy materiały wzmacniające, takie jak np. włókno szklane, włókno azbestowe, włókno węglowe, włókna z krystallcznych poliamidów aromatycznych i/lub włókna akrylowe o wysokim module.
Rozwój na skalę przemysłową tych nasyconych poliestrów liniowych, jako materiału do formowania przeznaczonego do stosowania w technologii wtrysku, jest jednakże hamowany, ponieważ czas cyklu formowania gotowych kształtek jest nieco dłuższy niż czas stosowany w przypadku innych polimerów konstrukcyjnych.
Jest to przede wszystkim spowodowane faktem, że formowane kształtki oparte na poliestrach nie osiągają stanu krystallcznego tak szybko, jak to występuje w formowanych kształtkach uzyskiwanych z innych polimerów konstrukcyjnych. Natomiast przedwczesne wypchnięcie z formy kształtki, która nie jest wystarczająco skrystdlzowana oznaczałoby dalszą krystalizację w czasie powodującą zmianę objętości i ewentualne odkształcenie wyrobu.
Dalszą niekorzystną cechą PET, bez dodatków albo wzmocnionego, jest to, że stosowanie go wymaga utrzymywania form w temperaturze wyższej niż 100°C w celu uzyskania kształtek charakteryzujących się stabilnością wymiarów i dobrym wyglądem powierzchni.
Faktycznie szybkość krystalizacji PET w temperaturze niższej niż 100°C jest tak mała, że nie można uzyskać formowanych wyrobów z zadawalającymi wynikami.
Natomiast dobre własności powierzchni można otrzymać przy temperaturze formowania wynoszącej 130°C lub więcej. Stosowanie takiej temperatury jest niemożliwe do zrealizowania w technikach formowania, ponieważ większość form ogrzewa się przy pomocy wody i można osiągnąć temperaturę nie wyższą niż 100°C.
Znane są dodatki, zazwyczaj zwane zarodkami krystalizacji, które pozwalają na odpowiednie zwiększenie szybkości krystalizacji stopu poliestrów; jednakże te znane dodatki wywierają jedynie nieznaczny wpływ na najniższą wartość temperatury formy.
Wartość ta, faktycznie, zależy zarówno od piku temperatury krystalizacji podczas ogrzewania (Tch) jak i od piku temperatury krystalizacji podczas chłodzenia (Tcc), oba piki określono przy zastosowaniu kalorymetru różnicowego. Piki te dla niemodyfikowanego PET mają maksimum w temperaturze odpowiednio 135°C i 208°C; natomiast w obecności zarodków krystalizacji typu soli, takich jak benzoesan sodowy, o-chlorobenzoesan sodowy i podobne, temperatury te są nieznacznie zmienione odpowiednio na 130°C i 212°C.
Kompozycje PET zawierające wyżej wymienione zarodki krystalizacji znane są np. z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 516 957; z japońskich opisów patentowych nr nr 71/029977 i 69/24349; z niemieckich opisów patentowych nr nr 2 014 770, 1 945 967, 1 945 101 i z opisów patentowych brytyjskich nr nr 1 282 679 i 1 315 695.
Zasadniczo takie same rezultaty osiąga się również przez dodanie do PET kopolimerów składających się z ałfa-olefin i etylenowo nienasyconych kwasów karboksylowych, w których grupy kwasowe mogą być całkowicie lub częściowo zneutralizowane za pomocą kationów metali, co znane jest z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3 435 093 i 3 639 527 oraz z opisu patentowego francuskiego nr 2 051 638.
Wiadomo, że w celu wywarcia znacznego wpływu na maksymalne temperatury krystalizacji (Tch) i (Tcc) PET, jak również na temperaturę zeszklenia (Tg) fazy amorficznej, zazwyczaj trzeba zastosować plastyfikatory i/lub komonomery, również polimeryczne, które są zdolne do nadania makrocząsteczce polimeru większej elastyczności.
Literatura patentowa zawiera liczne przykłady opisujące dodawanie do PET lub ogólnie do poliestrów nasyconych tradycyjnych plastyfikatorów samych lub z domieszką zarodków krystalizacji. Zazwyczaj środkiem plastyfikującym może być albo ester o niskim ciężarze cząsteczkowym, taki jak dibenzoesan glikolu neo-pentyiowego, dibenzoesan glikolu dietylenowego, dibenzoesan glikolu trietylenowego, tribenzoesan gliceryny i podobne albo polialkilenoglikol.
169 079
Kompozycje PET zawierające wyżej wymienione plastyfikatory znane są np. z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 4 440 889 i 4 344 874 i z japońskiego opisu patentowego nr 83/049747.
Dodawanie do PET zarodka krystalizacji w połączeniu ze środkiem plastyfikującym znane jest z licznych opisów patentowych, wśród których: z japońskiego zgłoszenia patentowego nr 84/157144 znane są kompozycje PET ze stearynianem sodowym i z lauryloglicydyloeterem glikolu polietylenowego. Japońskie zgłoszenie patentowe nr 84/24747 odnosi się do kompozycji PET z kopolimerem etylen-kwas metakrylowy, przeprowadzonym w sól sodową, w połączeniu z eterem dimetylowym glikolu polietylenowego. Japońskie zgłoszenie patentowe nr 57/143384 dotyczy kompozycji PET z solą disodową diftalanu glikolu polietylenowego. Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 365 036 znane jest zastosowanie kompleksu pomiędzy NaJ i glikolem polietylenowym jako modyfikatora PET. Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 558 085 odnosi się do zastosowania kompleksu pomiędzy glikolem polietylenowym i solami sodowymi kwasów alifatycznych.
Zwłaszcza z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 352 904 znany jest wzmocniony PET zawierający wprowadzone do niego sól sodową lub potasową kwasu węglowodorowego zawierającego 7-25 atomów węgla albo sól sodową lub potasową polimeru organicznego, który posiada boczne grupy karboksylowe oraz związek organiczny o niskim ciężarze cząsteczkowym, który może być estrem, ketonem, sulfonem, sulfotlenkiem, nitrylem lub amidem.
Jednakże obecność w PET środka plastyfikującego i/lub środka nadającego łańcuchowi giętkość pociąga za sobą pewną zmianę jego charakterystycznych własności, takich jak temperatura topnienia, stabilność cieplna i zazwyczaj własności mechaniczne otrzymywanych z niego kształtek; zmiana ta jest tym bardziej dostrzegalna im większa jest ilość dodanego środka plastyfikującego.
Celem wynalazku jest dostarczenie kompozycji opartej na politereftalanie etylenowym o dużej szybkości krystalizacji i odpowiedniej do formowania przy temperaturze formy nie wyższej niż 100°C w celu wytworzenia kształtek o optymalnej kombinacji własności mechanicznych, fizycznych i cieplnych oraz wyglądu powierzchni.
Kompozycja według wynalazku może osiągnąć wyżej wymienione własności dzięki wprowadzeniu do żywicy poliestrowej (A): soli kwasu karboksylowego (B), kopolimeru o charakterze jonomeru zawierającego boczne grupy co najmniej częściowo przeprowadzone w sól (C) oraz stałej obojętnej substancji nieorganicznej (D) o wielkości cząsteczek nie większej niż 5 gm.
Według wynalazku kompozycja poliestrowa charakteryzująca się dużą szybkością krystalizacji, odpowiednia do formowania przy użyciu form ogrzewanych do temperatury nie wyższej niż l00°C w celu wytworzenia kształtek o optymalnej kombinacji własności mechanicznych, fizycznych i cieplnych oraz wyglądu zawiera:
A) liniowy politereftalan etylenowy;
B) od 0,1 do 5% wag. w odniesieniu do poliestru A) benzoesanu sodu lub potasu;
C) od 1 do 20% wag. w odniesieniu do poliestru A) kopolimeru etylenu i kwasu akrylowego lub metakryowego zawierającego 50 do 85% grup kwasowych zobojętnionych przez jony sodu lub potasu;
D) od 0,01 do 1% wag. w odniesieniu do poliestru A) stałej obojętnej substancji nieorganicznej o średniej wielkości cząstek nie większej niż 5 gm.
Korzystnie kompozycje poliestrowe o dużej szybkości krystalizacji według wynalazku zawierają, politereftalan etylenowy o lepkości istotnej wynoszącej co najmniej 0,3 dl/g, korzystnie wynoszącej 0,5-1,1 dl/g, w którym ilość glikolu dietylenowego wynosi co najmniej 0,5% wag., a korzystnie 0,8-5% wag. Lepkość istotną mierzy się w temperaturze 25°C w roztworze zawierającym 8 gramów polimeru w 100 ml ortochlorofenolu, sposobem według normy ASTM D 2857.
Badania przeprowadzone przez Zgłaszającego wykazały, że kombinacja wyżej wymienionych składników B, C i D jest dużo bardziej efektywna niż pojedyncze składniki jeżeli cho169 079 dzi o szybkości krystalizacji i obniżenie pików temperatury krystalizacji podczas ogrzewania (Tch) i podczas chłodzenia (Tcc). Poza tym kompozycje według wynalazku można formować przy użyciu tradycyjnych form ogrzewanych wodą o temperaturze korzystnie 50-85°C i pozwalają one-uzyskać kształtki charakteryzujące się optymalną kombinacją własności mechanicznych, fizycznych, cieplnych i wyglądu powierzchni.
Ponadto kompozycje poliestrowe według wynalazku mogą również zawierać materiał wzmacniający, taki jak włókno szklane, włókno azbestowe, włókno węglowe, włókno z krystalicznych poliamidów aromatycznych, takie jak np. Kevl£r® i/lub włókno akrylowe o wysokim module. W tym przypadku zawartość materiału wzmacniającego może wahać się pomiędzy 0,1-150%, korzystnie pomiędzy 10-100% wagowych w odniesieniu do kompozycji. Korzystne jako materiał wzmacniający jest włókno szklane o długości 0,05-5 cm i średnicy 5-50 gm.
Benzoesan sodu lub potasu stosowany jako składnik B) korzystnie jest w postaci proszkowej o średniej wielkości cząstek poniżej 10 gm, a korzystnie w zakresie 1-5 gm.
Pewne kompozycje PET zawierające wyżej wymienione sole znane są z japońskiego opisu patentowego nr 71/29977 i z niemieckiego opisu patentowego nr 2 014 770.
W składniku C) kompozycji według wynalazku grupy karboksylowe są rozłożone w sposób nieuporządkowany, a ilość ich jest korzystnie stosunkowo mała. W korzystnym kopolimerze o charakterze jonomeru zawartość etylenu wynosi co najmniej 50%, a korzystnie 80-99% wagowych.
Ciężar cząsteczkowy kopolimeru nie jest krytyczny i korzystnie wynosi 5000-50000.
Szczególnie korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera kopolimer etylenu i kwasu metakrytówego w stosunku 85:15, w którym 50-85% grup kwasowych jest zobojętnionych przez jony sodowe lub potasowe. Kopolimer jest dostępny na rynku jako produkt firmy E.I. Du Pont De Nemour Company pod nazwą handlową SURLYN®.
Obojętną substancją nieorganiczną D), która zawiera kompozycja według wynalazku, może być: węglan wapnia, talk, siarczan wapnia, tlenek magnezowy, dwutlenek tytanu, sadza, piroflit, azotek boru itd. Szczególnie korzystny jest talk.
Wielkość cząstek tych substancji nieorganicznych powinna być mniejsza niż 5 gm i korzystnie nie większa niż 2,5 gm.
Poza składnikami B, C i D omówionymi powyżej w niniejszym opisie, kompozycje według wynalazku mogą zawierać tradycyjne dodatki zwykle używane do żywic poliestrowych w celu poprawienia własności takich jak światłoodporność i stabilność cieplna oraz inne dodatki, takie jak pigmenty, barwniki, środki ułatwiające wyjmowanie kształtek z formy, środki zmniejszające palność, kauczuki w celu nadania odporności na uderzenia, dodatki, które poprawiają własności fizyczne, takie jak odporność mechaniczna i wydłużenie itd., w ilościach 0,1-5% wag.
Kompozycje według wynalazku można wytwarzać przez zmieszanie składników razem z którymkolwiek z tradycyjnych sposobów. Ani temperatura ani ciśnienie nie są rozstrzygające w przypadku wytwarzania tych kompozycji. Na przykład liniowy poliester nasycony może być mieszany na sucho ze składnikami B, C i D w którejkolwiek odpowiedniej mieszarce do ciał sypkich lub mieszarce bębnowej; uzyskana w ten sposób mieszanina jest następnie wytłaczana ze stanu stopionego. Wytłoczony materiał może być pokrojony i zmieszany ze środkiem wzmacniającym, a następnie uzyskana mieszanina ponownie wytłaczana ze stanu stopionego. Bardziej dogodnie, wszystkie składniki kompozycji, w tym środek wzmacniający, można zmieszać w dowolnej odpowiedniej mieszarce do ciał sypkich lub w mieszarce bębnowej w temperaturze pokojowej, a następnie wytłoczyć mieszaninę ze stanu stopionego.
Do wytłaczania można użyć każdego znanego urządzenia do wytłaczania, takie jak wytłaczarki jednoślimakowe i dwuślimakowe, mieszarki zamknięte do ciał sypkich typu Banbury, walcarka mieszankowa itp., w temperaturze zawartej pomiędzy 250-300°C.
Wyżej wymienione składniki B, C i D kompozycji według wynalazku można dodawać do poliestru przed lub podczas procesu polimeryzacji tej żywicy.
Według tej metody, słuszne jest prowadzenie polimeryzacji w odpowiedni sposób, a zwłaszcza podczas fazy polikondensacji, w stanie stopionym.
169 079
Pojedyncze składniki B, C i D można również dodawać do poliestru oddzielnie na różnych etapach wytwarzania kompozycji według wynalazku.
Kompozycje według wynalazku można stosować do wytwarzania wielu formowanych wyrobów z zastosowaniem techniki wtrysku lub wytłaczania, a zwłaszcza do wytwarzania części samochodowych, części do urządzeń elektrycznych itp.
W celu lepszego zilustrowania wynalazku i doprowadzenia go do zastosowania w praktyce w niniejszym opisie poniżej podano kilka ilustrujących przykładów.
Przykłady I-XII. We wszystkich przykładach stosowano natępującą procedurę wytwarzania kompozycji:
Politereftalan etylenowy (PET) o lepkości istotnej wynoszącej 0,65 dl/g (mierzonej w temperaturze 25°C w roztworze zawierającym 8 g polimeru w 100 ml orto-chlorofenolu, sposobem według normy ASTM D 2857) i o zawartości skopolimeryzowanego glikolu dietylenowego wynoszącej 2,2% wagowych, suszono uprzednio przez 12 godzin pod próżnią w temperaturze 140°C w celu zmniejszenia zawartości pozostałej w nim wody do 150 ppm. PET mieszano ze składnikami, w suchej mieszarce do ciał sypkich, w ilościach podanych w tabeli 1. Uzyskaną mieszaninę wytłaczano następnie w wytłaczarce dwuślimakowej ZCM 41/46 firmy Soc. AUTOMATIC, wyposażonej w ślimaki o różnych średnicach wynoszących 41 i 46 mm; temperatura stopu wynosiła 270°C.
Włókno szklane o średnicy 10 mikrometrów i długości 4,25 mm dodawano w końcowej części wytłaczarki w celu wytworzenia kompozycji wzmocnionych.
Produkt wytłaczany w formie żyłek chłodzono w wodzie i cięto na granulki, które następnie suszono w temperaturze 140°C przez około 12 godzin i formowano polimer ze stopu z zastosowaniem wtryskarki typu BMB 65 MC w temperaturze około 275°C. Czas cyklu wtrysku wynosił 42 sekundy. Temperaturę formy, chłodzonej wodą, podano w tabeli 1.
Wtryskiwano trapezoidalne pudełka o prostokątnym dnie, co zilustrowano na fig. 1, 2, 3 i 4. Na fig. 1 przedstawiono rzut schematyczny z dna pudełka (od dołu). Na fig. 2 przedstawiono schematyczny rzut boczny pudełka. Na fig. 3 przedstawiono rzut schematyczny z górnej części pudełka (od góry). Na fig. 4 przedstawiono rzut schematyczny przekroju poprzecznego uzyskanego przez płaszczyznę przechodzącą przez prostą A-A zaznaczoną na fig. 1.
Wymiary pudełka były następujące: wysokość - 40 mm. Wymiary dna: długość 105 mm, szerokość - 62 mm, grubość - 3 mm. Wymiary górnej części: szerokość - 80,5 mm, długość -120 mm.
Ściany boczne były zbudowane z części dolnej 1, połączonej z dnem, o wysokości 15 mm i grubości 2 mm i z części wyższej 2 o wysokości 15 mm i grubości 1 mm.
Wewnętrzną powierzchnię 3 dna pudełka wyposażono w rowek obwodowy 4 o głębokości 1 mm i szerokości 1 mm oraz w trzy żebra 5, 6 i 7 o grubości odpowiednio 2 mm, 3 mm i 1 mm, jednakowej wysokości wynoszącej 5 mm i długości wynoszącej 62 mm.
Jedno 6 z trzech żeber umieszczono w środkowej części dna, a pozostałe dwa żebra 5 i 7 w położeniach symetrycznych w odległości 30 mm od żebra środkowego 6.
Zewnętrzną powierzchnię 8 dna pudełka wyposażono, na czterech rogach, w nóżki 9, 10, 11 i 12 o kołowym przekroju poprzecznym i o jednakowej wysokości wynoszącej 10 mm.
Jedna z nóżek 9 była pełna i miała średnicę 6 mm; druga nóżka 10 była pełna i miała średnicę 10 mm; trzecia nóżka 11 była rurowata i miała średnicę zewnętrzną wynoszącą 6 mm i średnicę wewnętrzną 4 mm i, na koniec, czwarta nóżka 12 była rurowata i miała średnicę zewnętrzną wynoszącą 10 mm oraz średnicę wewnętrzną 6 mm.
Do oceny własności kompozycji stosowano następujące metody.
Wyznaczanie wskaźnika krystalizacji
Analizę termiczną prowadzono na małych prostokątnych próbkach o grubości 1,6 mm stosując skaningowy kalorymetr różnicowy Mod. 9900 firmy E.I. Du Pont De Nemours.
Oznaczano ciepło krystalizacji przy ogrzewaniu (Δ Hch) z jej maksymalną temperaturą (Tch) oraz w stanie stopionym, ciepło krystalizacji przy chłodzeniu do stanu stopionego (Δ Hcc) z maksymalną temperaturą krystalizacji (Tcc).
Wskaźnik krystalizacji wyznaczono według następującego wzoru:
169 079
AHcc — AHch AHcc x 100
Własności mechaniczne
Wytrzymałość na rozciąganie i wydłużenie przy zerwaniu oznaczono zgodnie z normą ASTM D 638; moduł sprężystości podłużnej zgodnie z normą ASTM D 790, a udamość z karbem według Izoda w temperaturze 23°C zgodnie z normą ASTM D 256. Badania wykonano na próbkach do badań wytrzymałościowych o grubości 3,2 mm.
Własności cieplne
Temperaturę ugięcia pod obciążeniem (HDT) oznaczono zgodnie z normą ASTM D 648. Odkształcenie pudełka
Odkształcenie pudełka określano przez pomiar odległości (F), wyrażony w mm, pomiędzy dwoma przeciwległymi środkowymi punktami 13 i 14 górnych części dłuższych ścian i przez zastosowanie następującego wzoru:
Odkształcenie = χ Ιθθ
Wygląd powierzchni
Wygląd powierzchni formowanych pudełek oceniano przez pomiar połysku, pod kątem 60°, na płytkach prostokątnych o wymiarach 125 x 125 x 3,2 mm przy użyciu reflektometru R B 60° firmy the Society Dr. LANGE z Berlina, zgodnie z normą ASTM 2457.
Własności kompozycji zestawiono w następującej tabeli 1.
Tabela 1
| KOMPOZYCJA | Jed- nostki | PRZYKŁAD NR | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| 1* | 2* | 3* | 4* | 5 | 6 | ||
| Benzoesan sodowy Etylen/kwas metakrylowy (85/15) | pp1 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | |
| przy 60% zneutralizowanych Na | pp1 | 6,4 | 6,4 | 6,4 | 6,4 | 6,4 | |
| Talk (wielkość = 2,5 pm) | pp1 | 0,2 | 0,2 | ||||
| Włókno szklane | pp1 | 46 | 46 | ||||
| TEMPERATURA FORMY | °C | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| KRYSTALIZACJA | |||||||
| Wskaźnik | % | 86,5 | 58,1 | 76,1 | 87,0 | 81,8 | 87,8 |
| AHch | J | 5,3 | 12,8 | 4,3 | 2,3 | 5,2 | 3,1 |
| AHcc | J | 39,5 | 30,6 | 18,2 | 18,0 | 28,7 | 25,3 |
| Tch | °C | 122,5 | 124,1 | 124,5 | 119,7 | 119,0 | 119,0 |
| Tcc | °C | 212,8 | 212,9 | 213,8 | 216,0 | 219,1 | 216,5 |
| WŁASNOŚCI MECHANICZNE Wytrzymałość na rozciąganie | MPa | 56,0 | 50,0 | 56,0 | 146,0 | 57,0 | 148,0 |
| Wydłużenie przy zerwaniu | % | 2,6 | 45,0 | 44,5 | 3,0 | 3,8 | 3,1 |
| Moduł sprężystości podłużnej | MPa | 716,0 | 1102,0 | 1299,0 | 10847,0 | 1381,0 | 10722,0 |
| Udamość według Izoda | J/m | 15,0 | 37,0 | 30,0 | 93,0 | 30,0 | 98,0 |
169 079
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| WŁASNOŚCI CIEPLNE HDT | °C | 60 | 54 | 57 | 218 | 59 | 218 |
| ODKSZTAŁCENIE | % | 4 | 5 | 2 | 2 | 0 | 0 |
| POŁYSK największy | % | 90 | 89 | 89 | 42 | 90 | 50 |
| najmniejszy | % | 85 | 83 | 85 | 35 | 84 | 40 |
pp1 = części wagowe * - badaniaporóuapwcze
| KOMPOZYCJA | JeO- nostki | PRZYKŁAD NR | |||||
| 7' | 8* | 9* | 10* | 11 | 12 | ||
| Politereftalan etylenowy | pp1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Benzoesan soOowy Etylen/kwas metakrylowy (85/15) | pp1 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | |
| przy 60% zneutralizowanych Na | pp1 | 6,4 | 6,4 | 6,4 | 6,4 | 6,4 | |
| Talk (wielkość cz. = 2,5 pm) | pp1 | 0,2 | 0,2 | ||||
| Włókno szklane | pp1 | 46 | 46 | ||||
| TEMPERATURA FORMY | °C | 85 | 85 | 85 | 85 | 85 | 85 |
| KRYSTALIZACJA | |||||||
| Wskaźnik | % | 91,8 | 69,3 | 87,9 | 94,8 | 92,7 | 96,1 |
| AHch | J | 3,2 | 8,8 | 3,6 | 1,2 | 1,9 | 0,7 |
| AHcc | J | 38,7 | 28,8 | 29,6 | 23,5 | 26,5 | 18,8 |
| Tch | °C | 121,2 | 120,0 | 119,7 | 118,4 | 118,3 | 119,1 |
| Tcc | °c | 215,2 | 212,9 | 213,7 | 216,5 | 218,1 | 216,1 |
| WŁASNOŚCI MECHANICZNE Wytrzymałość na rozciąganie | MPa | 45,0 | 58,0 | 63,0 | 150,0 | 56,0 | 148,0 |
| WyOlużenie przy zerwaniu | % | 1,8 | 96,3 | 5,5 | 3,1 | 3,0 | 3,0 |
| MoOuł sprężystości poOłużnej | MPa | 809,0 | 1284,0 | 1366,0 | 10522,0 | 1361,0 | 10917,0 |
| UOarność weOług IzoOa | J/m | 14,0 | 37,0 | 37,0 | 96,0 | 31,0 | 97,0 |
| WŁASNOŚCI CIEPLNE | |||||||
| HDT | °C | 60 | 62 | 64 | 218 | 65 | 218 |
| ODKSZTAŁCENIE | % | 8 | 6 | 2,5 | 2,5 | 1 | 1 |
| POŁYSK największy | % | 88 | 57 | 76 | 35 | 82 | 43 |
| najmniejszy | % | 80 | 51 | 70 | 28 | 77 | 32 |
ppi = części wagowe * - baOania porównawcze
PczykłaOy XIII-XVIII. Powtórzono praktyczny sposób wykonania z przykładuI, stosując politeceftalan etylenowy o lepkości istotnej 0,65 Ol/g, mierzonej w sposób opisany w pczykłaOzie I, o zawartości woOy około 150 ppm i zawierający 0,9% wagowych skopolimeryzowanego z nim glikolu Oietylenowego.
Własności wytworzonych kompozycji zestawiono w następującej tabeli 2.
Tabela 2
| KOMPOZYCJA | JeO- nostki | PRZYKŁAD NR | |||||
| 13* | 14* | 15* | 16* | 17 | 18 | ||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| Politereftalan etylenowy | pp1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
169 079
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| Benzoesan sodowy | pp1 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | ||
| Kopolimer etylen/kwas metakrylowy (85/15) przy 60% zneutralizowanych Na | pp1 | 6,4 | 6,4 | 6,4 | 6,4 | 6,4 | 6,4 |
| Talk (wielkość cz. = 2,5 pm) | pp1 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | ||
| Włókno szklane | pp1 | 46 | 46 | 46 | 46 | ||
| TEMPERATURA FORMY | °C | 50 | 85 | 50 | 85 | 50 | 85 |
| KRYSTALIZACJA | |||||||
| Wskaźnik | % | 79,9 | 93,7 | 94,3 | 96,5 | 86,3 | 96,8 |
| AHch | J | 6,6 | 2,0 | 1,7 | 1,0 | 2,9 | 0,7 |
| AHcc | J | 32,7 | 32,1 | 29,7 | 29,7 | 21,0 | 21,5 |
| Tch | °C | 124,4 | 122,2 | 121,0 | 122,1 | 121,6 | 119,0 |
| Tcc | °C | 221,0 | 221,4 | 224,9 | 224,6 | 221,8 | 222,9 |
| WŁASNOŚCI MECHANICZNE Wytrzymałość na rozciąganie | MPa | 140,0 | 147,0 | 62,0 | 60,0 | 145,0 | 144,0 |
| Wydłużenie przy zerwaniu | % | 3,2 | 3,0 | 3,7 | 3,7 | 3,0 | 2,8 |
| Moduł sprężystości podłużnej | MPa | 10130,0 | 10510,0 | 1434,0 | 1459,0 | 10411,0 | 10124,0 |
| Udarność według Izoda | J/m | 108,0 | 105,0 | 39,0 | 37,0 | 103,0 | 98,0 |
| WŁASNOŚCI CIEPLNE | |||||||
| HDT | °C | 222 | 222 | 62 | 67 | 225 | 225 |
| ODKSZTAŁCENIE | % | 2 | 2,5 | 0,5 | 1 | 0 | 1 |
| POŁYSK największy | % | 21 | 14 | 91 | 84 | 48 | 41 |
| najmniejszy | % | 12 | 9 | 88 | 80 | 39 | 32 |
pp1 = części wagowe * - badania porównawcze
169 079
Fig. 1
Fig. 4
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,50 zł
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja poliestrowa do formowania o dużej szybkości krystalizacji, oparta na politereftalanie etylenowym i zawierająca zarodki krystalizacji (lub przyspieszacze krystalizacji), odpowiednia do formowania przy temperaturze nie większej niż 100°C, znamienna tym, że zawiera:A) liniowy politereftalan etylenowy;B) od 0,1 do 5% wag. w odniesieniu do poliestru A) benzoesanu sodu lub potasu;C) od 1 do 20% wag. w odniesieniu do poliestru A) kopolimeru etylenu i kwasu akrylowego lub metakrylowego zawierającego 50 do 85% grup kwasowych zobojętnionych przez jony sodu lub potasu;D) od 0,01 do 1% wag. w odniesieniu do poliestru A) stałej obojętnej substancji nieorganicznej o średniej wielkości cząstek nie większej niż 5 pm.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ponadto materiał wzmacniający wybrany spośród włókna szklanego, włókna azbestowego, włókna węglowego, włókna z krystallcznych poliamidów aromatycznych i włókna akryyowego o wysokim module, w ilości w zakresie 0,1-150%, a korzystnie 10-100%.
- 3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że jako materiał wzmacniający zawiera włókno szklane o długości 0,05-5 cm i średnicy 5-50 pm.
- 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera politereftalan etylenowy o lepkości istotnej wynoszącej co najmniej 0,3 dl/g, korzystnie wynoszącej 0,5-1,1 dl/g, w którym ilość glikolu dietylenowego wynosi co najmniej 0,5% wag., a korzystnie 0,8-5% wag.
- 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że benzoesan sodu lub potasu (B) jest w formie proszkowej o przeciętnej wielkości cząstek poniżej 10 pm, korzystnie w zakresie 1-5 pm.
- 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik (C) zawiera kopolimer o ciężarze cząsteczkowym w zakresie 5000-50000 i o zawartości etylenu co najmniej 50%, korzystnie 80-99% wag.
- 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera obojętną substancję organiczną (D) wybraną spośród węglanu wapnia, talku, siarczanu wapnia, tlenku magnezowego, dwutlenku tytanu, sadzy, pirofilitu i azotku boru.
- 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowo 0,01-5% wagowych tradycyjnych dodatków używanych do żywic poliestrowych w celu poprawienia ich własności takich jak światłoodpomość i stabiiność cieplna i innych dodatków takich jak pigmenty, barwniki, środki ułatwiające wyjmowanie kształtek z formy, środki zmniejszające palność, kauczuki w celu nadania odporności na uderzenia, dodatki, które poprawiają własności fizyczne, takie jak odporność mechaniczna i wydłużenie.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI910305A IT1244549B (it) | 1991-02-06 | 1991-02-06 | Composizioni da stampaggio a base di poliestere |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL293373A1 PL293373A1 (en) | 1992-10-19 |
| PL169079B1 true PL169079B1 (pl) | 1996-05-31 |
Family
ID=11358458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92293373A PL169079B1 (pl) | 1991-02-06 | 1992-02-04 | Kompozycja poliestrowa do formowania PL PL |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5298550A (pl) |
| EP (1) | EP0498427B1 (pl) |
| JP (1) | JPH04325550A (pl) |
| KR (1) | KR920016547A (pl) |
| AT (1) | ATE126815T1 (pl) |
| BR (1) | BR9200408A (pl) |
| CA (1) | CA2060694A1 (pl) |
| CS (1) | CS34492A3 (pl) |
| DE (1) | DE69204175T2 (pl) |
| DK (1) | DK0498427T3 (pl) |
| ES (1) | ES2075967T3 (pl) |
| IT (1) | IT1244549B (pl) |
| PL (1) | PL169079B1 (pl) |
| TW (1) | TW212194B (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5405921A (en) * | 1993-02-03 | 1995-04-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester compositions having improved optical properties and heat stability |
| WO1997013807A1 (en) * | 1995-10-10 | 1997-04-17 | Alliedsignal Inc. | Polyester molding composition with improved flow and improved molded part surface |
| US5780539A (en) * | 1997-05-23 | 1998-07-14 | Shell Oil Company | Glass fiber filled polyester polymers |
| US6444753B1 (en) * | 1999-05-14 | 2002-09-03 | General Electric Company | Polyester molding composition |
| JP2003512831A (ja) | 1999-10-27 | 2003-04-08 | ザ・コカ−コーラ・カンパニー | ポリエステルをベースとする包装内に含まれた飲料中のアセトアルデヒド及び酸素を減少させる方法。 |
| US6274212B1 (en) | 2000-02-22 | 2001-08-14 | The Coca-Cola Company | Method to decrease the acetaldehyde content of melt-processed polyesters |
| US6319576B1 (en) | 2000-11-20 | 2001-11-20 | The Coca-Cola Company | Method to increase the crystallization rate of polyesters |
| US6632874B2 (en) | 2001-05-01 | 2003-10-14 | The Coca-Cola Company | Method to decrease aldehyde content in polyolefin products |
| US7041350B1 (en) | 2002-08-30 | 2006-05-09 | The Coca-Cola Company | Polyester composition and articles with reduced acetaldehyde content and method using hydrogenation catalyst |
| DE10311709A1 (de) * | 2003-03-17 | 2004-12-16 | Saehan Industries Inc. | Gesättigter Polyester zur Formgebung mit hervorragender Kristallinität |
| US6762275B1 (en) | 2003-05-27 | 2004-07-13 | The Coca-Cola Company | Method to decrease the acetaldehyde content of melt-processed polyesters |
| US20050049391A1 (en) * | 2003-08-28 | 2005-03-03 | Mark Rule | Polyester composition and articles with reduced acetaldehyde content and method using vinyl esterification catalyst |
| US8802764B2 (en) * | 2011-12-09 | 2014-08-12 | Honeywell International Inc. | Nucleating agent for nylon system |
| WO2017002852A1 (ja) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | 株式会社クラレ | 結晶ポリエステルペレット、その用途及びその製造方法 |
| KR102640628B1 (ko) * | 2021-11-26 | 2024-02-27 | (주) 웹스 | 자기 치유 특성을 갖는 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4352904A (en) * | 1978-02-28 | 1982-10-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Molding resins |
| AU543051B2 (en) * | 1980-04-11 | 1985-03-28 | Teijin Limited | Reinforced polyester composition |
| GB2075032B (en) * | 1980-04-28 | 1983-07-27 | Teijin Ltd | Polyethylene terephthalate resin compositions |
| US4365036A (en) * | 1981-12-15 | 1982-12-21 | Plastics Engineering Company | Fast crystallizing polyalkyleneterephthalate resin compositions |
| US4440889A (en) * | 1982-06-23 | 1984-04-03 | The Firestone Tire & Rubber Company | Polyethylene terephthalate molding compositions |
| US4429067A (en) * | 1982-10-27 | 1984-01-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyethylene terephthalate molding compositions |
| US4558085A (en) * | 1983-10-11 | 1985-12-10 | Plastics Engineering Company | Process for the preparation of fast crystallizing polyalkyleneterephthalate resin compositions |
| US4810744A (en) * | 1988-04-04 | 1989-03-07 | Eastman Kodak Company | Injection moldable glass fiber reinforced polyester with improved surface finishes |
| JPH02117951A (ja) * | 1988-10-27 | 1990-05-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 成形用ポリエステル樹脂組成物 |
| US4948823A (en) * | 1988-12-01 | 1990-08-14 | Polysar Financial Services S.A. | Nucleating systems |
-
1991
- 1991-02-06 IT ITMI910305A patent/IT1244549B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-01-31 TW TW081100738A patent/TW212194B/zh active
- 1992-02-04 PL PL92293373A patent/PL169079B1/pl unknown
- 1992-02-05 US US07/831,181 patent/US5298550A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-05 CA CA002060694A patent/CA2060694A1/en not_active Abandoned
- 1992-02-06 CS CS92344A patent/CS34492A3/cs unknown
- 1992-02-06 JP JP4021442A patent/JPH04325550A/ja active Pending
- 1992-02-06 KR KR1019920001709A patent/KR920016547A/ko not_active Application Discontinuation
- 1992-02-06 DE DE69204175T patent/DE69204175T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-06 ES ES92101998T patent/ES2075967T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-06 BR BR929200408A patent/BR9200408A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-02-06 EP EP92101998A patent/EP0498427B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-06 AT AT92101998T patent/ATE126815T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-02-06 DK DK92101998.0T patent/DK0498427T3/da active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ITMI910305A0 (it) | 1991-02-06 |
| CA2060694A1 (en) | 1992-08-07 |
| ITMI910305A1 (it) | 1992-08-06 |
| DK0498427T3 (da) | 1995-10-02 |
| ATE126815T1 (de) | 1995-09-15 |
| DE69204175T2 (de) | 1996-01-25 |
| EP0498427B1 (en) | 1995-08-23 |
| BR9200408A (pt) | 1992-10-13 |
| CS34492A3 (en) | 1992-08-12 |
| US5298550A (en) | 1994-03-29 |
| IT1244549B (it) | 1994-07-15 |
| PL293373A1 (en) | 1992-10-19 |
| EP0498427A3 (en) | 1992-10-28 |
| EP0498427A2 (en) | 1992-08-12 |
| TW212194B (pl) | 1993-09-01 |
| DE69204175D1 (de) | 1995-09-28 |
| ES2075967T3 (es) | 1995-10-16 |
| KR920016547A (ko) | 1992-09-25 |
| JPH04325550A (ja) | 1992-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4352904A (en) | Molding resins | |
| CA1133643A (en) | High gloss smooth molded articles from filled pet compositions | |
| PL169079B1 (pl) | Kompozycja poliestrowa do formowania PL PL | |
| CA1133644A (en) | High gloss low temperature moldings from filled p.e.t. compositions | |
| US4351757A (en) | Molding material of polyethylene terephthalate and alkai metal salt of C30 -C54 substantially aliphatic carboxylic acid | |
| US3472916A (en) | Copolymers of ethylene and alkyl acrylates as plasticizers in polycarbonamide resins | |
| US4530953A (en) | Polyester resin composition having an improved mold release property | |
| JPS62944B2 (pl) | ||
| JPH0143782B2 (pl) | ||
| CA2089266C (en) | Toughened thermoplastic polyester compositions | |
| JPS62946B2 (pl) | ||
| EP0471554A2 (en) | Resin composition containing a polyester, a polyester elastomer and a sorbitan ester | |
| US5028649A (en) | Polyethylene terephthalate molding compounds with sodium stearate and polyester amides | |
| US4486564A (en) | Molding compositions | |
| USRE32334E (en) | Molding resins | |
| EP0078937A1 (en) | Reinforced thermoplastic composition | |
| US4810744A (en) | Injection moldable glass fiber reinforced polyester with improved surface finishes | |
| US4803237A (en) | Reinforced polyester molding compositions | |
| JPS62947B2 (pl) | ||
| KR900006302B1 (ko) | 폴리에스테르 수지의 조성물 | |
| CN107540932A (zh) | 一种碳纤维增强聚丙烯组合物及其制备方法 | |
| JPH0130859B2 (pl) | ||
| KR810001801B1 (ko) | 강화 또는 충전된 폴리에틸렌 테레프타레이트수지 | |
| JPS6136788B2 (pl) | ||
| JPS6326778B2 (pl) |