TW208698B - - Google Patents

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A 6 B6 -08693 五、發明説明（1) 發明持術铕城 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明傺颶於一種製造聚甲基丙烯酸烷酯巨單體之方 法，及使用其於製造梳狀聚合物。 發明教沭 巨單體定義為聚合物具有一可聚合尤其是自由基可聚 合端基，且具分子量範圍5 0 0- 1 0 0 , 0 0 0，尤其是2 , 0 0 0-50,000〇 聚單驩之製造詳述於文獻（Re*p，P.F.,及Franta,E. ,19 8 4离等聚合科學 < Adv. Polyi. Sci. > , 58,1；
Albrecht ,Κ·，及 Wunderlicn, W.，1986巨分子化學 < Angew. Ma romol. Chein. > , 1 4 5 / 1 4 6,8 9 - 1 0 0 ; Mark H·,等人 1987，"聚合物科學百科全番"< "Encyclopedia of Polymer Science & Technology"〉第二販，第9 冊 .J. Wiley & Sons出販，1 9 5 - 2 0 4 ; R e·ρρ , P . , Franta ，E·，Masson , P .,及 Lutz , P .，1 986 朦腰 & 聚合物科 學進展 < Progr . Col l〇id & Polyer Sci. > , 72, 112-118 ; Renpp，P .，等人1 98 2巨分子化學快速通訊 3< Makrono 1 · Che· ·，Rapid (Ιο··ιι··3> , 4 99- 5 0 4 Corner , 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 T·，1984，"聚合物科學之進展 M< "Advances in polyaer science" > , 62號，95-41; Renpp.Paul F.,及 Franta,
Enile，1984，"聚合物科學之進展"< "Advances, in polyae science ">,58號，1-50 ; Gnanou, Yves,及 Lutz,Pierre, 1989巨分子化學 <Makro^ol.Che·.〉, 190, 577-588 ; Tsukahara.Y·，等人，198 9 巨分子 <Macroaolecules>,22, 154 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度遑用中《困家樣準(CNS)甲4規格(210x297公*) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 r q3〇v»8 五、發明説明（2 ) 1552 ; Tsukahara,Y.，等人，1989 聚合物期刊 <Polym. J . > 2 1 , 377-391;及德國專利第 2,723,905。 熟知巨分子之獲得可經由陰離子及陽離子「活聚合」 (living polymerization),及經自由基聚合，藉此， 可聚合端基係由引發作用或鏈斷裂而提供，有或無後缠 化學反應。 另一感趣可行之製造方法傜「基轉移聚合作用」（GTP) (見Mark, H-F.，等人1987,"聚合科學技術百科全書” < Encyclopedia of Polymer science and technology > ，等 2 販，第 7 冊，J.Wiley & Sons出販，5 8 0 - 5 8 8 )。 分子量之測定傜用膠透層析術（見Mark，H. F.,等人， ibid .第 10冊，1 - 19)。 玻璃轉移溫度T g之測定係依據T u r i，E . A .，1 9 8 1， ”聚 合物質之熱示性”〈Thermal Characterization of Polymeric materials〉 Academic Press出販，紐約; 及 / 或 Vieweg-Esser,1975,"Kunststoff-Handbuch :第 4冊，"聚甲基丙烯酸甲酯"Carl Hanser Verlag出販， 333-340〇 Ger.0S 39 02 653敘述以丙烯酸酯為主之彈性體，其 包含40 wtX至100 wtX的一或多锢共聚物，分子量> 50,000 道耳呑，該共聚物包括： --丙烯酸酯單體，量為50-95 wt%;及 --巨單體，包括乙烯基，因此共價鍵結的，該巨單體 A 6 B6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂_ 本紙張尺度逍用中國國家«毕(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 5. 20,000〇〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 <：' A 6 _B_6_ 五、發明説明（3 ) 俗由聚乙烯單元構成，其像選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸 酯和（可能取代）苯乙烯之基，藉此該巨子之玻璃轉移溫 度έ 60 °C且分子量500-100, 000道耳呑。 £111*03 3 5 7 , 0 3 6敘述一種製造梳狀聚合物的方法。又 ，具有梳狀結構之接枝共聚物且單體分子量分佈非常窄 者敘述於德國專利第2 , 7 2 3 , 9 0 5號〇 太發明夕枏太賭頴好其齠法 通常，技藝中所述之製造巨單體的方法傑由似真實之 化學機構作引導，主要對具有反應及/或可活化之基， 其一可使用習用化學反應調節而製得所欲之巨單體。變 化之可用範圍主要傜由反應及/或可活化之基的性質所 決定，不過亦至一種範圍靠結構（其中單體單元被結合） 中之單體單元的性質。OH基，例如，可作為反應#，其 可被轉化成終端單體功能，傜藉由與適當之醯化劑交互 作用。該醯化劑含有可聚合單元，例如劑類如： --異氰酸酯取代之（甲基）丙烯酸烷酯，或 --(甲基）丙醯酸酐 此醯化糸統傺相當反應的，如由合成有機化學得知， 且通常其需要謹慎控制反應程序，一般於惰性介質中； 且即使有該控制手段，副反應仍可能發生。 據此，問題即在於找出在最無侵襄狀況可能下及具有 良好産率之製造巨單體的方法。本發明已令人驚異地發 現某些型態的巨單體可用本發明之方法有利製造。本發 -5 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 訂' 線- 本紙張尺度逍用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) 81. 5. 20,000(H) φ
VsO1 • ό Α6 Β6 五、發明説明（4 ) 明包括一種製造式I巨單體之方法
Ο - X (CH2 ch3 ch2 c * I 0R2 )n« o
I 其中Ri係氫或甲基； X傺雙基之基； R 2係C 1 -C40院基 且 η係使巨單體I之分子量為500-100, 000道耳呑者 藉此方法，在式II單體酯 ch2 占 coor3
II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (其中R3 -C8烷基）與式III羥基終端之聚甲基丙 烯酸烷酯
HO - X (CH2 ch3 c -)ηΉ c - Ο 唯 OR2
III 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (其中X ，R 2如上所定義，且n ’ = n )間進行轉酯化作用 藉此去除醇H0R3，結果形成式I化合物。 所述方法之成果尤其顯著於式I及式II中酯基- coor2 未受攻擊或僅受可忽視程度之攻擊。 較佳之雙基之基X偽2-30員之烴鏈，較佳由-S-橋直 本紙張尺度通用中困困家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5 . 20.000(H) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 接連至式I之聚合物部分，且藉此而高至9個碩之員可被醚 氧取代。基X中之鍵亦可下式官能基所間斷： 0 0 OR R 0 II II II I I II -C- 0- ; 0- C - ; - C- N - ; s. - N - C - 其中R偽氬或Ci -Ce院基或苯基。 式I聚單體可反應形成極感趣樣式之梳狀聚合物。此 方法一較佳變化傜式I巨單體與式VI (甲基）丙烯酸酯於 引發劑IN存在下共聚合 R I I ch2 = c -coor2 ' VI 其中R; -C40烷基，較佳為Ci -C24烷基；及 Ri傜氫或甲基。 聚合傜大塊聚合或較佳為溶液聚合，例如，於醋中如 醋酸丁酯。將引發劑IN之慣例量加入，例如，逐部分， 而總量為0.01-0.5 wU,較佳約0.1 wt%，藉此，引發 劑可溶於脂族溶劑或單體中。 A. 镩某紡端聚申某丙烯酸烷酷TTT：>製備 聚合物III之製備方便上為由此藝中之自由基聚合方 法（見1?311(：11-?111'1;1旦&111，11，及\^〇011^1>，1'11.，1967，”丸(31^1-und Methacrylverbindungen",Springer-Verlag 出販 ，桕林） 例如，於設有攪拌機，冷卻夾套，回流冷凝器，溫度 計及滴液裝置之習用反應器中著手進行加熱式IV單體 -7 - A 6 B6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙》尺度逍用中國國家楳毕(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 5. 20.000(H) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 _ 五、發明説明（6 ) CH a
I
Η 2 C= C - COOR 3 IV (其中R2如前述定義）至適當溫度（指導方針：約9G±5°C) ,有利上於保護氣體下，例如氬、氮等等進行。
達到指定溫度後，將雙官能劑HX-0H加入，該雙官能 劑具鏈X如上述者及終端0H基，因此，例如，相應於式V
HO-X / -SH V 其中^係鏈有2 - 2 Q個碩原子之亞烷基，較佳為有2 - 1 2値 磺原子，而鏈可能被1-9痼醚氣橋間斷，藉此則該亞烷 基可為烷基取代者及可為環狀者，且至少2個原子必須 出現在各二個雜原子間之鏈。烷基取代基傜具1_6値磺 原子。 二级或環醇因此偽包含於式V化合物中。式V佑合物 之例為2 -氫硫乙醇、3 -氫硫丙醇、4 -氫硫丁醇、及反- 2-氫硫環己醇。 加入雙官能含羥基劑之量Q.5-1G莫耳％後（基於式IV 單體化合物加入量），由引發劑IN之加入開始聚合作用 ，引發劑較宜溶於少量單體IV中，引發劑量為0.001-0 · 2 wU (其於單體重） 有利地，此處所用引發劑之種類傜具分解半生期运10 小時於 4 5 ± 5 °C (見 M a r k，H . F .，等人，loc. cit 等 I I 冊； 及 Brandrup,J.，及 Imergut，E.η·，1989,聚合物手冊 < "
Polyme Handerbook"〉，第 3 販，第 II 冊，J.Wiley & \ -8 - 本紙張尺度遑用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20,000(B) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線< ,〇b〇-^ 修正補充 A6 B6 五、發明説明（7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 S ο n s 出販，1 .)。 可以列出之引發劑的例子為：第三丁基過醛基化合物 ，如第三丁基過新癸酸酯、第三戊基過新癸酸酯、第三 丁基-2 ,2-二乙基過丁酸酯、二乙基過氣二碩酸酯，等 等。 通常，聚合作用迅速開始且反應溫度快速上升逹到95 -98 "C。有利地，在内部溫度再度減少時，從一滴液漏 斗將溶解於式IV單體之挑選的引發劑IN加入一追加部 分，及從另一滴液漏斗將式V化合物加入一追加部分， 此加入僳用滴加方式歷數小時，例如4小時。在滴加期 間，溜度較佳雒持於9 6 - 98 -C,然後將混合物保持於96-98 °C約20分鐘。隨後，最终聚合相發生，其待徽在於滴 加該追加之引發劑IN, g加於適當滴劑中如甲苯_，歴經 數小時，例如4小時。然後有利上亦可加入安定劑，例 如立體受阻胺型態（HALS),例如雙-2 ,2,6 ,6-四甲基- 4-六氫吡啶基癸二酸酯，通常量為0.01 wt!S(基於單體重），較 佳為溶於惰性溶劑如甲苯中β然後冷卻混合物至室溫， 而回收固體聚合物，例如用反溶劑如甲醇作沈澱作用而 得。 除了用沈澱分離外，可在擠製機上脱氣而回收該固體 亦可用簡單方式以低_度引發劑（例如ΑΙΒΝ)於如50eC 歴 96小時（見 Ger.OS 39 02 653，或 Albrecht,K.，等人， 1986巨分子化學 < Makromol-Chem .>, 145/ 146, 89- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂· 本紙張尺度逍用中國國家«毕(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 81. 5 . 20.000(H) 丨修正 1補无 Α6 Β6 五、發明説明（8) "loo.)缓慢之大塊聚合（例如於H〇staphan<»袋中）來製備 翔基終端聚甲基丙烯酸院酯。 其它聚合技術例如溶液聚合也可行的，通常所用引 發劑對調節劑之比（重量份比）為1:10至ι:ι〇,〇〇〇(較佳 為 1:2❶至 1:1，0〇〇)。 B .式I甲基西..嫌摁曰居艚夕郸備 有利地，使用設有攪拌器溫度計具有除去水作用 之迪恩史塔克（Dean stark)溜水器的回流凝器，及空氣 洩露管俾進乾燦空氣的圖底燒瓶於製備式I巨單體。 於此装置中，將預定量之式III化合物溶解於足夠量 之式I I單體内。 依反應方程式則各反應物僳等莫耳量，但是從實際觀 點上則推簏使用過量之其Η單體，至因數範圍1.,5至 l,〇Q(U若僅使用稍橄過量式U單體，則推薦併用溶劑 選自低沸點芳烴、烷基芳烴或酯。較佳同時使用式II單 體成分當作反應介質，即使用約10-30 wtX的化合物III 於式II單體中β有利上，可採用安定劑（其為就本身已 知者）例如立體受阻胺型態，例如4-甲基-2,6-二-第三 丁酚，或芳族二胺，例如鄰苯二胺（見1978 MUll«anns 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) !
Encyclopaedie der Techη·Cheie·_4販，第 15冊，Ver1ag (；1161^6出版，？. 2 6 0 )。建議量為1.5-0.5奴《(基於式 I I化合物重）β 通常，反應混合物於沸黏加熱，直到無水再分離出。 -10 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CMS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20.000(H) A 6 B6 五、發明説明（9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
較佳然後加上轉酯化觸媒，其較佳為正鈦酸酯（見Brit. Pats.960, 005 及 962,928),特佳為依據式 VI T i ( 0 R 4 ) 4 其中R4係Cl -C20院基（較佳為Cl -C6院基）； 尤其，式I傜鈦酸異丙酯； 量為0.1-5 wtX，較佳為0.5-1.5 wtX(基於式II重） 然後，較佳將此混合物於沸點再熱數小時，例如3小 時，而後使冷卻至約85 °C,再將約1.7倍所加入觸媒量 的水滴加而入。 冷卻後，較佳將混合物經壓濾器過濾，俥除去所産生 之沈澱物。然後將該透明無色濾液蒸發至乾燥，例如於 反應蒸發器上。可進行更進一步精製，例如溶解於適當 溶劑（如丙酮）中，且滴绅相當大量之水（即約4倚於所 用單體II之量）使生沈澱。沈澱物質經由吸過濾而除去 ，且可被乾燥，例如於溫度6Q°C之循環乾燥箱内乾燥。 Π.利用忒T巨塱體於餺備梳狀^貌公物： 為了合成梳狀聚合物，方便上使用一裝有保護氣體供 給管路，冷卻夾套、溫度計，及攪拌阻力錶之攪拌反應 器。保護氣體可為氬。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 反應器内加入10-90重量份（pbw)(較佳15-50pbw,特 佳 20-40 pbw)式 I 單體，及約 90-10pbw(較佳 50-85 pbw ，待佳9G-6G pbw)於適當溶劑如醋酸丁酯中之式VI單體 。然後將此混合物加熱至引發劑I N分解溫度例如5 (TC ( -1 1 - 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度遑用中困國家樣毕(CHS) T4規格(210X297公釐) f. ^ A 6 _B6 五、發明説明（10) 若引發劑傜第三丁基過新癸酸酯）。 現將引發劑加入強溶液中，約7 5 %於惰性溶液中。加 入方係逐批或以部分。反應器溫度藉由冷卻而維持在60 °C 以下。聚合過程請見G e I· . 0 S 3 9 0 2 6 5 3。在約8小時的 總共聚合時間後，聚合終止，較佳加入HALS型安定劑》 可由沈澱作用分離聚合物，例如用相當大量之甲醇，或 (選擇地）於擠製機中脱氣。 以下實例用以說明本發明： 審例： A. 忒ΤΪΙ掷甚終端聚甲某丙烯酴申酯夕合成： 奮 #ll A-1 : 於設有冷卻夾套、攪拌機、回流冷凝器、滴液漏斗及 溫度計之2升反應器内却熱200克甲基丙烯酸酯至90 °C。 當内溫到達9 0 °C時，將4克氫硫乙醇加入。然後將溶 於10克甲基丙烯酸甲酯中之〇.〇4克第三丁基過新癸酸酯 (7 5 %於脂族溶劑中）加入以引發聚合。 聚合立即開始。反應器内溫度於5分鐘内升至約95-98°C ,然後降低。在降低之點時，同時將以下二不同滴 液漏斗之物加入，歷4小時： 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 滴液漏斗1: 0.4克第三丁基過新癸酸酯，溶於 780.0 克甲基丙烯酸酯； 滴液漏斗2: 16.0克氫硫乙醇。 期間反應器溫度維持於9 4 - 9 8 °C ,其後於約9 6 - 9 8 °C歴 -1 2 - 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用中國Η家標毕(CNS)甲4規格(210X297公*) τ- A6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明（11)_ 一 2 0分鐘〇 然後將於250克甲苯中之0.5克第三丁基過新癸酸酯溶 液逐部分於96- 98 °C加入，歴4小時（最终聚合然後 將於250克甲苯中之0.02克Tenuvin*0 770加入當作安定 劑。此混合.物冷卻至室溫，然後由在甲醇中之沈澱而回 收産物。 當作例孑：得到660克無色之脆聚合物，J= 11.3ml/g。 J=黏度數[nl/g]，依DIH 51 562部分1及2和DIN 7745部分2 R:忒T申某丙烯醅甚紡端F簠體： 啻例R - 1革R - 3 採用裝置：一具有攪拌機，溫度計，具用為除水之Dean Stark溜水器的回流冷凝器、及空氣洩露俾進乾燥空氣 之四頸2升圓底燒瓶。 過程：依實例A將式III羥基終端聚甲基丙烯酸.甲酯 之指定量（見表1)連同1克4 -甲基-2,6 -二-第三丁酚溶 解於1,000克所給之（甲基）丙烯酸酯中，且將此混合物 於沸點加熱直到無水分離出為止。之後將鈦酸異丙酯加 入〇於沸點再加熱3小時後，然後冷卻至88 eCe於此點 時將水滴加入。使完金冷卻之殘餘物經過壓濾（Seitz S 500過濾介質）以除去所生之沈澱。使用迴旋蒸發器將透 明無色之濾液蒸發至乾燥。然後將殘餘物溶於丙 酮中。將4升水滴加至混合物中而沈澱出式I巨單體。 將沈澱物濾出並於60 °C之循環空氣乾燥箱内乾燥。 表 1 : -13- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ 本紙張尺度遑用中B B家樣毕(CNS)肀4規格(210 X 297公*) 81. 5 . 20.000(H) A 6 B6 五、發明説明（l2) 表1之要點：（a)實例编號；（b)物質（式號）； (c)反應物；（d)式II化合物；（e)式II化合物重量（克） ;(f)由大小排除（size-exclusion)層析術（SEC)所測之 分子量；（g )産率（％ ) ; ( h )由1 Η - N M R所測之終端基 表I之註記： β此産物未被分離成固體，但是被蒸餾掉過量之丙醯酸 丁酯而産出具有固體含量約30 %之於丙烯酸丁酯中的 産物溶液。 β β産物被蒸發分離乾燥。未再沈澱精製。 * * * N M R儀器傜V a r i a η X L 2 0 0 ,於C D C 1 3溶劑中測 試，内標準為四甲基矽烷，於2 2 °C測試。 * * * * SEC儀器偽Waters 150c,溶析液為四氫呋喃， 管柱材料為交聯聚苯乙烯（細孔大小，5 0 0 A +" 4 A ) ，測試溫度3 5 °C，用Ρ Μ Μ A標準試樣校正，流速 1 ml/ m i η 〇 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝· 訂_ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -14- 81. 5. 20.000(H) 本紙張疋度遑用中《國家棵毕(CNS)肀4規格(210X297公*) 2〇bu myt A6 B6 五、發明説明（13) m__l 實例 反應物 式II化合物 SEC分子量 縮號 式 式II化合物 (g) MW HN ϋ 産率1 H-NMR终端基 B-1 III 甲基丙烯酸甲酯 140 20,400 8,910 1,29 I 11,200 6,420 1J4 78% L5M〇1%=MV=6,600 B-2 III 丙烯酸丁酯 120 20,400 8,910 1,29 I 15,500 6,390 1,43 100%* - B-3 III 丙烯酸丁酯 100 10,900 5,220 1.08 I 11,300 5,540 1.03 95%* * 2,OM〇1%=MN=5,OC 註 U =分佈度： Mw Μη -1 c ： 用 忒T F簠體 合成 榼狀聚会物： 實 例C -1 ： 於氬氣下將下列者加入具有保護氣入口，冷卻夾套、 及攪拌阻力錶之攪拌反應器内： 96克實例B-1之巨單體； 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 2 2 4克丙烯酸丁酯； 4 8 0克醋酸丁酯。 將混合加熱至5 1 °C。 將於脂族溶劑中之0.1克的75 %第三丁基過氧基新癸 -1 5 - 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逡用中B B家楳毕(CNS)肀4規格(210X297公*) A 6 B6 五、發明説明.（14) 酸酯（當引發劑）加入，3 . 5小時後加入0.2克引發劑β 用冷卻保持反應器之溫度於60°下。總共8小時之聚 合時間後，加入〇·1克Tinuvin 770/500克醋酸丁酯終 止聚合，而於15升甲醇中沈澱分離該聚合物（選擇地， 可於擠製機中脱氣分離聚合物）。J=331 ml/g。 此聚合物具有最終抗張強度σ R =11.5 MPa及伸長破 壞£ r = 4339^0m m c-2 ： 將30wt%g單體及7QwU丙烯酸丁酯所構成溶液327克 依實例B - 2用5 6 0克醋酸丁酯稀釋，並於氬氣下加熱至 5 1。。。 重覆添加第三丁基過新癸酸酯（7 5 %於脂族溶劑中）（ 0.2克最初，40分鐘後0.2克，60分鐘後0.2克，8()分鐘 後〇 . 2克）以引發聚合作用。3小時後，内溫達於約6 0 °C。 7小時後内溫降至5 3 °C ,而攪拌阻力實質增加。追加 500克醋，酸丁酯以稀釋混合物俾在甲醇中沈澱。 得到透明、淡黃色、不脆聚合物。 J = 289ml / g, σ R =9.4 MPa, ε R = 590%o (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂· 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 -16- 本紙張尺度逍用中B國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81, 5. 20,000(H)

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  1. 中锖專Η範圓 〇b〇' 方 A7 B7 C7 D7 第81104792號「聚甲基丙烯酸烷酯巨軍描之製法及 使用其於裂造梳狀聚合物」 （82年5月第二度修正） .一種製造式I巨單睦之方法 ch2 // ο Ο - X - (CH2 ch3 c - )nHc = o \ OR2 {汸先間請背面之注意事邛再填寫本百) •装. 基 甲 或 氫 係 X R 中 其 於 屬 附 橋 硫 値 - 有 具 \J- 佳 較 f\ 鍵 烴 之 員 30 2 係 取 醚 氧 被 可 者 貝 鏈 個 9 至 高 ： 中自 其 S , 基 髏殘 實能 合 官 聚鍵 之中 中其 I 且 式代 經濟部中央準局β工;/[«·合作社s--u 0 0 o^nc 氫 偽 R 中 其 基 苯 或 基 烷 0 C * 偽 基 烷 U酯 0鼸 50單 為II M 子 分 ， 之法 I 方 醱此 單稱 巨於 ! 使在 Qim獻 η 恃 且其 式 在 本紙ft尺度適/n f a a家《爭（c n s) f _ 1規f μ 21丨)X 2 <j 7公势） 者 呑 耳 道 六，申讣專丨'1範ID CH2 * C - COOR3 A7 B7 C7 D7 II (其中烷基）與式III羥基終端之聚甲基 丙烯酸烷酯 HO - X - (ch2 CH3 c -)n'Hc * ο I 0R2 III (其中X , R 2如上所定義，且tT = n )間進行轉酯化作 用，藉此去除醇H0R35結果形成式I化合物。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其待撖在於轉酯化作 用，係用正呔酸當觸媒。 3. 如申諳專利範圍第2項之方法，其待擻在於轉酯化作 用係用钛酸異丙酯當觸媒。 一功先聞請背面之注意事項再填寫本頁} •笟. 經濟部十央檁準ASX工消ff合作社.Ξ-ΐι ·.*?- 本紙ft尺度適用中Η«家»唞（CNS>甲'U見恪（210x297公
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