TW202413482A - 自環式二醇化合物所得之樹脂及含該樹脂之光學鏡片 - Google Patents

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Abstract

依據本發明，提供包含源自以下述一般式(1)所示之單體的構成單位(A)之樹脂，該樹脂係聚碳酸酯樹脂或聚酯碳酸酯樹脂。 [式中， R 1係相同或相異，為氫原子、C1~4烷基或苯基， X為直接鍵結或式(Y)所示之2價的基， [式中，R 2及R 3係相同或相異，為氫原子、烷基或芳基，或者是，R 2及R 3亦可互相鍵結而與鄰接的碳原子一起形成環，該環亦可被烷基所取代，n為0或1，＊表示鍵結位置]]。

Description

自環式二醇化合物所得之樹脂及含該樹脂之光學鏡片
本發明有關自環式二醇化合物所得之樹脂及含該樹脂之光學鏡片。
作為聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂之樹脂原料的各種環狀二醇化合物為已知。作為工業上可取得之環狀二醇化合物有1,4-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二醇、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷(氫化雙酚A)等。此外，根據欲製造之樹脂用途，已報導有各種環式二醇化合物。
例如，關於光學用途(例如光學鏡片)所用之聚碳酸酯樹脂，基於減低著色、透明性等之樹脂光學特性之改良為目的，已報導使用含有具有芴環構造之特定芳香族二醇化合物的二醇成分之製造方法(專利文獻1)，且已報導以特定比例使用特定之含芴二羥基化合物及其他二羥基化合物而製造之方法(專利文獻2)等。
然而，聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂等之樹脂的特性根據使用樹脂之各種用途領域而遍及多種，對於可滿足該領域所要求之樹脂特性的環式二醇化合物的探索正在進行。特別是，樹脂使用於光學用途時，謀求可提高該樹脂之光學特性的環式二醇化合物。
專利文獻3中記載具有1,4-環己烷二酮之二縮醛構造(二螺構造)之二醇化合物。專利文獻4及5中記載於樹脂原料使用具有二螺構造之二醇化合物，但並未記載可使用於聚碳酸酯樹脂或聚酯碳酸酯樹脂的樹脂原料。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2012-214803號公報 [專利文獻2]日本特開2013-001867號公報 [專利文獻3]國際公開第2018/074305號 [專利文獻4]日本特開2021-134151號公報 [專利文獻5]日本特開2019-014711號公報
[發明欲解決之課題]
本發明之課題係提供耐熱性優異、屈折率及阿貝數等之光學特性亦優異之樹脂及含有其之光學鏡片。 [用以解決課題之手段]
本發明人等為了解決上述課題而積極研究之結果，發現藉由使用以一般式(1)所示之具有二縮醛構造之環式二醇化合物，可提供耐熱性優異，且屈折率及阿貝數等之光學特性亦優異，進而部分分散比(θgF)及異常部分分散度(ΔθgF)亦優異之樹脂及包含其之光學鏡片，因而完成本發明。 即，本發明係如下。 ＜1＞一種樹脂，其係 包含源自下述一般式(1)所示之單體的構成單位(A)之樹脂，該樹脂為聚碳酸酯樹脂或聚酯碳酸酯樹脂， [式中， R 1係相同或相異，為氫原子、C1~4烷基或苯基， X為直接鍵結(單鍵)或式(Y)所示之2價的基， [式中，R 2及R 3係相同或相異，為氫原子、烷基或芳基，或者是，R 2及R 3亦可互相鍵結而與鄰接的碳原子一起形成環，該環亦可被烷基所取代，n為0或1，＊表示鍵結位置]]。 ＜2＞如上述＜1＞之樹脂，其中， 式(Y)所示之2價的基中， n為0時，R 2及R 3係相同或相異，為氫原子、C1~6烷基或苯基，或者是，R 2及R 3亦可互相鍵結而與鄰接的碳原子一起形成5~12員環，該環亦可被C1~3烷基所取代， n為1時，R 2及R 3係相同或相異，為氫原子或C1~6烷基。 ＜3＞如上述＜2＞之樹脂，其中， 式(Y)所示之2價的基中， n為0，且R 2及R 3係相同或相異，為氫原子、C1~6烷基或苯基，或者是，R 2及R 3亦可互相鍵結而與鄰接的碳原子一起形成5~12員環，該環亦可被C1~3烷基所取代。 ＜4＞如上述＜3＞之樹脂，其中， R 1係相同或相異，為氫原子、甲基或乙基， 式(Y)所示之2價的基中， n為0，且R 2及R 3係相同或相異，為氫原子或C1~4烷基。 ＜5＞如上述＜4＞之樹脂，其中， R 1係相同或相異，為氫原子、甲基或乙基， X為直接鍵結(單鍵)。 ＜6＞如上述＜1＞~＜5＞中任一項之樹脂，其中， 前述樹脂包含源自下述一般式(6)所示之單體的構成單位(B)及/或源自下述一般式(7)所示之單體的構成單位(C)， (一般式(6)中， R a及R b各自獨立地選自氫原子、鹵素原子、亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數1~20的烷氧基、亦可具有取代基之碳數5~20的環烷基、亦可具有取代基之碳數5~20的環烷氧基、亦可具有取代基之碳數6~20的芳基、包含自O、N及S選出的1個以上雜環原子之亦可具有取代基之碳數6~20的雜芳基、亦可具有取代基之碳數6~20的芳氧基及-C≡C-R h所成之群， R h表示亦可具有取代基之碳數6~20的芳基或包含自O、N及S選出的1個以上雜環原子之亦可具有取代基之碳數6~20的雜芳基， X表示單鍵或亦可具有取代基之芴基， A及B各自獨立地表示亦可具有取代基之碳數1~5的伸烷基， m及n各自獨立地表示0~6的整數， a及b各自獨立地表示0~10的整數) (一般式(7)中， R c及R d各自獨立地選自氫原子、鹵素原子、亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數1~20的烷氧基、亦可具有取代基之碳數5~20的環烷基、亦可具有取代基之碳數5~20的環烷氧基及亦可具有取代基之碳數6~20的芳基所成之群， Y 1為單鍵、亦可具有取代基之芴基或下述式(8)~(14)所示之構造式的任一者， (式(8)~(14)中， R 61、R 62、R 71及R 72各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、亦可具有取代基之碳數1~20的烷基或亦可具有取代基之碳數6~30的芳基，或者是R 61及R 62或R 71及R 72互相鍵結而形成的亦可具有取代基之碳數1~20的碳環或雜環， r及s各自獨立地表示0~5000的整數) A及B各自獨立地表示亦可具有取代基之碳數1~5的伸烷基， p及q各自獨立地表示0~4的整數， a及b各自獨立地表示0~10的整數)。 ＜7＞如上述＜1＞~＜6＞中任一項之樹脂，其中由源自一般式(1)所示之單體的構成單位(A)與起因於BPEF之構成單位所成(僅由其所成)之樹脂除外。 ＜8＞一種樹脂，其係包含源自下述一般式(1A)所示之單體的構成單位(A)之樹脂， [式中， R 11係相同或相異，為氫原子、甲基或乙基， X A為直接鍵結(單鍵)或式(Y1)所示之2價的基， [式中，R 21及R 31任一者為氫原子，其他為氫原子或甲基，或者是，R 21及R 31亦可互相鍵結而與鄰接的碳原子一起形成6員環，該環亦可被1~3個甲基所取代，＊表示鍵結位置]]。 ＜9＞如上述＜8＞之樹脂，其中， 前述樹脂為聚碳酸酯樹脂、聚酯碳酸酯樹脂或聚酯樹脂。 ＜10＞如上述＜1＞~＜9＞中任一項之樹脂，其中前述樹脂的聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)為10,000 ~100,000。 ＜11＞如上述＜1＞~＜10＞中任一項之樹脂，其中前述樹脂的屈折率(nD)為1.500~1.650。 ＜12＞如上述＜1＞~＜11＞中任一項之樹脂，其中前述樹脂的阿貝數(ν)為24.0~40.0。 ＜13＞如上述＜1＞~＜12＞中任一項之樹脂，其中前述樹脂之玻璃轉移溫度為145~170℃。 ＜14＞如上述＜1＞~＜13＞中任一項之樹脂，其中前述樹脂的部分分散比(θgF)為0.621~0.700。 ＜15＞如上述＜1＞~＜14＞中任一項之樹脂，其中前述樹脂的異常部分分散度(ΔθgF)為0.025~0.100。 ＜16＞一種光學鏡片，其係包含如上述＜1＞~＜15＞中任一項之樹脂。 [發明效果]
依據本發明，可提供耐熱性優異、屈折率及阿貝數等之光學特性亦優異，進而部分分散比(θgF)及異常部分分散度(ΔθgF)亦優異之樹脂及含有其之光學鏡片。
以下，例示合成例及實施例等針對本發明詳細說明，但本發明並非限定於所例示之合成例及實施例等，只要不大幅脫離本發明內容之範圍，則可變更為任意方法進行。
＜樹脂＞ 本發明之一實施形態係包含源自下述一般式(1)所示之單體的構成單位(A)之樹脂，該樹脂為聚碳酸酯樹脂或聚酯碳酸酯樹脂。 [式中， R 1係相同或相異，為氫原子、C1~4烷基或苯基， X為直接鍵結(單鍵)或式(Y)所示之2價的基， [式中，R 2及R 3係相同或相異，為氫原子、烷基或芳基，或者是，R 2及R 3亦可互相鍵結而與鄰接的碳原子一起形成環，該環亦可被烷基所取代，n為0或1，＊表示鍵結位置]]。
R 1係相同或相異，較佳為C1~4之直鏈狀或分支鏈狀之烷基或苯基。作為以R 1所示之C1~4的直鏈狀或分支鏈狀之烷基舉例為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基等。其中較佳為甲基、乙基、異丁基或第三丁基。更佳為甲基或乙基。特佳為甲基。
作為以R 2及R 3所示之烷基舉例為例如C1~12烷基，進而舉例為C1~6烷基，特別是C1~4之直鏈狀或分支鏈狀之烷基。作為C1~4之直鏈狀或分支鏈狀之烷基舉例為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基等。其中較佳為甲基、乙基、異丁基或第三丁基。更佳為甲基或乙基。特佳為甲基。
作為以R 2及R 3所示之芳基舉例為例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等。
R 2及R 3相互鍵結與鄰接之碳原子一起形成環時，作為該環舉例為例如3~12員環(例如3~12員環烷烴等)，較佳為6~12員環(例如6~12員環烷烴等)等。具體舉例為環丙烷、環丁烷、環戊烷、環己烷、環庚烷、環辛烷、環壬烷、環癸烷、環十一烷、環十二烷等。該環可被1~6個(較佳1~3個)烷基取代。作為該烷基舉例為例如C1~4(特別是C1~3)之直鏈狀或分支鏈狀之烷基，較佳為甲基或乙基。該烷基為複數時，該等可相同或相異。
n較佳為0。具體而言，以式(Y)所示之2價的基較佳為以式(Y1)所示之2價的基。 [式中，R 21及R 31任一者為氫原子，其他為氫原子或甲基，或者是，R 21及R 31亦可互相鍵結而與鄰接的碳原子一起形成6員環，該環亦可被1~3個甲基所取代，＊表示鍵結位置]]。
作為以式(Y)所示之2價的基舉例為以下述式(Ya)~(Yc)所示之2價的基，其中較佳為以式(Yb)所示之2價的基。 [式中，R 2、R 3、n及＊與前述相同]。
以一般式(1)所示之化合物中，作為較佳例，舉例為於以式(Y)所示之2價的基中，n為0時，R 2及R 3係相同或相異，為氫原子、C1~6烷基或苯基，或者R 2及R 3可相互鍵結與鄰接之碳原子一起形成5~12員環，該環可被C1~3烷基取代，n為1時，R 2及R 3係相同或相異，為氫原子或C1~6烷基的化合物。
以一般式(1)所示之化合物中，作為較佳之其他例，舉例為以式(Y)所示之2價的基中，n為0，R 2及R 3係相同或相異，為氫原子、C1~6烷基或苯基，或者R 2及R 3可相互鍵結與鄰接之碳原子一起形成5~12員環，該環可被C1~3烷基取代的化合物。
以一般式(1)所示之化合物中，作為較佳之其他例舉例為R 1係相同或相異，為氫原子、甲基或乙基，且以式(Y)所示之2價的基中，n為0，R 2及R 3係相同或相異，為氫原子或C1~4烷基的化合物。
以一般式(1)表示之化合物中，作為較佳之其他例舉例為R 1係相同或相異，為氫原子、甲基或乙基，X為直接鍵結(單鍵)的化合物。
以一般式(1)所示之化合物中，作為較佳之其他例舉例為以一般式(1A)所示之化合物。 [式中，R 11係相同或相異，為氫原子、甲基或乙基，X A為直接鍵結(單鍵)或式(Y1)所示之2價的基。 [式中，R 21及R 31任一者為氫原子，其他為氫原子或甲基，或者是，R 21及R 31亦可互相鍵結而與鄰接的碳原子一起形成6員環，該環亦可被1~3個甲基所取代，＊表示鍵結位置]]。
R 11係相同或相異，較佳為甲基或乙基。
作為以一般式(1)所示之化合物之具體例舉例為例如下述化合物(1a)~(1g)。其中，作為以式(1A)所示之化合物之具體例舉例為例如(1a)~(1d)及(1g)。
本發明之樹脂意指具有源自以一般式(1)所示之環式二醇化合物(包含以一般式(1A)所示之環式二醇化合物，以下同)之重複單位(構成單位)之樹脂。換言之，意指包含自以一般式(1)所示之環式二醇化合物去除羥基的氫原子而得之2價的重複單位之樹脂。
以一般式(1)所示之化合物(單體)的製造方法未特別限制，例如可如下述＜反應式1＞所示般，經過使一般式(3)所示之化合物與以一般式(4)所示之化合物反應(縮醛化反應)之步驟而製造。 [式中，R 1及X與前述相同]。 具體而言，以一般式(1)所示之化合物可藉由在酸性觸媒存在下使一般式(3)所示之化合物與一般式(4)所示之化合物反應(縮醛化反應)而製造。
反應通常可在溶劑(例如甲苯等)中實施。可將溶劑加熱回流，所生成的水與溶劑共沸並去除同時反應。作為酸性觸媒，若為具有觸媒作用則未特別限制，可使用習知之酸性觸媒。可舉例為例如鹽酸、硫酸、硝酸及磷酸等之無機酸；對-甲苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸等之有機酸；陽離子交換樹脂、沸石、氧化矽氧化鋁、雜多酸(例如磷鎢酸、磷鉬酸等)等之固體酸；此外，可為各種路易士酸等。 以一般式(4)所示之化合物的使用量，相對於以一般式(3)表示之化合物1莫耳，通常為0.5~3莫耳左右，較佳為0.8~2莫耳左右。
以一般式(1A)所示之化合物中包含之一般式(1)所示之化合物亦可與＜反應式1＞同樣製造。具體如下述＜反應式2＞。 [式中，R 11及X A與前述相同]。
以一般式(1)所示之化合物(環式二醇化合物)係作為用以製造樹脂的原料單體使用，可單獨或與其他單體併用而(共)聚合，可製造含有以一般式(2)所示之構成單位(構成單位(A))之樹脂。 [式中，R 1及X與前述相同]。
作為包含源自以一般式(1)所示之單體之構成單位(A)之樹脂較佳為熱塑性樹脂，更佳為聚碳酸酯樹脂、聚酯碳酸酯樹脂或聚酯樹脂，又更佳為聚碳酸酯樹脂或聚酯碳酸酯樹脂，特佳為聚碳酸酯樹脂。
一般式(2)中，R 1及X之具體例及較佳例與前述一般式(1)中記載之R 1及X的具體例及較佳例相同。
含有以一般式(2)所示之構成單位(構成單位(A))之聚碳酸酯樹脂之情況，可藉由使含有以一般式(1)所示之化合物的原料單體與羰基前驅物化合物(聚合)反應而製造。
作為聚碳酸酯樹脂之原料單體，可單獨使用以一般式(1)所示之化合物。所得之聚碳酸酯樹脂係藉由僅一般式(1)所示之化合物與羰基前驅物化合物聚合而得之均聚物，係僅由一般式(2)所示之構成單位所成。
聚碳酸酯樹脂之原料單體除了以一般式(1)所示之化合物外，亦可包含一般作為聚碳酸酯樹脂之構成單位之二羥基化合物。作為該二羥基化合物舉例為例如脂肪族二羥基化合物、芳香族二羥基化合物等。
亦即，聚碳酸酯樹脂可為除了源自以一般式(1)所示之化合物之以一般式(2)所示之構成單位以外，亦含有衍生自一般二羥基化合物之構成單位之共聚物。具有複數種構成單位之共聚物可為嵌段共聚物、無規共聚物之任一者。
作為脂肪族二羥基化合物舉例有各種者，特別可舉例為1,4-環己烷二甲醇、三環癸烷二甲醇、1,3-金剛烷二甲醇、2,2-雙(4-羥基環己基)-丙烷、3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、2-(5-乙基-5-羥甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-甲基丙烷-1-醇、異山梨醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等。
作為芳香族二羥基化合物可舉例各種者，特別可舉例為2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、4,4’-二羥基二苯基、雙(4-羥基苯基)環烷烴、雙(4-羥基苯基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸及雙(4-羥基苯基)酮、雙苯氧基乙醇芴等。此外舉例為對苯二酚、間苯二酚及兒茶酚等。
所使用之原料單體中一般式(1)所示之化合物之比例未特別限制，於單體總量中，例如為1莫耳%以上，較佳為1~80莫耳%，更佳為5~70莫耳%，又更佳為15~65莫耳%，特佳為25~65莫耳%。亦即，於聚碳酸酯樹脂中，源自一般式(1)所示之化合物之以一般式(2)所示之構成單位之比例未特別限制，全部構成單位中，例如為1莫耳%以上，較佳為1~80莫耳%，更佳為5~70莫耳%，又更佳為15~65莫耳%，特佳為25~65莫耳%。
作為羰基前驅物化合物舉例為例如光氣、三光氣、碳酸二苯酯等。
又，本發明之一實施形態之樹脂較佳包含源自以下述一般式(6)所示之單體的構成單位(B)。 一般式(6)中，R a及R b各自獨立地選自鹵素原子、亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數1~20的烷氧基、亦可具有取代基之碳數5~20的環烷基、亦可具有取代基之碳數5~20的環烷氧基、亦可具有取代基之碳數6~20的芳基、包含自O、N及S選出的1個以上雜環原子之亦可具有取代基之碳數6~20的雜芳基、亦可具有取代基之碳數6~20的芳氧基及-C≡C-R h所成之群。R h表示亦可具有取代基之碳數6~20的芳基或包含自O、N及S選出的1個以上雜環原子之亦可具有取代基之碳數6~20的雜芳基。 R a及R b較佳為氫原子、亦可具有取代基之碳數6~20的芳基、包含自O、N及S選出的1個以上雜環原子之亦可具有取代基之碳數6~20的雜芳基，更佳為氫原子、亦可具有取代基之碳數6~20的芳基，又更佳為氫原子、亦可具有取代基之碳數6~12的芳基。
一般式(6)中，X表示單鍵或亦可具有取代基之芴基。X較佳為單鍵或亦可具有合計碳數為12~20之取代基的芴基。 一般式(6)中，A及B各自獨立為亦可具有取代基之碳數1~5的伸烷基，較佳為碳數2或3之伸烷基。 一般式(6)中，m及n各自獨立地表示0~6的整數，較佳為0~3之整數，更佳為0或1。 一般式(6)中，a及b各自獨立地表示0~10的整數，較佳為1~3之整數，又更佳為1或2。
作為構成單位(B)之具體例舉例為源自2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-1,1’-聯萘(BNE)、DPBHBNA等者。
又，本發明之一實施形態之樹脂較佳具有源自以下述一般式(7)所示之單體之構成單位(C)。 一般式(7)中，R c及R d各自獨立地選自鹵素原子、亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數1~20的烷氧基、亦可具有取代基之碳數5~20的環烷基、亦可具有取代基之碳數5~20的環烷氧基及亦可具有取代基之碳數6~20的芳基所成之群。 R c及R d較佳為氫原子、亦可具有取代基之碳數6~20的芳基、包含自O、N及S選出的1個以上雜環原子之亦可具有取代基之碳數6~20的雜芳基，更佳為氫原子、亦可具有取代基之碳數6~20的芳基，又更佳為氫原子、亦可具有取代基之碳數6~12的芳基。
一般式(7)中，Y 1為單鍵、亦可具有取代基之芴基或下述式(8)~(14)所示之構造式的任一者，較佳為單鍵或下述式(8)所示之構造式。 式(8)~(14)中，R 61、R 62、R 71及R 72各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、亦可具有取代基之碳數1~20的烷基或亦可具有取代基之碳數6~30的芳基，或者是R 61及R 62或R 71及R 72互相鍵結而形成的亦可具有取代基之碳數1~20的碳環或雜環。 式(8)~(14)中，r及s各自獨立地表示0~5000的整數。r較佳為1~20之整數，更佳為1~9之整數。且s較佳為1~5000之整數，更佳為1~500之整數。
上述一般式(7)中，A及B各自獨立地表示亦可具有取代基之碳數1~5的伸烷基，較佳為碳數2或3的伸烷基。上述一般式(7)中，p及q各自獨立地表示0~4的整數，較佳為0或1。且，上述一般式(7)中，a及b各自獨立地表示0~10的整數，較佳為0~5之整數，又更佳為0~2之整數，例如0或1。
作為構成單位(C)之具體例舉例為源自下述者：BPEF(9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴)、BPPEF(9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基)芴)、9,9-雙[6-(2-羥基乙氧基)萘-2-基]芴(BNEF)、雙酚A、雙酚AP、雙酚AF、雙酚B、雙酚BP、雙酚C、雙(4-羥基苯基)-2,2-二氯乙烯、雙酚E、雙酚F、雙酚G、雙酚M、雙酚S、雙酚P、雙酚PH、雙酚TMC、雙酚P-AP(4,4’-(1-苯基亞乙基)雙酚)、雙酚P-CDE(4,4’-環十二烷亞基雙酚)、雙酚P-HTG(4,4’-(3,3,5-三甲基亞環己基)雙酚)、雙酚P-MIBK(4,4’-(1,3-二甲基亞丁基)雙酚)、雙酚PEO-FL(雙苯氧基乙醇芴)、雙酚P-3MZ(4-[1-(4-羥基苯基)-3-甲基環己基]苯酚)、雙酚OC-FL(4,4’-[1-[4-[1-(4-羥基苯基)-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚)、雙酚Z、BP-2EO(2,2’-[[1,1’-聯苯]-4,4’-二基雙(氧基)雙乙醇)、S-BOC(4,4’-(1-甲基亞乙基)雙(2-甲基苯酚))、TrisP-HAP(4,4’,4”-亞乙基三苯酚)等。該等中，作為構成單位(C)較佳舉例源自BPEF或BNEF者。
本發明之一實施形態之樹脂，除了以構成單位(A)為必要，且包含構成單位(B)但不含構成單位(C)之聚合物、且包含構成單位(C)但不含構成單位(B)之聚合物以外，亦可為具有構成單位(B)與構成單位(C)之共聚物、具有構成單位(B)之聚合物與具有構成單位(C)之聚合物的混合物、該等之組合。作為包含構成單位(C)且不含構成單位(B)之聚合物，舉例為例如具有下述式(I-1)~(I-3)之構成單位者，作為具有構成單位(B)與構成單位(C)之共聚物舉例為例如具有下述式(II-1)~(II-4)之構成單位者。 (式(I-1)中，m及n各自獨立為1~10之整數，較佳為1~5之整數，更佳為1， 式(I-3)之重複單位數為1~10之整數，較佳為1~5之整數，更佳為1)。 且作為具有複數種構成單位之聚合物，可採用m及n之值大如例如100以上之嵌段共聚物及無規共聚物之任一者，但較佳為無規共聚物，更佳使用m及n之值為1的無規共聚物。 (式(II-1)~(II-4)中，m及n各自獨立為1~10之整數，較佳為1~5之整數，更佳為1)。 且作為具有複數種構成單位之聚合物，可採用m及n之值大如例如100以上之嵌段共聚物及無規共聚物之任一者，但較佳為無規共聚物，更佳使用m及n之值為1的無規共聚物。 共聚物中，構成單位(B)與構成單位(C)之莫耳比較佳為1：99~99：1，更佳為10：90~90：10，又更佳為15：85~85：15，特佳為30：70~70：30。又混合物中，具有構成單位(B)之聚合物與具有構成單位(C)之聚合物的質量比較佳為1：99~99：1，更佳為10：90~90：10，又更佳為15：85~85：15，特佳為30：70~70：30。
本發明之一實施形態之樹脂較佳進而包含源自下述單體群選出之至少一單體之構成單位。 (上述式中，R 1及R 2各自獨立表示氫原子、甲基或乙基，R 3及R 4各自獨立表示氫原子、甲基、乙基或碳數2~5之烷二醇)。
本發明之較佳一實施形態之聚碳酸酯樹脂中，有時存在有製造時可能作為副產物產生之酚系化合物等之醇系化合物，或未反應而殘留之二醇成分或碳酸二酯作為雜質。 由於雜質的酚系化合物等之醇系化合物或碳酸二酯可能成為作為成形體時之強度降低或氣味發生原因，故該等含量較佳極力減少。
殘存之酚系化合物含量，相對於聚碳酸酯樹脂100質量%，較佳為3000質量ppm以下，更佳為1000質量ppm以下，特佳為300質量ppm以下。 殘存之二醇成分含量，相對於聚碳酸酯樹脂100質量%，較佳為1000質量ppm以下，更佳為100質量ppm以下，特佳為10質量ppm以下。 殘存之碳酸二酯含量，相對於聚碳酸酯樹脂100質量%，較佳為1000質量ppm以下，更佳為100質量ppm以下，特佳為10質量ppm以下。 特別是，苯酚、第三丁基苯酚等之化合物含量較少較佳，較佳該等化合物為上述範圍內。
聚碳酸酯樹脂中殘存之酚系化合物含量可藉由使用氣相層析分析之方法測定自聚碳酸酯樹脂萃取出之酚系化合物。 聚碳酸酯樹脂中殘存之醇系化合物含量亦可藉由使用氣相層析分析之方法測定自聚碳酸酯樹脂萃取之醇系化合物。 聚碳酸酯樹脂中殘存之二醇成分、碳酸二酯含量亦可自聚碳酸酯樹脂萃取該等化合物並藉由使用氣相層析分析之方法測定。
酚系化合物等之副產之醇系化合物、二醇成分及碳酸二酯之含量只要減低為不被檢測到即可，但基於生產性之觀點，在不損及效果之範圍內略微含有。又，若為些微量，則樹脂熔融時亦可使可塑性良好。
殘存之酚系化合物、二醇成分或碳酸二酯之各含量，相對於聚碳酸酯樹脂100質量%，可為例如0.01質量ppm以上，0.1質量ppm以上，或1質量ppm以上。 殘存之醇系化合物含量，相對於聚碳酸酯樹脂100質量%，可為例如0.01質量ppm以上，0.1質量ppm以上，或1質量ppm以上。
又，聚碳酸酯樹脂中之酚系化合物等之副產之醇系化合物、二醇成分及碳酸二酯之含量可藉由適當調整聚縮合條件及裝置之設定而調節為上述範圍。且亦可根據聚縮合後之擠出步驟之條件進行調節。
例如，酚系化合物等之副產之醇系化合物的殘存量與聚碳酸酯樹脂之聚合所用之碳酸二酯種類、聚合反應溫度及聚合壓力等有關。藉由調整該等，可減低酚系化合物等之副產的醇系化合物的殘存量。
例如，使用碳酸二乙酯等之碳酸二烷基酯製造聚碳酸酯樹脂時，有分子量不易提高，且成為低分子量之聚碳酸酯而副產之烷醇系化合物之含量變高之傾向。此等烷醇揮發性高，若殘存於聚碳酸酯樹脂中，則有樹脂之成形性惡化之傾向。且，酚系化合物等之副產之醇系化合物的殘存量多時，在樹脂成形時有產生氣味問題之可能性，或在化合時有樹脂骨架之裂解反應進行而產生分子量降低之可能性。因此，所得聚碳酸酯樹脂中殘存之副產之醇系化合物含量，相對於聚碳酸酯樹脂(100質量%)，較佳為3000質量ppm以下。殘存之醇系化合物含量，相對於聚碳酸酯樹脂100質量%，較佳為3000質量ppm以下，更佳為1000質量ppm以下，特佳為300質量ppm以下。
聚酯碳酸酯樹脂之原料單體中，除了一般式(1)所示之化合物以外，亦可包含作為聚酯碳酸酯樹脂之構成單位之一般所用的二羥基化合物、二羧酸化合物、二羧酸酐化合物、羥基羧酸化合物、羥基羧酸酯化合物、二羧酸酯化合物等。作為該二羥基化合物舉例為例如上述脂肪族二羥基化合物、芳香族二羥基化合物等。
亦即，聚酯碳酸酯樹脂中，除了源自一般式(1)所示之化合物之一般式(2)所示之構成單位以外，亦可含有源自一般之二羥基化合物、二羧酸化合物、二羧酸酐化合物、羥基羧酸化合物、羥基羧酸酯化合物、二羧酸酯化合物等之構成單位。具有複數種構成單位之共聚物可為嵌段共聚物、無規共聚物之任一者。
含有一般式(2)所示之構成單位之聚碳酸酯樹脂或聚酯碳酸酯樹脂之數平均分子量(Mn)為4,000~100,000左右，較佳為10,000~50,000左右，重量平均分子量(Mw)為10,000~100,000左右，較佳為12,000~80,000左右，多分散度(Mw/Mn)為1~5左右，較佳為1.5~4.5左右。且玻璃轉移溫度(Tg)較佳為145~170℃，更佳為150~165℃。
含有一般式(2)所示之構成單位之聚碳酸酯樹脂或聚酯碳酸酯樹脂之屈折率(nD)相對較大，較佳為1.500~1.650，更佳為1.520~1.630。屈折率係藉由實施例中記載之方法測定之值。
含有一般式(2)所示之構成單位之聚碳酸酯樹脂或聚酯碳酸酯樹脂之雙屈射的阿貝數(ν d)較佳為24.0~40.0，更佳為24.5~38.0。阿貝數係藉由實施例中記載之方法測定之值。
含有一般式(2)所示之構成單位之聚碳酸酯樹脂或聚酯碳酸酯樹脂之部分分散比(θgF)較佳為0.621~0.700，更佳為0.625~0.695。又該樹脂之異常部分分散度(ΔθgF)較佳為0.025~0.100，更佳為0.030~0.095。部分分散比及異常部分分散度係藉由實施例中記載之方法測定之值。
關於一般式(1)所示之化合物中包含之一般式(1A)所示之化合物，亦與上述同樣，可單獨或與其他單體併用聚合，可製造含有下述一般式(2A)所示之構成單位(構成單位(A))之樹脂。 [式中，R 11與X A與前述相同]。
一般式(2A)中，R 11及X A之具體例及較佳例與前述一般式(1A)中記載之R 11及X A之具體例及較佳例相同。
一般式(1)所示之化合物可作為單獨單體或作為共聚合用單體使用予以聚合，可改質樹脂之特性。例如，藉由調整一般式(1)所示之化合物的添加量並與其他單體共聚合，可調整樹脂之屈折率、玻璃轉移溫度、雙屈射等之特性。
＜光學構件＞ 本發明之樹脂可適當地用於光學構件。本發明之一實施形態，提供含有本發明樹脂之光學構件。本發明之一實施形態中，光學構件包含光碟、透明導電性基板、光學卡、薄片、薄膜、光纖、鏡片、稜鏡、光學膜、基盤、濾光片、硬塗層膜等，但不限於該等。由於本發明之樹脂為高流動且可藉由澆鑄法成形，因此特別適於製造薄型光學構件。本發明之一較佳實施形態中，使用本發明之樹脂製造之光學構件可為光學鏡片。本發明之另一較佳實施形態中，使用本發明之樹脂製造之光學構件可為光學薄膜。
以射出成形製造含有本發明之樹脂的光學構件時，較佳於缸體溫度260~350℃、模具溫度90~170℃之條件成形。更佳於缸體溫度270~320℃、模具溫度100~160℃之條件成形。缸體溫度高於350℃時，樹脂會分解著色，低於260℃時，熔融黏度變高，容易使成形變困難。且，模具溫度高於170℃時，將由樹脂所成之成形片自模具取出容易變困難。另一方面，模具溫度未達90℃時，容易使樹脂在成形時之模具內過早固化，難以控制成形片之形狀，或使模具所附之賦型之充分轉印變困難。
＜光學鏡片＞ 本發明之一實施形態中，樹脂可適用於光學鏡片。由於使用本發明之樹脂製造之光學鏡片為高屈折率且耐熱性優異，故可用於望遠鏡、雙筒望遠鏡、電視投影儀等之以往使用昂貴的高屈折率玻璃鏡片之領域，而極為有用。 例如智慧型手機之鏡片，可將由含有構成單位(A)之樹脂成形之鏡片、與由含有式(II-1)~(II-4)之任一構成單位之樹脂成形之鏡片、或與由含有源自下述式之任一單體之構成單位之樹脂成形之鏡片重疊作成鏡片單元使用， (上述式中，R 1及R 2各自獨立表示氫原子、甲基或乙基，R 3及R 4各自獨立表示氫原子、甲基、乙基或碳數2~5之烷二醇)。
本發明之光學鏡片較佳根據需要以非球面鏡片之形式實施。由於非球面鏡片可用1片鏡片將球面像差設為實質上為零，故無需藉由組合複數球面鏡片來消除球面像差，且可輕量化並降低成形成本。因此，非球面鏡片於光學鏡片中作為相機鏡片特別有用。
又，由於本發明之光學鏡片由於成形流動性高，故作為薄壁小型且複雜形狀之光學鏡片的材料特別有用。作為具體之鏡片尺寸，中心部厚度較佳為0.05~3.0mm，更佳為0.05~2.0mm，又更佳為0.1~2.0mm。且直徑較佳為1.0mm~20.0mm，更佳為1.0~10.0mm，又更佳為3.0~10.0mm。且，作為其形狀，較佳為單面為凸、單面為凹之彎月鏡片。 本發明之光學鏡片係藉由模具成形、切削、研磨、雷射加工、放電加工、蝕刻等之任意方法成形。其中，基於製造成本之方面，更佳為模具成形。
＜光學薄膜＞ 本發明之一實施形態中，樹脂可適於使用於光學薄膜。特別是使用本發明之聚碳酸酯樹脂製造之光學薄膜由於透明性及耐熱性優異，故適於液晶基板用薄膜、光學記憶卡等中使用。 又所謂「薄片」一般係指薄且其厚度於長度與寬度較小之平坦製品，所謂「薄膜」係指與長度及寬度相比厚度極小，最大厚度任意限定之薄且平坦製品，通常指以輥形供給者。然而，本說明書中「薄片」與「薄膜」未明確區分，兩者均可以相同意義使用。
由本發明之樹脂形成的光學薄膜之耐熱性及色相亦良好，可將例如該樹脂組成物溶解於二氯甲烷、四氫呋喃、二噁烷等之有機溶劑中，成形澆鑄薄膜，於該薄膜之兩面附加氣體阻隔膜或耐溶劑膜，與透明導電膜或偏光板一起作成液晶基板用薄膜(塑膠電池基板)或相位差薄膜等之液晶顯示器用薄膜使用，具體而言，可於平板電腦、智慧型手機、手持終端、各種顯示元件等中有利地使用。 為了極力避免異物混入光學薄膜，成形環境當然必須為低粉塵環境，較佳為等級6以下，更佳為等級5以下。
本發明之光學薄膜較佳為透明，較佳霧度值為3%以下，全光線透過率為85%以上。延伸加工時之延伸倍率，雖可為任意條件，但較佳為1.1~5倍，更佳為1.2~3倍。延伸溫度，相對於玻璃轉移溫度(Tg)，宜為Tg-30℃~Tg+50℃之範圍，更佳為Tg-20℃~Tg+30℃。光學薄膜之厚度期望為1~200μm之範圍，較佳為10~150μm，更佳為15~100μm之範圍。 本發明之光學薄膜作為相位差薄膜使用時，可藉由單軸延伸、雙軸延伸加工等控制X軸、Y軸及Z軸方向之屈折率，可改善視角。且亦可使用複數片獲得所需之光學特性。
關於本發明之光學薄膜之利用用途，只要為可活用其特性之領域則未特別限制，例如可較佳地使用於液晶顯示裝置、有機或無機電致發光元件、電漿顯示器、CRT、液晶投影儀、光學記錄播放裝置中之光拾取光學系、觸控面板、抗反射薄膜等之光學裝置。 [實施例]
以下揭示實施例詳細說明本發明，但本發明不限於該等實施例。又本實施例中，環式二醇化合物之各種測定係藉由以下方法測定。又，未特別提及之化合物係使用試藥。
-環式二醇化合物之合成- ＜利用氣相層析(GC)之分析＞ 環式二醇化合物之純度係藉以下條件及方法，進行氣相層析(GC)分析，由面積百分率法求出。 將50ml甲醇添加於0.5g環式二醇化合物中，在室溫下振盪混合，調製環式二醇化合物之甲醇溶液，作為分析用樣品。
[測定條件] 機器：島津製作所製GC-2020 管柱：Agilent技術股份有限公司製DB-1 30m×0.25mm×0.25μm 管柱溫度：80℃(保持時間5分鐘)-升溫速度10℃/min-320℃(保持時間5分鐘) 注射溫度/檢測器溫度：300℃/325℃ 分流比：30 管柱流量1.17ml/min 吹拂流量10.0ml/min 檢測器：FID 載氣：氦氣 氣體線速度：30cm/sec 注入量：1μl
＜紅外吸收光譜(IR光譜)＞ 環式二醇化合物之IR光譜係使用紅外光譜分析裝置(日本Perkin Elmer公司製Spectrum 400)，以ATR法(衰減全反射法)進行。
＜質子核磁共振光譜( 1H-NMR)＞ 環式二醇化合物之 1H-NMR係溶解於氘化之溶劑(氘化氯仿或氘化二甲基亞碸)之後，使用核磁共振裝置(Bruker公司製AVIII-400， 1H NMR(400MHz))測定。 又， 1H-NMR測定所用之溶劑中有時見到水的波峰。源自氘化氯仿中所含之水的波峰存在於1.56ppm左右，源自氘化二甲基亞碸中所含之水的波峰存在於3.33ppm左右。又源自氘化氯仿中所含之殘存質子之波峰存在於7.27ppm左右，源自氘化二甲基亞碸中所含之殘存質子之波峰存在於2.50ppm左右。
[合成例1] 於安裝有攪拌器、溫度計及附冷卻管之丁斯達克之1000ML四頸燒瓶中，添加4,4’-聯環己酮25.2g(0.1mol)、對-甲苯磺酸一水合物(NACALAI TESQUE股份有限公司製)0.63g、三羥甲基乙烷(東京化成工業股份有限公司製)32.8g(0.27mol)、二甲苯300ml及N-甲基-2-吡咯烷酮100g後，升溫同時在回流條件下邊排出產生的水邊攪拌約3小時。 反應完成後，在減壓條件下蒸除約250g二甲苯。將反應物冷卻至90℃，以10.35g之3.4wt%碳酸鈉水溶液中和後，追加90℃之離子交換水250g並冷卻至25℃。將生成之結晶過濾，所得結晶首先以離子交換水200g沖洗一次後，以異丙醇50g沖洗一次。藉由在100℃減壓乾燥濕結晶，獲得純度98.1%(GC面積百分率)之4,4’-聯環己酮三羥甲基乙烷二乙縮醛40.1g(0.10mol)。4,4’-聯環己酮三羥甲基乙烷二乙縮醛於以下稱為化合物1。 針對所得之化合物1測定IR光譜及 1H-NMR光譜，其結果示於圖1及圖2。
(化合物1) IR(cm -1)：674, 901, 932, 987, 1005, 1026, 1047, 1086, 1097, 1207, 1371, 2860, 2939, 3390
[合成例2](化合物2之製法) 根據日本特開2019-14711號公報(專利文獻5)之實施例1合成2,2-雙(4-氧代環己基)丙烷-雙(三羥甲基乙烷乙縮醛)(化合物2)。
-聚碳酸酯樹脂之合成- ＜屈折率(nD)＞ 基於JIS B 7071-2：2018，將聚碳酸酯樹脂成形，獲得V型塊作為試驗片。於23℃使用屈折率計(島津製作所製KPR-3000)測定。
＜阿貝數(ν)＞ 使用與屈折率測定所用者同樣的試驗片(V型塊)，使用屈折率計測定在23℃下之波長486nm、589nm、656nm之屈折率，使用下述式算出阿貝數。 nD：於波長589nm之屈折率 nC：於波長656nm之屈折率 nF：於波長486nm之屈折率
＜部分分散比(θgF)＞ 除了上述之nC、nD及nF(對於D線、C線、F線之屈折率之值)以外，亦同樣測定對於g線之屈折率之值。自以下之式(b)計算部分分散比θgF。 式(b)中，nC表示關於C線所測定之屈折率之值，nF表示關於F線所測定之屈折率之值，ng表示關於g線所測定之屈折率之值。
＜異常部分分散度(ΔθgF)＞ 基於由上述式(a)及式(b)分別算出之阿貝數(ν)及部分分散比之值(θgF)算出異常部分分散度(ΔθgF)之值。首先，作成於X軸設為阿貝數(ν)之值，於Y軸設為部分分散比(θgF)之值的圖表。然後，將具有與光學玻璃相關之(ν, θgF)座標之2點：自未顯示異常分散性之正常光學玻璃選擇之作為基準分散玻璃之NSL7(ν=60.5，θgF=0.5436：OHARA股份有限公司製)之點，與自未顯現異常分散性之正常光學玻璃選擇之作為另一基準分散玻璃之PBM2(ν=36.3，θgF=0.5828：OHARA股份有限公司製)之另一點連接之直線加至該圖表中。最後，再將具有(ν, θgF)座標之聚碳酸酯樹脂的點也加至該圖表中，算出Y軸方向之聚碳酸酯樹脂之點的θgF值與上述直線之差作為異常部分分散度(或ΔθgF之值)。 具體而言，ΔθgF之值如下算出。連接上述2個基準分散玻璃之點的直線以下述式(c)表示，式(c)中，ν0表示該直線上之點的阿貝數，θgF0表示該直線上之點的部分分散比之值。 接著，基於下述式(d)算出聚碳酸酯樹脂之ΔθgF之值。式(d)中，由上述式(a)求出之聚碳酸酯樹脂的阿貝數表示為ν，自上述式(b)求出之聚碳酸酯樹脂之部分分散比表示為θgF。 如上述，樹脂中之ΔθgF的值為相當於連接NSL7及PBM2之點的直線與該樹脂之作圖點之距離的異常分散性之指標，係表示有多少之藍色光(或短波長之光)被該樹脂屈折者。ΔθgF之值較大時，藍色光更大程度被該樹脂屈折，樹脂具有較大的ΔθgF值時，含有此種樹脂之光學元件可有效修正色差並實現清晰的圖像。
＜玻璃轉移溫度(Tg)＞ 根據JIS K7121-1987，藉由示差熱掃描熱量分析計(日立高新技術股份有限公司製X-DSC7000)，以10℃/min之升溫程式進行測定。
(實施例1) 將作為原料之以下述構造式表示之9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴(BPEF：東京化成工業股份有限公司製)21.9326g(0.0500莫耳)、上述合成例1所得之化合物1的4,4’-聯環己酮三羥甲基乙烷二乙縮醛(又稱：(3,3’-二甲基-1,1’,5,5’-四氧雜[9,9’-雙螺[5.5]十一烷]-3,3’-二基)二甲醇)8.5445g(0.0214莫耳)、碳酸二苯酯(DPC：東京化成工業股份有限公司製)15.6891g(0.0732莫耳)及碳酸氫鈉0.6003×10 -4g(0.7146×10 -6莫耳)放於配備有攪拌器及蒸餾裝置之300mL反應器中，將系內設定為氮氣環境101.3kPa。將該反應器浸入經加熱至200℃之油浴中開始酯交換反應。反應開始起5分鐘後開始攪拌，20分鐘後，歷時10分鐘自101.3kPa減壓至26.66kPa。於減壓之同時將溫度加熱到210℃，在反應開始後60分鐘將升溫至220℃，自80分鐘後歷時10分鐘減壓至20.00kPa，將溫度升溫至240℃同時減壓至0kPa後保持30分鐘後，將氮氣導入反應系內回到101.3kPa，獲得聚碳酸酯樹脂。所得樹脂之物性示於表1。
(實施例2~8、比較例1及2) 除了作為原料以表1所示之量使用表1所示之物以外，與實施例1同樣獲得聚碳酸酯樹脂。所得樹脂之組成及其物性示於表1。
由表1之結果可知，若分別比較實施例1與實施例2、實施例3與實施例4、實施例5與實施例6、實施例7與實施例8時，相較於由一般式(1)所示之單體與BPEF所得之樹脂，由一般式(1)所示之單體與BPEF以外之化合物所得之樹脂之θgF及ΔθgF變大。因此，本發明中，更佳排除由源自以一般式(1)所示之單體之構成單位(A)與起因於BPEF之構成單位所成(僅由其所成)之樹脂的態樣。 [產業上之可利用性]
根據本發明，可提供耐熱性優異、屈折率及阿貝數等之光學特性亦優異，進而部分分散比(θgF)及異常部分分散度(ΔθgF)亦優異之樹脂。因此，可適用於光學鏡片、光學薄膜、光學薄片等之光學構件之用途。
[圖1]係製造例1所得之化合物1的IR光譜。 [圖2]係製造例1所得之化合物1的 1H-NMR光譜。

Claims (15)

  1. 一種樹脂，其係 包含源自下述一般式(1)所示之單體的構成單位(A)之樹脂，該樹脂為聚碳酸酯樹脂或聚酯碳酸酯樹脂， [式中， R 1係相同或相異，為氫原子、C1~4烷基或苯基， X為直接鍵結或式(Y)所示之2價的基， [式中，R 2及R 3係相同或相異，為氫原子、烷基或芳基，或者是，R 2及R 3亦可互相鍵結而與鄰接的碳原子一起形成環，該環亦可被烷基所取代，n為0或1，＊表示鍵結位置]]。
  2. 如請求項1之樹脂，其中， 式(Y)所示之2價的基中， n為0時，R 2及R 3係相同或相異，為氫原子、C1~6烷基或苯基，或者是，R 2及R 3亦可互相鍵結而與鄰接的碳原子一起形成5~12員環，該環亦可被C1~3烷基所取代， n為1時，R 2及R 3係相同或相異，為氫原子或C1~6烷基。
  3. 如請求項2之樹脂，其中， 式(Y)所示之2價的基中， n為0，且R 2及R 3係相同或相異，為氫原子、C1~6烷基或苯基，或者是，R 2及R 3亦可互相鍵結而與鄰接的碳原子一起形成5~12員環，該環亦可被C1~3烷基所取代。
  4. 如請求項3之樹脂，其中， R 1係相同或相異，為氫原子、甲基或乙基， 式(Y)所示之2價的基中， n為0，且R 2及R 3係相同或相異，為氫原子或C1~4烷基。
  5. 如請求項4之樹脂，其中， R 1係相同或相異，為氫原子、甲基或乙基， X為直接鍵結。
  6. 如請求項1~5中任一項之樹脂，其中， 前述樹脂包含源自下述一般式(6)所示之單體的構成單位(B)及/或源自下述一般式(7)所示之單體的構成單位(C)， (一般式(6)中， R a及R b各自獨立地選自氫原子、鹵素原子、亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數1~20的烷氧基、亦可具有取代基之碳數5~20的環烷基、亦可具有取代基之碳數5~20的環烷氧基、亦可具有取代基之碳數6~20的芳基、包含自Ｏ、N及Ｓ選出的1個以上雜環原子之亦可具有取代基之碳數6~20的雜芳基、亦可具有取代基之碳數6~20的芳氧基及-C≡C-R h所成之群， R h表示亦可具有取代基之碳數6~20的芳基或包含自Ｏ、N及Ｓ選出的1個以上雜環原子之亦可具有取代基之碳數6~20的雜芳基， X表示單鍵或亦可具有取代基之芴基， A及B各自獨立地表示亦可具有取代基之碳數1~5的伸烷基， m及n各自獨立地表示0~6的整數， a及b各自獨立地表示0~10的整數) (一般式(7)中， R c及R d各自獨立地選自氫原子、鹵素原子、亦可具有取代基之碳數1~20的烷基、亦可具有取代基之碳數1~20的烷氧基、亦可具有取代基之碳數5~20的環烷基、亦可具有取代基之碳數5~20的環烷氧基及亦可具有取代基之碳數6~20的芳基所成之群， Y 1為單鍵、亦可具有取代基之芴基或下述式(8)~(14)所示之構造式的任一者， (式(8)~(14)中， R 61、R 62、R 71及R 72各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、亦可具有取代基之碳數1~20的烷基或亦可具有取代基之碳數6~30的芳基，或者是R 61及R 62或R 71及R 72互相鍵結而形成的亦可具有取代基之碳數1~20的碳環或雜環， r及s各自獨立地表示0~5000的整數) A及B各自獨立地表示亦可具有取代基之碳數1~5的伸烷基， p及q各自獨立地表示0~4的整數， a及b各自獨立地表示0~10的整數)。
  7. 一種樹脂，其係 包含源自下述一般式(1A)所示之單體的構成單位(A)之樹脂， [式中， R 11係相同或相異，為氫原子、甲基或乙基， X A為直接鍵結或式(Y1)所示之2價的基， [式中，R 21及R 31任一者為氫原子，其他為氫原子或甲基，或者是，R 21及R 31亦可互相鍵結而與鄰接的碳原子一起形成6員環，該環亦可被1~3個甲基所取代，＊表示鍵結位置]]。
  8. 如請求項7之樹脂，其中， 前述樹脂為聚碳酸酯樹脂、聚酯碳酸酯樹脂或聚酯樹脂。
  9. 如請求項1~8中任一項之樹脂，其中， 前述樹脂的聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)為10,000~100,000。
  10. 如請求項1~9中任一項之樹脂，其中， 前述樹脂的屈折率(nD)為1.500~1.650。
  11. 如請求項1~10中任一項之樹脂，其中， 前述樹脂的阿貝數(ν)為24.0~40.0。
  12. 如請求項1~11中任一項之樹脂，其中， 前述樹脂的玻璃轉移溫度為145~170℃。
  13. 如請求項1~12中任一項之樹脂，其中， 前述樹脂的部分分散比(θgF)為0.621~0.700。
  14. 如請求項1~13中任一項之樹脂，其中， 前述樹脂的異常部分分散度(ΔθgF)為0.025~0.100。
  15. 一種光學鏡片，其係 包含如請求項1~14中任一項之樹脂。
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