TW202330633A - 含有表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維之處理劑 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種耐油劑，其係含有表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維之耐油劑，藉此，使用協調環境並且為生質材料的幾丁質，並賦予充分的耐油性。

Description

含有表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維之處理劑
本揭示係有關含有表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維之處理劑，尤其是耐油劑。
紙容器係被期待作為用後即丟(一次性)的塑膠容器之替代品。紙製的食品包材及食品容器係要求防止食品之水分及油分滲出，耐油劑係藉由內部添加或外部添加來應用於紙。此外，從環境友善的觀點來看，對於生物分解性材料或生物基質材料的需求也在提高。
專利文獻1(日本特開2003-328292號公報)係揭示藉由使幾丁聚糖溶解在二氧化碳水溶液中並塗佈於紙而顯現耐油性。但是，並未記載幾丁聚糖為奈米纖維狀及奈米纖維的表面去乙醯後之表面經幾丁聚糖化結構。
專利文獻2(日本特開2011-74535號公報)係揭示將纖維素奈米纖維塗敷於紙。但是，並未記載奈米纖維的材料係表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維。
澱粉及纖維素大多係使用天然產物材料，但通常來說，澱粉及纖維素並不顯現耐油性。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2003-328292號公報
[專利文獻2]日本特開2011-74535號公報
本發明的目的在於提供一種處理劑(耐油劑)，其係使用協調環境並且為生質材料的天然產物(幾丁質)，而可賦予充分的耐油性。
本揭示中係使用表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維作為處理劑的有效成分。
本揭示的較佳型態係如下述。
型態1：
一種耐油劑，係含有表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維。
型態2：
如型態1所述之耐油劑，其中，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維係與有機物或無機物的陰離子形成鹽。
型態3：
如型態2所述之耐油劑，其中，前述陰離子係羧酸根陰離子或鹵化物離子。
型態4：
如型態2或3所述之耐油劑，其中，前述陰離子具有碳數1至40的烴基或鹵化物離子。
型態5：
如型態2至4中任一項所述之耐油劑，其中，前述陰離子具有碳數1至40的烴基。
型態6：
如型態2至5中任一項所述之耐油劑，其中，前述陰離子具有碳數7至40的烴基。
型態7：
如型態2至6中任一項所述之耐油劑，其中，前述陰離子為乙酸根離子、乳酸根離子、硬脂酸根離子、苯甲酸根離子、氯離子(chloride ion)或溴離子(bromide ion)。
型態8：
如型態1至7中任一項所述之耐油劑，其中，於表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維中，平均去乙醯化度為20至100%。
型態9：
如型態1至8中任一項所述之耐油劑，其中，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的直徑為2nm至200nm，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的長寬比(aspect ratio)(纖維的長度/纖維的寬度)為50至100,000。
型態10：
如型態1至9中任一項所述之耐油劑，其係水分散組成物。
型態11：
如型態1至10中任一項所述之耐油劑，其中，經前述耐油劑加工的處理紙係呈示800s/100cc以上之透氣度。
型態12：
一種耐油劑，係由水分散組成物形成之耐油劑，該水分散組成物含有表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維，並進一步含有選自聚合物及無機顏料中的至少1種。
型態13：
一種耐油紙，其係附著有型態1至11中任一項所述之耐油劑或型態12所述之耐油劑中的表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維。
本揭示的表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維係顯示優良的耐油性。包含本揭示的表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維之水分散組成物係源自生質基質，故可減少對生態環境造成的負擔。
本揭示中，處理劑(水分散組成物或耐油劑)係包含表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維。
<表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維>
表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維係具有幾丁質奈米纖維的表面去乙醯化後之表面經幾丁聚糖化結構。幾丁質奈米纖維的表面去乙醯化之方法並無特別限制。去乙醯化可藉由在鹼(例如，氫氧化鈉等氫氧化鹼金屬)及水的存在下，使幾丁質(特別是幾丁質奈米纖維)反應而進行。
表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維係可藉由在幾丁質奈米纖維的製造步驟之任一步驟中將幾丁質材料進行去乙醯化，或藉由將幾丁質纖維進行去乙醯化而得到。雖然公開已知數種去乙醯化的方法，但可列舉例如鹼處理法。本說明書中，有時將表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維稱為SDACNF或表面去乙醯化之幾丁質奈米纖維。
作為表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的原料之幾丁質奈米纖維，可從自然界獲得，例如可從源自含幾丁質的生物之材料獲得。含幾丁質的生物可例示：蝦、蟹等甲殻類，昆蟲類或磷蝦(krill)等，惟並不侷限於此等。較佳係從富含幾丁質之生物(例如可從蝦、蟹等甲殻類之殻及外皮)獲得幾丁質奈米纖維。但由於生物體中的幾丁質奈米纖維具有存在於其周圍及間隙的包含蛋白質及碳酸鈣之基質，因此若是不進行去基質處理便無法獲得幾丁質奈米纖維。被奈米纖維化的幾丁質可為源自蟹殻或蝦殻的幾丁質等具有α型結晶結構的幾丁質，也可以是源自海螵蛸(cuttle bone，又名烏賊骨)的幾丁質等具有β型結晶結構的幾丁質。
幾丁質奈米纖維可為用任意方法/手段製得者。幾丁質奈米纖維的較佳製造方法係例如有：國際公開WO2010/073758的說明書(其內容係藉由參照而併入本說明書中)所記載之方法、或使用高壓濕式粉碎機、 濕式超高壓微粒化裝置、攪拌機、膠磨機(colloid mill)、珠磨機、球磨機等的方法等。
在幾丁質奈米纖維的較佳製造方法中，係將源自含幾丁質的生物的材料付諸至少一次的去蛋白質步驟及至少一次的去礦質步驟，接著，付諸原纖化步驟，藉此製造幾丁質奈米纖維。較佳係藉由將經去礦質處理的含有幾丁質之材料用酸性試藥進行處理，以提高幾丁質奈米纖維的水分散性。用酸性試藥的處理方法並無特別的限制，若為可使酸性試藥滲透至材料的方法即可。用酸性試藥之處理，典型上可係藉由將經去礦質處理的含有幾丁質之材料浸漬於酸的水溶液。在酸性試藥處理中，不僅可以提升水分散性，還可以抑制幾丁質奈米纖維的纖維寬度(或直徑)之變化。
使用的酸可為任何的酸，並無特別的限制。酸係有機物或無機物的酸。就有機酸而言，係可列舉乙酸、甲酸、氯乙酸、氟乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、檸檬酸、丙二酸、抗壞血酸、苯甲酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、十七酸、硬脂酸、花生酸、二十二酸、二十四酸、肉豆蔻油酸、棕櫚油酸、油酸、二十碳烯酸等脂肪酸等，但並不限於此等酸。較佳的有機酸係乙酸、苯甲酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、十七酸、硬脂酸、花生酸、二十二酸、二十四酸、肉豆蔻油酸、棕櫚油酸、油酸、二十碳烯酸等脂肪酸。無機物的酸可列舉鹽酸等，但並不限於此。
酸的水溶液之pH通常為約2至5，較佳為約2.5至4.5，例如可調節為約3至約4。此步驟的溫度雖然能夠因應源自含幾丁質的生物之材料之量、含幾丁質的生物之種類、部位等而適宜選擇，但通常為約係 10至約50℃，以約20至約30℃為佳，也可以例如為室溫。此步驟的處理時間也能夠因應源自含幾丁質的生物之材料之量、含幾丁質的生物之種類、部位等而適宜選擇，但通常為1小時至約1天，以約3至約12小時為佳，例如亦可為一晚。此藉由酸進行的處理步驟可以是在任何階段進行，惟較佳係在去蛋白質及去礦質之後、而幾丁質奈米纖維的精製達一定程度的階段為佳，例如可在即將要進行原纖化步驟之前進行。
去乙醯化可以是在幾丁質奈米纖維的製造前進行，也可以是在幾丁質奈米纖維的製造後進行。例如，以在藉由酸進行的處理步驟或去乙醯化之後進行為佳。
表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維可被修飾或衍生化。例如，糖的3位之羥基、6位之羥基、或糖鏈的末端羥基之氫可取代成烷基等其他的基。或者，也可以用烷基等其他的基來取代幾丁聚糖的糖之2位的胺基之氫。亦可在胺基和鹵化物離子等陰離子之間形成鹽。此等修飾物、衍生物及鹽僅係為例示，並非限制者。在本說明書中，此等修飾物、衍生物及鹽也包含在表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維中。如此之修飾物及衍生物在相關行業中通常為習知，而該等的製造方法亦為公開已知。
表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的寬度(或直徑)係約2nm至約200nm，以約2nm至約100nm為較佳，以約2nm至約50nm為更佳，例如為約5nm至約20nm、約2nm至約20nm等。此種寬度(或直徑)的表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維對水性介質的分散性優良。
表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的長寬比(纖維的長度/纖維的寬度)通常係約50以上(約50至約100,000)，以約100以上為較佳，例如為200至約10,000。
表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的平均去乙醯化通常係約10%以上，以約20%以上(約20至100%)為較佳，以約25%以上為更佳，以約30%以上為又更佳，例如約35至100%、或約40至90%。幾丁質奈米纖維的平均去乙醯化度可藉由元素分析、導電度滴定、FT-IR等來測定。平均去乙醯化度的算式之例子係可列舉下述式。
平均去乙醯化度(%)=[(幾丁質奈米纖維所包含的胺基數)/(幾丁質奈米纖維所包含的胺基數+乙醯胺基數)]x 100
表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的結晶狀態係以α型的延鏈微晶為佳。「伸展鏈微晶」係指無數個幾丁質分子以經伸展鏈狀態有序地排列而結晶化之狀態。
於本說明書中，例如所謂「表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的寬度(或直徑)係約2nm至約20nm」，係指寬度(或直徑)約2nm至約20nm的表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維佔表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維整體的約50%以上之狀態，以約60%以上為較佳，以約70%以上為更佳。此外，例如所謂「表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的長寬比約100以上」，係指長寬比約100以上的表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維佔表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維整體的約50%以上之狀態，以約60%以上為較佳，以約70%以上為更佳。
在表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的表面中，係以存在有機物或無機物之酸(從酸形成的陰離子)為較佳。陰離子係以羧酸根陰離子或鹵化物離子(例如：氟離子、氯離子、溴離子、碘離子)為較佳。陰離子可具有烴基(碳數係例如為1至40、4至40、7至40或7至30或12至25。可為鏈狀(分枝鏈狀、直鏈狀)或環狀，以鏈狀為較佳。可為脂肪族或芳香族基，以脂肪族為較佳。飽和或不飽和，以飽和為佳。例如烷基)。例如，羧酸根陰離子係含有COO-基的有機物，例如可為：碳數1至40的脂肪酸陰離子(碳數係例如為1至40、4至40、7至40或7至30或12至25。鏈狀(分枝鏈狀、直鏈狀)或環狀，以鏈狀為佳。飽和或不飽和，以飽和為佳。例如烷基。)、羥基羧酸陰離子、含有COO-基的芳香族。酸(以有機酸為佳)的具體例係乙酸、甲酸、氯乙酸、氟乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、檸檬酸、丙二酸、抗壞血酸、苯甲酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、十七酸、硬脂酸、花生酸、二十二酸、二十四酸、肉豆蔻油酸、棕櫚油酸、油酸、二十碳烯酸等脂肪酸等。陰離子係以乙酸陰離子、乳酸陰離子、苯甲酸陰離子、己酸陰離子、庚酸陰離子、辛酸陰離子、癸酸陰離子、月桂酸陰離子、肉豆蔻酸陰離子、棕櫚酸陰離子、十七酸陰離子、硬脂酸陰離子、花生酸陰離子、二十二酸陰離子、二十四酸陰離子、肉豆蔻油酸陰離子、棕櫚油酸陰離子、油酸陰離子、二十碳烯酸陰離子、氯離子、溴離子為佳。特佳的陰離子為乙酸陰離子、乳酸陰離子、硬脂酸陰離子、二十二酸陰離子、油酸陰離子、苯甲酸陰離子。陰離子係與幾丁聚糖的胺基(-NH2)形成鹽，而提高耐油性。陰離子的離子價數(絶對值)可為1以上、 2以上、或3以上。陰離子的離子價數(絶對值)可為5以下、或3以下、或2以下、或1以下，以3以下為佳，以1為特佳。
相對於表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的重量，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的陰離子之含量係10重量%以上，以20重量%以上為較佳，以25重量%以上為更佳，以30重量%以上為又更佳，例如為35至100重量%或40至90重量%。
相對於處理劑，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的量可為0.1重量%以上、1重量%以上、3重量%以上、5重量%以上、10重量%以上、15重量%以上、20重量%以上或30重量%以上。相對於處理劑，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的量可為100重量%以下、75重量%以下、50重量%以下或40重量%以下。例如，相對於處理劑，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的量可為0.1至100重量%、0.1至80重量%、0.1至50重量%、0.1至30重量%、0.5至20重量%或1至10重量%。
水分散組成物除了包含表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維以外，亦可包含選自聚合物及無機顏料中的至少1種。相對於表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維100重量份，聚合物及無機顏料之各別的量可為1至1,000重量份、10至500重量份，或20至300重量份。
聚合物係以撥水撥油性聚合物為佳。
使用聚合物時，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維係發揮增益聚合物的撥水撥油性(尤其是耐油劑)之作用。
(A)撥水撥油性聚合物
撥水撥油性聚合物係：具有重複單元的均聚物，該重複單元係從具有氟烷基的含氟單體或具有碳數7至40的烴基之非氟單體(亦即，含長鏈烴基之單體)所衍生者；具有重複單元之共聚物，該重複單元係從選自具有氟烷基的含氟單體及含長鏈烴基的單體中之2種以上之單體所衍生者；或具有重複單元的共聚物，該重複單元係由能夠與從具有氟烷基的含氟單體或含長鏈烴基之單體衍生的重複單元共聚合之其他的聚合性化合物所衍生者。
撥水撥油性聚合物係含氟聚合物、或不具有氟原子的非氟聚合物。含氟聚合物係具有從具有氟烷基的含氟單體衍生之重複單元的聚合物，非氟聚合物係具有從含長鏈烴基之單體衍生的重複單元之聚合物。
撥水撥油性聚合物可為無規聚合物，亦可為嵌段聚合物。
撥水撥油性聚合物之例子可為全氟化合物、(甲基)丙烯酸系聚合物、苯乙烯系聚合物(例如，SBR)。「全氟化合物」係指具有全氟烷基之聚合物(丙烯酸系聚合物)及具有全氟烷基的聚醚。「(甲基)丙烯酸系聚合物」通常係指具有碳數7至40的烴基之聚合物。「苯乙烯系聚合物」係指苯乙烯的聚合物(均聚物或共聚物)，例如苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)。
本揭示中，撥水撥油性聚合物(A)雖然可以僅由從(A1)具有氟烷基的含氟單體衍生之重複單元及/或從(A2)含長鏈烴基之單體衍生的重複單元所構成，但以除了具有重複單元(A1)及/或(A2)以外，還具有從(A3)非交聯性單體衍生之重複單元及從(A4)交聯性單體衍生的重複單元中之一者或兩者為佳。
撥水撥油性聚合物(A)係具有從(A1)具有氟烷基的含氟單體及(A2)含長鏈烴基的單體中之一者或兩者所衍生之重複單元。亦即，撥水撥油性聚合物(A)係具有從(A1)具有氟烷基的含氟單體衍生之重複單元及從(A2)含長鏈烴基的單體衍生之重複單元中的一者或兩者。
(A1)含氟單體
含氟單體通常係具有全氟烷基或全氟烯基及丙烯酸基或甲基丙烯酸基或α-取代丙烯酸基的聚合性化合物。
含氟單體(A1)係以下式所示之化合物(丙烯酸酯酯或丙烯醯胺)為佳，
CH2=C(-X11)-C(=O)-Y11-Z11-Rf
[式中，X11係氫原子、一價的有機基或鹵素原子，
Y11係-O-或-NH-，
Z11係直接鍵或二價的有機基，
Rf係碳數1至20的氟烷基]。
X11可為氫原子、碳數1至21的直鏈狀或分枝狀之烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(惟，X1及X2係氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳數1至21的直鏈狀或分枝狀之氟烷基、取代或未取代的苯甲基、取代或未取代的苯基。X11的具體例係H、CH3、Cl、Br、I、F、CN、CF3。X11係以氫原子、甲基或氯原子為佳，以甲基為特佳。
Y11係-O-或-NH-。Y11係以-O-為佳。
Z11係直接鍵、碳數1至20的直鏈狀或分枝狀之脂肪族基(特別是伸烷基)，例如，式-(CH2)x-所示之基(式中，x係1至10)、或碳數6至18的芳香族基或環狀脂肪族基、或是式-R2(R1)N-SO2-或式-R2(R1)N-CO-所示之基(式中，R1係碳數1至10的烷基，R2係碳數1至10的直鏈伸烷基或分枝狀伸烷基)，或者式-CH2CH(OR3)CH2-(Ar-O)p-所示之基[式中，R3係氫原子或碳數1至10的醯基(例如，甲醯基或乙醯基等)，Ar係視需要而具有取代基的伸芳基，p係表示0或1]、或式-CH2-Ar-(O)q-所示之基(式中，Ar係視需要而具有取代基的伸芳基，q係0或1)、-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或-(CH2)m-S-(CH2)n-基(惟，m係1至10、n係0至10)。
或者，Z11係以碳數1至10的脂肪族基、碳數6至18的芳香族基或環狀脂肪族基、-CH2CH2N(R1)SO2-基(惟，R1係碳數1至4的烷基)、-CH2CH(OZ1)CH2-(Ph-O)p-基(惟，Z1係氫原子或乙醯基，Ph係伸苯基，p係0或1)、-(CH2)n-Ph-O-基(惟，Ph係伸苯基，n係0至10)、-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或-(CH2)m-S-(CH2)n-基(惟，m係1至10，n係0至10)為較佳。脂肪族基係以伸烷基(特別是碳數1至4，例如1或2)為較佳。芳香族基或環狀脂肪族基可為取代或未取代。S基或SO2基可直接鍵結於Rf基。
Rf基係以全氟烷基為較佳。Rf基的碳數係1至12，例如1至6，尤其是4至6，以6為特佳。Rf基之例為：-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)3CF(CF3)2、-(CF2)4CF(CF3)2、-C8F17等。
含氟單體的具體例雖然可例示例如下述者，但並不侷限於此等具體例。
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-C6H4-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2N(-CH3)SO2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2N(-C2H5)SO2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-CH2CH(-OH)CH2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-CH2CH(-OCOCH3)CH2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-NH-(CH2)3-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
[上述式中，Rf係碳數1至20的氟烷基。]
(A2)含長鏈烴基的單體
含長鏈烴基的單體不具有氟烷基。含長鏈烴基的單體不含有氟原子。
長鏈烴基係飽和或不飽和的基。長鏈烴基係以飽和的烴基為佳，以烷基為特佳。
長鏈烴基係以碳數7至40的直鏈狀或分枝狀之烴基為佳。直鏈狀或分枝狀之烴基之碳數可為10至40或12至40或18至40。直鏈狀或分枝狀之烴基之碳數係以12至40為較佳，以12至30為更佳，以18至28為特佳，以18至22(或18至24)為又特佳，通常係以飽和的脂肪族烴基為較佳，而以烷基為特佳。長鏈烴基係以硬脂基、二十基或二十二基為特佳。
含長鏈烴基的單體係以下述式所示之單體為佳：
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Rn
[式中，X係氫原子、一價的有機基或鹵素原子，
Y係具有選自-O-及-NH-中的至少1個基之2價至4價的連結基，
R係碳數7至40的烴基，
n係1至3的整數]。
X可為氫原子、甲基、氟原子以外的鹵素、取代或未取代的苯甲基、取代或未取代的苯基。X之例子為氫原子、甲基、氯原子、溴原子、碘原子、氰基。X係以氫原子、甲基、氯原子為佳。
Y為2價至4價的基。Y以2價的基為佳。
Y較佳係由選自碳數1的烴基、-C6H6-、-O-、-C(=O)-、-S(C=O)2-或-NH-中的至少1者以上所構成之基(惟，排除烴基)。碳數1的烴基之例子可列舉-CH2-、-CH=或-C≡。
Y之例子為-Y’-、-Y’-C(=O)-、-C(=O)-Y’-、-Y’-C(=O)-Y’-、-Y’-C(=O)-Y’-、-Y’-R’-、-Y’-R’-Y’-、-Y’-R’-Y’-C(=O)-、-Y’-R’-C(=O)-Y’-、-Y’-R’-Y’-C(=O)-Y’-或-Y’-R’-Y’-R’-
[式中，Y’係直接鍵、-O-或-NH-，
R’係-(CH2)m-(m係1至5的整數)或-C6H6-(伸苯基)]。
Y的具體例可列舉：-O-、-NH-、-O-C(=O)-、-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-、-O-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-O-、-NH-C(=O)-NH-、-O-C6H6-、-O-(CH2)m-O-、-NH-(CH2)m-NH-、-O-(CH2)m-NH-、-NH-(CH2)m-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-、-O-(CH2)m-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-、-NH-(CH2)m-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-O-C6H6-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、- NH-(CH2)m-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-O-C6H6-、-NH-(CH2)m-NH-C6H6-
[式中，m係1至5的整數，特別是2或4]。
Y較佳為-O-、-NH-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-[式中，m係1至5的整數，特別是2或4。]。Y係以-O-(CH2)m-NH-C(=O)-為特佳。
Y係以-O-、-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-為特佳。
[式中，m係1至5的整數，尤其是2或4]。
R係以直鏈狀或分枝狀之烴基為佳。烴基特別可以是直鏈狀的烴基。烴基較佳係脂肪族烴基，尤佳為飽和的脂肪族烴基，而以烷基為特佳。烴基的碳數為12至30，例如16至26，以18至22為特佳。
n係1至3的整數，以1為佳。
Y為具有4價的碳數1之烴基時，係以n=3為佳。Y為具有3價的碳數1之烴基時，係以n=2為佳。Y為不具有3價及4價的碳數1之烴基時，n=1。
含長鏈烴基的單體(A2)之例子為
(a1)C(=O)-O-或C(=O)-NH-直接鍵結於碳數7至40的烴基之丙烯酸單體，及
(a2)C(=O)-O-或C(=O)-NH-不直接鍵結於碳數7至40的烴基之丙烯酸單體。
丙烯酸單體(a2)係與丙烯酸單體(a1)不同的化合物。
丙烯酸單體(a2)可為具有(不直接鍵結於(C(=O)-O-或C(=O)-NH-，而鍵結於碳數7至40的烴基之)醯胺基、胺酯基或脲基之(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯醯胺。含氮單體較佳為丙烯酸酯，其係具有不直接鍵結於C(=O)-O-或C(=O)-NH-的醯胺基，且具有直接鍵結於碳數7至40的烴基之醯胺基者。
(a1)丙烯酸單體
丙烯酸單體(a1)係以下述式所示之單體為佳。
式：CH2=C(-X1)-C(=O)-Y1-R1
[式中，X1係氫原子、一價的有機基或鹵素原子，
Y1係-O-或-NH，
R1係碳數7至40的烴基]。
丙烯酸單體(a1)係Y1為-O-的長鏈丙烯酸酯酯單體、或Y1為-NH-的長鏈丙烯醯胺單體。
X1可為氫原子、甲基、氟原子以外的鹵素、取代或未取代的苯甲基、取代或未取代的苯基。X1之例子為氫原子、甲基、氯原子、溴原子、碘原子、氰基。X1係以氫原子、甲基、氯原子為佳。
Y1係-O-或-NH-。
R係以直鏈狀或分枝狀之烴基為佳。烴基特別可以是直鏈狀烴基。烴基為脂肪族烴基，特別是飽和的脂肪族烴基，以烷基為特佳。烴 基的碳數係7至30或12至30，例如為16至26，尤其可為18至22(或18至24)。
長鏈丙烯酸酯酯單體的具體例為：(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十酯、(甲基)丙烯酸二十二酯、α氯丙烯酸硬脂酯、α氯丙烯酸二十酯、α氯丙烯酸二十二酯。
長鏈丙烯醯胺單體的具體例為：壬基(甲基)丙烯醯胺、月桂基(甲基)丙烯醯胺、硬脂基(甲基)丙烯醯胺、二十基(甲基)丙烯醯胺、二十二基(甲基)丙烯醯胺。
藉由存在長鏈丙烯酸酯酯單體或長鏈丙烯醯胺單體，撥水撥油性聚合物所賦予的撥水性、撥油性及質感會提高。
(a2)丙烯酸單體
丙烯酸單體(a2)可為(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯醯胺，其係在C(=O)-O-或C(=O)-NH-與碳數7至40的羥基之間具有選自-O-及-NH-中的至少1個基之2價至4價的連結基。
丙烯酸單體(a2)係以下述式所示的化合物為佳，
式：CH2=C(-X2)-C(=O)-Y2-Z1(-Z2-R2)p
[式中，X2係氫原子、一價的有機基或鹵素原子，
Y2係-O-或-NH-，
Z1係直接鍵、2價或3價的碳數1至5之烴基，
Z2係分別獨立地為直接鍵、具有選自-O-及-NH-中的至少1個基之2價至4價的連結基，
R2係分別獨立地為碳數7至40之烴基，
p係1或2]。
丙烯酸單體(a2)係Y2為-O-的長鏈丙烯酸酯酯單體，或Y2為-NH-的長鏈丙烯醯胺單體。
X2可為氫原子、甲基、氟原子以外的鹵素、取代或未取代的苯甲基、取代或未取代的苯基。X2之例子為氫原子、甲基、氯原子、溴原子、碘原子、氰基。因為所得到的聚合物之主鏈越不堅硬則越不妨礙側鏈的結晶性，故X2係以氫原子、甲基、氯原子為佳，以氫原子、甲基為更佳，以氫原子為特佳。
Y2係-O-或-NH-。
Z1係直接鍵、2價或3價的碳數1至5之烴基(尤其是烷基)，可具有分枝的結構。Z1的碳數係以2至4為佳，以2為特佳。Z1的具體例為：直接鍵；作為2價的基之-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-；具有分枝結構(3價的基)之-CH2CH=、-CH2(CH-)CH2-、-CH2CH2CH=、-CH2 CH2CH2CH2CH=、-CH2CH2(CH-)CH2-、-CH2CH2CH2CH=。Z1係以非直接鍵為佳。
Z2的具體例為：直接鍵、-O-、-NH-、-(O)k-C(=O)-、-C(=O)-O-、-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-、-(O)k-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-O-、-NH-C(=O)-NH-、-(O)k-C6H6-、-(O)k-(CH2)m-O-、-NH-(CH2)m-NH-、-(O)k-(CH2)m-NH-、-NH-(CH2)m-O-、-(O)k-(CH2)m-O-C(=O)-、-(O)k-(CH2)m-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-、-NH-(CH2)m-C(=O)-O-、-(O)k-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-(O)k-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-(O)k-(CH2)m-C(=O)-NH-、-(O)k-(CH2)m-NH-C(=O)-、 -(O)k-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-(O)k-(CH2)m-O-C6H6-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-O-C6H6-、-NH-(CH2)m-NH-C6H6-[式中，k係0或1，m係1至5的整數，尤其是2或4]。
Z2係以-(O)k-、-NH-、-(O)k-(CH2)m-O-C(=O)-、-(O)k-(CH2)m-NH-C(=O)-、-(O)k-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-(O)k-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-(O)k-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-為特佳，
[式中，k係0或1，m係1至5的整數，尤其是2或4]。
Z1及Z2係不同時為直接鍵。
R2係以直鏈狀或分枝狀之烴基為佳。烴基特別可為直鏈狀烴基。烴基係以脂肪族烴基為佳，特別是飽和的脂肪族烴基，以烷基為特佳。烴基的碳數係12至30，例如16至26，以18至22(或18至24)為特佳。
丙烯酸單體(a2)係以CH2=C(-X2)-C(=O)-O-(CH2)m-NH-C(=O)-R2、CH2=C(-X2)-C(=O)-O-R2或此等的組合為佳[在此，X2、m及R2係與上述同義]。丙烯酸單體(a2)係以CH2=C(-X2)-C(=O)-O-(CH2)m-NH-C(=O)-R2為特佳。
丙烯酸單體(a2)係可藉由使(甲基)丙烯酸羥基烷酯或羥基烷基(甲基)丙烯醯胺與長鏈烷基異氰酸酯反應而製造。長鏈烷基異氰酸酯係例如有：月桂基異氰酸酯、肉豆蔻基異氰酸酯、十六烷基異氰酸酯、硬脂基異氰酸酯、油基異氰酸酯、二十二基異氰酸酯等。
或者，丙烯酸單體(a2)係可藉由使側鏈具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯(例如2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯)與長鏈烷胺或長鏈烷醇反應來製造。長鏈烷胺係例如有：月桂胺、肉豆蔻胺、十六胺、硬脂胺、油胺、二十二胺等。長鏈烷醇係例如有：月桂醇、肉豆蔻醇、十六醇、硬脂醇、油醇、二十二醇等。
丙烯酸單體(a2)的具體例係如下述。下述化學式的化合物雖然是α位為氫原子的丙烯酸酯，但具體例可以是α位為甲基的甲基丙烯酸酯及α位為氯原子的丙烯酸酯。
Figure 111144620-A0202-12-0024-1
Figure 111144620-A0202-12-0024-2
Figure 111144620-A0202-12-0024-4
Figure 111144620-A0202-12-0025-5
Figure 111144620-A0202-12-0025-6
Figure 111144620-A0202-12-0025-7
[上述式中，m係1至5的整數，n係7至40的整數]，以及上述化學式中，α位為甲基的甲基丙烯酸酯及α位為氯原子的丙烯酸酯。
丙烯酸單體(a2)的代表性具體例為：(甲基)丙烯酸棕櫚醯胺乙酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙酯、(甲基)丙烯酸二十二醯胺乙酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻醯胺乙酯。
丙烯酸單體(a2)特佳為以下式所示的含醯胺基之單體，
式：R22-C(=O)-NH-R23-O-R21
[式中，R21係具有乙烯性不飽和聚合性基的有機殘基、
R22係碳數7至40的烴基、
R23係碳數1至5的烴基]。
R21係具有乙烯性不飽和聚合性基的有機殘基，若具有於碳之間的雙鍵即無特別的限制。具體而言，可列舉具有-C(=O)CR24=CH2、-CHR24=CH2、-CH2CHR24=CH2等乙烯性不飽和聚合性基的有機殘基，R24可列舉氫原子或碳數1至4的烷基。此外，R21可具有乙烯性不飽和聚合性基以外的各種有機性基，可列舉例如：鏈式烴、環式烴、聚氧伸烷基、聚矽氧烷基等有機性基，此等有機性基可用各種取代基來取代。R21係以-C(=O)CR24=CH2為佳。
R22係碳數7至40的烴基，以烷基為佳，可列舉鏈式烴、環式的烴等。其中係以鏈式烴為較佳，以直鏈狀的飽和烴基為特佳。R22的碳數雖然係7至40，但以11至27為佳，以15至23為特佳。
R23係碳數1至5的烴基，以烷基為佳。碳數1至5的烴基可為直鏈狀或分枝鏈狀的任一者，亦可具有不飽和鍵，惟以直鏈狀為佳。R23的碳數係以2至4為佳，以2為特佳。R23係以伸烷基為佳。
含有醯胺基的單體可為R21單獨者(例如，僅R21為碳數17的化合物)、或複數個R21所組合者(例如，R21的碳數為17的化合物與R21的碳數為15的化合物之混合物)。
含有醯胺基的單體之例子為(甲基)丙烯酸羧酸醯胺烷酯。
含有醯胺基的單體之具體例可列舉(甲基)丙烯酸棕櫚醯胺乙酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙酯、(甲基)丙烯酸二十二醯胺乙酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻 醯胺乙酯、(甲基)丙烯酸月桂醯胺乙酯、(甲基)丙烯酸異硬脂醯胺乙酯、(甲基)丙烯酸油酸醯胺乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己基己醯胺乙酯、(甲基)丙烯酸金剛烷羧酸乙基醯胺酯、(甲基)丙烯酸萘羧酸醯胺乙酯、(甲基)丙烯酸蒽羧酸醯胺乙酯、(甲基)丙烯酸棕櫚醯胺丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯胺丙酯、肉豆蔻醯胺乙基乙烯醚、硬脂酸醯胺乙基乙烯醚、肉豆蔻醯胺乙基烯丙醚、硬脂酸醯胺乙基烯丙醚，或此等之混合物。
含有醯胺基的單體係以(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙酯為佳。含有醯胺基的單體可為含有(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙酯的混合物。含有(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙酯的混合物中，相對於含有醯胺基的單體整體之重量，(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙酯之量係例如為55至99重量%，以60至85重量%為佳，以65至80重量%為更佳，剩餘的單體可為例如(甲基)丙烯酸棕櫚醯胺乙酯。
(A3)非交聯性單體
非交聯性單體(A3)係含長鏈烴基的單體(A2)以外之單體。非交聯性單體(A3)係不含氟原子的單體。非交聯性單體(A3)不具有交聯性官能基。非交聯性單體(A3)係非交聯性，而與交聯性單體(A4)不同。非交聯性單體(A3)係以具有乙烯性不飽和碳-碳雙鍵的非交聯性單體為佳。非交聯性單體(A3)係以不含氟的乙烯單體為佳。通常，非交聯性單體(A3)係具有1個乙烯性不飽和碳-碳雙鍵的化合物。
較佳的非交聯性單體(A3)係下述式所示的化合物，
式：CH2=CA-T
[式中，A係氫原子、甲基或氟原子以外的鹵素原子(例如，氯原子、溴原子及碘原子)，
T係氫原子、鏈狀或環狀的烴基、或具有酯鍵(視情況亦具有氧伸烷基)的鏈狀或環狀之有機基]。
(例如碳數1至40的)鏈狀或環狀的烴基之例子為：碳數1至40的直鏈或分枝之脂肪族烴基、碳數4至40的環狀脂肪族基、碳數6至40的芳香族烴基、碳數7至40的芳香族烴基。
具有酯鍵的鏈狀或環狀之(碳數1至300或碳數1至41的)有機基的例子為-C(=O)-O-Q及-O-C(=O)-Q[在此，Q可為碳數1至40的直鏈或分枝之脂肪族烴基、碳數4至40的環狀脂肪族基、碳數6至40的芳香族烴基、碳數7至40的芳香族烴基，或者可為1個或複數個(例如，2至300)烷二醇基(碳數2至4，尤其是2或3)，或者可以具有該二醇基]。
非交聯性單體(A3)的較佳例中，係包含例如：乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯及乙烯基烷醚。非交聯性單體(A3)並不侷限於此等之例。
非交聯性單體(A3)可為具有烷基的(甲基)丙烯酸酯酯。烷基的碳原子數可為1至17。例如，非交聯性單體(A3)可為下列通式所示的丙烯酸酯：
CH2=CA1COOA2
[式中，A1係氫原子、甲基或氟原子以外的鹵素原子(例如，氯原子、溴原子及碘原子)，
A2係以CnH2n+1(n=1至17)表示的烷基]。
含氟單體係可不具有從具有碳原子數1至17的烷基之(甲基)丙烯酸酯酯衍生的重複單元。
非交聯性單體(A3)可為具有環狀烴基的(甲基)丙烯酸酯單體。具有環狀烴基的(甲基)丙烯酸酯單體係具有(較佳為一價的)環狀烴基及一價的(甲基)丙烯酸酯基之化合物。一價的環狀烴基和一價的(甲基)丙烯酸酯基係直接鍵結。環狀烴基可列舉為飽和或不飽和的單環基、多環基、橋環基等。環狀烴基係以飽和為佳。環狀烴基的碳數係以碳數4至20為佳。環狀烴基可列舉碳數4至20的環狀脂肪族基，特別是碳數5至12的環狀脂肪族基、碳數6至20的芳香族基、碳數7至20的芳香脂肪族基。環狀烴基的碳數係15以下，例如特佳為10以下。環狀烴基的環中之碳原子係以直接鍵結於(甲基)丙烯酸酯基中的酯基為佳。環狀烴基係以飽和的環狀脂肪族基為佳。
環狀烴基的具體例為：環己基、第三丁基環己基、異冰片基、二環戊基、二環戊烯基、金剛烷基。丙烯酸酯基係以丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基為佳，但以甲基丙烯酸酯基為特佳。具有環狀烴基的單體之具體例可列舉：(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、2-(甲基)丙烯酸甲基-2-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯等。
非交聯性單體(A3)可為鹵化烯烴。鹵化烯烴可為被1至10的氯原子、溴原子或碘原子取代的碳數2至20之鹵化烯烴。鹵化烯烴係以碳數2至20的氯化烯烴為佳，特別以具有1至5個氯原子之碳數2至5的烯烴為佳。鹵化烯烴的較佳具體例有鹵化乙烯，例如氯乙烯、溴乙烯、碘乙烯、偏二鹵乙烯(例如偏二氯乙烯、偏二溴乙烯、偏二碘乙烯)。
(A4)交聯性單體
撥水撥油性聚合物可具有從交聯性單體(A4)衍生之重複單元。交聯性單體(A4)係不含氟原子的單體。交聯性單體(A4)可為具有至少2個反應性基及/或乙烯性不飽和碳-碳雙鍵，且不含氟之化合物。交聯性單體(A4)亦可為具有至少2個乙烯性不飽和碳-碳雙鍵之化合物，或是具有至少1個乙烯性不飽和碳-碳雙鍵及至少1個反應性基的化合物。反應性基之例子為羥基、環氧基、氯甲基、嵌段異氰酸酯基、胺基、羧基等。
交聯性單體(A4)雖可例示例如：二丙酮丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、3-氯-2-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、2-乙醯基乙醯氧基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等，但並非限定於此等例示者。
藉由使非交聯性單體(A3)及/或交聯性單體(A4)共聚合，可視需要而改善撥水撥油性和防污性及此等性能的耐清潔性、耐洗滌性、對溶劑的溶解性、硬度、手感等各種的性質。
撥水撥油性聚合物中的單體之特佳組合係如下所述。
含氟單體(A1)+非氟單體(A2)(尤其是長鏈(甲基)丙烯酸酯酯單體(A2-i))、
長鏈(甲基)丙烯酸酯酯單體(A2-i)+含有醯胺基的單體(A2-ii)
長鏈(甲基)丙烯酸酯酯單體(A2-i)+含氮單體(A2-iii)
長鏈(甲基)丙烯酸酯酯單體(A2-i)+丙烯醯胺單體(A2-iv)
上述的組合中，係以進一步含有鹵化烯烴為佳。
相對於撥水撥油性聚合物，含氟單體(A1)及含長鏈烴基的單體(A2)之各別的量[或單體(A1)及單體(A2)的合計](惟，單體(A1)及單體(A2)的合計為100重量%以下)係30至100重量%，以32至98重量%為較佳，例如為35至95重量%，尤其可為40至90重量%。
撥水撥油性聚合物中，相對於含氟單體(A1)及含長鏈烴基的單體(A2)之合計100重量份，
非交聯性單體(A3)之量係1,000重量份以下，例如為0.1至300重量份，尤其可為1至200重量份，
交聯性單體(A4)之量係50重量份以下，例如為30重量份以下，尤其可為0.1至20重量份。
相對於撥水撥油性聚合物[或單體(A1)和單體(A2)與單體(A3)之合計]，非交聯性單體(A3)之量係2至68重量%，例如為5至65重量%，尤其可為10至60重量%。
撥水撥油性聚合物的數量平均分子量(Mn)通常係1,000至1,000,000，例如為2,000至500,000，尤其可為3,000至200,000。撥水撥油性聚合物的數量平均分子量(Mn)通常係用GPC(凝膠滲透層析儀)測定。
當處理劑(水分散組成物或耐油劑)係水系乳液時，以含有界面活性劑為佳。界面活性劑可為選自非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、陰離子界面活性劑及兩性界面活性劑之中的至少1種。
非離子性界面活性劑之例子可列舉：醚、酯、酯醚、烷醇醯胺、多元醇及氧化胺，及此等的聚氧伸烷基(polyoxyalkylene)(特別是乙烯(ethylene))加成化合物。
陽離子性界面活性劑之例子可列舉：胺、胺鹽、4級胺鹽、咪唑啉及咪唑啉鎓鹽。
陰離子性界面活性劑之例子可列舉：脂肪酸鹽、磺酸鹽、硫酸酯鹽。
兩性界面活性劑之例子可列舉：丙胺酸類、咪唑啉甜菜鹼類、醯胺甜菜鹼類、乙酸甜菜鹼等。
相對於聚合物(或單體的合計)100重量份，界面活性劑之量可為0.1至50重量份，例如為1至20重量份。
聚合物可用任何通常的聚合方法來製造，而且亦可任意地選擇聚合的條件。作為此種聚合方法，可列舉：溶液聚合、懸浮聚合、乳化聚合。較佳係藉由乳化聚合或溶液聚合來製造聚合物。
處理劑係以乳化聚合而形成聚合物的分散液為佳。處理劑較佳係水性分散液，更詳言之，係以聚合物的粒子分散在水性介質中的水性分散液為佳。
在藉由聚合而製造出聚合物之後，以添加水(或水性介質)而使聚合物分散在水中為佳。
水(或水性介質)可以是在藉由聚合而製造出聚合物之後進行添加。例如，可以在有機溶劑的存在下將單體聚合而製造出聚合物之後，於聚合物添加水，並餾除有機溶劑，使聚合物分散於水。也可不餾除有機溶劑。界面活性劑可以是在聚合前或聚合後進行添加，或者也可以不添加。即便在不添加界面活性劑之情下，也可以得到良好的水性分散液。
相對於表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維100重量份，聚合物之量可為1至1,000重量份、10至500重量份或20至300重量份。或者，相對於處理劑，聚合物之重量可為0.1至30重量%、0.5至20重量%或1至10重量%。
水性分散組成物亦可包含無機顏料。
<無機顏料>
作為無機顏料之例子可列舉：碳黑、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁(aluminium oxide)、氧化鋁(alumina)水合物、氧化鎂、氧化鈣、硫化鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鉻、二氧化矽、氧化鐵紅、鋁、雲母、高嶺土等(例如此等的層狀化合物)。相對於表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維100重量份，無機顏料之量可為1至1,000重量份、10至500重量份或20至300重量份。或者，相對於處理劑，無機顏料之量可為0.1至30重量%、0.5至20重量%或1至10重量%。
<處理劑(耐油劑及水性分散組成物)>
處理劑(耐油劑及水性分散組成物)通常係包含表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維而組成。處理劑具有耐油性，可進一步具有耐水性、撥水性、撥油性。處理劑係除了包含表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維以外，也 可包含液狀介質(水、有機溶劑或此等的混合溶液)。處理劑可進一步包含選自界面活性劑、嵌段異氰酸酯化合物及添加劑中的至少一種。
相對於處理劑，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維之量可為0.1重量%以上、1重量%以上、3重量%以上、5重量%以上、10重量%以上、15重量%以上、20重量%以上或30重量%以上。相對於處理劑，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維之量可為100重量%以下、75重量%以下、50重量%以下或40重量%以下。
處理劑可含有水性介質。液狀介質係單獨的水、單獨的有機溶劑(例如醇、酮、酯)或水與有機溶劑的混合物，而以單獨的水為較佳。
相對於處理劑，液狀介質之量可為30重量%以上、50重量%以上、60重量%以上、75重量%以上或90重量%以上，液狀介質之量可為99重量%以下、95重量%以下、75重量%以下或50重量%以下。
液狀介質係水與有機溶劑的混合物時，相對於液狀介質，有機溶劑(例如醇、酮及酯)之量可為3重量%以上、10重量%以上、30重量%以上、50重量%以上或75重量%以上。相對於液狀介質，有機溶劑之量可為90重量%以下、50重量%以下、30重量%以下或10重量%以下。
處理劑可為表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的溶液(尤其是水溶液)或分散組成物[尤其是水分散液(水分散組成物)]。處理劑中，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的濃度係例如為0.01至50重量%或1至30重量%。
<界面活性劑或分散劑>
處理劑可以含有界面活性劑(乳化劑)或分散劑或不含界面活性劑(乳化劑)或分散劑。通常，在表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的製造步驟中，可少量添加界面活性劑或分散劑(例如，相對於表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維100重量份，係0.01至100重量份或0.01至50重量份，例如為0.1至15重量份)，或者可以在反應後添加界面活性劑或分散劑。
尤其是被處理物為纖維製品時，在處理劑中，界面活性劑或分散劑係以包含非離子性界面活性劑為佳。此外，界面活性劑係以包含選自陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑及兩性界面活性劑中的一種以上之界面活性劑為佳。以使用非離子性界面活性劑和陽離子性界面活性劑的組合為佳。
非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、及兩性界面活性劑可各別為一種或二種以上的組合。
相對於天然產物(或表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維)的合計100重量份，界面活性劑或分散劑之量可為100重量份以下、50重量份以下、25重量份以下、15重量份以下、10重量份以下、7.5重量份以下、5重量份以下或2.5重量份以下。通常來說，添加界面活性劑或分散劑係改善水分散體的穩定性或對布的滲透性。
<添加劑>
處理劑可含有添加劑。添加劑之例子為黏合劑樹脂、分散劑、耐水劑、耐油劑、撥水劑、撥油劑、乾燥速度調整劑、交聯劑、造膜助劑、相溶化劑、抗凍劑、黏度調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、消泡劑、質感調整劑、滑溜性調整劑、抗靜電劑、親水化劑、抗菌劑、防腐劑、防 蟲劑、芳香劑、阻燃劑、上漿劑、紙力強化劑。相對於表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維100重量份，添加劑之量可為0.1至20重量部，例如為0.1至10重量份。
<處理劑及表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的特性>
處理紙的透氣度係以100s/100cc以上、200s/100cc以上、300s/100cc以上、400s/100cc以上、500s/100cc以上、700s/100cc以上或1,000s/100cc以上為佳。藉由處理紙的透氣度為上述值以上使纖維間的空隙封閉，而特別提高耐油性。測定透氣度用的處理紙係以下述方式製成者：將「使用已設成0mil的Baker式塗佈機(baker type applicator)，將處理劑的聚合物(表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維)溶液濃度14.8mgmL塗敷於紙密度0.58g/cm2基重45g/m2的紙之原紙，並進行乾燥」之操作重複進行三次，然後在70℃至180℃(例如70℃)中退火10分鐘。
<表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的用途>
表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維可作為耐油劑、耐水劑、撥水劑、撥油劑、防污劑、除污劑、剝離劑或離型劑等各種劑或其成分而使用。表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維係可作為外部處理劑(表面處理劑)或內部處理劑或其成分而使用。
藉由表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維處理基材，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維能夠在基材表面形成表面塗層的結構。
為了使經處理的被處理物(基材)顯現撥液性，宜予以乾燥，例如以在幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的Tg以上之溫度(例如100℃至200℃)加熱為較佳。藉由以表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的Tg以上之 溫度進行處理，基材表面會被表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維所被覆，進而誘導側鏈的排列。藉此，可形成疏水性優異的表面塗層結構。
藉由以往周知的方法將表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維應用在被處理物(基材)上，使其附著在基材表面上，即可形成表面塗層結構。通常用，係採用將表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維分散在有機溶劑或水中稀釋，藉由如浸漬塗佈、噴塗、泡沫塗佈等已知的方法來使其附著在被處理物的表面，並予以乾燥的方法。此外，如有必要，可同時應用合適的交聯劑(例如嵌段異氰酸酯化合物)來進行硬化。此外，也能夠在表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維中添加併用防蟲劑、柔軟劑、抗菌劑、阻燃劑、抗靜電劑、塗料固定劑、防皺劑、上漿劑、紙力強化劑等。
以包含表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的劑來處理之被處理物可列舉：纖維製品、石材、過濾器(例如，靜電過濾器)、防塵罩、燃料電池的構件(例如，氣體擴散電極及氣體擴散支撐體)、玻璃、木、皮革、毛皮、石棉、磚、水泥、金屬及氧化物、窯業製品、塑膠、塗面及石膏(plaster)等。
纖維製品可列舉各種纖維製品之例子，例如布製品或紙製品。
布製品之例子可列舉：棉、麻、羊毛、絲(silk)等動植物性天然纖維，聚醯胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丙烯等合成纖維，嫘縈(rayon)、乙酸酯等半合成纖維，玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維等無機纖維，或此等的混合纖維。布製品包括織物、編物及不織布、衣料品形態的布及地毯(carpet)，也可以是對作成布之前的狀態之纖維、絲線、中間纖維製品(例如，棉條(sliver)或粗紗等)處理而成者。
紙製品之例子係可列舉：由牛皮紙漿(kraft pulp)或亞硫酸鹽紙漿等漂白或未漂白的化學紙漿、碎木紙漿、機械紙漿或熱磨機械紙漿(thermomechanical pulp)等漂白或未漂白的高產率紙漿、舊報紙、舊雜誌、舊瓦楞紙或脫墨舊紙等舊紙紙漿所成的紙，紙製容器、紙製成形物等。紙製品的具體例為：食品用包裝用紙、石膏板原紙、塗層原紙、中質紙、一般襯紙及芯紙、中性純白捲紙、中性襯紙、防銹襯紙及金屬襯紙、牛皮紙、中性印刷書寫用紙、中性塗層原紙、中性PPC用紙、中性感熱用紙、中性感壓原紙、中性噴墨用紙及中性資訊用紙、模壓紙(模壓容器)等。本揭示的表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維因耐油性(例如，高溫耐油性)優異，故可適合用於要求耐油性的用途，特別適合用於食品包材及食品容器。
表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維係可藉由任何已知的以液體處理纖維製品之方法來應用於纖維基材(例如，纖維製品等)。當纖維製品為布時，可將布浸於溶液中，或者可以將溶液附著或噴霧於布。處理可為外部添加處理，也可為內部添加處理。當纖維製品為紙時，可塗敷於紙，或者可以將溶液附著或噴霧於紙，或是與抄製前的紙漿漿液混合來進行處理。處理可為外部添加處理，也可以是內部添加處理。
表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維可應用於預形成的纖維製品(特別是紙、布等)，或者可以應用在製紙的各種階段，例如可以應用在紙的乾燥期間。表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維可藉由清洗法來應用在纖維製品，例如可應用在洗衣或在乾洗法等中應用於纖維製品。
或者，纖維狀基材亦可為皮革。為了賦予皮革疏水性及疏油性，可在皮革加工的各種階段中(例如在皮革的濕潤加工期間或皮革的完善 加工期間)，將表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維以水溶液或水性乳化物應用於皮革。
表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維亦可作成外部離型劑使用。例如，可容易地將基材的表面從其他表面(該基材中的其他表面或其他基材的表面)剝離。
就紙製品而言，例如有將天然修飾物溶液噴霧在紙漿模具，並進行加熱乾燥的方法。
或者，在紙漿漿液溶液中藉由乳化劑等而混合經分散的天然修飾物，並進行脫水成形、加熱壓鑄。此紙漿漿液中可添加交聯劑、紙力強化劑、固定劑等。
或者，可以將紙浸漬在天然修飾物分散溶液中，並使其加熱乾燥。
就布製品而言，係有將布在天然修飾物分散溶液中浸漬或噴霧，並在脫水後使其加熱乾燥的方法。
「處理」係意指藉由浸漬、噴霧、塗佈等而將處理劑應用於被處理物。藉由處理，處理劑的有效成分之表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維會滲透至被處理物的內部及/或附著在被處理物的表面。
<紙用添加劑>
表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維可適合用於紙用添加劑。含有表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的紙用添加劑係可作為耐水劑、耐油劑、撥水劑及/或撥油劑使用。紙用添加劑係以溶液(特別是有機溶劑的溶液)、乳液(特別是水性乳液)或氣溶膠(aerosol)的型態為較佳。紙用添加劑係包含表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維及介質(例如，有機溶劑及水等液狀 介質)而組成。紙用添加劑係以表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的水分散體為較佳。紙用添加劑中，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的濃度可為例如0.01至50重量%。紙用添加劑可不含界面活性劑。
紙用添加劑所含之有機溶劑係可藉由將表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維溶液(較佳係在減壓下)加熱(例如在30℃以上，例如50至120℃)來進行去除。
紙用添加劑可使用於處理(例如，表面處理)紙基材用。紙用添加劑可藉由過去已知的方法來應用於被處理物。通常，係採用將紙用添加劑分散而稀釋在有機溶劑或水中，以浸漬塗佈、噴塗、泡沫塗佈等已知的方法使其附著在被處理物的表面，並予以乾燥的方法(表面處理)。被處理物的紙基材可列舉：紙、紙製容器、紙製成形物(例如紙漿模具)等。本揭示的表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維係良好地附著在紙基材上。在此，所謂的附著係指物理性結合或化學性結合。藉由使表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維附著於紙基材，可得到耐油紙。
以上係說明實施型態，但應當理解為在不脫離申請專利範圍之要旨及範圍之情況下，能夠進行型態或細節之各種改變。
[實施例]
其次，列舉實施例以具體說明本揭示。惟，此等說明並非限制本揭示者。下述中，如無特別的說明，份、%或比即表示重量份、重量%或重量比。
以下所使用的試驗方法係如下述。
處理紙的作成
調製LBKP(闊葉樹漂白牛皮紙漿)和NBKP(針葉樹漂白牛皮紙漿)的重量比為60重量%和40重量%，且紙漿游離度為400ml(加拿大標準游離度)的紙漿漿液，作為木材紙漿，在此紙漿漿液中添加濕紙劑、上漿劑，藉由長網抄紙機將紙密度0.58g/cm3、坪重45g/m2的紙作成外部添加處理(上漿壓榨處理)之原紙使用。此原紙的耐油性(KIT值)係0、耐水性(Cobb值)係52g/m2。
對此原紙，製備1.0wt%的水分散體或水溶液，將「以設定成間隙為0密耳(mil)(0μm)或7密耳(170μm)的Baker式塗佈機塗敷，並進行乾燥」之操作重複進行三次，並在100℃中退火10分鐘，藉此作成處理紙。
KIT試驗
藉由3M套件試驗(TAPPI T-559cm-02)進行測定。3M套件試驗法係將調配有蓖麻油、甲苯和庚烷的試驗油放在處理紙的表面，並藉由在15秒後擦去試驗油時，處理紙有無油污漬來進行評估。用試劑編號1至6的試驗油來進行試驗，並將未觀察到油污漬的最大試劑編號作為耐油性之評估結果。
玉米油耐性評估
將玉米油放在處理紙的表面，並藉由在15秒後擦去試驗油時，處理紙上有無油污漬來進行評估。
將無油污漬設為○，可看到油污漬設為×。
透氣度
使用安田精機製作所股份有限公司製造的自動哥雷式透氣度測定儀(auto gurley type densometer)(製品No.323-AUTO、通氣孔徑直徑28.6±0.1mm)，依照JIS P8117(2009)測定處理紙的透氣度(阻氣度)。
實施例1
使用表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維乳酸鹽的水分散液(平均去乙醯化度：50%、乳酸含量：2.7mmol)作為耐油劑。評估表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維乳酸鹽的水分散液之KIT試驗及透氣度。將結果呈示於表1中。
實施例2
使用表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維 乙酸鹽的水分散液(平均去乙醯化度：50%、乙酸含量：2.7mmol)作為耐油劑。評估表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維乙酸鹽的水分散液之KIT試驗及透氣度。將結果呈示於表1中。
實施例3
量取改質幾丁質粉末(平均去乙醯化度：50%)10g。至試料杯中，並將質量和該改質幾丁質的胺基相同的2.75×10-2mol(3.35g)之苯甲酸完全溶解於純水1L中。接著，添加改質幾丁質，用真空除泡攪拌器進行2小時的減壓除泡，攪拌一晚之後，用盤磨機粉碎。粉碎處理係重複進行5次。將產生的氣泡用行星式混合機除泡之後，加水調製成1wt%，獲得表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維苯甲酸鹽的水分散液。使用所得的表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維苯甲酸鹽之水分散液，評估KIT試驗及透氣度。將結果呈示於表1中。
實施例4
在1%部分水解幾丁質奈米纖維乳酸分散液100g(乾燥幾丁質：1g，平均去乙醯化度：50%，乳酸：0.2g)中添加硬脂酸0.2g，並在80℃中攪拌，藉此獲得表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的乳酸鹽和硬脂酸鹽混合物之水分散液。使用所得的表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維苯甲酸鹽之水分散液，評估KIT試驗及透氣度。將結果呈示於表1中。
比較例1
使用陽離子性澱粉作為耐油劑，評估KIT試驗及透氣度。將結果呈示於表1中。
比較例2
使用纖維素(0μm粉末)作為耐油劑，評估KIT試驗及透氣度。將結果呈示於表1中。
[表1]
Figure 111144620-A0202-12-0043-8
[產業上之可利用性]
本揭示的表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維可作為耐油劑、耐水劑、撥水劑、撥油劑、防污劑、除污劑、剝離劑或離型劑使用，特別是可作成耐油劑使用。表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維可適合用於要求耐油性的用途，特別適合用於食品包材及食品容器等食品用途。

Claims (13)

  1. 一種耐油劑，其係含有表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維。
  2. 如請求項1所述之耐油劑，其中，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維係與有機物或無機物的陰離子形成鹽。
  3. 如請求項2所述之耐油劑，其中，前述陰離子係羧酸根陰離子或鹵化物離子。
  4. 如請求項2或3項所述之耐油劑，其中，前述陰離子具有碳數1至40的烴基或鹵化物離子。
  5. 如請求項2至4項中任一項所述之耐油劑，其中，前述陰離子具有碳數1至40的烴基。
  6. 如請求項2至5項中任一項所述之耐油劑，其中，前述陰離子具有碳數7至40的烴基。
  7. 如請求項2至6項中任一項所述之耐油劑，其中，前述陰離子為乙酸根離子、乳酸根離子、硬脂酸根離子、苯甲酸根離子、氯離子、溴離子。
  8. 如請求項1至7項中任一項所述之耐油劑，其中，於表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維中，平均脫乙醯化度為20至100%。
  9. 如請求項1至8項中任一項所述之耐油劑，其中，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的直徑為2nm至200nm，表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維的長寬比(纖維的長度/纖維的寬度)為50至100,000。
  10. 如請求項1至9中任一項所述之耐油劑，其係水分散組成物。
  11. 如請求項1至10中任一項所述之耐油劑，其中，經前述耐油劑加工的處理紙係呈示800s/100cc以上之透氣度。
  12. 一種耐油劑，其係由水分散組成物形成之耐油劑，該水分散組成物含有表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維，並進一步含有選自聚合物及無機顏料中的至少1種以上。
  13. 一種耐油紙，其係附著有請求項1至11項中任一項所述之耐油劑或請求項12項所述之耐油劑中的表面經幾丁聚糖化之幾丁質奈米纖維。
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