TW202311472A - 皮膚貼附用雙面黏著片材 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種對於貼附物之密接性優異之皮膚貼附用雙面黏著片材。 本發明之皮膚貼附用雙面黏著片材1具備基材層2、及設置於基材層2之兩面之黏著劑層3、4。一黏著面3a於溫度23℃、相對濕度50%下之表面自由能未達20 mJ/m 2。另一黏著面4a係貼附於皮膚之側。皮膚貼附用雙面黏著片材1於至少一方向上之斷裂應力較佳為0.8 N/mm 2以上。

Description

皮膚貼附用雙面黏著片材
本發明係關於一種貼附於皮膚來使用之雙面黏著片材。
於醫療領域或運動領域、美容領域等中，有時使用皮膚貼附用黏著片材。對皮膚貼附用黏著片材要求對於皮膚之密接性或安全性優異。作為皮膚貼附用黏著片材，例如已知有引用文獻1～3中所揭示者。例如，於引用文獻3中揭示有用於腦波測定用途之膠體片材。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2020-128453號公報 [專利文獻2]日本專利特開2020-128454號公報 [專利文獻3]日本專利特開2021-24907號公報
[發明所欲解決之問題]
近年來，例如於掌握人體之健康狀態等健康照護之目的等方面，有時各種測定機器等電子機器裝置會貼合於人體之皮膚來使用。將電子機器裝置等貼附物貼附於皮膚時，想到使用雙面黏著片材。針對用於將此種貼附物貼附於皮膚之雙面黏著片材，要求對於貼附物之密接性優異。
本發明係於此種情況下思考出者，其目的在於提供一種對於貼附物之密接性優異之皮膚貼附用雙面黏著片材。 [解決問題之技術手段]
本發明人等為了達成上述目的而進行了銳意研究，結果發現根據具備基材層之雙面黏著片材，且貼布物側之黏著面之表面自由能處於特定之範圍內的皮膚貼附用雙面黏著片材，則對於貼附物之密接性優異。本發明係基於該等見解而完成。
即，本發明提供一種皮膚貼附用雙面黏著片材，其具備基材層、及設置於上述基材層之兩面之黏著劑層，且一黏著面於溫度23℃、相對濕度50%下之表面自由能未達20 mJ/m 2，另一黏著面係貼附於皮膚之側。
上述皮膚貼附用雙面黏著片材較佳為至少一方向上之斷裂應力為0.8 N/mm 2以上。
上述皮膚貼附用雙面黏著片材較佳為至少一方向上之楊氏模數為50 MPa以下。
上述一黏著面於溫度23℃、剝離速度50 mm/分鐘之條件下所測得之相對於矽酮樹脂基板之180°剝離強度較佳為2 N/20 mm以上。
上述皮膚貼附用雙面黏著片材較佳為於依據JIS K7136-1所測得之全光線透過率中，於波長400～700 nm下之透過率之平均值為40%以上，且於波長2000～2500 nm之範圍內之透過率之平均值為40%以上。
上述另一黏著面之表面自由能較佳為20～50 mJ/m 2。
上述皮膚貼附用雙面黏著片材之總厚度較佳為未達1000 μm。
提供上述一黏著面之黏著劑層與提供上述另一黏著面之黏著劑層較佳為包含種類互不相同之基礎聚合物。
提供上述另一黏著面之黏著劑層較佳為包含丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物之丙烯酸系黏著劑層。
上述皮膚貼附用雙面黏著片材較佳為用於將電子機器裝置貼附於人體皮膚之用途。
上述電子機器裝置較佳為撓性裝置。
又，本發明提供一種具備上述皮膚貼附用雙面黏著片材之電子機器裝置。 [發明之效果]
本發明之皮膚貼附用雙面黏著片材對於貼附物之密接性優異。
[皮膚貼附用雙面黏著片材] 本發明之皮膚貼附用雙面黏著片材係分別將一黏著面貼附於貼附物、將另一黏著面貼附於皮膚來使用之雙面黏著片材。再者，於本說明書中，有時分別將貼附於貼附物之側之黏著面稱為「黏著面A」、將貼附於皮膚之側之黏著面稱為「黏著面B」。又，有時分別將提供黏著面A之黏著劑層稱為「黏著劑層A」、將提供黏著面B之黏著劑層稱為「黏著劑層B」。
上述皮膚貼附用雙面黏著片材中之上述一黏著面(黏著面A)於溫度23℃、相對濕度50%下之表面自由能未達20 mJ/m 2，較佳為18 mJ/m 2以下。藉由使上述表面自由能未達20 mJ/m 2，而使黏著面A對於貼附物(尤其是表面自由能低之貼附物)之密接性優異。
上述另一黏著面(黏著面B)於溫度23℃、相對濕度50%下之表面自由能較佳為20～50 mJ/m 2，更佳為20.5～40 mJ/m 2。若上述表面自由能處於上述範圍內，則黏著面B對於皮膚之密接性更優異。
上述黏著面之表面自由能γ係藉由下述式：γ＝γ d＋γ p＋γ h所表示之值。此處。上述式中之γ d、γ p及γ h分別表示表面自由能分散成分、極性成分及氫鍵成分。黏著面之表面自由能γ可將水、二碘甲烷及1-溴萘用作探針液，根據各探針液之接觸角，依據北崎-畑式(日本接著協會志，Vol.8, No.3, 1972, pp.131-141)而求出。接觸角之測定可使用市售之接觸角計進行。作為接觸角計，可使用協和界面科學股份有限公司製造之製品名「DMo-701」。測定係使用液滴法，根據滴加1000 ms後之液滴形狀來測定接觸角。於下述實施例中亦採用同樣之方法。
黏著面A於溫度23℃、剝離速度50 mm/分鐘之條件下所測得之相對於矽酮樹脂基板之180°剝離強度較佳為2 N/20 mm以上，更佳為2.5 N/20 mm以上，進而較佳為4 N/20 mm以上。若上述剝離強度為2 N/20 mm以上，則黏著面A對於貼附物之密接性優異。
上述皮膚貼附用雙面黏著片材至少具備基材層、及設置於上述基材層之兩面之黏著劑層。具體而言，至少具備基材層、提供黏著面A之黏著劑層、及提供黏著面B之黏著劑層。
設置於提供黏著面A之側之黏著劑層及設置於提供黏著面B之側之黏著劑層分別可為單層，亦可為多層。上述皮膚貼附用雙面黏著片材所具備之複數個黏著劑層可為相同之黏著劑層，亦可為組成、厚度、物性等不同之黏著劑層。
黏著劑層A及黏著劑層B可為彼此相同之黏著劑層，亦可為厚度或物性、成分組成等不同之黏著劑層。其中，黏著劑層A及黏著劑層B較佳為成分組成互不相同之黏著劑層。作為成分組成不同之具體例，例如可例舉基礎聚合物之種類、構成基礎聚合物之單體成分之組成(種類或結構單元之比率等)、除基礎聚合物以外之成分組成等不同。
圖1係表示本發明之雙面黏著片材之一實施方式之剖面模式圖。如圖1所示，皮膚貼附用雙面黏著片材1具備：基材層2、設置於基材層2之一面之黏著劑層(黏著劑層A)3、及設置於基材層2之另一面之黏著劑層(黏著劑層B)4。黏著劑層3具有貼附於貼附物之黏著面A(3a)，黏著劑層4具有貼附於皮膚之黏著面B(4a)。黏著劑層3、4係成分組成互不相同之黏著劑層。
(基材層) 上述基材層係於皮膚貼附用雙面黏著片材中作為支持體發揮功能之元件。藉由具備上述基材層，而使上述皮膚用雙面黏著片材之操作性優異，例如可於自皮膚剝離貼附物時容易地剝離。上述基材層可為單層，亦可為同種或不同種之基材之積層體。
作為構成上述基材層之樹脂，例如可例舉：聚乙烯系樹脂(例如，低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超低密度聚乙烯)、聚丙烯系樹脂(例如，無規共聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯、均聚丙烯)、聚丁烯、聚甲基戊烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、離子聚合物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯(無規、交替)共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物等聚烯烴樹脂；醚系聚胺基甲酸酯、酯系聚胺基甲酸酯、碳酸酯系聚胺基甲酸酯等聚胺基甲酸酯；聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)等聚酯；聚碳酸酯；聚醯亞胺；聚醚醚酮；聚醚醯亞胺；芳香族聚醯胺、全芳香族聚醯胺等聚醯胺；聚苯硫醚；氟樹脂；聚氯乙烯；聚偏二氯乙烯；三乙醯纖維素(TAC)等纖維素樹脂；矽酮樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系樹脂；聚乙酸乙烯酯；聚碸；聚芳酯等。上述樹脂可僅使用一種，亦可使用兩種以上。再者，於本說明書中，上述基材層中不包含雙面黏著片材之使用(貼附)時被剝離之剝離襯墊(隔離膜)。
作為上述基材層，例如可例舉：塑膠基材(例如塑膠膜)、紙、布、不織布等多孔質材料、網狀物、發泡片材等。作為上述基材層，具體而言，例如可例舉：聚苯乙烯系之熱塑性彈性體膜、或例如尼龍、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚胺基甲酸酯等塑膠膜；包含纖維素等合成或天然之有機高分子類之織布或不織布、編織布、紙；該等中之兩者以上之積層體(布帛或紙彼此之積層體、膜與布帛之積層體、塑膠膜之積層體等)等。
作為上述基材層，其中，就透明性優異之觀點而言，較佳為不織布、塑膠基材。作為上述塑膠基材，更佳為聚胺基甲酸酯系基材、聚丙烯系基材、聚乙烯系基材、乙烯-乙酸乙烯酯系基材、矽酮系基材。尤其就柔軟性(皮膚追隨性)、適度之透濕性、拉伸強度等觀點而言，較佳為聚胺基甲酸酯系膜，尤佳為使用聚酯系聚胺基甲酸酯膜或聚醚系聚胺基甲酸酯膜。若柔軟性優異，則於將作為貼附物之撓性裝置貼附於皮膚之狀態下對於皮膚之動作之追隨性優異。
上述基材層亦可調配有填充劑(無機填充劑、有機填充劑等)、著色劑(顏料或染料)、分散劑(界面活性劑等)、防老化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、塑化劑等各種添加劑。各種添加劑之調配比率相對於上述基材層之總質量100質量%未達30重量%(例如未達20重量%，典型的是未達10重量%)左右。
上述基材層亦可包含輔助性層。作為上述輔助性層之例，可例舉：設置於上述基材層之表面之著色層、底塗層、抗靜電層等。
以提高與黏著劑層之密接性、保持性等為目的，上述基材層表面例如亦可實施電暈放電處理、電漿處理、磨砂加工處理、臭氧暴露處理、火焰暴露處理、高壓電擊暴露處理、離子化輻射處理等物理處理；鉻酸處理等化學處理；利用塗佈劑(底塗劑)之易接著處理等表面處理。用以提高密接性之表面處理較佳為對基材層之整個表面實施。
就柔軟性更優異之觀點而言，上述基材層之厚度較佳為500 μm以下，更佳為250 μm以下，進而較佳為50 μm以下。又，就作為支持體之功能優異、操作性更優異之觀點而言，上述基材層之厚度較佳為1 μm以上，更佳為5 μm以上。
於將織布或不織布等布帛或紙等作為基材層之情形時，較佳為使用基重為8～200 g/m 2左右者。
(黏著劑層) 上述皮膚貼附用雙面黏著片材至少具備黏著劑層A及黏著劑層B。上述皮膚貼附用雙面黏著片材亦可於上述基材層與黏著劑層A或黏著劑層B之間具備除黏著劑層A及黏著劑層B以外之其他黏著劑層。
構成上述皮膚貼附用雙面黏著片材所具備之各黏著劑層之黏著劑並無特別限定，例如可例舉：丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑(天然橡膠系、合成橡膠系、該等之混合系等)、矽酮系黏著劑、聚酯系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、聚醚系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、氟系黏著劑等。上述黏著劑可僅使用一種，亦可使用兩種以上。
＜黏著劑層A＞ 作為構成黏著劑層A之黏著劑，就能夠容易地設計具有低表面自由能之黏著劑層之觀點而言，較佳為矽酮系黏著劑。即，黏著劑層A較佳為由矽酮系黏著劑構成之矽酮系黏著劑層。
上述矽酮系黏著劑並無特別限定，可自公知或慣用之矽酮系黏著劑適當選擇。作為上述矽酮系黏著劑，例如可例舉：過氧化物交聯型矽酮系黏著劑(過氧化物硬化型矽酮系黏著劑)、加成型矽酮系黏著劑、縮合型矽酮系黏著劑等。其中，較佳為加成反應型矽酮系黏著劑。上述矽酮系黏著劑可為1液型、2液型中之任一種。上述矽酮系黏著劑可僅使用一種，亦可使用兩種以上。
上述加成型矽酮系黏著劑一般而言係藉由利用氯鉑酸等鉑化合物觸媒，使矽原子上具有乙烯基等烯基之有機聚矽氧烷及具有氫矽烷基之有機聚矽氧烷進行加成反應(矽氫化反應)而生成矽酮系聚合物的黏著劑。過氧化物硬化型矽酮系黏著劑一般而言係利用過氧化物使有機聚矽氧烷硬化(交聯)而生成矽酮系聚合物之黏著劑。又，縮合型矽酮系黏著劑一般而言係藉由末端具有矽烷醇基或烷氧基矽烷基等水解性矽烷基之聚有機矽氧烷間之脫水或脫醇反應而生成矽酮系聚合物的黏著劑。
作為上述矽酮系黏著劑，例如可例舉含有矽酮橡膠及矽酮樹脂之矽酮系黏著劑組合物。上述矽酮系黏著劑亦可視需要進而含有交聯劑、觸媒(硬化劑)、填充劑、塑化劑、防老化劑、抗靜電劑、著色劑(顏料或染料等)等添加劑。
作為上述矽酮橡膠，只要為矽酮系之橡膠成分，便無特別限定，例如可使用以二甲基矽氧烷、甲基苯基矽氧烷等為主要結構單元之有機聚矽氧烷。又，根據反應之類型，可例舉：具有鍵結於矽原子上之烯基之矽酮系橡膠(含有烯基之有機聚矽氧烷，加成反應型之情形)、至少具有甲基之矽酮系橡膠(過氧化物硬化型之情形)、末端具有矽烷醇基或水解性烷氧基矽烷基之矽酮系橡膠(縮合型之情形)等。再者，矽酮橡膠中之有機聚矽氧烷之重量平均分子量例如為15萬以上，較佳為28萬～100萬，更佳為50萬～90萬。
作為上述矽酮樹脂，只要為用於矽酮系黏著劑之矽酮系樹脂，便無特別限定，例如可例舉包含以下有機聚矽氧烷之矽酮樹脂，該有機聚矽氧烷包含具有選自由包含結構單元「R 3Si 1/2」之M單元、包含結構單元「SiO 2」之Q單元、包含結構單元「RSiO 3/2」之T單元、及包含結構單元「R 2SiO」之D單元所組成之群中之至少1種單元的(共)聚合物。再者，上述結構單元中之R表示烴基或羥基。作為上述烴基，例如可例舉：脂肪族烴基(甲基、乙基等烷基等)、脂環式烴基(環己基等環烷基等)、芳香族烴基(苯基、萘基等芳基等)等。作為上述M單元、與選自Q單元、T單元及D單元中之至少1種單元之比率(比)，例如期望前者/後者(莫耳比)＝0.3/1～1.5/1(較佳為0.5/1～1.3/1)左右。於此種矽酮樹脂中之有機聚矽氧烷中，亦可視需要導入有乙烯基等各種官能基。再者，所導入之官能基亦可為能夠產生交聯反應之官能基。作為矽酮樹脂，較佳為包含M單元及Q單元之MQ樹脂。矽酮樹脂中之有機聚矽氧烷之重量平均分子量例如為1000以上，較佳為1000～20000，更佳為1500～10000。
矽酮橡膠與矽酮樹脂之調配比率並無特別限定，例如相對於矽酮橡膠之總量100質量份，矽酮樹脂較佳為100～220質量份，尤佳為120～180質量份。
再者，矽酮橡膠與矽酮樹脂於含有該等之矽酮系黏著劑組合物中可為僅單純混合之混合狀態，亦可相互反應而成為縮合物(尤其是部分縮合物)、交聯反應物、加成反應產物等。
又，於含有矽酮橡膠及矽酮樹脂之矽酮系黏著劑組合物中，為了製成交聯構造體，通常包含交聯劑。此種交聯劑並無特別限定，可例舉：矽氧烷系交聯劑(矽酮系交聯劑)、過氧化物系交聯劑。交聯劑可僅使用一種，亦可使用兩種以上。
作為上述矽氧烷系交聯劑，例如可較佳地使用於分子中具有2個以上之鍵結於矽原子之氫原子的聚有機氫矽氧烷。於此種聚有機氫矽氧烷中，於氫原子鍵結之矽原子上，亦可除氫原子以外鍵結有各種有機基。作為上述有機基，除甲基、乙基等烷基或苯基等芳基以外，還可例舉鹵化烷基等。其中，就合成或操作之觀點而言，較佳為烷基，尤佳為甲基。又，聚有機氫矽氧烷之骨架結構可具有直鏈狀、支鏈狀、環狀中之任一骨架結構，較佳為直鏈狀。
作為上述過氧化物系交聯劑，例如可例舉：過氧化二乙醯、烷基過氧酯、過氧化二碳酸酯、單過氧化碳酸酯、過氧縮酮、過氧化二烷基、過氧化氫、過氧化酮等。更具體而言，例如可例舉：過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、二異丙苯基過氧化物、第三丁基異丙苯基過氧化物、二第三丁基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二第三丁基過氧化己烷、2,4-二氯苯甲醯過氧化物、二第三丁基過氧基-二異丙基苯、1,1-雙(第三丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、2,5-二甲基-2,5-二第三丁基過氧化己炔-3等。
作為上述加成型矽酮系黏著劑，例如市售有：商品名「KR-3700」、商品名「KR-3701」、商品名「X-40-3237-1」、商品名「X-40-3240」、商品名「X-40-3291-1」(以上，信越化學工業股份有限公司製造)。又，作為上述過氧化物硬化型矽酮系黏著劑，例如市售有：商品名「KR-100」、商品名「KR-101-10」、商品名「KR-130」(以上，信越化學工業股份有限公司製造)等。
上述矽酮系黏著劑層例如可將用以形成黏著劑層A之黏著劑組合物塗佈(塗敷)於上述基材層或剝離襯墊上，使所獲得之黏著劑組合物層乾燥硬化，或將上述黏著劑組合物塗佈(塗敷)於上述基材層或剝離襯墊上，對所獲得之黏著劑組合物層照射活性能量線而使其硬化，從而進行製造。又，亦可視需要進而進行加熱乾燥。
作為上述活性能量線，例如可例舉：α射線、β射線、γ射線、中子射線、電子束等游離輻射、或紫外線等，尤佳為紫外線。又，活性能量線之照射能量、照射時間、照射方法等並無特別限定。
再者，上述黏著劑組合物之塗佈(塗敷)可利用公知之塗佈法。例如，可使用凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、噴霧塗佈機、缺角輪塗佈機、直接塗佈機等塗佈機。
黏著劑層A之厚度例如為5～500 μm，較佳為50～200 μm。若上述厚度為5 μm以上，則對於貼附物之密接性更優異。若上述厚度為500 μm以下(尤其為200 μm以下)，則可使雙面黏著片材之厚度變薄。
＜黏著劑層B＞ 作為構成黏著劑層B之黏著劑，就對於皮膚之密接性或安全性之觀點而言，較佳為丙烯酸系黏著劑。即，上述黏著劑層較佳為由丙烯酸系黏著劑構成之丙烯酸系黏著劑層。
上述丙烯酸系黏著劑層含有丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物。上述丙烯酸系聚合物係包含丙烯酸系單體(分子中具有(甲基)丙烯醯基之單體)作為構成聚合物之單體成分的聚合物。即，上述丙烯酸系聚合物包含源自丙烯酸系單體之結構單元。再者，丙烯酸系聚合物可僅使用一種，亦可使用兩種以上。
再者，於本說明書中，基礎聚合物係指於黏著劑層中使用之聚合物成分中之主成分，例如包含超過50質量%之聚合物成分。上述丙烯酸系黏著劑層中之丙烯酸系聚合物之含有比率相對於丙烯酸系黏著劑層之總量100質量%，較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上。
上述丙烯酸系聚合物較佳為以(甲基)丙烯酸烷基酯為必需單體成分而構成(形成)之聚合物。即，上述丙烯酸系聚合物較佳為包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為結構單元。再者，於本說明書中，「(甲基)丙烯酸」係表示「丙烯酸」及/或「甲基丙烯酸」(「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」中之任一者或兩者)，其他亦同樣。
關於作為必需單體成分之上述(甲基)丙烯酸烷基酯，可較佳地例舉具有直鏈或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。再者，上述(甲基)丙烯酸烷基酯可僅使用一種，亦可使用兩種以上。
作為具有直鏈狀或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯，並無特別限定，例如可例舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯((甲基)丙烯酸硬脂酯)、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳數1～20之直鏈或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。
作為具有直鏈狀或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯，其中，較佳為具有碳數6以上(較佳為6～18)之直鏈狀或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。若上述碳數為6以上(尤其為6～18)，則對於皮膚之刺激性相對較少，且即便長時間使用，亦不易引起黏著力之下降。
上述丙烯酸系聚合物亦可於包含上述具有直鏈狀或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的同時包含能夠與上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚之其他單體(共聚性單體)來作為構成聚合物之單體成分。即，上述丙烯酸系聚合物亦可包含共聚性單體作為結構單元。上述共聚性單體可僅使用一種，亦可使用兩種以上。
作為上述共聚性單體，例如可例舉：含有羧基之單體、含有羥基之單體、含有環氧基之單體、含有酮基之單體、含有烷氧基之單體、含有磺酸基之單體、含有磷酸基之單體、乙烯酯系單體、乙烯醚系單體、含有異氰酸基之單體、芳香族乙烯系化合物、脂環式單體、含有芳香族性環之(甲基)丙烯酸酯、含氯單體、含氮單體等。
黏著劑層B亦可視需要進而於無損本發明之效果之範圍內含有黏著賦予樹脂、填料、交聯劑、交聯促進劑、防老化劑、抗氧化劑、塑化劑、軟化劑、界面活性劑、抗靜電劑、表面潤滑劑、調平劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、聚合抑制劑、箔狀物、防銹劑、著色劑(顏料或染料)等添加劑。上述添加劑可分別僅使用一種，亦可使用兩種以上。
黏著劑層B可為任意形態，例如可為乳液型、溶劑型(溶液型)、活性能量線硬化型、熱熔融型(熱熔型)等。其中，就易獲得生產性優異之黏著劑層之方面而言，較佳為溶劑型、活性能量線硬化型之黏著劑組合物。
作為上述活性能量線，例如可例舉：α射線、β射線、γ射線、中子射線、電子束等游離輻射、或紫外線等，尤佳為紫外線。即，上述活性能量線硬化型黏著劑層較佳為紫外線硬化型黏著劑層。
丙烯酸系黏著劑層之製作方法並無特別限定，例如可例舉：將包含上述丙烯酸系聚合物之黏著劑(黏著劑組合物)塗佈(塗敷)於上述基材層或剝離襯墊上，使所獲得之黏著劑組合物層乾燥硬化，或將上述黏著劑組合物塗佈(塗敷)於基材或剝離襯墊上，對所獲得之黏著劑組合物層照射活性能量線而使其硬化。又，亦可視需要進而進行加熱乾燥。
上述黏著劑組合物可藉由公知或慣用之方法而製作。例如，溶劑型黏著劑組合物可藉由在含有上述丙烯酸系聚合物之溶液中視需要混合添加劑而製作。例如，活性能量線硬化型黏著劑組合物可藉由在構成上述丙烯酸系聚合物之單體成分之混合物或其部分聚合物中視需要混合添加劑而製作。
再者，上述黏著劑組合物之塗佈(塗敷)可利用公知之塗佈法。例如，可使用凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、噴霧塗佈機、缺角輪塗佈機、直接塗佈機等塗佈機。
溶劑型黏著劑組合物之加熱乾燥溫度較佳為40～200℃，更佳為50～180℃，進而較佳為70～170℃。乾燥時間可適宜地採用適當之時間，例如為5秒～20分鐘，較佳為5秒～10分鐘，更佳為10秒～5分鐘。
於藉由活性能量線照射而形成黏著劑層B之情形時，可由上述單體成分製造上述丙烯酸系聚合物，且形成黏著劑層。上述單體成分可於活性能量線照射時，使用事先使一部分聚合而製成漿液者。紫外線照射可使用高壓水銀燈、低壓水銀燈、金屬鹵化物燈等。
黏著劑層B之厚度例如為10～200 μm，較佳為20～60 μm。若上述厚度為10 μm以上(尤其為20 μm以上)，則對於皮膚之追隨性及密接性更優異。若上述厚度為200 μm以下(尤其為60 μm以下)，則可使雙面黏著片材之厚度變薄。
(皮膚貼附用雙面黏著片材) 上述皮膚貼附用雙面黏著片材之厚度(總厚度)較佳為未達1000 μm，更佳為500 μm以下，進而較佳為400 μm以下。若上述厚度未達1000 μm，則柔軟性優異，對於皮膚之動作之追隨性更優異。又，可使雙面黏著片材之厚度變薄。上述厚度較佳為40 μm以上，更佳為80 μm以上，進而較佳為100 μm以上，尤佳為130 μm以上。若上述厚度為40 μm以上(尤其為80 μm以上)，則對於貼附物及皮膚之密接性更優異。再者，上述皮膚貼附用雙面黏著片材之厚度係指自黏著面A至黏著面B之厚度，即黏著體之厚度，不包括剝離襯墊。再者，於本說明書中，有時將使黏著面A及黏著面B均為黏著面之包含黏著劑層A、上述基材層及黏著劑層B的結構物稱為「黏著體」。
上述皮膚貼附用雙面黏著片材(上述黏著體)於至少一方向上之斷裂應力較佳為0.8 N/mm 2以上，更佳為1.0 N/mm 2以上，進而較佳為2.0 N/mm 2以上，尤佳為5.0 N/mm 2以上。若上述斷裂應力為0.8 N/mm 2以上，則黏著劑層於延伸時不易斷裂，於將作為貼附物之撓性裝置貼附於皮膚之狀態下對於皮膚之動作之追隨性優異。上述斷裂應力係將樣品形狀設為啞鈴3號型，且於夾頭間距離50 mm、拉伸速度50 mm/分鐘之條件下，於23℃、50%RH(Relative humidity，相對濕度)之環境下所測得之值。尤其，較佳為上述基材層於MD方向(Machine direction，機械方向)及TD方向(Transverse direction，橫向)中之至少一方向之斷裂應力處於上述範圍內，更佳為兩者之斷裂應力均處於上述範圍內。
上述皮膚貼附用雙面黏著片材(上述黏著體)於至少一方向上之楊氏模數較佳為50 MPa以下，更佳為15 MPa以下，進而較佳為5 MPa以下。若上述楊氏模數為50 MPa以下，則於將作為貼附物之撓性裝置貼附於皮膚之狀態下，對於皮膚之動作之追隨性優異。上述皮膚貼附用雙面黏著片材(上述黏著體)於至少一方向上之楊氏模數例如為0.5 MPa以上。上述楊氏模數係將樣品形狀設為啞鈴3號型，且於夾頭間距離50 mm、拉伸速度50 mm/分鐘之條件下，於23℃、50%RH之環境下所測得之值。尤其，較佳為上述基材層於MD方向及TD方向中之至少一方向之楊氏模數處於上述範圍內，更佳為兩者之楊氏模數均處於上述範圍內。
上述皮膚貼附用雙面黏著片材(上述黏著體)於至少一方向上之斷裂伸長率較佳為50%以上，更佳為70%以上，進而較佳為90%以上。若上述斷裂伸長率為50%以上，則黏著劑層於延伸時不易斷裂，於將作為貼附物之撓性裝置貼附於皮膚之狀態下，對於皮膚之動作之追隨性優異。上述斷裂伸長率係將樣品形狀設為啞鈴3號型，且於夾頭間距離50 mm、拉伸速度50 mm/分鐘之條件下，於23℃、50%RH之環境下所測得之值。尤其，較佳為上述基材層於MD方向及TD方向中之至少一方向之斷裂伸長率處於上述範圍內，更佳為兩者之斷裂伸長率均處於上述範圍內。
上述皮膚貼附用雙面黏著片材(上述黏著體)於依據JIS K7136-1所測得之全光線透過率中，於波長400～700 nm下之透過率之平均值較佳為40%以上，更佳為50%以上，進而較佳為80%以上。若上述透過率之平均值為40%以上，則可見光之透過率高，雙面黏著片材之透明性優異，貼附於皮膚時之視認性優異。
上述皮膚貼附用雙面黏著片材(上述黏著體)於依據JIS K7136-1所測得之全光線透過率中，於波長2000～2500 nm下之透過率之平均值較佳為40%以上，更佳為50%以上，進而較佳為80%以上。若上述透過率之平均值為40%以上，則紅外線之透過率高，光感測功能優異。
上述皮膚貼附用雙面黏著片材可於使用前在黏著劑層之表面(黏著面)貼合有剝離襯墊。再者，上述皮膚貼附用雙面黏著片材中之兩面之各黏著面可分別由2片剝離襯墊保護，亦可由1片兩面為剝離面之剝離襯墊以捲繞成卷狀之形態(捲繞體)進行保護。剝離襯墊係用作黏著劑層之保護材，在貼附於被黏著體時被剝離。再者，剝離襯墊亦可不必設置。
上述剝離襯墊可使用慣用之剝離紙等，並無特別限定，例如可例舉：具有剝離處理層之基材、包含氟聚合物之低接著性基材或包含無極性聚合物之低接著性基材等。作為上述具有剝離處理層之基材，例如可例舉藉由矽酮系、長鏈烷基系、氟系、硫化鉬等剝離處理劑進行了表面處理之塑膠膜或紙等。作為上述包含氟聚合物之低接著性基材中之氟系聚合物，例如可例舉：聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。又，作為上述無極性聚合物，例如可例舉烯烴系樹脂(例如，聚乙烯、聚丙烯等)等。再者，剝離襯墊可藉由公知或慣用之方法形成。又，剝離襯墊之厚度亦無特別限定。
上述皮膚貼附用雙面黏著片材對於貼附物之密接性優異，用於將貼附物貼附於皮膚(肌膚)之用途。上述貼附物並無特別限定，可例舉電子機器裝置。就上述皮膚貼附用雙面黏著片材之黏著面A對於氧化矽或矽酮樹脂等含有矽原子之物質之密接性尤其優異之觀點而言，作為上述貼附物，其中尤以電子機器裝置為佳。藉由將上述皮膚用雙面黏著片材貼附於電子機器裝置，可製成具備上述皮膚用雙面黏著片材之電子機器裝置。
又，上述皮膚用雙面黏著片材於對於皮膚及貼附物之密接性優異、且柔軟性優異之情形時，對於皮膚之動作之追隨性優異，且不易自皮膚剝落。因此，上述貼附物可為剛性裝置、半撓性裝置、撓性裝置中之任一種，較佳為撓性裝置。又，上述皮膚尤佳為人體之皮膚。進而，上述皮膚貼附用雙面黏著片材由於其透明性優異，故光感測功能優異。 [實施例]
以下例舉實施例來更詳細地說明本發明，但本發明並不受該等實施例任何限定。
實施例1 (矽酮系黏著劑層之製作) 將加成型矽酮系黏著劑(商品名「KR-3700」，信越化學工業股份有限公司製造)利用甲苯進行稀釋，塗佈於單面經矽酮系剝離處理劑進行了剝離處理之厚度50 μm之聚酯膜(商品名「DIAFOIL MRS」，Mitsubishi Chemical股份有限公司製造)之剝離處理面，於140℃下加熱8分鐘而進行乾燥，形成並製作厚度100 μm之黏著劑層(矽酮系黏著劑層)。
(雙面黏著片材) 於基材層之一面形成有黏著劑層，且於該黏著劑層表面積層有剝離襯墊之皮膚貼附用膠帶(商品名「ST-276」，日東電工股份有限公司製造)的基材層表面貼合上述矽酮系黏著劑層。如此，製作於基材層之兩面分別積層有黏著劑層及矽酮系黏著劑層，進而於兩者之黏著劑層分別積層有剝離襯墊的雙面黏著片材。
實施例2 使用皮膚貼附用膠帶(商品名「ST-279」，日東電工股份有限公司製造)代替皮膚貼附用膠帶(商品名「ST-276」，日東電工股份有限公司製造)，除此以外，以與實施例1同樣之方式製作雙面黏著片材。
實施例3 使用皮膚貼附用膠帶(商品名「ST-245」，日東電工股份有限公司製造)代替皮膚貼附用膠帶(商品名「ST-276」，日東電工股份有限公司製造)，除此以外，以與實施例1同樣之方式製作雙面黏著片材。
實施例4 使用皮膚貼附用膠帶(商品名「ST-2410」，日東電工股份有限公司製造)代替皮膚貼附用膠帶(商品名「ST-276」，日東電工股份有限公司製造)，除此以外，以與實施例1同樣之方式製作雙面黏著片材。
比較例1 (橡膠系黏著劑層) 將作為基礎聚合物之氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(商品名「2563NS」，綜研化學股份有限公司製造)溶解於甲苯中，將固形物成分濃度調整至25質量%，而製作黏著劑組合物。將該黏著劑組合物塗佈於單面經矽酮系剝離處理劑進行了剝離處理之厚度38 μm之聚酯膜(商品名「DIAFOIL MRF」，Mitsubishi Chemical股份有限公司製造)之剝離處理面，於120℃下加熱3分鐘而進行乾燥，形成並製作厚度50 μm之黏著劑層(橡膠系黏著劑層)。
(雙面黏著片材) 使用上述橡膠系黏著劑層代替矽酮系黏著劑層，除此以外，以與實施例1同樣之方式製作雙面黏著片材。
比較例2 使用實施例1中製作之雙面黏著片材。但，於下述評價中，以皮膚貼附用膠帶中之黏著劑層及矽酮系黏著劑層之貼附對象與實施例1相反之方式使用。
比較例3 (丙烯酸系黏著劑層) 將丙烯酸丁酯(BA)40質量份、丙烯酸環己酯(CHA)40質量份、及丙烯酸4-羥基丁酯(4-HBA)20質量份、作為光聚合起始劑之2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(商品名「Ominrad 651」，IGM Resins B.V.公司製造)0.05質量份、及1-羥基環己基苯基酮(商品名「Ominrad 184」，IGM Resins B.V.公司製造)0.05質量份加以混合，於氮氣氛圍下照射紫外線而製作部分聚合物(單體漿液)。於所獲得之單體漿液中添加二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)(商品名「KAYARAD DPHA」，日本化藥股份有限公司製造)0.1質量份，均勻地進行混合而製備黏著劑組合物。
於單面經矽酮系剝離處理劑進行了剝離處理之厚度38 μm之聚酯膜(商品名「DIAFOIL MRF」，Mitsubishi Chemical股份有限公司製造)之剝離處理面，塗佈上述製備之黏著劑組合物而形成塗佈層。繼而，將單面經矽酮進行了剝離處理之厚度38 μm之聚酯膜(商品名「DIAFOIL MRE」，Mitsubishi Chemical股份有限公司製造)以該膜之剝離處理面成為上述塗佈層側之方式覆蓋於上述塗佈層之表面。藉此，阻隔氧以使上述塗佈層免於氧之影響。使用化學燈(東芝股份有限公司製造)，對以如此方式獲得之具有塗佈層之片材照射360秒之照度5 mW/cm 2之紫外線，藉此使上述塗佈層硬化而形成並製作厚度50 μm之黏著劑層(丙烯酸系黏著劑層)。再者，上述照度之值係利用峰感度波長約350 nm之工業用UV偵測器(商品名「UVR-T1」，TOPCON股份有限公司製造，受光部型號UD-T36)測得之測定值。
(雙面黏著片材) 使用上述丙烯酸系黏著劑層代替矽酮系黏著劑層，除此以外，以與實施例1同樣之方式製作雙面黏著片材。
＜評價＞ 對於實施例及比較例中獲得之黏著劑層及雙面黏著片材，進行以下之評價。將結果示於表中。
(1)表面自由能 對於實施例及比較例中製作之雙面黏著片材中之兩黏著面，使用接觸角計(製品名「DMo-701」，協和界面科學股份有限公司製造)測定對於水、二碘甲烷及1-溴萘各者之接觸角。然後，使用所獲得之接觸角之值並依據北崎-畑式，算出表面自由能。
(2)楊氏模數、斷裂伸長率 將實施例及比較例中獲得之雙面黏著片材沖裁成啞鈴3號形(依據JIS K6251，寬度5 mm)，剝離全部剝離襯墊而使黏著片材露出，於23℃、50%RH之環境下，剝離全部剝離襯墊而使黏著片材露出，使用拉伸試驗機(製品名「Autograph AG-10G型拉伸試驗機」，島津製作所股份有限公司製造)，於夾頭間距離50 mm、拉伸速度50 mm/分鐘之條件下拉伸試驗片直至上述試驗片斷裂，從而進行拉伸試驗。然後，根據所獲得之位移及應力之結果，算出楊氏模數。又，將試驗片之初始夾頭間距離設為0%，將試驗片斷裂時自初始夾頭間距離延伸之差量除以初始夾頭間距離所得之值設為斷裂伸長率。再者，上述拉伸試驗係分別於基材層之MD方向及TD方向進行。
(3)斷裂應力 將實施例及比較例中獲得之雙面黏著片材沖裁成啞鈴3號形(依據JIS K6251，寬度5 mm)，剝離全部剝離襯墊而使黏著片材露出，於長度方向上以夾頭間50 mm之方式設置於拉伸試驗機「Autograph AG-I」(島津製作所股份有限公司製造)，以拉伸速度50 mm/分鐘進行拉伸直至斷裂，從而測定負載(斷裂應力)。
(4)透過率 自實施例及比較例中獲得之雙面黏著片材剝離全部剝離襯墊，使用紫外可見近紅外分光光度計(裝置名「SolidSpec」，島津製作所股份有限公司製造)測定雙面黏著片材之厚度方向之全光線透過率。然後，分別算出波長400～700 nm下之平均透過率及波長2000～2500 nm下之平均透過率。
(5)貼附物側黏著面之密接性 於23℃、50%RH之測定環境下，於實施例及比較例中獲得之雙面黏著片材之皮膚側之黏著面(參照表1)貼附厚度25 μm之PET膜來進行襯底，切成寬度20 mm、長度100 mm之尺寸而製作測定樣品。對於製作之測定樣品，於23℃、50%RH之環境下，使2 kg之輥往返1次而將上述測定樣品之貼附物側之黏著面(參照表1)壓接於矽酮橡膠片材(商品名「QP1-70」，Dow Toray股份有限公司製造)。將其於同環境下放置30分鐘後，使用3連拉伸試驗機(製品名「AG-X plus」，島津製作所股份有限公司製造)，依據JIS Z0237：2000，於拉伸速度50 mm/分鐘、剝離角度180°之條件下測定180°剝離強度。
(6)皮膚側黏著面之密接性 將實施例及比較例中獲得之雙面黏著片材裁斷成寬度50 mm×長度50 mm之矩形狀，於貼附物側之黏著面貼附厚度5 μm之PET膜而進行襯底，將皮膚側之黏著面貼合於5名志願者之前臂部。對於以該狀態於室溫下經過3小時之時之雙面黏著片材端部之起翹情況，基於以下3階段來進行評價。其結果，實施例1～4均為3。 (起翹之情況) 3：無起翹；2：於端部略有起翹；1：有一半以上起翹
[表1]
(表1)
   實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2 比較例3
雙面黏著片材構成 貼附物側 貼附物側 貼附物側 貼附物側 貼附物側 貼附物側 貼附物側
矽酮系黏著劑層 矽酮系黏著劑層 矽酮系黏著劑層 矽酮系黏著劑層 橡膠系黏著劑層 ST-276 丙烯酸系黏著劑層
ST-276 ST-279 ST-245 ST-2410 ST-276 矽酮系黏著劑層 ST-276
皮膚側 皮膚側 皮膚側 皮膚側 皮膚側 皮膚側 皮膚側
貼附物側黏著面之密接性[N/20 mm] 5.2 5.0 3.7 2.8 0.02 0.36 0.07
楊氏模數[MPa] MD方向 0.67 0.67 24.91 15.45 0.66 0.67 1.07
TD方向 0.63 0.71 2.46 0.91 1.05 0.63 0.96
斷裂應力[N/mm 2] MD方向 7.14 5.07 8.32 6.57 5.37 7.14 5.87
TD方向 6.49 5.21 2.37 1.00 9.33 6.49 4.52
斷裂伸長率[%] MD方向 891 699 94 132 780 891 505
TD方向 875 674 262 697 813 875 444
平均透過率[%] 400～700 nm 93.4 93.3 57.3 59.1 92.3 93.4 92.4
2000～2500 nm 79.9 83.6 51.7 50.6 78.3 79.9 79.8
黏著體之總厚度[μm] 160 130 410 440 110 160 110
貼附物側黏著面之表面自由能[mJ/m 2] 17.4 17.4 17.4 17.4 31.5 21.1 24.9
皮膚側黏著面之表面自由能[mJ/m 2] 21.1 21.1 28.2 21.3 21.1 17.4 21.1
如表1所示，確認到本發明之皮膚貼附用雙面黏著片材對於貼附物之密接性及對於皮膚之密接性優異。又，推定出對於皮膚之密接性及柔軟性亦優異，對於皮膚之動作之追隨性亦優異。另一方面，於貼合貼附物之側之黏著面之表面自由能較大之情形時(比較例)，對於貼附物之密接性較差。
1:雙面黏著片材 2:基材層 3:黏著劑層 3a:黏著面A 4:黏著劑層 4a:黏著面B
圖1係本發明之一實施方式之皮膚貼附用雙面黏著片材之剖面模式圖。
1:雙面黏著片材
2:基材層
3:黏著劑層
3a:黏著面A
4:黏著劑層
4a:黏著面B

Claims (12)

  1. 一種皮膚貼附用雙面黏著片材，其具備基材層、及設置於上述基材層之兩面之黏著劑層，且 一黏著面於溫度23℃、相對濕度50%下之表面自由能未達20 mJ/m 2， 另一黏著面係貼附於皮膚之側。
  2. 如請求項1之皮膚貼附用雙面黏著片材，其至少一方向上之斷裂應力為0.8 N/mm 2以上。
  3. 如請求項1或2之皮膚貼附用雙面黏著片材，其於至少一方向上之楊氏模數為50 MPa以下。
  4. 如請求項1或2之皮膚貼附用雙面黏著片材，其中上述一黏著面於溫度23℃、剝離速度50 mm/分鐘之條件下所測得之相對於矽酮樹脂基板之180°剝離強度為2 N/20 mm以上。
  5. 如請求項1或2之皮膚貼附用雙面黏著片材，其中於依據JIS K7136-1所測得之全光線透過率中，於波長400～700 nm下之透過率之平均值為40%以上，且於波長2000～2500 nm之範圍內之透過率之平均值為40%以上。
  6. 如請求項1或2之皮膚貼附用雙面黏著片材，其中上述另一黏著面之表面自由能為20～50 mJ/m 2。
  7. 如請求項1或2之皮膚貼附用雙面黏著片材，其總厚度未達1000 μm。
  8. 如請求項1或2之皮膚貼附用雙面黏著片材，其中提供上述一黏著面之黏著劑層與提供上述另一黏著面之黏著劑層包含種類互不相同之基礎聚合物。
  9. 如請求項1或2之皮膚貼附用雙面黏著片材，其中提供上述另一黏著面之黏著劑層係包含丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物之丙烯酸系黏著劑層。
  10. 如請求項1或2之皮膚貼附用雙面黏著片材，其係用於將電子機器裝置貼附於人體皮膚之用途。
  11. 如請求項10之皮膚貼附用雙面黏著片材，其中上述電子機器裝置為撓性裝置。
  12. 一種電子機器裝置，其具備如請求項1或2之皮膚貼附用雙面黏著片材。
TW111128786A 2021-08-05 2022-08-01 皮膚貼附用雙面黏著片材 TW202311472A (zh)

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