TW202309179A - 透明之橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物 - Google Patents

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Abstract

提供一種透明性和麵衝擊強度優異的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物。根據本發明提供一種橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其具有含苯乙烯系共聚物的連續相以及含橡膠狀聚合物的分散粒子，所述苯乙烯系共聚物具有苯乙烯系單體單元以及1種以上的(甲基)丙烯酸酯系單體單元，所述橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的接枝率為2.12~2.40，所述橡膠狀聚合物的氫化率低於7摩爾%。

Description

透明之橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物
本發明涉及具有含苯乙烯系共聚物的連續相以及含橡膠狀聚合物的分散粒子的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物。
高抗沖聚苯乙烯(HIPS)是一種抗衝擊性優異的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，藉由在聚丁二烯的存在下將苯乙烯單體接枝共聚來獲得，但由於連續相聚苯乙烯與含聚丁二烯的分散粒子的折射率差而不透明。為了調和連續相和分散粒子的折射率，藉由使用在連續相中共聚(甲基)丙烯酸酯系單體單元並且在分散粒子中共聚苯乙烯而成的苯乙烯-丁二烯橡膠，可得到透明的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，具有透明性、抗衝擊性、剛性等各性質，因此被廣泛應用於各個領域。由於成型性優異，所以大多藉由射出成型製造成型體，但與實用強度相關的面衝擊強度仍存在問題。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利第4663107號公報 [專利文獻2]日本專利第4386772號公報 [專利文獻3]日本專利第3618876號公報 [專利文獻4]日本專利第3151481號公報 [專利文獻5]日本特表2004-520459號公報
[發明所欲解決之問題] 本發明的課題在於提供一種透明性、面衝擊強度以及夏比衝擊強度優異的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物。 [解決課題的手段]
根據本發明，提供一種橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其具有含苯乙烯系共聚物的連續相以及含橡膠狀聚合物的分散粒子，所述苯乙烯系共聚物具有苯乙烯系單體單元以及1種以上的(甲基)丙烯酸酯系單體單元，所述橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的接枝率為2.12~2.40，所述橡膠狀聚合物的氫化率低於7摩爾%。
以下例示本發明的各種實施方式。以下示出的實施方式可相互組合。 (1)一種橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其具有含苯乙烯系共聚物的連續相以及含橡膠狀聚合物的分散粒子，所述苯乙烯系共聚物具有苯乙烯系單體單元以及1種以上的(甲基)丙烯酸酯系單體單元，所述橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的接枝率為2.12~2.40，所述橡膠狀聚合物的氫化率低於7摩爾%。 (2)如(1)所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其2mm厚度成型體的霧度為5%以下。 (3)如(1)或(2)所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中，所述橡膠狀聚合物為苯乙烯-丁二烯橡膠系共聚物。 (4)如(3)所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中，所述苯乙烯-丁二烯橡膠系共聚物的苯乙烯單體單元的含量為10~50質量%。 (5)如(1)至(4)中任一項所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其折射率為1.53~1.57。 (6)如(1)至(5)中任一項所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中，所述苯乙烯系共聚物具有所述苯乙烯系單體單元35~75質量%以及所述(甲基)丙烯酸酯系單體單元25~65質量%。 [發明效果]
本發明的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物由於透明性、面衝擊強度和夏比衝擊強度優異，所以可得到外觀和使用強度高的成型體。另外，由於流動性優異，所以特別適用於射出成型用途。
＜用語說明＞ 本說明書中，例如“A~B”這種記載是指A以上且為B以下。
以下對本發明的實施方式進行詳細說明。
本發明的樹脂組成物是具有含苯乙烯系共聚物的連續相以及含橡膠狀聚合物的分散粒子的透明的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，所述苯乙烯系共聚物具有苯乙烯系單體單元以及1種以上的(甲基)丙烯酸酯系單體單元。
苯乙烯系單體單元是源自用於聚合的苯乙烯系單體的單元。苯乙烯系單體為苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基對甲基苯乙烯等。其中優選苯乙烯。苯乙烯系單體單元可單獨使用也可以將2種以上並用。
(甲基)丙烯酸酯系單體單元是源自用於聚合的(甲基)丙烯酸酯系單體的單元。(甲基)丙烯酸酯系單體有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-甲基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯中的1種或2種以上的混合物。從色相和耐熱性優異的觀點考慮，優選使用甲基丙烯酸甲酯作為主成分。另外，在一個方式中，作為(甲基)丙烯酸酯系單體單元，優選含有甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯。
構成連續相的苯乙烯系共聚物具有苯乙烯系單體單元以及1種以上的(甲基)丙烯酸酯系單體單元。苯乙烯系共聚物以苯乙烯系單體單元作為主成分且含有1種以上的(甲基)丙烯酸酯系單體單元，優選含有2種以上的(甲基)丙烯酸酯系單體單元，藉由並用耐熱性優異的成分與流動性優異的成分，能夠提高橡膠改質樹脂組成物的流動性。例如有苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物。
橡膠狀聚合物在常溫下顯示橡膠的性質，例如可舉出聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡膠系共聚物等具有丁二烯成分的聚合物，優選為苯乙烯-丁二烯橡膠或苯乙烯-丁二烯嵌段橡膠(嵌段共聚物)等具有苯乙烯單體單元和丁二烯單體單元的苯乙烯-丁二烯橡膠系共聚物。苯乙烯-丁二烯橡膠系共聚物的苯乙烯單體單元的含量優選為10~50質量%，更優選為30~45質量%。苯乙烯-丁二烯橡膠系共聚物的苯乙烯單體單元的含量具體而言例如為10，15，20，25，30，35，40，45，50質量%，也可以是這裡所例示的任意2個數值之間的範圍內。另外，橡膠狀聚合物中含有的丁二烯單體單元等不飽和單元中的一部分可以被氫化，所含有的不飽和單元中被氫化的單元的比例(氫化率)低於7摩爾%，優選為5摩爾%以下，更優選為1摩爾%以下。
橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物可在橡膠狀聚合物的存在下將苯乙烯系單體、(甲基)丙烯酸酯系單體接枝共聚來獲得。接枝共聚的方法可使用在高抗沖聚苯乙烯(HIPS)的製造種進行的方法。HIPS的製造大多採用連續聚合法來進行，例如將橡膠狀聚合物溶解於苯乙烯系單體、(甲基)丙烯酸酯系單體、聚合溶劑，製成原料溶液，其後連續供給至反應器，進行接枝共聚。隨著聚合的進行，分散粒子形成而發生相轉化，其後進一步進行聚合反應。從反應器出來的聚合溶液供給至脫揮步驟，去除未反應單體和聚合溶劑，同時進行構成分散粒子的橡膠狀聚合物的交聯。作為反應器的樣式，可例示完全混合型槽型反應器、具有塞流性的塔型反應器、邊進行聚合邊抽出部分聚合溶液的環流型反應器等。這些反應器的排列順序沒有特別限制。脫揮步驟由帶有加熱器的真空脫揮槽或者帶有氣孔的脫揮擠出機等構成。經過脫揮步驟的熔融狀態的樹脂被轉移至造粒步驟。造粒步驟中，將熔融樹脂從多孔模中成線狀擠出，採用冷切方式、空中熱切方式或水中熱切方式加工成顆粒形狀。聚合反應器可以連續配置1個以上，為1個時可以單獨使用，為2個以上時至少2個連續(串聯)配置。
為了控制聚合反應，可使用聚合溶劑、聚合引發劑、鏈轉移劑。聚合溶劑用於調節聚合速度、調節分子量、降低聚合溶液的粘性，例如可使用苯、甲苯、乙苯以及二甲苯等烷基苯類；丙酮或甲乙酮等酮類；己烷或環己烷等脂肪族烴等。聚合溶劑的使用量沒有特別限定，通常作為聚合反應器內的組成，優選為1~50質量%，更優選為3~25質量%的範圍內。超過50質量%時，有時生產率顯著降低，橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的分子量過度減小。
聚合引發劑優選為自由基聚合引發劑，公知慣用的例如可舉出1，1-二(叔丁基過氧化)環己烷、2，2-二(叔丁基過氧化)丁烷、2，2-二(4，4-二叔丁基過氧化環己基)丙烷、1，1-二(叔戊基過氧化)環己烷等過氧縮醛類、異丙苯過氧化氫、叔丁基過氧化氫等氫過氧化物類、過氧化乙酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔戊酯等烷基過氧化物類、叔丁基過氧化異丙苯、二叔丁基過氧化物、過氧化二異丙苯、二叔己基過氧化物等二烷基過氧化物類、過氧化乙酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯等過氧化物酯類、叔丁基過氧異丙基碳酸酯、聚醚四(叔丁基過氧碳酸酯)等過氧碳酸酯類、N，N’-偶氮雙(環己烷-1-腈)、N，N’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、N，N’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、N，N’-偶氮雙[2-(羥甲基)丙腈]等，可以使用其中的1種也可以將2種以上組合使用。鏈轉移劑例如可舉出脂肪族硫醇、芳香族硫醇、五苯基乙烷、-甲基苯乙烯二聚體以及萜品油烯等。
橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的接枝率為2.12~2.40，優選為2.15~2.35。接枝率小於2.12時，有時面衝擊強度和透明性變差，大於2.40時，有時夏比衝擊強度降低。接枝率具體而言例如為2.12、2.13、2.14、2.15、2.16、2.17、2.18、2.19、2.20、2.25、2.30、2.35、2.40，也可以是這裡所例示的任意2個數值之間的範圍內。接枝率由凝膠成分和橡膠成分藉由接枝率=(凝膠成分-橡膠成分)/橡膠成分算出，表示每單位橡膠成分的橡膠以外的成分的比。橡膠以外的成分是指與橡膠鍵合的苯乙烯等成分、接枝而成的苯乙烯系共聚物、內包的苯乙烯系共聚物等。接枝率可藉由調整所使用的橡膠狀聚合物的組成、1，2-乙烯基鍵的含量、初期添加的聚合引發劑的種類和添加量、形成橡膠粒子的反應器的形式等來調整，此外，也可以藉由調整相轉化後添加於聚合溶液的聚合引發劑的種類和添加量來調整。
凝膠成分表示分散粒子的含量，精密稱量1g橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物(質量W)，加入50%甲乙酮/50%丙酮混合溶液35ml並溶解，將該溶液用離心機(KOKUSAN公司製H-2000B(轉子：H))以14000rpm離心30分鐘使不溶成分沉降，藉由傾析去除上清液，得到不溶成分，使用安全烘箱在90℃預乾燥2小時，再使用真空乾燥機在120℃真空乾燥1小時，在乾燥器中冷卻20分鐘後，測定經乾燥的不溶成分的質量G，可如下求出。 凝膠成分(質量%)=(G/W)×100 應予說明，將傾析分離得到的上清液加入300ml燒餅中，快速加入250ml甲醇，使聚合物成分再沉澱，用篩檢程式抽濾沉澱的聚合物成分，將篩檢程式上的聚合物在真空乾燥機中真空乾燥1.5小時以上，用於測定構成後述的連續相的苯乙烯系樹脂的單體單元與重均分子量。
對於橡膠成分，當橡膠狀聚合物為含有丁二烯單體單元的聚合物時可作為丁二烯成分(丁二烯單體單元)算出，將橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物溶解於氯仿，加入一定量的一氯化碘/四氯化碳溶液，在暗處放置約1小時後，加入碘化鉀溶液，用0.1N硫代硫酸鈉/乙醇水溶液滴定過量的一氯化碘，可根據添加的一氯化碘量求出丁二烯成分的含量。
橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的溶脹比SR優選為8~12。溶脹比表示分散粒子的交聯度，若小於8，則有時抗衝擊性降低，若超過12，則有時外觀變差。溶脹比SR可採用如下方式求出：精密稱量1g橡膠改質苯乙烯系樹脂，加入甲苯30ml溶解，將該溶液用離心機(KOKUSAN公司製H-2000B(轉子：H))在14000rpm離心30分鐘使不溶成分沉降，藉由傾析去除上清液，測定用甲苯溶脹後的不溶成分的質量S，接著將甲苯溶脹後的不溶成分用安全烘箱在90℃預備乾燥2小時後，再用真空乾燥機在120℃真空乾燥1小時，在乾燥器中冷卻20分鐘後，測定不溶成分的乾燥質量D，可如下求出。 溶脹比SR=S/D
含橡膠狀聚合物的分散粒子的粒徑優選為0.2~2.0μm，更優選為0.4~1.5μm。若粒徑小於0.2μm，則有時抗衝擊性降低，若大於2.0μm，則有時透明性等外觀變差。粒徑是採用如下方式算出的值：從橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的顆粒切出超薄切片，使用透射電子顯微鏡(TEM)進行觀察，藉由對分散於連續相的粒子進行圖像解析，計測約2，000個粒子的圓當量直徑Di，採用下述式算出。 粒徑=Σni･ Di 4/Σni･Di3 粒徑可藉由調整所使用的橡膠狀聚合物的組成或1，2-乙烯基鍵的含量、形成分散粒子的相轉化時的反應器攪拌數、相轉化前添加的聚合引發劑和鏈轉移劑的種類和添加量來調整。
構成連續相的苯乙烯系共聚物的單體單元優選為苯乙烯系單體單元35~75質量%、(甲基)丙烯酸酯系單體25~65質量%，更優選為苯乙烯系單體單元45~70質量%、(甲基)丙烯酸酯系單體30~55質量%。若構成單元為上述範圍內，則獲得的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的透明性和抗衝擊性、流動性等物性平衡優異。構成連續相的構成單元是使用凝膠成分的測得中得到的除凝膠成分以外的上清液的再沉澱物，採用13C-NMR測得得到的值。構成連續相的苯乙烯系樹脂的單體單元可藉由調整聚合所使用的原料的組成來調整。
構成連續相的苯乙烯系共聚物的重均分子量，從橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的強度和成型性的觀點考慮，優選為80，000~220，000，更優選為120，000~180，000。重均分子量是使用凝膠滲透色譜(GPC)在THF溶劑中測定的聚苯乙烯換算的值，使用凝膠成分的測定中得到的除凝膠成分以外的上清液的再沉澱物，在以下條件下測定。 裝置名：SYSTEM-21 Shodex(昭和電工公司製) 柱：3根PL gel MIXED-B串聯 溫度：40℃ 檢測：示差折射率 溶劑：四氫呋喃 濃度：2質量% 標準曲線：使用標準聚苯乙烯(PS)(PL公司)繪製。
橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的2mm厚度的成型體的霧度優選為5%以下，更優選為2%以下。霧度可採用如下方法求出：使用射出成型機(東芝機械公司製IS-50EP)，在料筒溫度230℃、模具溫度60℃的成型條件下成型得到縱90mm、橫55mm、厚度2mm的鏡面板，根據ASTM D1003，使用霧度計(日本電色工業公司製NDH-1001DP型)進行測定其霧度。
橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的折射率優選為1.53~1.57，更優選為1.54~1.56。若折射率在上述範圍內，則所得橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的透明性與抗衝擊性、流動性等物性平衡優異。製作折射率為2mm厚度的成型品，可使用阿貝折射儀測定。
橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物在不有損透明性的範圍內可以添加上藍劑等染料、增塑劑、受阻酚系抗氧劑、磷系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系穩定劑、抗靜電劑、硬脂酸等內部潤滑劑、乙烯雙硬脂醯胺等外部潤滑劑、MS樹脂、MBS樹脂、乳化接枝共聚物等。
橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物可採用公知的成型方法製成成型體，由於流動性優異，所以特別優選用於射出成型用途。 [實施例]
以下使用實施例對詳細內容進行說明，但本發明並不限定於以下的實施例。
(實施例1~5、比較例1~3) 將作為完全混合型攪拌槽的第1反應器和第2反應器與作為帶攪拌葉片的塔型塞流式反應器的第3反應器串聯，構成聚合步驟。各反應器的容量為第1反應器5L、第2反應器15L、第3反應器40L。按表1中記載的原料組成製作原料溶液，按表1中記載的流量向第1反應器中連續供給原料溶液。橡膠狀聚合物使用旭化成公司製ASAPRENE 670A(苯乙烯-丁二烯嵌段橡膠、苯乙烯含量為40質量%、溫度25℃時的5質量%苯乙烯溶液粘度為32mPa･s、1，2-乙烯基鍵的比例為13.5摩爾%、氫化率為0摩爾%)。將聚合引發劑和鏈轉移劑以第1反應器和第3反應器的入口成為表1中記載的添加濃度(相對於原料供給流量的質量基準的濃度)的方式添加於原料溶液中，均勻混合。表1中，聚合引發劑-1為1，1-雙(過氧化叔丁基)-環己烷(使用日油株式會社製PERHEXA C)，聚合引發劑-2為叔丁基過氧化異丙苯(使用日油株式會社製PERBUTYL C)，鏈轉移劑為正十二烷基硫醇。對於反應溫度調，將槽內溫度調整為表1中記載的溫度，第3反應器中，以入口溫度為130℃至出口溫度為165℃的方式設置梯度進行調整。接著從第3反應器中連續取出聚合溶液導入帶預熱器的真空脫揮槽中，以樹脂溫度成為230℃的方式調整預熱器的溫度，將脫揮槽內的壓力調整為1kPa，將未反應的苯乙烯和乙苯(EB)分離後，從多孔模呈線狀擠出，採用冷切方式將線料冷卻並切割，得到顆粒化的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物。所得橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物及其中含有的苯乙烯系共聚物的測定和評價示於表2。
(橡膠成分) 將丁二烯成分的含量(質量%)以橡膠成分求出。將橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物溶解於氯仿，加入一定量的一氯化碘/四氯化碳溶液，在暗處放置約1小時後，加入碘化鉀溶液，將過量的一氯化碘用0.1N硫代硫酸鈉/乙醇水溶液滴定，根據添加的一氯化碘量求出。
(凝膠成分) 精密稱量1g橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物(質量W)，加入50%甲乙酮/50%丙酮混合溶液35ml並溶解。將該溶液用離心機(KOKUSAN公司製H-2000B(轉子：H))在14000rpm離心30分鐘使不溶成分沉降，藉由傾析去除上清液得到不溶成分。將該不溶成分使用安全烘箱在90℃預乾燥2小時，再使用真空乾燥機在120℃真空乾燥1小時，在乾燥器中冷卻20分鐘後，測定乾燥後的不溶成分的質量G。使用G和W基於下式算出凝膠成分。 凝膠成分(質量%)=(G/W)×100
(接枝率) 接枝率基於下式計算。 接枝率=(凝膠成分-橡膠成分)/橡膠成分
(溶脹比SR) 溶脹比SR採用如下方式算出：精密稱量1g橡膠改質苯乙烯系樹脂，加入甲苯30ml並溶解，將該溶液使用離心機(KOKUSAN公司製H-2000B(轉子：H))在14000rpm離心30分鐘使不溶成分沉降，藉由傾析去除上清液，測定用甲苯溶脹後的不溶成分的質量S，接著將也用甲苯溶脹後的不溶成分使用安全烘箱在90℃預乾燥2小時，其後再使用真空乾燥機在120℃真空乾燥1小時，在乾燥器中冷卻20分鐘後，測定不溶成分的乾燥質量D，基於下式算出。 溶脹比SR=S/D
(橡膠粒徑) 粒徑採用如下方式算出：從橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的顆粒切出超薄切片，使用透射電子顯微鏡(TEM)進行觀察，對分散於連續相的粒子進行圖像解析，計測約2，000個粒子的圓當量直徑Di，基於下式算出。 粒徑=Σni･ Di 4/Σni･Di 3
(折射率) 折射率藉由製作2mm厚度的成型品基於JIS K 7142使用阿貝折射儀測定。
(重均分子量) 構成連續相的苯乙烯系共聚物的重均分子量使用凝膠滲透色譜(GPC)作為在THF溶劑中測定的聚苯乙烯換算的值，使用凝膠成分的測定中得到的除凝膠成分以外的上清液的再沉澱物，按以下條件測定。 裝置名：SYSTEM-21 Shodex(昭和電工公司製) 柱：3根PL gel MIXED-B串聯 溫度：40℃ 檢測：示差折射率 溶劑：四氫呋喃 濃度：2質量% 標準曲線：使用標準聚苯乙烯(PS)(PL公司製)繪製。
再沉澱物使用藉由以下方式得到的物質：上述凝膠成分的測定中，將傾析分離的上清液加入300ml燒杯中，快速加入甲醇250ml，使聚合物成分再沉澱，用篩檢程式抽濾沉澱的聚合物成分，將篩檢程式上的聚合物在真空乾燥機中真空乾燥1.5小時以上。
(苯乙烯含量･MMA含量) 作為構成連續相的苯乙烯系共聚物的構成單元的苯乙烯單體單元的含量(苯乙烯含量)和甲基丙烯酸甲酯單體單元的含量(MMA含量)使用凝膠成分的測定中得到的除凝膠成分以外的上清液的再沉澱物，藉由13C-NMR測定。再沉澱物與(重均分子量)中的再沉澱物相同。應予說明，苯乙烯系共聚物的構成單元中含有丙烯酸正丁酯(n-BA)作為(甲基)丙烯酸酯系單體單元，該丙烯酸正丁酯的含量為從100質量%中減去苯乙烯含量和MMA含量得到的量。
[表1]
Figure 02_image001
(熔體流動速率) 熔體流動速率基於JIS K7210在200℃、49N載荷下測定。
(霧度) 使用射出成型機(東芝機械公司製IS-50EP)，在料筒溫度230℃、模具溫度60℃的成型條件下成型得到縱90mm、橫55mm、厚度2mm的鏡面板，依據ASTM D1003，使用霧度計(日本電色工業公司製NDH-1001DP型)測定其Haze。
(夏比衝擊強度) 夏比衝擊強度基於JIS K7111-1，使用帶缺口試驗片，打擊方向採用沿邊緣打擊進行測定。應用發明，測定機使用東洋精機製作所公司製的數顯衝擊試驗機。
(面衝擊強度) 射出成型機(使用東芝機械公司製IS-55EPN)，在料筒溫度230℃、模具溫度60℃、射出速度70%的成型條件下成型得到縱90mm、橫90mm、厚度2mm的試驗片(薄膜澆口)，使用該試驗片用島津製作所製的高速穿刺衝擊試驗機(HITS-PX)實施面衝擊試驗。在23℃、撞針直徑12.7mm(ASTM D3763)、活塞速度5m/sec的條件下，對固定於夾具的試驗片的中央部分施加衝擊進行破壞，將達到最大衝擊點前吸收的能量作為面衝擊強度。
(彎曲彈性率) 彎曲彈性率基於JIS K7171以彎曲速度2mm/min測定。
[表2]
Figure 02_image003
由表2的結果可知，實施例的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的透明性、面衝擊強度以及夏比衝擊強度優異。 [產業可利用性]
採用本發明的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物可得到透明且抗衝擊性優異的成型體。另外，由於流動性優異，特別適合於射出成型用途，由於面衝擊強度優異，適合用於家電產品的框體等。

Claims (6)

  1. 一種橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其具有含苯乙烯系共聚物的連續相以及含橡膠狀聚合物的分散粒子， 所述苯乙烯系共聚物具有苯乙烯系單體單元以及1種以上的(甲基)丙烯酸酯系單體單元， 所述橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的接枝率為2.12~2.40， 所述橡膠狀聚合物的氫化率低於7摩爾%。
  2. 如請求項1所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其2mm厚度成型體的霧度為5%以下。
  3. 如請求項1所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中，所述橡膠狀聚合物為苯乙烯-丁二烯橡膠系共聚物。
  4. 如請求項3所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中，所述苯乙烯-丁二烯橡膠系共聚物的苯乙烯單體單元的含量為10~50質量%。
  5. 如請求項1所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其折射率為1.53~1.57。
  6. 如請求項1至5中任一項所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物，其中，所述苯乙烯系共聚物具有所述苯乙烯系單體單元35~75質量%、以及所述(甲基)丙烯酸酯系單體單元25~65質量%。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3151481B2 (ja) 1990-11-15 2001-04-03 大日本インキ化学工業株式会社 ゴム変性共重合樹脂の製法およびゴム変性共重合樹脂組成物
JPH09157249A (ja) * 1995-12-08 1997-06-17 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 有機パーオキサイド化合物
JP3618876B2 (ja) 1996-02-22 2005-02-09 旭化成ケミカルズ株式会社 ゴム変性スチレン系樹脂組成物
JPH09302045A (ja) * 1996-05-14 1997-11-25 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 吸油剤およびこれを含む吸油材
JP2002097335A (ja) * 2000-07-17 2002-04-02 Denki Kagaku Kogyo Kk ゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂組成物
JP2002060573A (ja) * 2000-08-18 2002-02-26 Dainippon Ink & Chem Inc 熱可塑性樹脂組成物、及びその製造方法
JP2002128976A (ja) * 2000-10-26 2002-05-09 A & M Styrene Co Ltd 樹脂組成物及び木目模様を有する樹脂成形品
JP2004520459A (ja) 2000-12-12 2004-07-08 エルジー・ケム・リミテッド ゴム変性スチレン系共重合透明樹脂の製造方法
JP4663107B2 (ja) * 2000-12-18 2011-03-30 電気化学工業株式会社 ゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂組成物およびその製造方法
JP4861567B2 (ja) * 2001-05-17 2012-01-25 電気化学工業株式会社 透明なゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂組成物およびその製造法
JP4413048B2 (ja) * 2003-03-27 2010-02-10 Ｐｓジャパン株式会社 耐候性、耐衝撃性に優れたゴム変性スチレン系樹脂とその製造方法及びその樹脂を用いてなる積層体
JP4386772B2 (ja) 2004-03-19 2009-12-16 電気化学工業株式会社 ゴム変性共重合樹脂及び製造方法
JP6519709B2 (ja) * 2017-06-01 2019-05-29 東レ株式会社 熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物の製造方法、成形品及び成形品の製造方法
TWI758511B (zh) * 2017-07-07 2022-03-21 日商大科能宇菱通股份有限公司 鍍金性改良劑、鍍金用成形體、鍍金用顆粒組成物、鍍金成形體及鍍金方法

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