TW202239732A - 陶瓷電子零件及其製造方法 - Google Patents

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森田浩一郎
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Abstract

本發明提供一種能夠提昇可靠性之陶瓷電子零件及其製造方法。 本發明之積層陶瓷電容器之特徵在於：具備複數個介電層與複數個內部電極層交替地積層而成之積層結構，上述介電層之主成分係具有於A位至少含有Ba之鈣鈦礦結構，且A/B比為0.980以下之陶瓷，上述內部電極層含有相同材料，上述相同材料所含之金屬元素之莫耳比中，Ti、Zr、Hf之合計為90%以上，Ba為10%以下。

Description

陶瓷電子零件及其製造方法
本發明係關於一種陶瓷電子零件及其製造方法。
於以行動電話為代表之高頻通信用系統中，為了去除雜訊，使用積層陶瓷電容器等陶瓷電子零件(例如，參照專利文獻1、2)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2007-095382號公報 [專利文獻2]日本專利特開2019-134098號公報
[發明所欲解決之問題]
於行動製品等中，要求更小型或薄型且大電容之陶瓷電子零件。為了應對此種需求，要求具備即使進行薄層化亦具有較高之連續性之內部電極層。
例如，可於內部電極層中添加相同材料，提高內部電極層之燒結溫度，使其接近介電層之介電材料之燒結溫度，提高內部電極層之連續率，提昇可靠性。然而，對於以具有於A位至少含有Ba(鋇)且A/B比為0.980以下之鈣鈦礦結構之介電材料為主成分之介電層，若使用含有大量Ba之相同材料，則有自內部電極層湧出之相同材料擴散至介電層之介電材料中，引起異常粒子生長，無法獲得充分之可靠性之虞。
本發明係鑒於上述問題而完成者，目的在於提供一種能夠提昇可靠性之陶瓷電子零件及其製造方法。 [解決問題之技術手段]
本發明之陶瓷電子零件之特徵在於：具備複數個介電層與複數個內部電極層交替地積層而成之積層結構，上述介電層之主成分係具有於A位至少含有Ba之鈣鈦礦結構，且A/B比為0.980以下之陶瓷，上述內部電極層含有相同材料，上述相同材料所含之金屬元素之莫耳比中，Ti、Zr、Hf之合計為90%以上，Ba為10%以下。
於上述陶瓷電子零件中，上述內部電極層之連續率可為80%以上。
於上述陶瓷電子零件中之上述內部電極層中，上述相同材料之比率可為5質量%以上30質量%以下。
於上述陶瓷電子零件中，上述相同材料可為TiO 2、ZrO 2或HfO 2。
本發明之陶瓷電子零件之製造方法之特徵在於包括如下步驟：藉由積層複數個積層單元來獲得積層體之步驟，上述積層單元係於介電材料之介電坯片上印刷有金屬導電膏之圖案，上述介電材料包含具有於A位至少含有Ba之鈣鈦礦結構且A/B比為0.980以下之陶瓷材料粉末，上述金屬導電膏包含金屬元素之莫耳比中Ti、Zr、Hf之合計為90%以上且Ba為10%以下之相同材料；及焙燒上述積層體之步驟。
於上述陶瓷電子零件之製造方法中之上述金屬導電膏中，上述相同材料相對於金屬粉末之比率可為5質量%以上30質量%以下。
於上述陶瓷電子零件之製造方法中，上述相同材料可為TiO 2、ZrO 2或HfO 2。 [發明之效果]
根據本發明，能夠提供一種能夠提昇可靠性之陶瓷電子零件及其製造方法。
以下，參照圖式對實施方式進行說明。
(實施方式) 圖1係實施方式之積層陶瓷電容器100之部分剖視立體圖。圖2係圖1之A-A線剖視圖。圖3係圖1之B-B線剖視圖。如圖1～圖3所例示，積層陶瓷電容器100具備具有大致長方體形狀之積層晶片10及設置於積層晶片10之任意對向之2個端面之外部電極20a、20b。再者，將積層晶片10之除該2個端面以外之4個面中除積層方向之上表面及下表面以外之2個面稱為側面。外部電極20a、20b於積層晶片10之積層方向之上表面、下表面及2個側面上延伸。其中，外部電極20a、20b相互隔開。
積層晶片10具有含有作為介電體而發揮功能之陶瓷材料之介電層11與含有賤金屬材料之內部電極層12交替地積層而成之構成。各內部電極層12之端緣交替地露出於積層晶片10之設置有外部電極20a之端面及設置有外部電極20b之端面。藉此，各內部電極層12交替地導通至外部電極20a及外部電極20b。其結果，積層陶瓷電容器100具有複數個介電層11介隔內部電極層12積層而成之構成。又，於介電層11與內部電極層12之積層體中，於積層方向之最外層配置有內部電極層12，該積層體之上表面及下表面由覆蓋層13覆蓋。覆蓋層13以陶瓷材料為主成分。例如，覆蓋層13之材料與介電層11之陶瓷材料之主成分相同。
積層陶瓷電容器100之尺寸例如為長度0.25 mm、寬度0.125 mm、高度0.125 mm，或長度0.4 mm、寬度0.2 mm、高度0.2 mm，或長度0.6 mm、寬度0.3 mm、高度0.3 mm，或長度1.0 mm、寬度0.5 mm、高度0.5 mm，或長度3.2 mm、寬度1.6 mm、高度1.6 mm，或長度4.5 mm、寬度3.2 mm、高度2.5 mm，但並不限於該等尺寸。
內部電極層12以Ni(鎳)、Cu(銅)、Sn(錫)等賤金屬為主成分。作為內部電極層12，亦可使用Pt(鉑)、Pd(鈀)、Ag(銀)、Au(金)等貴金屬或含有其等之合金。介電層11例如以具有通式ABO 3所表示之鈣鈦礦結構之陶瓷材料為主成分。再者，該鈣鈦礦結構含有偏離化學計量組成之ABO 3-α。例如，作為該陶瓷材料，使用於A位至少含有Ba之材料。例如，可使用BaTiO 3(鈦酸鋇)、形成鈣鈦礦結構之Ba 1-x-yCa xSr yTi 1-zZr zO 3(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1)等。
內部電極層12之每層之平均厚度例如為1.5 μm以下、1.0 μm以下、0.7 μm以下。介電層11之每層之平均厚度例如為5.0 μm以下、3.0 μm以下、1.0 μm以下。
如圖2所例示，連接至外部電極20a之內部電極層12與連接至外部電極20b之內部電極層12相對向之區域係於積層陶瓷電容器100中產生電容之區域。因此，將該產生電容之區域稱為電容區域14。即，電容區域14係連接至不同之外部電極且相鄰之內部電極層12彼此相對向之區域。
將連接至外部電極20a之內部電極層12彼此不介隔連接至外部電極20b之內部電極層12而相對向之區域稱為端邊緣15。又，連接至外部電極20b之內部電極層12彼此不介隔連接至外部電極20a之內部電極層12而相對向之區域亦為端邊緣15。即，端邊緣15係連接至相同之外部電極之內部電極層12不介隔連接至不同之外部電極之內部電極層12而相對向之區域。端邊緣15係不產生電容之區域。
如圖3所例示，於積層晶片10中，將自積層晶片10之2個側面起至內部電極層12為止之區域稱為側邊緣16。即，側邊緣16係以覆蓋於上述積層結構中所積層之複數個內部電極層12向2個側面側延伸之端部之方式設置之區域。側邊緣16亦為不產生電容之區域。
於此種積層陶瓷電容器100中，若內部電極層12之連續率降低，則對積層陶瓷電容器100施加電壓時，有於內部電極層12附近產生電場集中，使可靠性降低之虞。因此，內部電極層12之連續率與可靠性之間存在較強之正相關。作為使內部電極層12之連續率降低之因素，可例舉：焙燒介電層11及內部電極層12時之材料燒結而收縮之溫度不同；介電層11之材料發生異常粒子生長等。此處，所謂異常粒子生長，例如可定義為超過所調配之主成分陶瓷粒子之5倍之程度之粒子生長。
因此，於本實施方式中，介電層11之主成分陶瓷使用A/B比(A位元素與B位元素之原子濃度比)為0.980以下之材料。若為該非化學計量之組成比之構成，則能夠抑制介電層11之粒子生長。
又，可認為藉由於內部電極層12中加入相同材料來提高內部電極層12之燒結溫度(燒結延遲)，使其接近介電層11之介電材料之燒結溫度，藉此提昇內部電極層12之連續率。該相同材料之一部分於內部電極層12之燒結過程中，自內部電極層12之內部向介電層11擴散。因此，例如可認為相同材料具有與介電層11相同或相近之組成。
例如，專利文獻1中報告稱，藉由將A/B比大於1之鈦酸鋇作為相同材料，能夠抑制介電層11中之A/B比大於1之介電材料之粒子生長，提昇可靠性。然而，對於含有A/B比≦0.980之主成分陶瓷之介電層11，若使用以含有大量Ba之鈦酸鋇為主成分之相同材料，則自內部電極層12擴散出之Ba會引起介電體之異常粒子生長，內部電極層12之連續率降低，無法獲得充分之可靠性。
因此，於本實施方式中，使用所含金屬元素之莫耳比中Ti、Zr、Hf之合計為90%以上、Ba為10%以下之相同材料。例如，使用TiO 2、ZrO 2或HfO 2作為相同材料。藉此，Ba向介電層11之擴散不會發生或受到抑制，故而使得內部電極層12之連續率提昇，可靠性提昇。
再者，於本實施方式中係以介電層11之主成分陶瓷之A/B比≦0.980之非化學計量之組成來進行設計，故而粒子生長行為及特性相對於介電層11之主成分陶瓷之A/B比之波動緩和。即使假設TiO 2、ZrO 2或HfO 2自內部電極層12擴散，由於Ti、Zr及Hf為同族(4族)元素且可呈現4價之價數，故而亦容易固溶於介電層11之主成分陶瓷之B位，不會出現大之特性變化，異常粒子生長受到抑制。
假設於使用一般之富A(A/B比＞1)之介電材料作為介電層11之主成分陶瓷之情形時，將TiO 2、ZrO 2或HfO 2作為主成分，則有TiO 2、ZrO 2或HfO 2擴散至介電層11，引起異常粒子生長，從而可靠性降低之虞。又，於介電層11之主成分陶瓷使用化學計量附近之貧A(0.980＜A/B比≦1)之介電材料之情形時，若使用TiO 2、ZrO 2或HfO 2之相同材料，則與使用鈦酸鋇作為相同材料之情形相比，可靠性有改善之趨勢，但0.98＜A/B比≦1之介電材料原本就容易發生異常粒子生長，故而可靠性降低。因TiO 2、ZrO 2或HfO 2向介電材料之擴散，有介電材料之A/B比波動，電特性發生大幅變化之虞。
綜上所述，藉由介電層11之主成分陶瓷之A/B比為0.980以下，且使用所含金屬元素之莫耳比中Ti、Zr、Hf之合計為90%以上、Ba為10%以下之相同材料，使得內部電極層12之連續率提昇，積層陶瓷電容器100之可靠性提昇。
再者，於專利文獻2中，藉由使用Zr濃度高於介電層11之主成分陶瓷之相同材料，改善了IR(Infrared，紅外線)特性及高溫負荷壽命。相同材料之主成分為BaTi 1-zZr zO 3，係以BaTiO 3系鈣鈦礦化合物為前提之含有Ba之相同材料。因此，專利文獻2之技術與本實施方式之相同材料之組成及作用機制均不同。例如，於本實施方式中，將A/B比為0.980以下之介電材料作為介電層11之主成分陶瓷，抑制Ba自內部電極層12之擴散，抑制富Ti、Zr或Hf之殼相與Ba之反應，藉此抑制了內部電極層12附近之異常粒子生長。因此，相同材料之Ba越少越理想，與Zr濃度較高之BaTi 1-zZr zO 3之相同材料本質上不同。
圖4係Ni圓柱試樣之TMA(熱機械分析)之結果。試樣係於Ni糊劑中加入TiO 2、ZrO 2等並使其乾燥之後，加入黏合劑進行造粒，用壓製機成形為圓柱狀。若添加TiO 2或ZrO 2，則與無相同材料者相比，發生了燒結延遲。又，相同份數之TiO 2、ZrO 2進行比較時，ZrO 2更發生燒結延遲。Hf亦與Zr為同族元素，HfO 2之化學性質亦與ZrO 2幾乎相同，故而認為同樣會發生燒結延遲。由此可知，TiO 2、ZrO 2、HfO 2作為阻礙內部電極層12中所含之金屬材料之燒結之相同材料而發揮功能。然而，如上所述，該等相同材料於A/B比＞0.980之一般之介電材料中會引起異常粒子生長，故而不適合作為相同材料，故而不使用。對如本實施方式中所述之A/B比≦0.980之介電材料使用而製成積層陶瓷電容器時，作為有用之相同材料而具有利用價值。
於內部電極層12中，若相同材料之添加量較少，則有無法充分提高燒結溫度之虞。因此，較佳為對內部電極層12中之相同材料之添加量設置下限。例如，於內部電極層12中，相同材料之添加量較佳為5質量%以上，更佳為7.5質量%，進而較佳為10質量%。
於內部電極層12中，若相同材料之添加量較多，則有導電性降低，損害作為電極之功能之虞。因此，較佳為對內部電極層12中之相同材料之添加量設置上限。例如，於內部電極層12中，相同材料之添加量較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下。
再者，作為內部電極層12中之相同材料，較佳為使用TiO 2、ZrO 2或HfO 2，亦可組合該等而使用。於該情形時，所含金屬元素之莫耳比中，Ti、Zr、Hf之合計為90%以上，Ba為10%以下即可。例如，亦可含有BaTiO 3等含Ba之陶瓷。
例如，內部電極層12較佳為具有80%以上之連續率。圖5係表示連續率之圖。如圖5所例示，於某個內部電極層12中之長度L0之觀察區域中，測量該金屬部分之長度L1、L2、･･･、Ln並進行合計，可將作為金屬部分之比率之ΣLn/L0定義為該層之連續率。內部電極層12之連續率更佳為85%以上，進而較佳為90%以上。
就抑制介電層11之粒子生長之觀點而言，介電層11之主成分陶瓷之A/B比較佳為0.98以下，更佳為0.96以下。就介電常數之觀點而言，介電層11之主成分陶瓷之A/B比較佳為0.90以上，更佳為0.94以上。
又，介電層11之主成分陶瓷可以鈦酸鋇為基礎，固溶ZrO 2及HfO 2之至少任一種。於該情形時，介電層11之主成分陶瓷可具有以鈦酸鋇為主成分之核，以富Ti、Zr或Hf之擴散層為殼之核-殼結構。
繼而，對積層陶瓷電容器100之製造方法進行說明。圖6係例示積層陶瓷電容器100之製造方法之流程之圖。
(原料粉末製作步驟) 首先，準備用於形成介電層11之介電材料。介電層11中所含之A位元素及B位元素通常以ABO 3粒子之燒結體之形式包含於介電層11中。例如，BaTiO 3係具有鈣鈦礦結構之正方晶化合物，表現出較高之介電常數。該BaTiO 3一般可藉由使二氧化鈦等鈦原料與碳酸鋇等鋇原料反應而合成鈦酸鋇來獲得。於合成後之鈣鈦礦結構中，以使A/B比為0.980以下之方式稱量各材料。作為介電層11之主成分陶瓷之合成方法，先前已知各種方法，例如，已知有固相法、溶膠-凝膠法、水熱法等。於本實施方式中，該等之任一種均可採用。
根據目的於所得之陶瓷粉末中添加規定之添加化合物。作為添加化合物，可例舉Zr、Mg、Mn、V(釩)、Cr(鉻)、Eu之氧化物、以及Co(鈷)、Ni、Li(鋰)、B(硼)、Na(鈉)、K(鉀)及Si(矽)之氧化物或玻璃。亦可視需要添加Eu以外之稀土類元素(Sc(鈧)、Y、La(鑭)、Ce(鈰)、Pr(鐠)、Nd(釹)、Pm(鉕)、Sm(釤)、Gd(釓)、Tb(鋱)、Dy、Ho、Er(鉺)、Tm(銩)、Yb(鐿)及Lu(鑥))之氧化物。
例如，於陶瓷原料粉末中濕式混合含有添加化合物之化合物，進行乾燥及粉碎，製備陶瓷材料。例如，對以上述方式而得之陶瓷材料，可視需要進行粉碎處理以調節粒徑，或者藉由與分級處理相結合來調整粒徑。藉由以上步驟，可獲得介電材料。
(積層步驟) 其次，於所得之介電材料中加入聚乙烯醇縮丁醛(PVB)樹脂等黏合劑、乙醇、甲苯等有機溶劑及塑化劑進行濕式混合。使用所得之漿料，利用例如模嘴塗佈機法或刮刀法，於基材上塗敷例如厚度0.5 μm以上之帶狀之介電坯片並使其乾燥。
繼而，利用網版印刷、凹版印刷等，於介電坯片之表面印刷含有有機黏合劑之用於形成內部電極之金屬導電膏，藉此配置被交替地引出至極性不同之一對外部電極之內部電極層圖案。於金屬導電膏中添加金屬元素之莫耳比中Ti、Zr、Hf之合計為90%以上、Ba為10%以下之相同材料。
其後，將印刷有內部電極層圖案之介電坯片沖裁為規定大小，將經沖裁之介電坯片於剝離了基材之狀態下，以內部電極層12與介電層11交錯，且內部電極層12之端緣交替地露出於介電層11之長度方向兩端面，並被交替地引出至極性不同之一對外部電極20a、20b之方式，積層至規定層數(例如100～1000層)。於所積層之介電坯片之上下壓接用於形成覆蓋層13之覆蓋片，切割為規定晶片尺寸(例如1.0 mm×0.5 mm)。
(焙燒步驟) 將以上述方式而得之陶瓷積層體於N 2氛圍中進行脫黏合劑處理後，利用浸漬法塗佈成為外部電極20a、20b之基底層之金屬糊劑，於氧分壓10 -12～10 -9atm之還原氛圍中，於1100～1300℃下焙燒10分鐘～2小時。以上述方式，可獲得積層陶瓷電容器100。
(再氧化處理步驟) 其後，可於N 2氣體氛圍中，於600℃～1000℃下進行再氧化處理。
(鍍覆處理步驟) 其後，藉由鍍覆處理，於外部電極20a、20b之基底層上進行Cu、Ni、Sn等之金屬塗覆。經以上步驟，積層陶瓷電容器100完成。
根據本實施方式之製造方法，由於介電材料之主成分陶瓷之A/B比為0.980以下，且使用所含金屬元素之莫耳比中Ti、Zr、Hf之合計為90%以上、Ba為10%以下之相同材料，故而使得內部電極層12之連續率提昇，積層陶瓷電容器100之可靠性提昇。
若內部電極層圖案之金屬導電膏中之相同材料之添加量較少，則有無法充分提高燒結溫度之虞。因此，較佳為對金屬導電膏中之相同材料之添加量設置下限。例如，於金屬導電膏中，相同材料之添加量較佳為5質量%以上，更佳為7.5質量%，進而較佳為10質量%以上。
若內部電極層圖案之金屬導電膏中之相同材料之添加量較多，則有導電性降低，損害作為電極之功能之虞。因此，較佳為對金屬導電膏中之相同材料之添加量設置上限。例如，於金屬導電膏中，相同材料之添加量較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下。
再者，作為金屬導電膏中之相同材料，較佳為使用TiO 2、ZrO 2或HfO 2，亦可組合該等而使用。於該情形時，所含金屬元素之莫耳比中，Ti、Zr、Hf之合計為90%以上，Ba為10%以下即可。例如，亦可含有BaTiO 3等含Ba之陶瓷。
就抑制介電層11之粒子生長之觀點而言，介電材料之主成分陶瓷之A/B比較佳為0.98以下，更佳為0.96以下。就介電常數之觀點而言，介電材料之主成分陶瓷之A/B比較佳為0.90以上，更佳為0.94以上。
再者，於上述各實施方式中，作為陶瓷電子零件之一例對積層陶瓷電容器進行了說明，但並不僅限於此。例如，亦可使用變阻器或熱敏電阻等其他電子零件。 [實施例]
以下，製作實施方式之積層陶瓷電容器，並對特性進行調查。
(實施例1) 以成為規定比率之方式稱量A/B比為0.960之鈦酸鋇、各種添加物、及有機溶劑，用ϕ0.5 mm之氧化鋯珠粒進行混合粉碎，獲得介電材料。於分散後利用粒徑分佈測定裝置測定漿料，結果所有試樣均大致為100 nm。用加入黏合劑而得之漿料塗敷2.5 μm之介電坯片，印刷添加各相同材料混練而成之Ni糊劑。相同材料使用ZrO 2。相同材料之添加量相對於Ni設為10重量份。Ni糊劑之塗佈量為約3 μg/mm 2。將10張印刷有Ni糊劑之介電坯片重疊，於上下積層覆蓋片並壓接，切割為規定之形狀。將所得之積層體於N 2氛圍中脫黏合劑後，自積層體之兩端面至各側面塗佈以Ni為主成分之金屬導電膏作基底層用，使其乾燥。其後，於還原氛圍中進行焙燒，獲得燒結體。
(實施例2) 於實施例2中，相同材料使用ZrO 2。相同材料之添加量相對於Ni設為5重量份。其他條件與實施例1相同。
(實施例3) 於實施例3中，相同材料使用TiO 2。相同材料之添加量相對於Ni設為10重量份。其他條件與實施例1相同。
(實施例4) 於實施例4中，相同材料使用TiO 2。相同材料之添加量相對於Ni設為5重量份。其他條件與實施例1相同。
(實施例5) 於實施例5中，將介電材料之鈦酸鋇之A/B比設為0.980。相同材料使用ZrO 2。相同材料之添加量相對於Ni設為10重量份。其他條件與實施例1相同。
(實施例6) 於實施例6中，將介電材料之鈦酸鋇之A/B比設為0.940。相同材料使用ZrO 2。相同材料之添加量相對於Ni設為10重量份。其他條件與實施例1相同。
(比較例1) 於比較例1中，用於形成內部電極層之金屬導電膏中未添加相同材料。其他條件與實施例1相同。
(比較例2) 於比較例2中，相同材料使用BaTiO 3。相同材料之添加量相對於Ni設為10重量份。其他條件與實施例1相同。
(比較例3) 於比較例3中，相同材料使用BaCO 3。相同材料之添加量相對於Ni設為10重量份。其他條件與實施例1相同。
(比較例4) 於比較例4中，將介電材料之鈦酸鋇之A/B設為1.010。其他條件與實施例1相同。
(比較例5) 於比較例5中，將介電材料之鈦酸鋇之A/B比設為0.990。其他條件與比較例2相同。
(比較例6) 於比較例6中，將介電材料之鈦酸鋇之A/B比設為0.990。其他條件與實施例1相同。
對於實施例1～6及比較例1～6之各積層陶瓷電容器，使用LCR(Inductance Capacitance Resistance，電感電容電阻)測試儀測定電容。內部電極層之連續率係研磨經樹脂包埋之試樣，於雷射顯微鏡下觀察，使用圖像分析軟體而算出。內部電極層之連續率可藉由研磨面之內部電極層相連接之長度除以亦包括未連接之部位在內之內部電極層之長度來算出。進而，用SEM(Scanning Electron Microscopy，掃描式電子顯微鏡)對上述樹脂包埋試樣觀察介電體粒子。將部分介電體粒子發生了超過所調配之鈦酸鋇粒子之5倍之程度之粒子生長的試樣判斷為有異常粒子生長。HALT(Highly Accelerated Life Test，加速壽命試驗)係以對在125℃下焙燒後之介電層厚度每1 μm施加50 V之電壓之方式進行評估。HALT之平均壽命為3000 min以上者判定為合格｢○｣。相同材料中所含之元素係藉由使用SEM或TEM(Transmission Electron Microscopy，穿透式電子顯微鏡)等，進行EDS分析(Energy Dispersive X-ray Spectroscopy，能量分散型X射線分析)來進行定量。結果示於表1中。 [表1]
   相同材料 種類與份數 A/B比 電容 (nF) 有無異常粒子生長 連續率(%) 平均壽命 (min) 判定
實施例1 ZrO 2 10 0.960 27 無 94 5405 ○
實施例2 ZrO 2 5 0.960 28 無 89 5132 ○
實施例3 TiO 2 10 0.960 28 無 90 5175 ○
實施例4 TiO 2 5 0.960 30 無 85 4563 ○
實施例5 ZrO 2 10 0.980 29 無 83 3237 ○
實施例6 ZrO 2 10 0.940 25 無 95 4821 ○
比較例1 無 0 0.960 23 無 73 342 ×
比較例2 BaTiO 3 10 0.960 25 有 78 2452 ×
比較例3 BaCO 3 10 0.960 43 有 56 0 ×
比較例4 ZrO 2 10 1.010 62 有 53 0 ×
比較例5 BaTiO 3 10 0.990 51 有 59 239 ×
比較例6 ZrO 2 10 0.990 48 有 65 1023 ×
於比較例1中，判定為不合格｢×｣。可認為其原因在於，由於未添加相同材料而使連續率降低。於比較例2中，判定為不合格｢×｣。可認為其原因在於，由於添加了BaTiO 3作為相同材料，使得大量Ba擴散至介電層，發生異常粒子生長，連續率降低。於比較例3中，判定為不合格｢×｣。可認為其原因在於，由於添加了BaCO 3作為相同材料，使得大量Ba擴散至介電層，發生異常粒子生長，連續率降低。於比較例4中，判定為不合格｢×｣。可認為其原因在於，由於介電材料之A/B比超過了0.980，故而發生異常粒子生長，連續率降低。於比較例5中，判定為不合格｢×｣。可認為其原因在於，由於添加了BaTiO 3作為相同材料，使得大量Ba擴散至介電層，發生異常粒子生長，連續率降低。又，可認為原因在於，由於介電材料之A/B比超過了0.980，故而發生異常粒子生長，連續率降低。於比較例6中，判定為不合格｢×｣。可認為其原因在於，由於介電材料之A/B比超過了0.980，故而發生異常粒子生長，連續率降低。
與此相對，於實施例1～6中，均判定為合格｢○｣。可認為其原因在於，將A/B比為0.980以下之陶瓷作為介電材料之主成分陶瓷，使用所含金屬元素之莫耳比中Ti、Zr、Hf之合計為90%以上、Ba為10%以下之材料作為內部電極層之相同材料。
以上，對本發明之實施例進行了詳細說明，但本發明並不限定於上述特定之實施例，可於申請專利範圍所記載之本發明之要旨之範圍內加以各種變形、變更。
10:積層晶片 11:介電層 12:內部電極層 13:覆蓋層 14:電容區域 15:端邊緣 16:側邊緣 20a:外部電極 20b:外部電極 100:積層陶瓷電容器 L0:長度 L1:長度 L2:長度 L3:長度 L4:長度
圖1係積層陶瓷電容器之部分剖視立體圖。 圖2係圖1之A-A線剖視圖。 圖3係圖1之B-B線剖視圖。 圖4係Ni圓柱試樣之TMA(Thermomechanical Analysis，熱機械分析)之結果。 圖5係表示連續率之圖。 圖6係例示積層陶瓷電容器之製造方法之流程之圖。
10:積層晶片
11:介電層
12:內部電極層
13:覆蓋層
20a:外部電極
20b:外部電極
100:積層陶瓷電容器

Claims (7)

  1. 一種陶瓷電子零件，其特徵在於：具備複數個介電層與複數個內部電極層交替地積層而成之積層結構， 上述介電層之主成分係具有於A位至少含有Ba之鈣鈦礦結構，且A/B比為0.980以下之陶瓷， 上述內部電極層含有相同材料， 上述相同材料所含之金屬元素之莫耳比中，Ti、Zr、Hf之合計為90%以上，Ba為10%以下。
  2. 如請求項1之陶瓷電子零件，其中上述內部電極層之連續率為80%以上。
  3. 如請求項1或2之陶瓷電子零件，其中於上述內部電極層中，上述相同材料之比率為5質量%以上30質量%以下。
  4. 如請求項1或2之陶瓷電子零件，其中上述相同材料為TiO 2、ZrO 2或HfO 2。
  5. 一種陶瓷電子零件之製造方法，其特徵在於包括如下步驟： 藉由積層複數個積層單元來獲得積層體之步驟，上述積層單元係於介電材料之介電坯片上印刷有金屬導電膏之圖案，上述介電材料包含具有於A位至少含有Ba之鈣鈦礦結構且A/B比為0.980以下之陶瓷材料粉末，上述金屬導電膏包含金屬元素之莫耳比中Ti、Zr、Hf之合計為90%以上且Ba為10%以下之相同材料；及 焙燒上述積層體之步驟。
  6. 如請求項5之陶瓷電子零件之製造方法，其中於上述金屬導電膏中，上述相同材料相對於金屬粉末之比率為5質量%以上30質量%以下。
  7. 如請求項5或6之陶瓷電子零件之製造方法，其中上述相同材料為TiO 2、ZrO 2或HfO 2。
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