JP6986361B2 - 積層セラミックコンデンサおよびその製造方法 - Google Patents
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Description
図1は、実施形態に係る積層セラミックコンデンサ100の部分断面斜視図である。図1で例示するように、積層セラミックコンデンサ100は、直方体形状を有する積層チップ10と、積層チップ10のいずれかの対向する2端面に設けられた外部電極20a,20bとを備える。なお、積層チップ10の当該2端面以外の4面のうち、積層方向の上面および下面以外の2面を側面と称する。外部電極20a,20bは、積層チップ10の積層方向の上面、下面および2側面に延在している。ただし、外部電極20a,20bは、互いに離間している。
まず、図5で例示するように、誘電体層11を形成するための誘電体材料を用意する。誘電体層11に含まれるAサイト元素およびBサイト元素は、通常はABO3の粒子の焼結体の形で誘電体層11に含まれる。例えば、BaTiO3は、ペロブスカイト構造を有する正方晶化合物であって、高い誘電率を示す。このBaTiO3は、一般的に、二酸化チタンなどのチタン原料と炭酸バリウムなどのバリウム原料とを反応させてチタン酸バリウムを合成することで得ることができる。誘電体層11を構成するセラミックの合成方法としては、従来種々の方法が知られており、例えば固相法、ゾル−ゲル法、水熱法等が知られている。本実施形態においては、これらのいずれも採用することができる。
次に、得られた誘電体材料に、ポリビニルブチラール(PVB)樹脂等のバインダと、エタノール、トルエン等の有機溶剤と、フタル酸ジオクチル(DOP)等の可塑剤とを加えて湿式混合する。得られたスラリーを使用して、例えばダイコータ法やドクターブレード法により、基材上に例えば厚み0.8μm以下の帯状の誘電体グリーンシートを塗工して乾燥させる。
このようにして得られた成型体を、250〜500℃のN2雰囲気中で脱バインダ処理した後に、酸素分圧10−5〜10−8atmの還元雰囲気中で1100〜1300℃で10分〜2時間焼成することで、各化合物が焼結して粒成長する。このようにして、積層セラミックコンデンサ100が得られる。なお、焼成条件を調整することで、内部電極層12に含まれる結晶粒14のうちb/a<1となる結晶粒14の存在割合を内部電極層12において70%以上とすることができる。具体的には、焼成工程において昇温速度を大きくすることで、共材が金属導電ペーストから吐き出される前に主成分金属が焼結するため、共材が内部電極層12に残存しやすくなる。残存する共材は、内部電極層12における結晶粒を小さくする。例えば、内部電極層12に含まれる結晶粒14のうちb/a<1となる結晶粒14の存在割合を内部電極層12において70%以上とする観点から、焼成工程において室温から最高温度までの平均昇温速度は、30℃/分以上とすることが好ましく、45℃/分以上とすることがより好ましい。なお、平均昇温速度が大きすぎると、成型体に残留する有機成分の排出が十分に行われず、焼成工程中にクラックが発生するなどの不具合が生じるおそれがある。そこで、平均昇温速度を、80℃/分以下とすることが好ましく、65℃/分以下とすることがより好ましい。なお、内部電極層12に含まれる結晶粒14のうちb/a<1となる結晶粒14の存在割合を内部電極層12において80%以上とすることが好ましく、90%以上とすることがより好ましい。
その後、N2ガス雰囲気中で600℃〜1000℃で再酸化処理を行ってもよい。
(めっき処理工程)
その後、めっき処理により、外部電極20a,20bの下地層に、Cu,Ni,Sn等の金属コーティングを行う。
平均粒径が100nm(比表面積10m2/g)のチタン酸バリウム粉末に必要な添加物を添加し、ボールミルで十分に湿式混合粉砕して誘電体材料を得た。誘電体材料に有機バインダおよび溶剤を加えてドクターブレード法にて誘電体グリーンシートを作製した。誘電体グリーンシートの塗工厚みを0.8μmとし、有機バインダとしてポリビニルブチラール(PVB)等を用い、溶剤としてエタノール、トルエン酸等を加えた。その他、可塑剤などを加えた。
比較例においては、表1に示すように、内部電極形成用導電ペーストの主成分金属(Ni)の粉末に、平均粒径が120nm、粒径の標準偏差が33、累積粒度分布の傾きが6のものを用いた。共材には、平均粒径が29nm、粒径の標準偏差が8.7、累積粒度分布の傾きが5のものを用いた。室温から最高温度までの平均昇温速度は、比較例1では45℃/分とし、比較例2では55℃/分とし、比較例3では65℃/分とした。その他の条件は、比較例と同様とした。
図7(a)および図7(b)は、誘電体層11と内部電極層12との積層方向における断面のSEM(走査型電子顕微鏡)写真を描いた図である。図7(a)は実施例4のSEM写真であり、図7(b)は比較例2のSEM写真である。図7(a)および図7(b)の結果から、内部電極層12の厚みaおよび各結晶粒14の長さbを計測した。SEM写真の視野は12.6μm×8.35μmとした。厚みaについては、図4(a)で例示したように、外部電極20aから外部電極20bに向かう内部電極層12の延在方向において2μmの等間隔に5点を定め、7層の内部電極層12に対して当該延在方向の同じ箇所で厚みを測定し、その平均値とした。長さbについて、図4(b)で例示したように、外部電極20aから外部電極20bに向かう内部電極層12の延在方向において各結晶粒14の最長部の長さとした。
11 誘電体層
12 内部電極層
13 カバー層
20a,20b 外部電極
100 積層セラミックコンデンサ
Claims (9)
- セラミックを主成分とする誘電体層と、金属を主成分とする内部電極層と、が交互に積層された積層構造を備え、
前記内部電極層の厚みをaとし、前記内部電極層の主成分金属の結晶粒の、前記内部電極層の延在方向の長さをbとした場合に、前記内部電極層に含まれる前記結晶粒のうちb/a<1となる前記結晶粒の存在割合が前記内部電極層において70%以上であり、
前記内部電極層においてb/a<1となる前記結晶粒の存在割合が70%以上になる領域において、セラミックを主成分とする粒子が存在し、隣接するいずれの誘電体層とも接触する金属結晶粒子が少なくとも2個存在し、前記2個の金属結晶粒子が前記内部電極層の延伸方向に接触して並んでおり、前記2個の金属結晶粒子によって、隣接する誘電体層間にわたって延びる結晶粒界が形成され、前記セラミックを主成分とする粒子が前記結晶粒界に配置されていることを特徴とする積層セラミックコンデンサ。 - 前記主成分金属は、ニッケルであることを特徴とする請求項1記載の積層セラミックコンデンサ。
- 前記粒子の主成分セラミックは、チタン酸バリウムであることを特徴とする請求項1または2に記載の積層セラミックコンデンサ。
- 前記誘電体層の主成分セラミックは、チタン酸バリウムであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の積層セラミックコンデンサ。
- セラミック粉末を含むグリーンシート上に、平均粒径が100nm以下で粒度分布の標準偏差が15以下の金属粉末を主成分とし、平均粒径が10nm以下で粒度分布の標準偏差が5以下であり前記金属粉末の粒度分布の標準偏差よりも小さい標準偏差の粒度分布を有するセラミック粉末を共材として含む金属導電ペーストのパターンを配置する第1工程と、
前記第1工程によって得られた積層単位を複数積層して得られたセラミック積層体を焼成する第2工程と、を含み、
前記第2工程において前記金属粉末の焼結によって得られる内部電極層の厚みをaとし、前記内部電極層の主成分金属の結晶粒の、前記内部電極層の延在方向の長さをbとした場合に、前記内部電極層に含まれる前記結晶粒のうちb/a<1となる前記結晶粒の存在割合を前記内部電極層において70%以上とし、
前記内部電極層においてb/a<1となる前記結晶粒の存在割合が70%以上になる領域において、隣接するいずれの誘電体層とも接触する金属結晶粒子が少なくとも2個存在し、前記2個の金属結晶粒子が前記内部電極層の延伸方向に接触して並び、前記2個の金属結晶粒子によって、隣接する誘電体層間にわたって延びる結晶粒界が形成され、前記共材が前記結晶粒界に配置されるように前記第2工程を行なうことを特徴とする積層セラミックコンデンサの製造方法。 - 前記第2工程において、室温から最高温度までの平均昇温速度を30℃/分以上80℃/分以下とすることを特徴とする請求項5記載の積層セラミックコンデンサの製造方法。
- 前記金属粉末は、ニッケルを主成分とすることを特徴とする請求項5または6に記載の積層セラミックコンデンサの製造方法。
- 前記共材は、チタン酸バリウムを主成分とすることを特徴とする請求項5〜7のいずれか一項に記載の積層セラミックコンデンサの製造方法。
- 前記グリーンシートのセラミック粉末は、チタン酸バリウムを主成分とすることを特徴とする請求項5〜8のいずれか一項に記載の積層セラミックコンデンサの製造方法。
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