TW202235273A - 裝飾片、裝飾黏著片、裝飾板及裝飾片之製造方法 - Google Patents

裝飾片、裝飾黏著片、裝飾板及裝飾片之製造方法 Download PDF

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戶賀崎浩昌
河西優衣
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Abstract

本發明係有關裝飾片、裝飾黏著片、裝飾板及裝飾片之製造方法，本發明係在添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑時可減少製造步驟數，可提供即使為薄膜亦堅硬之裝飾片。本發明之裝飾片(10)係在由透明烯烴片構成的透明胚片(20)的背面側形成印刷有圖樣的印刷圖樣層(50)，在透明胚片(20)之表面側形成表面保護層(60)，且在透明胚片(20)之表面側及背面側均為不具有由其它薄膜構成的層合層，其中在透明胚片(20)中添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑。可在透明胚片(20)的背面側依序形成印刷圖樣層(50)與隱蔽層(著色層40)，亦可在離印刷圖樣層(50)最遠的一側形成底塗層(30)。

Description

裝飾片、裝飾黏著片、裝飾板及裝飾片之製造方法
本發明係關於裝飾片、裝飾黏著片、裝飾板及裝飾片之製造方法，該裝飾片係例如在室內中使用之黏貼在細木工/建材等的表面，或配合每個屋子或房間的細木工/建材的圖案而使用。本發明可提供一種裝飾片，其係藉由添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑，不僅可減少製造步驟數，即使為薄膜亦堅硬。
歷來，由於燃燒時會產生氣體的問題，因此近年來裝飾片主要係使用烯烴系材料者(參照專利文獻1～3)。 為了保護圖樣免受表面磨損，而廣泛地採用將裝飾片製成複數層，印刷在有色烯烴片上並貼上透明烯烴片者(參照專利文獻2之第[0034]段及圖1、參照專利文獻3之第[0059]段及圖1)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2006-110929號公報 [專利文獻2]日本特開2015-199313號公報 [專利文獻3]日本特開2016-101663號公報
[發明欲解決之課題]
上述歷來的裝飾片之製造上，存在第一個問題：需要印刷步驟與層合步驟。 有鑑於第一個問題，本發明係將裝飾片作成印刷在透明烯烴片的背面而成的單層膜，藉此省略層合步驟，可減少從印刷到賦予表面保護層為止的製造步驟數，例如能夠進行一步驟的生產線化。 結果，根據本發明，具有下述優點：因應所需而對表面保護層施加光澤/啞光塗層，藉此即可使其與圖樣一致。
而且，歷來之物存在第二個問題：由於有複數層，因此當將片材薄膜化時亦有成膜上的極限，以及無法得到片材的硬度。 更且，歷來之物存在第三個問題：因片材成膜上的極限，片材會以薄膜狀伸展而導致難以進行印刷對位，無法獲得片材的硬度，且作成裝飾板時的表面物性差。
有鑒於上述第一～第三個問題，本發明係作成單層藉此有利於薄膜化，更且添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑，藉此即使為薄膜亦可使片材變硬。 [用以解決課題之手段]
本發明之一態樣的裝飾片，其係在由透明烯烴片構成的透明胚片的背面側形成印刷有圖樣的印刷圖樣層，在前述透明胚片之表面側形成表面保護層，且在前述透明胚片的表面側及背面側均不具有由其它薄膜構成的層合層，其中在前述透明胚片中添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑。 而且，本發明之一態樣的裝飾片，其係在前述透明胚片之背面側依序形成前述印刷圖樣層與隱蔽層。 本發明之一態樣的裝飾片，其係在前述透明胚片之背面側離前述印刷圖樣層最遠的一側形成底塗層。
本發明之一態樣的裝飾片，其係在由透明烯烴片構成的透明胚片之背面側僅依序形成印刷有圖樣之印刷圖樣層及隱蔽層，且在前述透明胚片的表面側僅形成有表面保護層，其中在前述透明胚片中添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑。 本發明之一態樣的裝飾片，其係在由透明烯烴片構成的透明胚片之背面側僅依序形成印刷有圖樣之印刷圖樣層、隱蔽層及底塗層，且在前述透明胚片的表面側僅形成有表面保護層，其中在前述透明胚片中添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑。
本發明之一態樣的裝飾片，其中前述透明胚片係依序積層有透明表皮層、透明芯層、透明表皮層而成之2種3層。 本發明之一態樣的裝飾片，其中前述分散劑係添加在前述透明表皮層中。 本發明之一態樣的裝飾片，其中在前述透明胚片之背面側與前述印刷圖樣層之間具有用以提高與前述印刷圖樣層之密著性的密封層。
本發明之一態樣的裝飾片，其中在前述作為奈米尺寸之添加劑的分散劑中，包含囊泡中內包有奈米尺寸的成核劑之成核劑囊泡。 本發明之一態樣的裝飾片，其中在前述透明表皮層中添加有無機填料。 本發明之一態樣的裝飾片，其中在前述表面保護層之表面側形成有與前述圖樣一致之壓紋部。 本發明之一態樣的裝飾片，其中前述壓紋部係從前述表面保護層的表面側向前述透明胚片延伸，且部分已侵入前述透明胚片。 本發明之一態樣的裝飾片，其中前述印刷圖樣層為單色。
本發明之一態樣的裝飾黏著片，其中前述裝飾片的前述底塗層之側具有黏著劑層、與剝離紙。 本發明之一態樣的裝飾板，其中前述裝飾片的前述底塗層之側與基板接著。
本發明之一態樣的裝飾片之製造方法，其具有下述第1步驟、第2步驟及第3步驟，且在生產線上製造， 第1步驟：在透明聚烯烴系之熱塑性樹脂中添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑並擠出成形而製造透明胚片； 第2步驟：在前述第1步驟製造之前述透明胚片的背面側形成印刷圖樣層； 第3步驟：在前述第2步驟之後或在前述第2步驟之前，在前述透明胚片之表面側形成表面保護層。
本發明之一態樣的裝飾片之製造方法，其具有下述第1步驟、第2步驟及第3步驟，且在生產線上製造， 第1步驟：將使用透明之聚丙烯系的熱塑性樹脂之透明芯層、與分別位於前述透明芯層之正背面側，並在前述熱塑性樹脂中添加有作為奈米尺寸的添加劑之分散劑的透明表皮層擠出成形而製造透明胚片； 第2步驟：在以前述第1步驟製造之前述透明胚片的背面側形成印刷圖樣層； 第3步驟：在前述第2步驟之後或在前述第2步驟之前，在前述透明胚片之表面側形成表面保護層。
本發明之一態樣的裝飾片之製造方法，其中於前述第2步驟，在前述透明胚片的背面側依序形成前述印刷圖樣層與隱蔽層。 本發明之一態樣的裝飾片之製造方法，其中於前述第2步驟，在前述透明胚片的背面側，在離前述印刷圖樣層最遠的一側形成底塗層。 本發明之一態樣的裝飾片之製造方法，其中於前述第1步驟，在前述作為奈米尺寸之添加劑的分散劑中，包含囊泡中內包有奈米尺寸的成核劑之成核劑囊泡。 [發明之效果]
根據本發明之一態樣，可提供一種裝飾片，其係藉由添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑，不僅可減少製造步驟數，即使為薄膜亦堅硬。
[用以實施發明的形態]
(實施型態1) 針對本發明之一實施型態(以下稱為「實施型態1」)，參照以下圖式進行說明。 在此，圖式為示意圖，厚度與平面尺寸的關係、各層的厚度比率等與實際存在差異。而且，以下所示實施型態例示了將本發明之技術思想具體化所用的構成，本發明之技術思想並未將構成零件的材質、形狀、構造等限定為下述者。本發明之技術思想可在申請專利範圍記載之請求項所規定的技術範圍內追加各種變更。
(實施型態1之裝飾片10) 圖1中，10為裝飾片，並無圖示，例如在室內使用，貼於細木工(室內門、玄關收納)、建材(夾層、邊框、護壁板、窗框、門框)等表面，或配合每個屋子或房間的細木工/建材的圖樣而使用。 裝飾片10包含以下各層，各層係由(1)依序設置。 稍後敘述以下(1)～(5)。 (1)   底塗層30 (2)   著色層40 (3)   印刷圖樣層50 (4)   透明胚片20 (5)   表面保護層60
此外，裝飾片10之各層並不限於上述(1)～(5)，例如，如圖1所示，可在底塗層30側追加(6)黏著劑層70與(7)剝離紙80作成裝飾黏著片11，而且，亦可在表面保護層60之表面側形成與印刷圖樣層50之圖樣一致之壓紋部90，或者，雖未圖示惟亦可將基板接著到底塗層30之側以作成裝飾板。 而且，亦可省略上述「(1)底塗層30」。亦即，上述「(2)著色層40」若具有作為底塗層之機能，則可省略底塗層30。
(透明胚片20) 透明胚片20係成為裝飾片10之支撐體者，其係由透明烯烴片構成。 如圖1所示，透明胚片20係依透明表皮層21、透明聚丙烯製透明芯層22、透明表皮層21之順序製造成2種3層。 透明表皮層21係在透明的聚丙烯系熱塑性樹脂中添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑而形成的。而且，在透明表皮層21中除了添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑之外，還添加無機填料。
(裝飾片10之主要特徵) 本實施型態1之裝飾片10的主要特徵係如下所述。 (1)本實施型態1之裝飾片10係在由透明烯烴片構成之單層膜的透明胚片20之背面側依序形成印刷有圖樣之印刷圖樣層50、著色層40、底塗層30，在透明胚片20之表面側形成表面保護層60，且在透明胚片20之表面側及背面側均不具有由其它薄膜構成之層合層，其中透明胚片20係使用透明的聚丙烯系熱塑性樹脂藉由擠壓成形成依序為透明表皮層21、透明芯層22、透明表皮層21之2種3層的構成而製造成者，在透明表皮層21中添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑。
根據本實施型態1，在製造裝飾片10時沒有其它片材的層合步驟，因此可在一步驟的生產線上進行從印刷到賦予表面保護層60為止的製造步驟。 而且，根據本實施型態1，因應所需而對表面保護層60施加光澤/啞光塗層，藉此可使其與圖樣一致。 更且，根據本實施型態1，歷來的裝飾片存在下述問題：由於有複數層，因此當將片材薄膜化時亦有成膜上的極限，以及無法得到片材的硬度；惟相對於此，本實施型態1之裝飾片10則為單層因此容易薄膜化，更且由於使用奈米尺寸之添加劑，因此即使為薄膜亦可使片材變硬。
(2)本實施型態1之裝飾片10除了添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑之外，還添加無機填料。 根據本實施型態1，可進行一層薄膜化並提高耐刮傷性能。 (3)本實施型態1之裝飾片10可形成與印刷圖樣層50之圖樣一致的壓紋部90。 根據本實施型態1，由於歷來的裝飾片是複數層，因此印刷圖樣層50的賦予與層合膜表面之表面保護層60難以一致呈現，但在生產線上對於為透明烯烴片的透明胚片20之正背面側賦予圖樣印刷與壓紋部90，藉此可輕易地使其一致。
(4)根據本實施型態1，第一，若將框架材料作成單一顏色，則無論其中的門圖案為何，均可事先應對，因此門圖案可在之後決定；或者在因老化而變更門時，亦可僅以變更門來應對而不必從框架材料破壞而更換。當然，門本身亦可先作成單一顏色。而且，根據本實施型態1，第二，即使是公寓等，亦可將所有房間統一為單一顏色，而藉此使得增加批量(lot)而提高生產性或降低單價變得容易，因此，具有使用單一顏色之片材所致的優勢。 此外，根據本實施型態1，第三，當在用白色進行精緻加工後想改成木紋時，本實施型態1之裝飾片10即使薄卻堅硬，因此之後也可改變為木紋。 例如：想將已用白色進行精緻加工之裝飾板的表面在之後改成木紋之情形，可藉由在上面黏貼本實施型態1之裝飾黏著片11來改變為木紋。
(5)本實施型態1之裝飾片10，由於著色層40為透明或半透明，因此藉由黏貼於基底為天然木材或木紋的片材處，即可在展現基底設計的同時提高性能，進一步提升設計。 (6)本實施型態1之裝飾黏著片11，由於在底塗層30側具有黏著劑層70與剝離紙80，因此可輕易且迅速地接著。
(7)本實施型態1之裝飾板，由於基板接著在底塗層30側，因此可輕易且迅速地作為裝飾板使用。 (8)使用本實施型態1之裝飾片10的製造方法，可簡便且迅速地製造高機能的裝飾片10。
(底塗層30) 如圖1所示，底塗層30係位於透明胚片20之背面側，主要以改善接著性為目的而設置者。 而且，底塗層30的功能除了改善接著性之外，亦包含表面處理後的表面穩定化、金屬表面的防腐蝕、黏著性的賦予、接著劑劣化的防止等。 底塗層30係例如藉由凹版印刷法以固體成分量成為1g/m 2之方式塗覆胺基甲酸酯系樹脂來形成。
(著色層40) 如圖1所示，著色層40係位於底塗層30之表面，使用印刷方法所形成，主要以賦予隱蔽性為目的而設置的隱蔽層。 著色層40係藉由例如凹版印刷法以2液胺基甲酸酯系樹脂印刷而得者。 另外，著色層40可為固體層(solid layer)。
(印刷圖樣層50) 如圖1所示，印刷圖樣層50係位於著色層40之表面，使用印刷方法所形成，以對裝飾片10賦予設計性為目的而設置者。 印刷圖樣層50係藉由例如凹版印刷法以胺基甲酸酯系樹脂印刷圖樣而得者。 印刷方法雖有例示凹版印刷法，惟不限於此，可應用例如：平版印刷法、凸版印刷法、柔版印刷法、網版印刷法、噴墨印刷法、靜電印刷法等各種印刷方法。
印刷圖樣層50之模樣種類可依使用目的、使用者的喜好等而為任意，一般例如為木紋圖案、石紋圖案、抽像圖案等。模樣種類不限於上述例示的種類，例如可為整面滿版印刷等。 印刷方法中使用的印刷印墨方面，係使用例如：氯乙烯-乙酸乙烯酯系油墨(青色、洋紅色、黃色)。 另外，印刷印墨方面，雖例示胺基甲酸酯系樹脂，惟並不限於此，例如可為有機或無機之染料或顏料等著色劑等，且為與填充劑、增黏劑、塑化劑、穩定劑、分散劑、消泡劑、調平劑、界面活性劑、乾燥劑等適當的添加劑、溶劑或稀釋劑等一起分散在合成樹脂等所構成的黏結劑中而成者。
(表面保護層60) 表面保護層60亦稱為頂塗層，如圖1所示，係位於透明胚片20之表面側，使用印刷方法所形成，以賦予耐磨損性及耐水性等表面物性為目的而設置者。 如圖1所示，表面保護層60係由塗布於透明胚片20表面之內塗層61、與塗布於內塗層61表面之比內塗層61光澤度高的表塗層62所構成。
內塗層61係以成為6μm之方式塗布丙烯酸系二液硬化型樹脂(DIC Graphic公司製造之丙烯酸胺基甲酸酯樹脂)。 表塗層62係塗布相同樹脂且光澤度經調高者，以與印刷圖樣層50一致的圖樣進行印刷。 亦即，藉由對表面保護層60施加光澤/啞光塗層，亦可使其與圖樣一致。
而且，亦可在表塗層62表面形成與印刷圖樣層50之圖樣一致的壓紋部90。 在此，壓紋部90係與下述表達相同意思：雖保有一定高度差的印象，但內塗61與已與圖樣一致之表塗層62之間的高度差實際上僅有數μm等級之高度差，而對表面保護層60施加光澤/啞光塗層，藉此使其與圖案一致。
更且，對於表面保護層60係施加抗病毒處理。 抗病毒處理方面，係對表面保護層60添加抗病毒劑。抗病毒劑方面，係使用載持有銀離子的Taisho Technos股份有限公司製造的銀系無機添加劑(Bioside TB-B100)。 在此，對表面保護層60添加抗病毒劑，由於表面保護層60係由內塗層61、表塗層62所構成，因此可對內塗層61及表塗層62之兩者添加，亦可僅添加在位於表面保護層60之表面側的表塗層62。 另外，雖對表面保護層60添加抗病毒劑，然並不限於此，亦可在表面保護層60之表面側、至少表塗層62之表面塗布抗病毒劑。
(透明芯層22) 透明胚片20在圖式上係呈現使透明芯層22、透明表皮層21形成為不同層之貌，但實際上透明芯層22與透明表皮層21是連續的，其係無界面之單層片材。 透明芯層22方面，例如使用在透明聚丙烯樹脂中混合有耐候劑者。 透明胚片20雖從由透明烯烴片構成的單層膜(透明表皮層21/透明芯層22/透明表皮層21)所構成，但並不限於此，雖無圖示，但例如可從由透明烯烴片構成的單層膜(透明層)所構成。此時，單層膜(透明層)相當於透明胚片20。 上述單層膜(透明層)之「透明層」係與後述透明表皮層21相同，添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑。而且，「透明層」係與後述透明芯層22相同，亦混合有耐候劑。
(透明表皮層21) 透明表皮層21中除了添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑之外，還添加無機填料，並使用透明聚丙烯樹脂。 將透明表皮層21：透明芯層22：透明表皮層21以使其成為0.5：9：0.5之厚度比率的方式同時擠出，製作總厚度50μm之透明胚片20。
(透明芯層22之樹脂材料) 構成透明芯層22之樹脂材料方面，可列舉例如：熱塑性樹脂。熱塑性樹脂方面並無特別限制，可使用與在歷來之裝飾片10中作為基材層等所使用的熱塑性樹脂相同的材料。
熱塑性樹脂方面，可使用例如：聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物等聚烯烴樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸四亞甲酯(polytetramethylene terephthalate)、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯-間苯二甲酸乙二酯共聚物、1,4-環己烷二甲醇共聚聚對苯二甲酸乙二酯、聚芳酯、聚碳酸酯等聚酯系樹脂；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸(酯)共聚物、乙烯-不飽和羧酸共聚物金屬中和物(離聚物)等烯烴系共聚物樹脂等聚烯烴系樹脂；聚(甲基)丙烯腈、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、聚丙烯醯胺等丙烯酸系樹脂；6-耐綸、6,6-耐綸、6,10-耐綸等聚醯胺樹脂；聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂等苯乙烯系樹脂；聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯縮醛、聚乙烯縮丁醛等乙烯系樹脂；聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物等氟系樹脂等；或該等2種以上之混合物、共聚物、複合體、積層體等。
其中，有鑑於近年來社會對環境問題的關切日益高漲，就熱塑性樹脂而言，不宜使用聚氯乙烯樹脂等含氯(鹵素)之熱塑性樹脂，較佳使用非鹵素系熱塑性樹脂。 就非鹵素系熱塑性樹脂而言，尤其是從各種物性、加工性、通用性、經濟性等面來看，最佳使用聚酯系樹脂(非晶質或雙軸延伸)或聚烯烴系樹脂，特別是聚烯烴系樹脂。例如，就聚烯烴系樹脂而言，較佳使用含有30質量%以上100質量%以下的同排五元組分率(isotactic pentad fraction)(mmmm分率)為95%以上之高結晶性均聚丙烯樹脂的聚丙烯樹脂。 透明芯層22中可依所需添加例如選自填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防霉劑、抗磨劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑之1種以上。
(透明表皮層21之樹脂材料) 構成透明表皮層21之樹脂材料方面，可列舉例如：熱塑性樹脂。熱塑性樹脂方面並無特別限制，可使用與透明芯層22相同的樹脂材料。
(奈米尺寸之添加劑等(成核劑)) 透明表皮層21中除了包含作為奈米尺寸之添加劑的分散劑之外，亦包含有無機填料，以下亦稱為「奈米尺寸之成核劑」。 奈米尺寸之成核劑，較佳係以內包在具備單層膜的外膜的囊泡中之成核劑囊泡的形式，添加至聚丙烯樹脂中而使用。 而且，本實施型態1中，構成透明表皮層21之樹脂中的成核劑，能以露出部分之該成核劑的狀態，內包在囊泡中。由於透明表皮層21包含成核劑而可提高結晶度，並可提高裝飾片10之耐擦傷性(耐傷性)。
(奈米尺寸之成核劑的粒徑) 奈米尺寸之成核劑的平均粒徑較佳為可見光波長區域之1/2以下，具體而言，由於可見光之波長區域為400nm以上750nm以下，因此平均粒徑較佳為375nm以下者。 由於奈米尺寸之成核劑的粒徑極小，故每單位體積存在的成核劑數量與表面積會與粒徑的三次方成反比地增加。結果，各成核劑粒子間之距離變短，因此當從添加到樹脂中的一個成核劑粒子的表面發生結晶生長時，結晶所生長的端部會與從相鄰於一個成核劑粒子的另一個成核劑粒子的表面生長的結晶的端部直接接觸，彼此的結晶端部會阻礙生長導致各結晶的生長停止。因此，可將結晶性樹脂之結晶部中之球晶的平均粒徑變小，例如，將球晶尺寸變小到1μm以下。
結果，可作成結晶度高的高硬度樹脂薄膜，並且可有效地分散彎曲加工時產生之球晶間的應力集中，因此可實現抑制了彎曲加工時的破裂、白化的樹脂薄膜。 當單純添加成核劑時，由於樹脂中之成核劑會二次凝聚，因此粒徑會增大。 另一方面，添加成核劑囊泡的情況，會提高在樹脂中的分散性，因此與單純添加成核劑的情況相比，相對於所添加之成核劑量，結晶核的數量會大幅地增加。 因此，樹脂之結晶部中之球晶的平均粒徑變小，可抑制彎曲加工時的破裂、白化的發生。因此，藉由成核劑囊泡的添加，可進一步提高結晶度，且能夠進一步兼具彈性模數提升與加工性。
透明表皮層21係例如藉由將成核劑在相對於100質量份作為主成分的聚丙烯樹脂而言較佳為0.05質量份以上0.5質量份以下、更佳為0.1質量份以上0.3質量份以下之範圍內添加而得的樹脂材料來形成。 當使用成核劑囊泡時，在樹脂材料中的成核劑之添加量係換算為在成核劑囊泡中的成核劑之添加量。 成核劑之添加量小於0.05質量份時，聚丙烯之結晶度無法充分提高，透明表皮層21的耐傷性會有無法充分提高之虞。 又，成核劑之添加量超過0.5質量份時，由於結晶核過多，因此反而會阻礙聚丙烯球晶的生長，結果聚丙烯之結晶度無法充分地提高，透明表皮層21之耐傷性會有無法充分提高之虞。 在此，「主成分」係指佔構成透明表皮層21之樹脂材料的50質量%以上之樹脂材料。
(將成核劑奈米化之方法) 而且，就將成核劑奈米化之方法而言，可適當地使用例如主要是將成核劑進行機械性粉碎而得到奈米尺寸粒子之固相法、或者在成核劑或溶解有成核劑之溶液中進行奈米尺寸粒子之合成或結晶化的液相法、由成核劑或包含成核劑的氣體/蒸氣進行奈米尺寸粒子之合成及結晶化的氣相法等方法。 固相法方面，可列舉例如：球磨機、珠磨機、棒磨機、膠體磨、圓錐磨、盤磨、錘磨、氣流磨等。 而且，液相法方面，可列舉例如：晶析法、共沉澱法、溶膠-凝膠法、液相還原法、水熱合成法等。更且，氣相法方面，可列舉例如：電爐法、化學火焰法、雷射法、熱電漿法等。
(超臨界反相蒸發法) 在將成核劑奈米化的方法方面，較佳為超臨界反相蒸發法。超臨界反相蒸發法，係使用在超臨界狀態或臨界點以上之溫度條件下或壓力條件下的二氧化碳，製作內含有對象物質之膠囊(奈米尺寸之囊泡)的方法。 超臨界狀態的二氧化碳係指處於臨界溫度(30.98°C)及臨界壓力(7.3773±0.0030MPa)以上的超臨界狀態的二氧化碳，臨界點以上之溫度條件下或壓力條件下的二氧化碳係指僅在溫度或壓力超出臨界條件之條件下的二氧化碳。 又，就利用超臨界反相蒸發法之具體的奈米化處理而言，首先在超臨界二氧化碳與作為外膜形成物質之磷脂質與作為內包物質之成核劑的混合流體中，注入水相，藉由攪拌而生成超臨界二氧化碳與水相的乳液。
接著，藉由減壓，二氧化碳會膨脹並蒸發而發生相轉變，生成使磷脂質以單層膜包覆成核劑粒子之表面而成的奈米膠囊(奈米囊泡)。 與外膜在成核劑粒子表面成為多重膜之歷來的膠囊化方法不同，藉由使用該超臨界反相蒸發法，可容易地生成單層膜膠囊，故可製備更小直徑之膠囊。 另外，成核劑囊泡係可藉由Bangham法、擠壓法、水合法、界面活性劑透析法、反相蒸發法、凍融法、超臨界反相蒸發法而製備。其中較佳使用超臨界反相蒸發法而製備成核劑囊泡。
(構成成核劑囊泡之外膜) 構成成核劑囊泡之外膜係例如由單層膜所構成。而且，該外膜係例如由包含磷脂質等之生物脂質的物質所構成。 在本說明書中，將外膜由包含如磷脂質般之生物脂質的物質構成之成核劑囊泡，稱為成核劑脂質體。 構成外膜之磷脂質方面，可列舉例如：卵磷脂、磷脂醯乙醇胺、磷脂醯絲胺酸、磷脂酸、磷脂醯甘油、磷脂酸肌醇、心磷脂、黃卵磷脂、氫化黃卵磷脂、大豆卵磷脂、氫化大豆卵磷脂等甘油磷脂、神經脂質、神經醯胺磷酸乙醇胺、神經醯胺磷酸甘油等鞘脂質。
(成為外膜之其它物質) 在成為囊泡之外膜的其它物質方面，可列舉例如：非離子系界面活性劑、或其與膽固醇類或三醯甘油之混合物等分散劑。 其中，非離子系界面活性劑方面，係可使用例如：聚甘油醚、二烷基甘油、聚氧伸乙基氫化蓖麻油，聚氧伸乙基烷基醚，聚氧伸乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯，山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物，聚丁二烯-聚氧乙烯共聚物，聚丁二烯-聚(2-乙烯基吡啶)，聚苯乙烯-聚丙烯酸共聚物，聚環氧乙烷-聚乙基乙烯共聚物、聚氧乙烯-聚己內醯胺共聚物等之1種或2種以上。膽固醇類方面，係可使用例如：膽固醇、α-膽甾烷醇、β-膽甾烷醇、膽甾烷、鏈甾醇(5,24-膽甾二烯-3β-醇)、膽酸鈉或膽鈣化醇等。 而且，脂質體的外膜亦可由磷脂質與分散劑的混合物形成。
在本實施型態之裝飾片10中，較佳將成核劑囊泡作成具有含磷脂質之外膜的自由基捕捉劑脂質體，藉由從磷脂質形成外膜，可將為裝飾片10主成分的樹脂材料與囊泡之間的相溶性變好。 成核劑方面，只要是在樹脂結晶時成為結晶起點的物質即無特別限定。成核劑方面，係可列舉例如：磷酸酯金屬鹽、苯甲酸金屬鹽、庚二酸金屬鹽、松香金屬鹽、苯亞基山梨醇、喹吖酮、青藍及滑石等。尤其是，為了使奈米化處理之效果最大化，較佳係使用具非溶融型且可期待良好的透明性之磷酸酯金屬鹽、苯甲酸金屬鹽、庚二酸金屬鹽、松香金屬鹽，惟材料本身可藉由奈米化處理而透明化之情形中，亦可使用有色喹吖酮、青藍、滑石等。而且，可適當地對於非熔融型成核劑混合熔融型的苯亞基山梨醇而使用。
(透明表皮層21之特徵) 如上所述，本實施型態1之裝飾片10，其具有之特徵點在於：透明表皮層21含有樹脂材料與成核劑。 而且，本實施型態1之裝飾片10，其具有之特徵點在於：在形成透明表皮層21時，將內包在囊泡中的成核劑添加到樹脂材料中以使樹脂材料結晶化。藉由將成核劑以內包在囊泡中的狀態添加到樹脂組成物中，而實現下述效果：顯著地提高成核劑在樹脂材料中，亦即在透明表皮層21中的分散性。惟另一方面，也會假設有下述情況：藉由在完成的裝飾片10的狀態下的物體的構造及特性而直接特定囊泡中所內包的成核劑，會依狀況而有難度，可謂為不切實際。其理由如下。
以囊泡狀態添加之成核劑具有高分散性且處於分散狀態，即使是在為所製作之裝飾片10的前驅物的積層體之狀態下，亦高度分散在透明表皮層21中。 然而，在裝飾片10的製作步驟中，積層體通常會施行壓縮處理或硬化處理等各種處理，內包成核劑之囊泡的外膜會因如此處理而有粉碎或發生化學反應之情形。 因此，藉由裝飾片10之處理步驟，完成後的裝飾片10中之成核劑之外膜粉碎或發生化學反應的狀態不一，成核劑未以外膜包覆(覆膜)之可能性亦高。
而且，當成核劑未以外膜包覆時，難以用數值範圍特定成核劑的物性本身，此外，也會假設有下述情況：難以確定粉碎的外膜之構成材料究竟是囊泡的外膜或是與成核劑分開添加的材料。 如上所述，相較於歷來之物，本揭示在將成核劑以高分散摻合到裝飾片10中之點有所不同，但也會假設有下述情況：該不同是否是因為以內包成核劑的囊泡之狀態添加所造成的，在裝飾片10之狀態用根據測定其構造及特性所分析到的數值範圍來特定是不切實際的。
(裝飾片10之製造方法) 裝飾片10係具有上述構成者，其製造方法具有以下第1步驟至第3步驟，且在生產線上製造。 在此，「生產線上」由於並無將薄膜彼此進行層合的層合步驟，因此，通常可將複數個步驟之印刷以一條生產線，亦即以一條龍式(one line)進行加工。亦即，可在一步驟的生產線上進行從印刷至賦予表面保護層60為止之製造步驟。
(1)第1步驟 第1步驟係將透明芯層22與透明表皮層21進行擠出成形而製造為單層膜的透明胚片20之步驟，該透明芯層22係使用透明之聚丙烯系的熱塑性樹脂，該透明表皮層21係分別位於透明芯層22之正背面側並在熱塑性樹脂中添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑而成。
(2)第2步驟 第2步驟係在以第1步驟製造之透明胚片20的背面側依序形成印刷圖樣層50、著色層40與底塗層30之步驟。 另外，在第2步驟形成之層並不限於印刷圖樣層50、著色層40與底塗層30之3層，例如可僅為至少包含印刷圖樣層50之1層，又，亦可為除了印刷圖樣層50之外另添加有著色層40或底塗層30之1層的共計2層，或者亦可為4層以上。
(3)第3步驟 第3步驟係在第2步驟之後或在第2步驟之前在以前述第1步驟製造之透明胚片20之表面側形成表面保護層60之步驟。 上述步驟之順序係有2種：第1步驟、第2步驟、第3步驟之順序，以及第1步驟、第3步驟、第2步驟之順序。
(裝飾黏著片11) 如圖1所示，裝飾黏著片11係具有上述構成之裝飾片10，其係在該底塗層30之側貼有黏著劑層70、與剝離紙80。
(裝飾板) 裝飾板未圖示，但其係在具有上述構成之裝飾片10的底塗層30之側使用接著劑等而與基板接著。而且，裝飾板亦可藉由將圖1之裝飾黏著片11的剝離紙80剝離，直接將基板與黏著劑層70接著來構成。 在此，基材為木材、鋼材、樹脂材等而不論種類，但例如亦可由不可燃式樣之鋼板或日本建設省告示第1400號規定的不可燃材料所構成。
(透明胚片20之背面側之層構造的其它實施型態) 透明胚片20之背面側之層構造未圖示，但可為以下態樣。 (a)可在透明胚片20之背面側，僅依序形成印刷圖樣層50及著色層40。 (b)可在透明胚片20之背面側，僅依序形成印刷圖樣層50、著色層40及底塗層30。
(圖2所示實施型態2之說明) 使用圖2，針對其它實施型態(以下稱為「實施型態2」)之裝飾片10進行說明。 實施型態2之特徵在於：第一，關於壓紋部90，該壓紋部90係從表面保護層60向透明胚片20的深處延伸。 亦即，實施型態1之壓紋部90係從表面保護層60之表面向透明胚片20延伸並到達表塗層62。相對於此，如圖2所示，本實施型態2之壓紋部90係從表面保護層60之表面向透明胚片20延伸，且部分已侵入透明胚片20。 壓紋部90係在透明胚片20之樹脂硬化之前形成。此係由於樹脂硬化後硬度會變高之故。 與實施型態1之壓紋部90相比，壓紋部90係延伸至透明胚片20，因此使得凹部的輪廓清楚且鮮明，可進一步提升立體設計感。
(實施型態2之第2特徵點) 實施型態2之第2特徵係：如圖2所示，在透明胚片20的背面側與印刷圖樣層50之間具有提高印刷圖樣層50的密著性之密封層100。 密封層100之材料係例如：胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯樹脂等。另外，密封層100之材料亦可為從印刷圖樣層50使用之印墨中去除染料或顏料等著色劑等而得的透明印墨。而且，密封層100方面例如為與填充劑、增黏劑、塑化劑、穩定劑、分散劑、消泡劑、調平劑、界面活性劑、乾燥材等適當的添加劑、溶劑或稀釋溶劑一起分散在合成樹脂所構成的黏結劑中而成者。 由於實施型態2具有密封層100，因此可提高透明胚片20之印刷適性及與印刷圖樣層50之密著性。 另外，關於本實施型態2之其它點，標記與圖1之實施型態1相同的符號，並省略說明。
(圖3所示實施型態3之說明) 使用圖3，針對其它實施型態(以下稱為「實施型態3」)之裝飾片10進行說明。 實施型態3之特徵在於：關於透明胚片20，該透明胚片20係由單層所形成。 亦即，圖1之實施型態1的裝飾片10係由2種3層構成透明胚片20。相對於此，如圖3所示，本實施型態3之透明胚片20係由單層所構成。 透明胚片20之特徵在於：添加有作為奈米尺寸之添加劑的分散劑。 與實施型態1之複數層的透明胚片20相比，透明胚片20為單層因此更容易薄膜化，更且由於使用奈米尺寸之添加劑，因此即使為薄膜亦可使片材變硬。 另外，關於本實施型態3之其它點，標記與圖1之實施型態1相同的符號，並省略說明。
(本實施型態3之裝飾片10之製造方法) 針對本實施型態3之裝飾片10之製造方法進行以下說明。 本實施型態3之製造方法與先前所說明之實施型態1者相同，其具有第1步驟至第3步驟，且在生產線上製造。 第1步驟係在透明聚烯烴系熱塑性樹脂中添加作為奈米尺寸的添加劑之分散劑並擠出成形而製造透明胚片之步驟。第2步驟係在以第1步驟製造之透明胚片的背面側形成印刷圖樣層之步驟。第3步驟係在第2步驟之後或在第2步驟之前在透明胚片之表面側形成表面保護層之步驟。
(圖4所示實施型態4之說明) 使用圖4，針對其它實施型態(以下稱為「實施型態4」)之裝飾片10進行說明。 實施型態4兼具有實施型態2之2個特徵點與實施型態3之1個特徵點。 另外，關於本實施型態4之其它點，標記與圖1之實施型態1、圖2之實施型態2、圖3之實施型態3相同的符號，並省略說明。 [實施例]
以下，針對本發明之裝飾片之實施例1～3以及比較例1進行說明。 另外，本發明並不限於以下實施例1～3。
(實施例1) 實施例1係將為單層片材的裝飾片10用下述材料與程序製作。 第一，透明胚片20之透明芯層22方面，使用混合有聚丙烯樹脂、耐候劑者。透明表皮層21方面，使用添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑等而成之透明聚丙烯樹脂，以透明表皮層21：透明芯層22：透明表皮層21成為0.5：9：0.5之厚度比率的方式同時擠出，將透明胚片20之厚度設為130μm，製作透明胚片20。 第二，在透明胚片20之背面側，藉由凹版印刷法以聚胺基甲酸酯系樹脂印刷圖樣，賦予印刷圖樣層50之後，以2液胺基甲酸酯系樹脂賦予著色層40。 第三，藉由凹版印刷法以使固體成分量成為1g/m 2之方式塗布胺基甲酸酯系樹脂，形成底塗層30。
第四，在施行抗病毒處理後，以厚度成為6μm之方式塗布低光澤之丙烯酸系二液硬化型樹脂(DIC Graphic公司製造之丙烯酸胺基甲酸酯樹脂)而形成內塗層61，並在其上將相同樹脂且光澤度經調高者，以與印刷圖樣層50一致的圖樣進行印刷而形成表塗層62，作為表面保護層60。 而且，對於表面保護層60係施加抗病毒處理。第五，在3mm厚的MDF板塗布水系胺基甲酸酯接著劑，貼合裝飾片10，用加壓機在30～50℃壓緊，製成裝飾板，將其作為實施例1之評定片材。
(實施例2) 實施例2係將透明胚片20的厚度由130μm減至50μm，此外，與實施例1相同，作成實施例2之評定片材。
(實施例3) 透明胚片20方面，使用混合有聚丙烯樹脂、耐候劑者，將添加有作為奈米尺寸之添加劑的分散劑等之透明聚丙烯樹脂擠出成形，將實施例3之透明胚片20的厚度作成100μm，製作透明胚片20。
(比較例1) 與實施例1及實施例2相比，比較例1主要在透明胚片20中未添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑等之點有所不同。 比較例1未圖示，但裝飾片10係以下述材料與程序製作。 第一，使用厚度55μm的摻合顏料之著色聚乙烯片材(RIKEN TECHNOS製造)作為透明胚片，藉由凹版印刷使用聚胺基甲酸酯印墨(東洋印墨製造公司製造之Lamister)形成圖樣印刷層。 第二，將作為透明PP層之均聚丙烯樹脂(Prime Polymer公司製造)擠出70μm並層合在圖樣印刷層上，再將與實施例1相同的丙烯酸系二液硬化型樹脂(DIC Graphics公司製造之丙烯酸胺基甲酸酯樹脂)以使成為6μm之厚度的方式塗布作為表面保護，再者，在著色胚片層之背面塗布與實施例1相同的底塗層而製作裝飾片。 第三，將水系胺基甲酸酯接著劑塗布在3mm厚的MDF板並貼合在裝飾片之背面，用加壓機在30～50℃壓緊，製成裝飾板，將其作為比較例1之評定片材。
(評定方法及評定基準) 上述製作的評定片材之評定方法係如下所述。 (1)   刮痕試驗 (2)   劃痕硬度試驗(鉛筆硬度)
(刮痕試驗) 在刮痕試驗中，對於各評定片材，分別進行硬幣刮痕試驗，測定評定片材之表面未產生連續傷痕時的負荷。 此外，在刮痕試驗中，將10日元硬幣貼在評定片材之表面，從負荷1公斤開始試驗，以1公斤逐漸增加負荷直到4公斤為止，進行試驗。
(劃痕硬度試驗) 在劃痕硬度試驗中，藉由JIS K5600-5-4：1999規定的劃痕硬度(鉛筆法)試驗，對於各評定片材，分別測定在評定片材之表面不產生傷痕的最硬鉛筆的硬度(鉛筆硬度)。
(評定基準) 在刮痕試驗中，負荷為「1公斤」以上者為及格，除此之外為不及格。 在劃痕硬度試驗中，鉛筆的硬度(鉛筆硬度)為「2B」以上者為及格，除此之外為不及格。
(評定結果) 評定片材的評定結果如以下表1。
[表1]
　 聚丙烯層 (透明胚片) 評定結果
刮痕試驗 [負荷] 劃痕硬度試驗 [鉛筆硬度]
實施例1 添加有奈米尺寸之添加劑等 背面印刷單層片材 130 μm 2公斤 HB
實施例2 添加有奈米尺寸之添加劑等 背面印刷單層片材 50 μm 1公斤 2B
實施例3 添加有奈米尺寸之添加劑等 背面印刷單層片材 100 μm 2公斤 HB
比較例1 未添加奈米尺寸之添加劑等 複數層片材  著色PE55 μm/透明PP70μm 1公斤 4B
(實施例1～3及比較例1) 在實施例1～3及比較例1之共計4片的評定片材之中，「及格」者只有實施例1～3之共計3片的評定片材。 剩下的比較例1之1片的評定片材，鉛筆的硬度(鉛筆硬度)為「4B」，為「不及格」。
可推斷原因為下述之點：比較例1係透明胚片20中未添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑等。 此外，在實施例1～3中，可推斷刮痕試驗及劃痕硬度試驗會出現差異係被評定片材的厚度所影響。亦即，相較於實施例2，實施例1及實施例3之評定片材之厚度較厚，可推斷較厚者在刮痕試驗及劃痕硬度試驗中更為有利。 更且，實施例3之透明胚片20的厚度為「100μm」，比實施例1之「130μm」薄。實施例3，盡管透明胚片20的厚度較薄，仍可得到與實施例1相同的評定結果。
10:裝飾片 11:裝飾黏著片 20:透明胚片 21:透明表皮層 22:透明芯層 30:底塗層 40:著色層 50:印刷圖樣層 60:表面保護層 61:內塗層 62:表塗層 70:黏著劑層 80:剝離紙 90:壓紋部 100:密封層
圖1係實施型態1之裝飾片的剖面圖。 圖2係實施型態2之裝飾片的剖面圖。 圖3係實施型態3之裝飾片的剖面圖。 圖4係實施型態4之裝飾片的剖面圖。
10:裝飾片
11:裝飾黏著片
20:透明胚片
21:透明表皮層
22:透明芯層
30:底塗層
40:著色層
50:印刷圖樣層
60:表面保護層
61:內塗層
62:表塗層
70:黏著劑層
80:剝離紙
90:壓紋部

Claims (20)

  1. 一種裝飾片，其係在由透明烯烴片構成的透明胚片之背面側形成印刷有圖樣的印刷圖樣層， 在該透明胚片之表面側形成表面保護層，且 在該透明胚片之表面側及背面側均不具有由其它薄膜構成的層合層， 其中在該透明胚片中添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑。
  2. 如請求項1之裝飾片，其中在該透明胚片之背面側依序形成該印刷圖樣層與隱蔽層。
  3. 如請求項1或2之裝飾片，其中在該透明胚片之背面側離該印刷圖樣層最遠的一側形成底塗層。
  4. 一種裝飾片，其係在由透明烯烴片構成的透明胚片之背面側僅依序形成印刷有圖樣之印刷圖樣層及隱蔽層，且 在該透明胚片之表面側僅形成有表面保護層， 其中在該透明胚片中添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑。
  5. 一種裝飾片，其係在由透明烯烴片構成的透明胚片之背面側僅依序形成印刷有圖樣之印刷圖樣層、隱蔽層及底塗層，且 在該透明胚片之表面側僅形成有表面保護層， 其中在該透明胚片中添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑。
  6. 如請求項1至5中任一項之裝飾片，其中該透明胚片係依序積層有透明表皮層、透明芯層、透明表皮層而成之2種3層。
  7. 如請求項6之裝飾片，其中該分散劑係添加在該透明表皮層中。
  8. 如請求項1至7中任一項之裝飾片，其中在該透明胚片之背面側與該印刷圖樣層之間具有用以提高與該印刷圖樣層之密著性的密封層。
  9. 如請求項1至8中任一項之裝飾片，其中在該作為奈米尺寸之添加劑的分散劑中，包含囊泡中內包有奈米尺寸的成核劑之成核劑囊泡。
  10. 如請求項1至9中任一項之裝飾片，其中在該透明表皮層中添加有無機填料。
  11. 如請求項1至10中任一項之裝飾片，其中在該表面保護層之表面側形成有與該圖樣一致之壓紋部。
  12. 如請求項11之裝飾片，其中該壓紋部係從該表面保護層之表面側向該透明胚片延伸，且部分已侵入該透明胚片。
  13. 如請求項1至12中任一項之裝飾片，其中該印刷圖樣層為單色。
  14. 一種裝飾黏著片，其使用如請求項3或5之裝飾片，該裝飾片的該底塗層之側具有黏著劑層、與剝離紙。
  15. 一種裝飾板，其使用如請求項3或5之裝飾片，該裝飾片的該底塗層之側與基板接著。
  16. 一種裝飾片之製造方法，其具有下述第1步驟、第2步驟及第3步驟，且在生產線上製造， 第1步驟：在透明聚烯烴系之熱塑性樹脂中添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑並擠出成形而製造透明胚片； 第2步驟：在該第1步驟製造之該透明胚片之背面側形成印刷圖樣層； 第3步驟：在該第2步驟之後或在該第2步驟之前，在該透明胚片之表面側形成表面保護層。
  17. 一種裝飾片之製造方法，其具有下述第1步驟、第2步驟及第3步驟，且在生產線上製造， 第1步驟：將使用透明之聚丙烯系的熱塑性樹脂之透明芯層、與分別位於該透明芯層之正背面側並在該熱塑性樹脂中添加作為奈米尺寸之添加劑的分散劑而成之透明表皮層擠出成形而製造透明胚片； 第2步驟：在以該第1步驟製造之該透明胚片之背面側形成印刷圖樣層； 第3步驟：在該第2步驟之後或在該第2步驟之前，在該透明胚片之表面側形成表面保護層。
  18. 如請求項16或17之裝飾片之製造方法，其中於該第2步驟，在該透明胚片之背面側依序形成該印刷圖樣層與隱蔽層。
  19. 如請求項16至18中任一項之裝飾片之製造方法，其中於該第2步驟中，在該透明胚片之背面側，在離該印刷圖樣層最遠的一側形成底塗層。
  20. 如請求項16至19中任一項之裝飾片之製造方法，其中於該第1步驟中，在該作為奈米尺寸之添加劑的分散劑中，包含囊泡中內包有奈米尺寸的成核劑之成核劑囊泡。
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