TW202204433A - 活性能量線硬化型塗層劑、硬化物及積層體 - Google Patents

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Abstract

本發明的課題在於提供一種活性能量線硬化型塗層劑、硬化物及積層體。本公開提供一種活性能量線硬化型塗層劑，含有：具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯（A）、中空粒子（B）、含乙烯性不飽和基的聚矽氧烷（C）以及(甲基)丙烯酸酯改性全氟聚醚（D）。

Description

活性能量線硬化型塗層劑、硬化物及積層體
本發明是有關於一種活性能量線硬化型塗層劑、硬化物及積層體。
近年來，作為電視、個人電腦等的顯示裝置，使用液晶顯示裝置。在所述液晶顯示裝置中，為了防止外部光的映入來提高畫質，提出了使用含有低折射率層的防反射膜。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2014-085383號公報
[發明所要解決的問題] 現有的液晶顯示裝置中所使用的防反射膜中，使含有樹脂、二氧化矽粒子、表面改性劑的塗層劑硬化的防反射膜，無法充分實現使表面改性劑遍布膜表面，無法充分發揮表面改性劑的效果。
本公開中所要解決的問題在於，提供一種可良好地發揮表面改性劑的效果的活性能量線硬化型塗層劑、硬化物及積層體。 [解決問題的技術手段]
本發明人進行努力研究的結果發現，通過規定的活性能量線硬化型塗層劑，可解決所述問題。此外，本發明是為了解決所述問題的至少一部分而完成，可作為以下的方式或應用例來實現。
根據本公開，提供以下項目。 （項目1） 一種活性能量線硬化型塗層劑，含有： 具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯（A）、 中空粒子（B）、 含乙烯性不飽和基的聚矽氧烷（C）、以及 (甲基)丙烯酸酯改性全氟聚醚（D）。 （項目2） 根據項目1所述的活性能量線硬化型塗層劑，含有：含乙烯性不飽和基的氟聚合物（E），所述含乙烯性不飽和基的氟聚合物（E）是使含有能夠與羥基反應的基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物與含羥基的氟聚合物反應而獲得。 （項目3） 一種硬化物，其是根據項目1或2所述的活性能量線硬化型塗層劑的硬化物。 （項目4） 一種積層體，包括基材及根據項目3所述的硬化物。 [發明的效果]
本公開中提供的硬化物及積層體具有耐擦傷性。另外，本公開中提供的硬化物及積層體能夠顯示出優選程度的滑動性。
在本公開的整體中，各物性值、含量等數值的範圍可適當（例如自下述各項目中記載的上限及下限的值中選擇）設定。具體而言，關於數值α，在數值α的上限例示A1、A2、A3等，數值α的下限例示B1、B2、B3等的情況下，數值α的範圍可例示A1以下、A2以下、A3以下、B1以上、B2以上、B3以上、A1～B1、A1～B2、A1～B3、A2～B1、A2～B2、A2～B3、A3～B1、A3～B2、A3～B3等。此外，本公開中所謂「～」，以包含其前後所記載的數值作為下限值及上限值的含義使用。
＜具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯（A）＞ 具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯（A）（本公開中也稱為「（A）成分」）是指具有羧基及兩個以上的(甲基)丙烯醯基的物質。（A）成分能夠利用使具有二元酸酐基的化合物與具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯的羥基反應來導入羧基等的方法獲得。
作為具有二元酸酐基的化合物，可例示：鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、納迪克酸酐、甲基納迪克酸酐、馬來酸酐、衣康酸酐、琥珀酸酐等。作為具有二元酸酐基的化合物所例示的物質及作為具有二元酸酐基的化合物公知的物質可單獨使用，或者將兩種以上組合使用。
作為具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯，可例示：(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙基酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯等。作為具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯所例示的物質及作為具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯公知的物質可單獨使用，或者將兩種以上組合使用。
（A）成分也可為市售品。作為所述製品，可例示亞羅尼斯（Aronix）M510（酸價：80 mgKOH/g～120 mgKOH/g，東亞合成（股）製造）、亞羅尼斯（Aronix）M520（酸價：20 mgKOH/g～40 mgKOH/g，東亞合成（股）製造）等。
就硬化物的耐擦傷性良好而言，（A）成分優選為季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的酸加成物或二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯的酸加成物，更優選為季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的酸加成物，進而更優選為季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸加成物。
作為（A）成分所例示的物質及作為（A）成分公知的物質可單獨使用，或者將兩種以上組合使用。
（A）成分的分子量（g/mol）的上限可例示50,000、40,000、30,000、20,000、10,000、5,000、1,000、500、250等，下限可例示40,000、30,000、20,000、10,000、5,000、1,000、500、250、100、50等。在一個實施形態中，（A）成分的分子量（g/mol）優選為50～50,000左右。
（A）成分的酸價的上限可例示300 mgKOH/g、290 mgKOH/g、280 mgKOH/g、270 mgKOH/g、260 mgKOH/g、250 mgKOH/g、240 mgKOH/g、230 mgKOH/g、220 mgKOH/g、210 mgKOH/g、200 mgKOH/g、190 mgKOH/g、180 mgKOH/g、170 mgKOH/g、160 mgKOH/g、150 mgKOH/g、140 mgKOH/g、130 mgKOH/g、120 mgKOH/g、110 mgKOH/g、100 mgKOH/g、90 mgKOH/g、80 mgKOH/g、70 mgKOH/g、60 mgKOH/g、50 mgKOH/g、40 mgKOH/g、30 mgKOH/g等，下限可例示280 mgKOH/g、270 mgKOH/g、260 mgKOH/g、250 mgKOH/g、240 mgKOH/g、230 mgKOH/g、220 mgKOH/g、210 mgKOH/g、200 mgKOH/g、190 mgKOH/g、180 mgKOH/g、170 mgKOH/g、160 mgKOH/g、150 mgKOH/g、140 mgKOH/g、130 mgKOH/g、120 mgKOH/g、110 mgKOH/g、100 mgKOH/g、90 mgKOH/g、80 mgKOH/g、70 mgKOH/g、60 mgKOH/g、50 mgKOH/g、40 mgKOH/g、30 mgKOH/g、20 mgKOH/g、10 mgKOH/g等。作為一個實施形態，具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯的酸價優選為10 mgKOH/g～300 mgKOH/g左右。具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯的酸價越高，越可有效果地表現出表面改性劑的性能。
（A）成分的(甲基)丙烯醯基的個數的上限可例示30個、28個、26個、24個、22個、20個、18個、16個、14個、12個、10個、8個、6個、4個等，下限可例示28個、26個、24個、22個、20個、18個、16個、14個、12個、10個、8個、6個、4個、2個等。在一個實施形態中，（A）成分的(甲基)丙烯醯基的個數優選為2個～30個左右。
（A）成分的羧基的個數的上限可例示10個、8個、6個、4個、2個等，下限可例示8個、6個、4個、2個、1個等。在一個實施形態中，（A）成分的羧基的個數優選為1個～10個左右。
（A）成分的碳數的上限可例示200個、150個、100個、80個、60個、50個、40個、30個、20個、10個等，下限可例示100個、80個、60個、50個、40個、30個、20個、10個、8個、6個、4個等。在一個實施形態中，（A）成分的碳數優選為4個～200個左右。
（A）成分在本公開的（A）成分、（B）成分、（C）成分及（D）成分的固體成分換算的全部結構單元100質量%中所占的含量（固體成分換算）的上限可例示70質量%、65質量%、60質量%、55質量%、50質量%、45質量%、40質量%、35質量%、30質量%、25質量%、20質量%等，下限可例示65質量%、60質量%、55質量%、50質量%、45質量%、40質量%、35質量%、30質量%、25質量%、20質量%、15質量%等。在一個實施形態中，（A）成分在本公開的（A）成分、（B）成分、（C）成分及（D）成分的固體成分換算的全部結構單元100質量%中所占的含量（固體成分換算）優選為15質量%～70質量%左右。
＜中空粒子（B）＞ 通過在本公開的活性能量線硬化型塗層劑中含有中空粒子（B）（本公開中也稱為「（B）成分」），可降低所獲得的硬化物的折射率。中空粒子只要在內部具有空孔則並無特別限制。
作為中空粒子，可例示無機粒子、有機粒子。作為無機粒子，可例示鋁矽酸鹽粒子、氧化鋁粒子、二氧化矽粒子、莫來石粒子、飛灰氣球狀物（fly ash balloon）、氧化鈦粒子、氟化鎂粒子等。作為有機粒子，可例示丙烯酸粒子、丙烯酸-苯乙烯共聚粒子等。（B）成分優選為中空無機粒子，更優選為中空二氧化矽粒子。
（B）成分也可具有乙烯性不飽和基。在本公開中，作為乙烯性不飽和基，可例示(甲基)丙烯醯基、乙烯基等。（B）成分通過具有乙烯性不飽和基，耐擦傷性特別優異。
中空粒子也可為經改性劑改性的中空粒子。作為改性劑，可例示具有乙烯性不飽和基及水解性矽烷基的化合物、具有烷基的改性劑、具有矽酮鏈的改性劑等。此外，水解性矽烷基是指與水反應而生成矽烷醇基（Si-OH）的基，例如在矽中一個以上的甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基等烷氧基、芳氧基、乙醯氧基、胺基、鹵素原子進行了鍵結的基。作為具有乙烯性不飽和基及水解性矽烷基的化合物，可例示(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等。為了使中空粒子改性，只要將中空粒子與改性劑混合，通過水解使兩者結合即可。
將改性後的中空粒子設為100質量%，改性劑與中空粒子的結合量的上限可例示40質量%、35質量%、30質量%、25質量%、20質量%、15質量%、10質量%、5質量%、1質量%、0.1質量%等，下限可例示35質量%、30質量%、25質量%、20質量%、15質量%、10質量%、5質量%、1質量%、0.1質量%、0.01質量%等。在一個實施形態中，將改性後的中空粒子設為100質量%，改性劑與中空粒子的結合量優選為0.01質量%～40質量%左右，更優選為0.1質量%～30質量%，進而優選為1質量%～20質量%。通過將改性劑與中空粒子的結合量設為所述範圍，不僅可提高中空粒子在活性能量線硬化型塗層劑中的分散性，還可期待提高所獲得的硬化物的透明性或耐擦傷性的效果。
（B）成分也可為市售的製品。作為所述製品，可例示：二氧化矽粒子（製品名「斯路理（Thrulya）5320」、「斯路理（Thrulya）4320」、「斯路理（Thrulya）4110」、「斯路理（Thrulya）2320」、「斯路理（Thrulya）1110」、「JX1008SIV」、「JX1009SIV」（日揮催化劑化成工業（股）製造），製品名「西里納科斯（SiliNax）」（日鐵礦業（股）製造））、有機粒子（製品名「泰格聚合物（Techpolymer）NH系列」）等。
作為（B）成分所例示的物質及作為（B）成分公知的物質可單獨使用，或者將兩種以上組合使用。
（B）成分的利用透射電子顯微鏡所測定的粒子的數量平均粒徑的上限可例示100 nm、90 nm、80 nm、70 nm、60 nm、50 nm、40 nm、30 nm、20 nm等，下限可例示90 nm、80 nm、70 nm、60 nm、50 nm、40 nm、30 nm、20 nm、10 nm等。在一個實施形態中，（B）成分的利用透射電子顯微鏡所測定的粒子的數量平均粒徑優選為10 nm～100 nm左右，更優選為5 nm～60 nm。
（B）成分的折射率的上限可例示1.5、1.4、1.3、1.2、1.1等，下限可例示1.4、1.3、1.2、1.1等。在一個實施形態中，（B）成分的折射率優選為1.1～1.5左右。在（B）成分的折射率為所述上限以下的情況下，可獲得防反射性優異的硬化物，因此優選。在（B）成分的折射率為所述下限以上的情況下，硬化物的硬度或耐擦傷性優異，因此優選。所述情況下的折射率是粒子整體的折射率，在粒子為中空粒子的情況下，並非僅表示形成中空粒子的外殼的折射率。在本公開中，（B）成分的折射率是指，將在活性能量線硬化型樹脂中以固體比計含有1質量%、10質量%、20質量%的（B）成分而成的組成物成膜，使用阿貝折射計（製品名「NAR-1T SOLID（固體）」，愛拓（股）製造），依據日本工業標準（Japanese Industrial Standard，JIS）K7142：2014，測定鈉對D射線波長的折射率，並外推為固體比100質量%的值。
（A）成分與（B）成分的含量比（質量比、固體成分換算、[（A）成分/（B）成分]）的上限可例示70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65等，下限可例示65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70等。在一個實施形態中，（A）成分與（B）成分的含量比（質量比、固體成分換算、[（A）成分/（B）成分]）優選為30/70～70/30左右。
（B）成分在本公開的（A）成分、（B）成分、（C）成分及（D）成分的固體成分換算的全部結構單元100質量%中所占的含量（固體成分換算）的上限可例示80質量%、75質量%、70質量%、65質量%、60質量%、55質量%、50質量%、45質量%、40質量%、35質量%、30質量%、25質量%等，下限可例示75質量%、70質量%、65質量%、60質量%、55質量%、50質量%、45質量%、40質量%、35質量%、30質量%、25質量%、20質量%等。在一個實施形態中，（B）成分在本公開的（A）成分、（B）成分、（C）成分及（D）成分的固體成分換算的全部結構單元100質量%中所占的含量（固體成分換算）優選為20質量%～80質量%左右。
＜含乙烯性不飽和基的聚矽氧烷（C）＞ 通過在本公開的活性能量線硬化型塗層劑中含有含乙烯性不飽和基的聚矽氧烷（C）（本公開中也稱為「（C）成分」），耐擦傷性優異。在本公開中，聚矽氧烷是指由-矽（Si）-氧（O）-[-矽（Si）-氧（O）-]L -矽（Si）-（L為1以上的整數）所表示的結構。作為（C）成分，可例示通式（1）所表示的成分。
通式（1）： [化1]
Figure 02_image001
（通式（1）中， χ1 ～χ2 、χ5 ～χ6 分別獨立地為可具有碳數1以上且4以下的烷基或碳數1以上且4以下的伸烷基的乙烯性不飽和基， χ3 ～χ4 分別獨立地為可具有碳數1以上且4以下的烷基或碳數1以上且4以下的伸烷基的乙烯性不飽和基，每個重複單元可相同也可不同， ψ1 ～ψ2 分別獨立地為可具有醚鍵的碳數1以上且20以下的直鏈狀或分支狀烴基， m為1以上且300以下的整數， ω1 ～ω4 分別獨立地為氫原子或乙烯性不飽和基）
通式（1）的χ1 ～χ6 的碳數的上限分別獨立地可例示4、3、2等，下限可例示3、2、1等。在一個實施形態中，通式（1）的χ1 ～χ6 的碳數分別獨立地優選為1以上且4以下左右。作為通式（1）的χ1 ～χ6 的碳數1以上且4以下的烷基，可例示甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、異丁基、或仲丁基。作為通式（1）的χ1 ～χ6 的碳數1以上且4以下的伸烷基，可例示亞甲基、伸乙基、伸丙基、三亞甲基、伸丁基、乙基伸乙基等。
通式（1）的ψ1 及ψ2 的「可具有醚鍵的碳數1以上且20以下的直鏈狀或分支狀烴基」是指，可具有醚鍵的碳數1以上且20以下的直鏈狀烴基或者可具有醚鍵的碳數1以上且20以下的分支狀烴基。通式（1）的ψ1 及ψ2 的碳數的上限分別獨立地可例示20、18、16、14、12、10、8、6、4、2等，下限可例示18、16、14、12、10、8、6、4、2、1等。在一個實施形態中，通式（1）的ψ1 及ψ2 的碳數分別獨立地優選為1以上且20以下左右。作為通式（1）的ψ1 及ψ2 的碳數1以上且20以下的直鏈狀或分支狀烴基，可例示由Cα H2α 、Cα H2α-1 （α為1以上且20以下的整數）所表示的結構。
通式（1）的m的上限可例示300、275、250、225、200、175、150、125、100、75、50、25、10、5、3等，下限可例示275、250、225、200、175、150、125、100、75、50、25、10、5、3、1等。在一個實施形態中，通式（1）的m為1以上且300以下的整數。
通式（1）的χ1 ～χ6 、ω1 ～ω4 中，至少一個為乙烯性不飽和基。即，（C）成分可在聚矽氧烷的單末端具有乙烯性不飽和基，也可在兩末端具有乙烯性不飽和基，還可在側鏈具有乙烯性不飽和基。（C）成分通過在側鏈具有乙烯性不飽和基，除了表面改性效果以外，交聯密度也提高，硬度也上升，因此優選。另外，（C）成分通過在單末端具有乙烯性不飽和基，表面改性效果特別優異，因此優選。
作為（C）成分的具體例，可例示：在聚矽氧烷兩末端含有(甲基)丙烯醯基的成分（製品名「X-22-164」、「X-22-164AS」、「X-22-164A」、「X-22-164B」、「X-22-164C」、「X-22-164E」、「KP-410」、「KP-411」、「KP-412」、「KP-413」、「KP-414」、「KP-415」、「KP-423」）（信越化學工業（股）製造））、在聚矽氧烷單末端含有(甲基)丙烯醯基的成分（製品名「X-22-174ASX」、「X-22-174BX」、「KF-2012」、「X-22-2426」、「X-22-2404」、「KP-416」、「KP-418」、「KP-422」（信越化學工業（股）製造））、在聚矽氧烷側鏈含有(甲基)丙烯醯基的成分（製品名「KP-420」（信越化學工業（股）製造））等。
（C）成分還能夠通過使具有反應性官能基（例如COOH基等）及聚矽氧烷的成分（C-1）（本公開中也稱為「（C-1）成分」）、和具有與所述反應性官能基反應的官能基（例如OH基等）及(甲基)丙烯醯基的成分（C-2）（本公開中也稱為「（C-2）成分」）反應來獲得。作為反應性官能基，可例示-OH基、-COOH基、-COOCO-基、-NCO基、-SH基、環氧基、噁唑啉基、胺基、乙烯性不飽和基等。作為胺基，可例示伯胺基（-NH2 ）、仲胺基（-NH1 ）等。作為（C-1）成分及（C-2）成分中的反應性官能基的組合，可例示：-OH基及-COOH基、-胺基及乙烯性不飽和基、-SH基及乙烯性不飽和基、-OH基及-NCO基等。
（C-1）成分可為市售的製品。作為所述製品，可例示：在聚矽氧烷兩末端含有胺基的成分（製品名「X-22-161A」、「X-22-161B」、「KF-8012」、「KF-8008」（信越化學工業（股）製造））、在聚矽氧烷兩末端含有環氧基的成分（製品名「X-22-163」、「X-22-163A」、「X-22-163B」「X-22-163C」（信越化學工業（股）製造））、在聚矽氧烷兩末端含有-OH基的成分（製品名「KF-6000」、「KF-6001」、「KF-6002」、「KF-6003」（信越化學工業（股）製造））、在聚矽氧烷兩末端含有-SH基的成分（製品名「X-22-167B」、「X-22-167C」（信越化學工業（股）製造））、在聚矽氧烷兩末端含有-COOH基的成分（製品名「X-22-162C」（信越化學工業（股）製造））、在聚矽氧烷單末端含有環氧基的成分（製品名「X-22-173BX」、「X-22-173DX」（信越化學工業（股）製造））、在聚矽氧烷單末端含有-OH基的成分（製品名「X-22-170BX」、「X-22-170DX」、「X-22-176DX」、「X-22-176F」、「X-22-176GX-A」（信越化學工業（股）製造），製品名「賽拉普雷（Silaplane）FM-0411」、「賽拉普雷（Silaplane）FM-0421」、「賽拉普雷（Silaplane）FM-0425」、「賽拉普雷（Silaplane）FM-DA11」、「賽拉普雷（Silaplane）FM-DA21」、「賽拉普雷（Silaplane）FM-DA26」（JNC（股）製造））、在聚矽氧烷單末端含有-COOH基的成分（製品名「X-22-3701」（信越化學工業（股）製造））、在聚矽氧烷兩末端含有(甲基)丙烯醯基的成分（製品名「X-22-164」、「X-22-164AS」、「X-22-164A」、「X-22-164B」、「X-22-164C」、「X-22-164E」（信越化學工業（股）製造））、在聚矽氧烷單末端含有(甲基)丙烯醯基的成分（製品名「X-22-174ASX」、「X-22-174BX」、「KF-2012」、「X-22-2426」、「X-22-2404」（信越化學工業（股）製造））等。
作為（C-1）成分所例示的物質及作為（C-1）成分公知的物質可單獨使用，或者將兩種以上組合使用。
作為（C-2）成分，可例示：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、(甲基)丙烯酸、琥珀酸單(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸(3,4-環氧環己基)甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基異氰酸酯、2-異丙烯基-2-噁唑啉、1,1-(雙(甲基)丙烯醯氧基甲基)乙基異氰酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(甲基)丙烯醯基-氧基丙酯、3-胺基-1-丙烯、3-胺基-2-甲基-1-丙烯、2-(2-丙炔基氧基)乙基胺、3-胺基-1-丙炔、二烯丙基胺、二(2-丙炔基)胺、胺基苯基乙炔、3-乙烯基苯胺、N-叔丁基烯丙基胺、油烯基胺、1-((甲基)丙烯醯氧基)-3-(甲基丙烯醯氧基)-2-丙醇、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯等。
作為（C-2）成分，也可使用市售的製品。作為所述製品，可例示：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯（東京化成工業（股）製造）、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯（三菱化學（股）製造）、(甲基)丙烯酸3-羥基-1-金剛烷基酯（東京化成工業（股）製造）、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯（東京化成工業（股）製造）、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸（新中村化學工業（股）製造）、琥珀酸單(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯（東京化成工業（股）製造）、1,1-(雙丙烯醯氧基甲基)乙基異氰酸酯（製品名「卡倫茨（Karenz）BEI」，昭和電工（股）製造）、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-丙烯醯基-氧基丙酯（製品名「布蘭莫（Blemmer）GAM」、「布蘭莫（Blemmer）GAM-R」，日油（股）製造）、二烯丙基胺（東京化成工業（股）製造）等。
作為（C-2）成分所例示的物質及作為（C-2）成分公知的物質可單獨使用，或者將兩種以上組合使用。
作為（C）成分所例示的物質及作為（C）成分公知的物質可單獨使用，或者將兩種以上組合使用。
（A）成分與（C）成分的含量比（質量比、固體成分換算、[（A）成分/（C）成分]）的上限可例示99/1、98/2、97/3、96/4、95/5、94/6、93/7、92/8、91/9、90/10、85/15、80/20等，下限可例示98/2、97/3、96/4、95/5、94/6、93/7、92/8、91/9、90/10、85/15、80/20、75/25等。在一個實施形態中，（A）成分與（C）成分的含量比（質量比、固體成分換算、[（A）成分/（C）成分]）優選為75/25～99/1左右。
（B）成分與（C）成分的含量比（質量比、固體成分換算、[（B）成分/（C）成分]）的上限可例示99/1、98/2、97/3、96/4、95/5、94/6、93/7、92/8、91/9、90/10、85/15、80/20等，下限可例示98/2、97/3、96/4、95/5、94/6、93/7、92/8、91/9、90/10、85/15、80/20、75/25等。在一個實施形態中，（B）成分與（C）成分的含量比（質量比、固體成分換算、[（B）成分/（C）成分]）優選為75/25～99/1左右。
（C）成分在本公開的（A）成分、（B）成分、（C）成分及（D）成分的固體成分換算的全部結構單元100質量%中所占的含量（固體成分換算）的上限可例示10質量%、8質量%、6質量%、4質量%、2質量%、1質量%、0.5質量%、0.1質量%等，下限可例示8質量%、6質量%、4質量%、2質量%、1質量%、0.5質量%、0.1質量%、0.05質量%等。在一個實施形態中，（C）成分在本公開的（A）成分、（B）成分、（C）成分及（D）成分的固體成分換算的全部結構單元100質量%中所占的含量（固體成分換算）優選為0.05質量%～10質量%左右。
＜(甲基)丙烯酸酯改性全氟聚醚（D）＞ 通過在本公開的活性能量線硬化型塗層劑中含有(甲基)丙烯酸酯改性全氟聚醚（D）（本公開中也稱為「（D）成分」），滑動性及耐擦傷性優異。即，通過含有（D）成分，可對本公開的活性能量線硬化型塗層劑的硬化物表面賦予撥水撥油性、滑動性、耐指紋附著性、耐擦傷性。(甲基)丙烯酸酯改性全氟聚醚是指在全氟聚醚上鍵結有一個以上的(甲基)丙烯醯基的物質。
（D）成分也可為市售的製品。作為所述製品，可例示(甲基)丙烯酸酯改性全氟聚醚（製品名「KY-1203」、「KY-1207」（信越化學工業（股）製造））等。此外，(甲基)丙烯酸酯改性全氟聚醚是指在全氟聚醚鏈的單末端或兩末端上存在(甲基)丙烯醯基的物質。
就可對硬化物表面更進一步賦予撥水撥油性、滑動性、耐指紋附著性而言，優選為在（D）成分中含有矽原子。製品名「KY-1203」中含有矽原子。
作為（D）成分所例示的物質及作為（D）成分公知的物質可單獨使用，或者將兩種以上組合使用。
（A）成分與（D）成分的含量比（質量比、固體成分換算、[（A）成分/（D）成分]）的上限可例示98/2、95/5、94/6、93/7、92/8、91/9、90/10、85/15、80/20、75/25等，下限可例示95/5、94/6、93/7、92/8、91/9、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30等。在一個實施形態中，（A）成分與（D）成分的含量比（質量比、固體成分換算、[（A）成分/（D）成分]）優選為70/30～98/2左右。
（B）成分與（D）成分的含量比（質量比、固體成分換算、[（B）成分/（D）成分]）的上限可例示98/2、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30等，下限可例示95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35等。在一個實施形態中，（B）成分與（D）成分的含量比（質量比、固體成分換算、[（B）成分/（D）成分]）優選為65/35～98/2左右。
（C）成分與（D）成分的含量比（質量比、固體成分換算、[（C）成分/（D）成分]）的上限可例示50/50、45/55、40/60、35/65、34/66、33/67、32/68、31/69、30/70、25/75、20/80等，下限可例示45/55、40/60、35/65、34/66、33/67、32/68、31/69、30/70、25/75、20/80、15/85等。在一個實施形態中，（C）成分與（D）成分的含量比（質量比、固體成分換算、[（C）成分/（D）成分]）優選為15/85～50/50左右。就本申請的效果特別優異而言，更優選為25/75～35/65，進而更優選為30/70～35/65，特別優選為33/67～34/66。
（D）成分在本公開的（A）成分、（B）成分、（C）成分及（D）成分的固體成分換算的全部結構單元100質量%中所占的含量（固體成分換算）的上限可例示20質量%、15質量%、10質量%、8質量%、6質量%、4質量%、2質量%、1質量%、0.5質量%等，下限可例示15質量%、10質量%、8質量%、6質量%、4質量%、2質量%、1質量%、0.5質量%、0.1質量%等。在一個實施形態中，（D）成分在本公開的（A）成分、（B）成分、（C）成分及（D）成分的固體成分換算的全部結構單元100質量%中所占的含量（固體成分換算）優選為0.1質量%～20質量%左右。
＜使含有能夠與羥基反應的基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物與含羥基的氟聚合物反應而獲得的含乙烯性不飽和基的氟聚合物（E）＞ 本公開的活性能量線硬化型塗層劑中也可含有含乙烯性不飽和基的氟聚合物（E）（本公開中也稱為「（E）成分」），其是使含有能夠與羥基反應的基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物（E-1）（本公開中也稱為「（E-1）成分」）與含羥基的氟聚合物（E-2）（本公開中也稱為「（E-2）成分」）反應而獲得。（E）成分為氟系烯烴的聚合物。通過含有（E）成分，能夠調節本公開的積層體的滑動性。由此，例如，在將本公開的積層體用於觸控螢幕等用途的情況下，能夠使利用觸控筆等的書寫感覺良好。
＜（E-1）成分＞ 作為（E-1）成分的能夠與羥基反應的基，可例示羧基、異氰酸酯基、醯氯基等。作為（E-1）成分的乙烯性不飽和基，可例示碳-碳雙鍵，具體而言可例示乙烯基、(甲基)丙烯醯基等。
作為（E-1）成分，可例示：(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基異氰酸酯、1,1-(雙丙烯醯氧基甲基)乙基異氰酸酯、(甲基)丙烯醯氯等。
作為（E-1）成分所例示的物質及作為（E-1）成分公知的物質可單獨使用，或者將兩種以上組合使用。
（E-1）成分的乙烯性不飽和基的個數的上限可例示10個、8個、6個、4個、2個等，下限可例示8個、6個、4個、2個、1個等。在一個實施形態中，（E-1）成分的乙烯性不飽和基的個數優選為1個～10個左右。
（E-1）成分的能夠與羥基反應的基的個數的上限可例示10個、8個、6個、4個、2個等，下限可例示8個、6個、4個、2個、1個等。在一個實施形態中，（E-1）成分的能夠與羥基反應的基的個數優選為1個～10個左右。
（E-1）成分的分子量（g/mol）的上限可例示1,000、900、800、700、600、500、400、300、200、100等，下限可例示900、800、700、600、500、400、300、200、100、50等。在一個實施形態中，（E-1）成分的分子量（g/mol）優選為50～1,000左右。
＜（E-2）成分＞ （E-2）成分只要是含有羥基的氟聚合物則並無特別限定。作為（E-2）成分，例如可例示作為具有乙烯性不飽和基的有機氟化合物的單體（E-2-1）（本公開中也稱為「（E-2-1）成分」）、與具有乙烯性不飽和基及羥基的單體（E-2-2）（本公開中也稱為「（E-2-2）成分」）的聚合物等。
作為（E-2-1）成分，可例示六氟丙烯、全氟(正丙基乙烯基醚)等。
作為（E-2-2）成分，可例示2-羥基乙基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚等。
構成（E-2）成分的單體中也可含有除（E-2-1）成分及（E-2-2）成分以外的單體。作為此種單體，可例示乙基乙烯基醚等。
在合成（E-2）成分時，考慮調配所述（E-2-1）成分、所述（E-2-2）成分、以及根據需要的所述其他單體、聚合起始劑或反應性表面活性劑等，利用公知的方法進行聚合。
作為（E-2）成分所例示的物質及作為（E-2）成分公知的物質可單獨使用，或者將兩種以上組合使用。
（E-2）成分的數量平均分子量的上限可例示500,000、400,000、300,000、200,000、100,000、50,000、10,000、9,000、8,000、7,000、6,000等，下限可例示400,000、300,000、200,000、100,000、50,000、10,000、9,000、8,000、7,000、6,000、5,000等。在一個實施形態中，（E-2）成分的數量分子量優選為5,000～500,000左右。在本公開中，數量平均分子量是通過凝膠滲透色譜法所得的聚苯乙烯換算值。
（E）成分在本公開的活性能量線硬化型塗層劑的固體成分換算的全部結構單元100質量%中所占的含量（固體成分換算）的上限可例示10質量%、9質量%、8質量%、7質量%、6質量%、5質量%、4質量%、3質量%、2質量%、1質量%、0.5質量%、0.1質量%、0.05質量%等，下限可例示9質量%、8質量%、7質量%、6質量%、5質量%、4質量%、3質量%、2質量%、1質量%、0.5質量%、0.1質量%、0.05質量%、0.01質量%等。在一個實施形態中，（E）成分在本公開的活性能量線硬化型塗層劑的固體成分換算的全部結構單元100質量%中所占的含量（固體成分換算）優選為0.01質量%～10質量%左右。
＜光聚合起始劑（F）＞ 本公開的活性能量線硬化型塗層劑中也可含有光聚合起始劑（F）（本公開中也稱為「（F）成分」）。作為光聚合起始劑，可例示自由基系光聚合起始劑、陽離子系光聚合起始劑、陰離子系光聚合起始劑等。
作為自由基系光聚合起始劑，可例示苯烷基酮型光聚合起始劑、醯基氧化膦型光聚合起始劑、奪氫型光聚合起始劑、肟酯型光聚合起始劑等。
作為苯烷基酮型光聚合起始劑，可例示：2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等苯偶醯二甲基縮酮；1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮等α-羥基苯烷基酮；2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮等α-胺基苯烷基酮等。
作為醯基氧化膦型光聚合起始劑，可例示2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等。
作為奪氫型光聚合起始劑，可例示苯基乙醛酸甲酯等。
作為肟酯型光聚合起始劑，可例示1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲醯肟)]、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)等。
作為陽離子系光聚合起始劑，可例示碘鎓,(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟磷酸酯（1-）及伸丙基碳酸酯的混合物、三芳基鋶六氟磷酸酯、三芳基鋶四-(五氟苯基)硼酸酯等。
作為陰離子系光聚合起始劑，可例示鈷胺系錯合物、鄰硝基苄基醇胺甲酸酯、肟酯等。
為使硬化速度優異，光聚合起始劑優選為自由基系光聚合起始劑，更優選為苯烷基酮型光聚合起始劑，進而優選為α-胺基苯烷基酮和/或α-羥基苯烷基酮，特別優選為2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮和/或2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮。
作為光聚合起始劑，也可使用市售的製品。作為所述製品，可例示：2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮（製品名「Omnirad（以下也稱為「歐姆尼拉德」）651」，IGM樹脂（IGM Resins）公司製造）、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮（製品名「歐姆尼拉德2959」，IGM樹脂公司製造）、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮（製品名「歐姆尼拉德127」，IGM樹脂公司製造）、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮（製品名「歐姆尼拉德907」，IGM樹脂公司製造）、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦（製品名「歐姆尼拉德TPO H」，IGM樹脂公司製造）、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦（製品名「歐姆尼拉德819」，IGM樹脂公司製造）、苯基乙醛酸甲酯（製品名「歐姆尼拉德MBF」，IGM樹脂公司製造）、1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲醯肟)]（製品名「艷佳固（IRGACURE）OXE 01」，日本巴斯夫（BASF Japan）（股）製造）、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)（製品名「艷佳固（IRGACURE）OXE 02」，日本巴斯夫（股）製造）、碘鎓,(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟磷酸酯（1-）及伸丙基碳酸酯的混合物（製品名「Omnicat（以下也稱為「歐姆尼凱特」）250」，IGM樹脂公司製造）、三芳基鋶六氟磷酸酯（製品名「歐姆尼凱特270」，IGM樹脂公司製造）、三芳基鋶四-(五氟苯基)硼酸酯（製品名「艷佳固（IRGACURE）290」，日本巴斯夫（股）製造）等。
作為光聚合起始劑所例示的物質及作為光聚合起始劑公知的物質可單獨使用，或者將兩種以上組合使用。
（F）成分在本公開的活性能量線硬化型塗層劑的固體成分換算的全部結構單元100質量%中所占的含量（固體成分換算）的上限可例示20質量%、15質量%、10質量%、8質量%、6質量%、4質量%、2質量%、1質量%、0.5質量%等，下限可例示15質量%、10質量%、8質量%、6質量%、4質量%、2質量%、1質量%、0.5質量%、0.1質量%等。在一個實施形態中，（F）成分在本公開的活性能量線硬化型塗層劑的固體成分換算的全部結構單元100質量%中所占的含量（固體成分換算）優選為0.1質量%～20質量%左右。
（C）成分及（D）成分與（F）成分的含量比（質量比、固體成分換算、[{（C）成分+（D）成分}/（F）成分]）的上限可例示75/25、70/30、65/35、64/36、63/37、62/38、61/39、60/40、59/41、58/42、57/43、56/44、55/45、50/50等，下限可例示70/30、65/35、64/36、63/37、62/38、61/39、60/40、59/41、58/42、57/43、56/44、55/45、50/50、45/55等。在一個實施形態中，（C）成分及（D）成分與（F）成分的含量比（質量比、固體成分換算、[{（C）成分+（D）成分}/（F）成分]）優選為45/55～75/25左右。就本申請的效果特別優異而言，更優選為50/50～70/30，進而更優選為55/45～65/35，特別優選為59/41～61/39。
＜其他能夠調配的劑＞ 在本公開的活性能量線硬化型塗層劑中，進而，根據需要還可調配除所述例示的成分以外的黏合劑樹脂（丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂、醇酸樹脂等）、防滑劑、助滑劑、防腐劑、防銹劑、pH調整劑、顏料、染料、潤滑劑、流平劑、催化劑、消泡劑、光增感劑（胺類、醌類等）等各種添加劑。
在本公開的活性能量線硬化型塗層劑中，根據需要還能夠調配有機溶劑（G）（本公開中也稱為「（G）成分」），調節黏度來使用。有機溶劑可為各種公知的溶劑。作為有機溶劑，可例示：酮溶劑、芳香族溶劑、醇溶劑、二醇溶劑、二醇醚溶劑、酯溶劑、石油系溶劑、鹵代烷溶劑、醯胺溶劑等。
作為酮溶劑，可例示甲基乙基酮、乙醯丙酮、甲基異丁基酮、環戊酮、環己酮等。
作為芳香族溶劑，可例示甲苯、二甲苯等。
作為醇溶劑，可例示甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇等。
作為二醇溶劑，可例示乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。
作為二醇醚溶劑，可例示乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇單異丁醚、乙二醇單叔丁基醚等。
作為酯溶劑，可例示乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯等。
作為石油系溶劑，可例示芳烴油（SOLVESSO）#100（埃克森（Exxon）公司製造）、芳烴油（SOLVESSO）#150（埃克森（Exxon）公司製造）等。
作為鹵代烷溶劑，可例示氯仿等。
作為醯胺溶劑，可例示二甲基甲醯胺等。
作為有機溶劑所例示的物質及作為有機溶劑公知的物質可單獨使用，或者將兩種以上組合使用。
＜活性能量線硬化型塗層劑的製造方法＞ 本公開的活性能量線硬化型塗層劑可通過混合（A）成分、（B）成分、（C）成分、（D）成分、進而根據需要混合（E）成分、（F）成分、（G）成分而獲得。
＜積層體＞ 在本公開中還提供一種積層體，包括：基材及本公開的活性能量線硬化型塗層劑的硬化物。另外，在本公開中還提供一種積層體的製造方法，包括：利用活性能量線使塗敷在基材的至少單面上的本公開的活性能量線硬化型塗層劑硬化的步驟。本公開的活性能量線硬化型塗層劑的硬化物作為低折射率層發揮優選的效果。
使用本公開的活性能量線硬化型塗層劑所製造的積層體中，低折射率層的折射率的上限可例示1.50、1.45、1.40、1.35、1.30、1.25等，下限可例示1.45、1.40、1.35、1.30、1.25、1.20等。在一個實施形態中，使用本公開的活性能量線硬化型塗層劑所製造的積層體中，低折射率層的折射率優選為1.20～1.50左右。
本公開的積層體中，低折射率層的靜摩擦係數（μs）的上限可例示0.3、0.28、0.26、0.24、0.22、0.20、0.18、0.16、0.14、0.12、0.10、0.08、0.06等，下限可例示0.28、0.26、0.24、0.22、0.20、0.18、0.16、0.14、0.12、0.10、0.08、0.06、0.04等。在一個實施形態中，本公開的積層體中，低折射率層的靜摩擦係數（μs）優選為0.3以下左右。通過使本公開的積層體中，低折射率層的靜摩擦係數（μs）為所述上限以下，積層體的滑動性變得良好，例如在形成膜卷時膜的黏附得到抑制，劃傷接觸對象面的膜的可能性變低，因此優選。通過使本公開的積層體中，低折射率層的靜摩擦係數（μs）為所述下限以上，可抑制積層體的過度滑動，因此例如在將本公開的積層體用於觸控螢幕等的情況下，利用觸控筆等的書寫感覺良好，因此優選。 此外，靜摩擦係數是通過JIS K7125中規定的方法，使用滕喜龍（Tensilon）萬能試驗機RTC-1250A（愛安德（A&D）（股）製造）測定的靜摩擦係數。
作為塗敷本公開的活性能量線硬化型塗層劑的基材，可例示玻璃基材、金屬基材、塑膠基材等。作為塑膠基材，可例示熱塑性塑膠基材、熱硬化性塑膠基材等。作為熱塑性塑膠基材，可例示通用塑膠基材、工程塑膠基材等。作為通用塑膠基材，可例示烯烴系、聚酯系、丙烯酸系、乙烯基系、聚苯乙烯系等。作為烯烴系，可例示聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯等。作為聚酯系，可例示聚對苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate，PET）、聚萘二甲酸乙二酯（polyethylene naphthalate，PEN）等。作為丙烯酸系，可例示聚甲基丙烯酸甲酯（polymethyl methacrylate，PMMA）等。作為乙烯基系，可例示聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇等。作為聚苯乙烯系，可例示聚苯乙烯（polystyrene，PS）樹脂、苯乙烯-丙烯腈（styrene acrylonitrile，AS）樹脂、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈（styrene butadiene acrylonitrile，ABS）樹脂等。作為工程塑膠基材，可例示通用工程塑膠、超級工程塑膠等。作為通用工程塑膠，可例示聚碳酸酯、聚醯胺（尼龍）等。作為超級工程塑膠，可例示聚醚醚酮（polyether ether ketone，PEEK）等。作為熱硬化性塑膠基材，可例示聚醯亞胺、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂等。作為其他塑膠基材，可例示三乙醯纖維素樹脂等。另外，基材可為經過了表面處理（電暈放電等）的基材。另外，可在基材的單面或兩面，在與本公開的活性能量線硬化型塗層劑所形成的層之間設置有其他層（例如易黏接層、錨固層等）。就透明性、尺寸穩定性、機械特性、耐化學藥品性等優異而言，基材優選為聚酯系，更優選為聚對苯二甲酸乙二酯膜。此外，基材的厚度並無特別限定，通常只要為1 μm～125 μm左右即可。
作為將本公開的活性能量線硬化型塗層劑塗敷在基材上的方法，可例示：輥塗機塗敷、反向輥塗機塗敷、棒塗機塗敷、邁爾棒（Mayer bar）塗敷、氣刀塗敷、凹版塗敷、反向凹版塗敷、膠版印刷、柔性印刷、絲網印刷法等。此外，塗敷量並無特別限定，通常是乾燥後的質量成為0.01 g/m2 ～20 g/m2 的範圍，優選為0.025 g/m2 ～10 g/m2 ，更優選為0.05 g/m2 ～5 g/m2 。另外，本公開的活性能量線硬化型塗層劑的硬化物的膜厚為0.01 μm～10 μm左右。
作為通過活性能量線照射進行硬化的方法，可例示使用發出150 nm波長區域以上且450 nm波長區域以下的光的高壓水銀燈、超高壓水銀燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、氙燈、化學燈、無電極放電燈或發光二極體（light emitting diode，LED）等，照射10 mJ/cm2 以上且10,000 mJ/cm2 以下左右的方法。活性能量線照射前，也可根據需要進行加熱使其乾燥。活性能量線照射後，也可根據需要進行加熱使其完全硬化。作為加熱的條件，可例示60℃～150℃左右、30秒～30分鐘左右，優選為可例示70℃～130℃、50秒～10分鐘左右。
設想本公開的活性能量線硬化型塗層劑以如下方式使用。 （1）本公開的活性能量線硬化型塗層劑的硬化物、黏接著層、基材 （2）本公開的活性能量線硬化型塗層劑的硬化物、硬塗層、基材 （3）本公開的活性能量線硬化型塗層劑的硬化物、基材
本公開的活性能量線硬化型塗層劑的硬化物優選為作為低折射率層使用，但還能夠用於可發揮本公開的活性能量線硬化型塗層劑所起到的效果之類的各種用途。 [實施例]
以下，列舉實施例來說明本公開的具體例，但本公開並不限定於這些例子。此外，實施例中，只要並無特別說明，則份及%為固體成分質量基準。
＜實施例1：活性能量線硬化型塗層劑（1）的製備＞ 將作為（A）成分的多元酸改性多官能丙烯酸酯（製品名「亞羅尼斯（Aronix）M510」，東亞合成（股）製造）51質量份、作為（B）成分的中空二氧化矽粒子（製品名「斯路理（Thrulya）4320」，日揮催化劑化成工業（股）製造）39質量份、作為（C）成分的在聚矽氧烷側鏈含有(甲基)丙烯醯基的成分（製品名「KP-420」，信越化學工業（股）製造）2質量份、作為（D）成分的單末端(甲基)丙烯酸酯改性全氟聚醚（製品名「KY-1203」（信越化學工業（股）製造））4質量份、作為起始劑的2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮（製品名「歐姆尼拉德127」，IGM樹脂公司製造）4質量份混合，同時利用甲基異丁基酮進行稀釋，製備固體成分2質量%的活性能量線硬化型塗層劑。
＜實施例2～實施例3及比較例1～比較例10：活性能量線硬化型塗層劑（2）～活性能量線硬化型塗層劑（3）及活性能量線硬化型塗層劑（C1）～活性能量線硬化型塗層劑（C10）的製備＞ 實施例2～實施例3及比較例1～比較例10中，除了變更為表1及表2中記載的組成以外，通過與實施例1同樣的方法進行，獲得活性能量線硬化型塗層劑（2）～活性能量線硬化型塗層劑（3）及活性能量線硬化型塗層劑（C1）～活性能量線硬化型塗層劑（C10）。
＜評價例1：積層體（1）的製作＞ 以乾燥後的膜厚成為4.0 μm的方式，將高硬度硬塗劑（製品名「奧普斯達（OPSTAR）Z7537」）塗布於聚對苯二甲酸乙二酯膜（製品名「露米勒（Lumirror）50U483」，東麗（股）製造，膜厚：50 μm），在80℃下乾燥1分鐘後，在空氣環境下照射活性能量線（紫外線照射：550 mW/cm2 、100 mJ/cm2 ），使其硬化。以乾燥後的膜厚成為0.1 μm的方式，在所述硬塗面上塗布活性能量線硬化型塗層劑（1），在80℃下乾燥1分鐘後，在空氣環境下照射活性能量線（紫外線照射：550 mW/cm2 、100 mJ/cm2 ），使其硬化，獲得積層體（1）。
＜評價例2～評價例3及比較評價例1～比較評價例10：積層體（2）～積層體（3）及積層體（C1）～積層體（C10）的製作＞ 評價例2～評價例3及比較評價例1～比較評價例10中，除了將活性能量線硬化型塗層劑（1）分別變更為活性能量線硬化型塗層劑（2）～活性能量線硬化型塗層劑（3）或活性能量線硬化型塗層劑（C1）～活性能量線硬化型塗層劑（C10）以外，通過與評價例1相同的方法進行，獲得積層體（2）～積層體（3）及積層體（C1）～積層體（C10）。
＜性能評價（1）：折射率（nD）＞ 對於所得的各積層體的低折射率層，依據JIS K7142：2014，使用阿貝折射計（製品名「NAR-1T SOLID（固體）」，愛拓（Atago）（股）製造）來測定鈉對D射線波長的折射率。
＜性能評價（2）：靜摩擦係數＞ 按照JIS K 7125：1999，測定所得的各積層體的低折射率層的靜摩擦係數。
＜性能評價（3）：耐擦傷性＞ 以所得的各積層體的低折射率層朝向上方的方式設置於鋼絲棉（steel wool）試驗機，將#0000的鋼絲棉固定於1 cm×1 cm的面，通過以1 kg/cm2 的負荷往返摩擦50次來實施試驗。通過目視來確認外觀變化，按照下述基準進行評價。 ○：傷痕為10條以下 △：傷痕超過10條且為20條以下 ×：傷痕超過20條
[表1]
  實施例
1 2 3
（A） M510 51 51 51
A-DPH      
A-TMMT      
MT-3548      
PU610      
（B） 4320 39 39 39
（C） KP-418   2  
KP-420 2   2
（D） KY-1203 4   4
KY-1207   4  
（E） F聚合物（F Polymer）   0.1 0.1
（F） 歐姆尼（Omni）127D 4 4 4
折射率 1.40 1.40 1.40
靜摩擦係數 0.073 0.184 0.236
耐擦傷性 〇 〇 〇
[表2]
  比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
（A） M510                 55 53
A-DPH 51       51          
A-TMMT   51       51        
MT-3548     51       51      
PU610       51       51    
（B） 4320 39 39 39 39 39 39 39 39 39 39
（C） KP-418                    
KP-420 2 2 2 2 2 2 2 2 2  
（D） KY-1203 4 4 4 4 4 4 4 4   4
KY-1207                    
（E） F聚合物 （F Polymer）         0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
（F） 歐姆尼（Omni）127D 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
折射率 1.40 1.40 1.40 1.40 1.40 1.40 1.40 1.40 1.40 1.40
靜摩擦係數 0.135 0.144 0.078 0.103 0.307 0.336 0.271 0.289 0.535 0.307
耐擦傷性 × △ × × △ 〇 × × × ×
表1及表2中的用語的含義如下所述。此外，表中的各成分的數值表示固體成分的重量。 M510：多元酸改性多官能丙烯酸酯（製品名「亞羅尼斯（Aronix）M510」，東亞合成（股）製造） A-DPH：二季戊四醇聚丙烯酸酯（製品名「NK酯（NK ester）A-DPH」，新中村化學工業（股）製造） A-TMMT：季戊四醇聚丙烯酸酯（製品名「NK酯（NK ester）A-TMMT」，新中村化學工業（股）製造） MT-3548：季戊四醇聚丙烯酸酯（製品名「亞羅尼斯（Aronix）MT-3548」，東亞合成（股）製造） PU610：脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯（製品名「米拉莫（Miramer）PU610」，美源（MIWON）公司製造） 4320：中空二氧化矽粒子（製品名「斯路理（Thrulya）4320」，日揮催化劑化成工業（股）製造） KP-418：在聚矽氧烷的單末端含有(甲基)丙烯醯基的成分（製品名「KP-418」，信越化學工業（股）製造） KP-420：在聚矽氧烷側鏈含有(甲基)丙烯醯基的成分（製品名「KP-420」，信越化學工業（股）製造） KY-1203：單末端(甲基)丙烯酸酯改性全氟聚醚（製品名「KY-1203」（信越化學工業（股）製造）） KY-1207：單末端(甲基)丙烯酸酯改性全氟聚醚（製品名「KY-1207」（信越化學工業（股）製造）） F聚合物（F Polymer）：使用由下述製造例1所獲得的聚合物。 歐姆尼（Omni）127D：2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮（製品名「歐姆尼拉德127」，IGM樹脂公司製造）
（製造例1） 利用氮氣將內容積2.0升的帶電磁攪拌機的不銹鋼製高壓釜充分置換後，裝入乙酸乙酯11544 g、全氟(丙基乙烯基醚)3464 g、乙基乙烯基醚938 g、羥基乙基乙烯基醚1145 g、過氧化月桂醯37.5 g、含偶氮基的聚二甲基矽氧烷（VPS1001（商品名），和光純藥工業（股）製造）225 g及非離子性反應性乳化劑（設為對ER-30（商品名）、旭電化工業（股）製造，預先蒸餾去除全部溶劑而得的固體組成）1125 g，利用乾冰-甲醇冷卻至-50℃後，再次利用氮氣去除體系內的氧。接著，裝入六氟丙烯1953 g，開始升溫。高壓釜內的溫度達到60℃時的壓力顯示為5.3×105 Pa。然後，在70℃、攪拌20小時下繼續反應，在壓力降低至1.7×105 Pa時對高壓釜進行水冷，使反應停止。達到室溫後，打開高壓釜，獲得固體成分濃度26.4%的聚合物溶液。將所得的聚合物溶液投入至甲醇中使聚合物析出後，利用甲醇進行清洗，在50℃下進行真空乾燥，獲得約5 kg的含羥基的氟聚合物。向具備電磁攪拌機、玻璃製冷卻管及溫度計的容量1升的可分離式燒瓶中裝入含羥基的氟聚合物120 g、作為聚合抑制劑的2,6-二叔丁基甲基苯酚0.02 g及甲基異丁基酮（methyl isobutyl ketone，MIBK）862 g，在20℃下進行攪拌，直至含羥基的氟聚合物溶解於MIKB，溶液變得透明、均勻。接著，向所述體系中添加2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯32.1 g，攪拌至溶液變得均勻後，添加二月桂酸二丁基錫0.3 g開始反應，將體系的溫度保持為55℃～65℃並繼續攪拌5小時，由此獲得（F）成分的MIBK溶液。固體成分含量為15.0質量%。
由所述實施例可知，通過在（A）成分中具有羧基，本公開的所期望的效果、特別是耐擦傷性變得良好。認為通過如上所述使本公開的活性能量線硬化型塗層劑中含有（A）成分，（C）成分及（D）成分較（B）成分而言更偏向存在於活性能量線硬化型塗層劑的硬化物表面，由此起到本公開的所期望的效果。認為其原因在於，通過（A）成分具有羧基，從而對活性能量線硬化型塗層劑中的（C）成分及（D）成分的相容性產生影響。
無。
無。
無。

Claims (4)

  1. 一種活性能量線硬化型塗層劑，含有： 具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯（A）； 中空粒子（B）； 含乙烯性不飽和基的聚矽氧烷（C）；以及 (甲基)丙烯酸酯改性全氟聚醚（D）。
  2. 如請求項1所述的活性能量線硬化型塗層劑，含有：含乙烯性不飽和基的氟聚合物（E），其是使含有能夠與羥基反應的基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物與含羥基的氟聚合物反應而獲得。
  3. 一種硬化物，其是如請求項1或請求項2所述的活性能量線硬化型塗層劑的硬化物。
  4. 一種積層體，包括基材及如請求項3所述的硬化物。
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