TW202136197A - 液晶組成物、液晶顯示元件及化合物 - Google Patents

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Abstract

本發明的目的在於提供一種能夠達成液晶組成物的高的電壓保持率(VHR)的化合物及含有該化合物的液晶組成物以及使用該液晶組成物的液晶顯示元件。更具體而言,本發明的化合物的特徵在於:為具有聚合性基及極性基的通式(Y)所表示的化合物。另外,本發明的液晶組成物的特徵在於:含有一種或兩種以上的具有聚合性基及極性基的通式(Y)所表示的化合物。另外,本發明的液晶顯示元件的特徵在於:使用含有一種或兩種以上的具有聚合性基及極性基的通式(Y)所表示的化合物的液晶組成物。

Description

液晶組成物、液晶顯示元件及化合物
本發明是有關於一種液晶組成物、使用該液晶組成物的液晶顯示元件及能夠添加到該液晶組成物中的化合物。
液晶顯示元件可用於以時鐘、台式計算器為代表的各種測定設備、汽車用面板、文字處理器、電子記事本、打印機、電腦、電視機、時鐘、廣告顯示板等中。作為液晶顯示方式,其具代表性的方式可列舉扭轉向列(twisted nematic,TN)型、超扭轉向列(super twisted nematic,STN)型、使用薄膜電晶體(thin film transistor,TFT)的垂直配向型(vertical alignment;VA)或共面切換(in-plane switching,IPS)型等。對於該些液晶顯示元件中所使用的液晶組成物,要求:相對於水分、空氣、熱、光等外部因素穩定;且於以室溫為中心而儘可能廣的溫度範圍內顯示出液晶相、黏性低、且驅動電壓低。對於各液晶顯示元件,為了將介電各向異性(Δε)或折射率各向異性(Δn)等設為最佳的值,而液晶組成物包含幾種至幾十種化合物。
於VA型顯示器中,使用Δε為負的液晶組成物,並廣泛用於液晶電視機(television,TV)等中。其中,聚合物穩定配向(polymer sustained alignment,PSA)模式為使溶解於液晶中的單體聚合而對垂直配向的液晶分子賦予所期望的預傾角的模式,且由於可擴大視角或獲得高速響應及高透過率,而成為目前的TV的主流。另外,近年來,正在研究液晶顯示元件的進一步的高速響應化,作為所述技術,嘗試有:使用包含具有烯基等烯基部分結構的液晶化合物(烯基系液晶化合物)的液晶組成物來形成液晶層(例如,參照專利文獻1及專利文獻2)。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2014-112192號公報 [專利文獻2]日本專利特開2010-285499號公報
[發明所欲解決之課題] 然而,包含烯基系液晶化合物的液晶組成物容易因自背光燈放射出的光或液晶顯示元件的製造過程中所照射的紫外線等活性能量線而劣化,存在因液晶組成物的光劣化而生成的雜質引起液晶面板的電壓保持率(voltage holding ratio,VHR)降低的問題。
本發明所欲解決的課題在於提供一種能夠達成高的電壓保持率(VHR)的液晶組成物、液晶顯示元件及化合物。 [解決課題之手段]
本發明者等人進行了努力研究,結果發現,藉由在液晶組成物中包含具有聚合性基及極性基的特定化合物,可解決所述問題,從而完成了本發明。
即,本發明的液晶組成物的特徵在於含有:一種或兩種以上的下述通式(Y)所表示的化合物A。
[化1]
Figure 02_image001
(通式(Y)中, Sy1 及Sy2 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基,該伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,該伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰, My1 、My2 及My3 分別獨立地表示二價芳香族基、二價環脂肪族基、二價雜環式化合物基、二價縮合環或二價縮合多環,該些環結構中的氫原子可經Ly1 取代, Ly1 表示Py3 -Sy3 -、鹵素原子、氰基、硝基、碳原子數1~30的直鏈或分支的烷基,該烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,該烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰,於Ly1 存在多個的情況下,該些可相同亦可不同, Py1 、Py2 及Py3 表示聚合性基, Sy3 表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基,該伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,該伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰, Zy1 及Zy2 分別獨立地表示單鍵、-C2 H4 -、-C4 H8 -、-C3 H6 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2 -、-CH2 OCOO-、-OCH2 CH2 O-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-COO-CRa=CH-COO-、-COO-CRa=CH-OCO-、-OCO-CRa=CH-COO-、-OCO-CRa=CH-OCO-、-COOC2 H4 -、-OCOC2 H4 -、-C2 H4 OCO-、-CH2 OCO-、-COOCH2 -、-OCOCH2 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CF2 -或-C≡C-(式中,Ra分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4的烷基), m及n分別獨立地表示0~4的整數,m+n為0~6, 於Sy1 、Sy2 或Ly1 為碳原子數1~12的伸烷基或烷基的情況下,其一個以上的-CH2 -經下述通式(A-1)所表示的部分結構取代,或者Sy1 、Sy2 、My1 、My2 、My3 或Ly1 中的一個以上的氫原子經下述通式(A-2)所表示的部分結構取代,
[化2]
Figure 02_image003
(通式(A-1)中,Sy4 及Sy5 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基,該伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,該伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰, Ki1 分別獨立地表示下述通式(K-1)或通式(K-2)所表示的基,
[化3]
Figure 02_image005
(通式(K-1)中, Spi3 及Spi4 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~20的直鏈或分支的伸烷基、碳原子數1~20的直鏈或分支的鹵化伸烷基,該伸烷基或鹵化伸烷基中的-CH2 -可於不使兩個-O-連續地相鄰的情況下經-CH=CH-、-C≡C-或-O-取代, Pi2 表示聚合性基, Rk1 分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~6的直鏈或分支的烷基,該烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-取代, ki1及ki3獨立地表示0或1,ki2表示1或2,ki1+ki2+ki3為2, Tk1 分別獨立地表示通式(T-1)至通式(T-10)所表示的基,
[化4]
Figure 02_image007
(通式(T-1)至通式(T-10)中,ST1 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~15的直鏈狀或分支狀的伸烷基、碳原子數2~18的直鏈狀或分支狀的伸烯基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該伸烷基或該伸烯基的-CH2 -可經取代為-O-、-COO-、-C(=O)-或-OCO-, RT1 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基,該烷基的-CH2 -可以氧原子並不連續地相鄰的方式經取代為-O-、-COO-、-C(=O)-或-OCO-, RT2 、RT3 及RT4 分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~12的烷基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該烷基的-CH2 -可經取代為-O-、-COO-、-C(=O)-或-OCO-) 通式(K-2)中,Tk2 分別獨立地表示通式(T-11)至通式(T-13)所表示的基,
[化5]
Figure 02_image009
(通式(T-11)至通式(T-13)中,XK1 及YK1 分別獨立地表示-CH2 -、氧原子或硫原子, ZK1 分別獨立地表示氧原子或硫原子) 其中,式中的黑點表示鍵結鍵))
[化6]
Figure 02_image011
(通式(A-2)中,Sy6 表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基,該伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,該伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰, Tk3 表示通式(T-1)至通式(T-13)及通式(T-14)至通式(T-24)所表示的基,
[化7]
Figure 02_image013
(通式(T-14)至通式(T-24)中,XK2 表示與XK1 的定義相同的定義, YK2 表示與YK1 的定義相同的定義, ZK2 表示與ZK1 的定義相同的定義, UK2 、VK2 及SK2 分別獨立地表示甲基或氮原子; 其中,式中的黑點表示鍵結鍵) ki4為1~3))
本發明的液晶顯示元件的特徵在於使用所述液晶組成物。
本發明的化合物的特徵在於:為所述通式(Y)所表示的化合物。 [發明的效果]
根據本發明的液晶組成物,藉由含有所述通式(Y)所表示的化合物A,可達成高的電壓保持率(VHR)。
1. 液晶組成物 本發明者等獲得了如下見解:藉由在液晶組成物中含有下述通式(Y)所表示的化合物A,可達成高的電壓保持率(VHR)。若進行詳細敘述,則下述通式(Y)所表示的化合物中,化合物A所具有的極性基捕獲伴隨液晶組成物的使用而產生的雜質、例如因烯基系化合物的光劣化而產生的雜質,藉此可抑制由所述雜質所致的液晶組成物的電壓保持率的降低。進而,於化合物A聚合化(聚合物化)時,所捕獲的雜質被取入聚合物中而經固定化,因此可抑制雜質向液晶組成物的再釋放。藉此,雜質不會分散到液晶組成物的整個區域中,可與液晶分子分離,結果,可提高液晶組成物的比電阻及電壓保持率。因此,使用本發明的液晶組成物的液晶顯示元件可具有高的可靠性。
1-1. 通式(Y)所表示的化合物A 本發明的液晶組成物的特徵在於含有:一種或兩種以上的下述通式(Y)所表示的化合物A。
[化8]
Figure 02_image015
通式(Y)中,Sy1 及Sy2 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基。該伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基。該伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰。於Sy1 及Sy2 的至少一者為單鍵的情況下,容易進一步提高電壓保持率或進一步形成預傾角,並且亦可期待應力下的預傾角的穩定性的提高,因此更佳。
My1 、My2 及My3 分別獨立地表示二價芳香族基、二價環脂肪族基、二價雜環式化合物基、二價縮合環或二價縮合多環,該些環結構中的氫原子可經Ly1 取代。
更具體而言,My1 、My2 及My3 分別獨立地表示選自由下述式(V-1)至式(V-21)所組成的群組中的基,該些基可經Ly1 取代。
[化9]
Figure 02_image017
式(V-1)至式(V-21)中,可於任意位置具有鍵結鍵,任意的-CH=可各自獨立地經取代為-N=,-CH2 -可各自獨立地經取代為-O-、-S-、-NR0 -(式中,R0 表示氫原子或碳原子數1~20的烷基)、-CS-或-CO-,但並不包含-O-O-鍵。
於重視於液晶組成物中的溶解性的情況下,較佳為(V-1)、(V-2)、(V-3)、(V-4)及(V-7),於重視高反應性的情況下,較佳為(V-4)、(V-11)、(V-16)及(V-20),於重視形成良好的預傾角的情況下,較佳為(V-2)、(V-4)、(V-7)、(V-8)、(V-10)及(V-11),於重視VHR的改善效果的情況下,較佳為(V-2)、(V-4)及(V-11),於重視該些的平衡的情況下,更佳為(V-2)、(V-4)、(V-10)、及(V-11)。
就原料的獲得容易性及合成的容易性的觀點而言,My2 特佳為下述式(V-4-1)或式(V-4-2)所表示的基。式中,鍵結鍵分別與Sy3 、Zy1 及Zy2 的任一者鍵結。
[化10]
Figure 02_image019
另外,就原料的獲得容易性及合成的容易性的觀點而言,My1 及My3 可各自獨立地未經取代或由一個以上的Ly1 取代。My1 及My3 較佳為表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基或萘-2,6-二基,更佳為各自獨立地表示選自下述式(W-1)至式(W-11)中的基,進而佳為各自獨立地表示選自式(W-1)至式(W-8)中的基,特佳為各自獨立地表示選自式(W-1)至式(W-4)中的基。
[化11]
Figure 02_image021
通式(Y)中,Ly1 表示Py3 -Sy3 -、鹵素原子、氰基、硝基、碳原子數1~30的直鏈或分支的烷基。該烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基。該烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰。其中,於Ly1 存在多個的情況下,該些可相同亦可不同。Ly1 更佳為表示Py3 -Sy3 -、氟原子、氯原子、氰基、碳原子數1~12的直鏈或分支的烷基,該烷基中的氫原子可經取代為氟原子、氯原子、氰基,該烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-COO-、-OCO-、-O-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰。Ly1 進而佳為表示Py3 -Sy3 -、氟原子、氯原子、碳原子數1~6的直鏈或分支的烷基,該烷基中的氫原子可經取代為氟原子、氯原子,該烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-COO-、-OCO-或-O-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰。
通式(Y)中,Py1 、Py2 及Py3 表示聚合性基。聚合性基具有如下功能:藉由熱或光等外部刺激,以偏向存在於液晶顯示元件的界面的方式形成聚合物。作為Py1 、Py2 及Py3 ,可分別獨立地列舉下述式(YP-1)至式(YP-16)所表示的基。式中,黑點表示鍵結鍵。就操作的簡便性、反應性的方面而言,較佳為式(YP-1)~式(YP-3)、式(YP-14)、式(YP-15)所表示的基,更佳為式(YP-1)、式(YP-2)。
[化12]
Figure 02_image023
通式(Y)中,Sy3 表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基。該伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基。該伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰。
通式(Y)中,Zy1 及Zy2 分別獨立地表示單鍵、-C2 H4 -、-C4 H8 -、-C3 H6 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2 -、-CH2 OCOO-、-OCH2 CH2 O-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-COO-CRa=CH-COO-、-COO-CRa=CH-OCO-、-OCO-CRa=CH-COO-、-OCO-CRa=CH-OCO-、-COOC2 H4 -、-OCOC2 H4 -、-C2 H4 OCO-、-CH2 OCO-、-COOCH2 -、-OCOCH2 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CF2 -或-C≡C-。其中,Ra分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4的烷基。
通式(Y)中,m及n分別獨立地表示0~4的整數,更佳為表示0~3的整數,進而佳為表示0~2的整數。另外,m+n的合計值較佳為0~6。此處,於m+n的合計值大的情況下,可期待可減輕以液晶組成物的形式進行真空注入時的揮發的擔憂,或者可進一步增大預傾角的賦予。然而,另一方面,於m+n的合計值小的情況下,有於液晶組成物中的溶解性降低的擔憂。因此,m+n的合計值更佳為1~2,進而佳為1。而且,特佳為m+n的合計值為1且通式(Y)中的Sy1 及Sy2 的至少一者為單鍵。
而且,於所述通式(Y)中, 在Sy1 、Sy2 或Ly1 為碳原子數1~12的伸烷基或烷基的情況下,其一個以上的-CH2 -經下述通式(A-1)所表示的部分結構取代,或者Sy1 、Sy2 、My1 、My2 、My3 或Ly1 中的一個以上的氫原子經後述的通式(A-2)所表示的部分結構取代。
[化13]
Figure 02_image025
首先,對通式(A-1)所表示的部分結構進行說明。通式(A-1)中,Sy4 及Sy5 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基。該伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基。該伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰。
Ki1 分別獨立地表示下述通式(K-1)或通式(K-2)所表示的基。其中,式中的黑點表示鍵結鍵。
[化14]
Figure 02_image027
通式(K-1)中,Spi3 及Spi4 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~20的直鏈或分支的伸烷基、碳原子數1~20的直鏈或分支的鹵化伸烷基。該伸烷基或鹵化伸烷基中的-CH2 -可於不使兩個-O-相鄰的情況下經-CH=CH-、-C≡C-或-O-取代。
Pi2 表示聚合性基。再者,Pi2 的定義與所述Py1 、Py2 及Py3 所表示的聚合性基的定義相同。
Rk1 分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~6的直鏈或分支的烷基,該烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-取代。
ki1及ki3獨立地表示0或1,ki2表示1或2,ki1+ki2+ki3為2。
Tk1 分別獨立地表示通式(T-1)至通式(T-10)所表示的基。
[化15]
Figure 02_image029
此處,通式(T-1)至通式(T-10)中,ST1 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~15的直鏈狀或分支狀的伸烷基、碳原子數2~18的直鏈狀或分支狀的伸烯基。該伸烷基或該伸烯基的-CH2 -可以氧原子並不連續地相鄰的方式經取代為-O-、-COO-、-C(=O)-或-OCO-。
RT1 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基,該烷基的-CH2 -可以氧原子並不連續地相鄰的方式經取代為-O-、-COO-、-C(=O)-或-OCO-。
RT2 、RT3 及RT4 分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~12、更佳為1~5的烷基。
通式(K-2)中,Tk2 分別獨立地表示通式(T-11)至通式(T-13)所表示的基。其中,式中的黑點表示鍵結鍵。
[化16]
Figure 02_image031
通式(T-11)至通式(T-13)中,XK1 及YK1 分別獨立地表示-CH2 -、氧原子或硫原子。
ZK1 分別獨立地表示氧原子或硫原子。
其次,對下述通式(A-2)所表示的部分結構進行說明。
[化17]
Figure 02_image033
通式(A-2)中,Sy6 表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基。該伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基。該伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰。
Tk3 表示通式(T-1)至通式(T-13)及通式(T-14)至通式(T-24)所表示的基,ki4為1~3。其中,式中的黑點表示鍵結鍵。
[化18]
Figure 02_image035
通式(T-14)至通式(T-24)中,XK2 表示與XK1 的定義相同的定義。YK2 表示與YK1 的定義相同的定義。ZK2 表示與ZK1 的定義相同的定義。UK2 、VK2 及SK2 分別獨立地表示甲基或氮原子。
就溶解性或電壓保持率(VHR)高等方面而言,通式(Y)所表示的化合物A較佳為Sy1 、Sy2 及Ly1 中的一個-CH2 -經以下的式(w-1)或式(w-2)所表示的部分結構所表示的基取代的化合物。式中的黑點表示鍵結鍵,Me表示甲基。
[化19]
Figure 02_image037
作為通式(Y)所表示的化合物A,具體而言,可列舉下述式(x-1)~式(x-31)、式(y-1)~式(y-25)及式(z-1)~式(z-6)所表示的化合物。
[化20]
Figure 02_image039
[化21]
Figure 02_image041
[化22]
Figure 02_image043
[化23]
Figure 02_image045
[化24]
Figure 02_image047
[化25]
Figure 02_image049
[化26]
Figure 02_image051
[化27]
Figure 02_image053
[化28]
Figure 02_image055
[化29]
Figure 02_image057
[化30]
Figure 02_image059
如上所述,作為通式(Y)所表示的化合物A,由於特佳為m+n的合計值為1的化合物,因此較佳為式(x-1)~式(x-12)、式(x-14)~式(x-21)、式(y-1)~式(y-12)、式(y-14)~式(y-21)及式(z-1)~式(z-6)所表示的化合物。
另外,如上所述,作為通式(Y)所表示的化合物A,由於較佳為Sy1 及Sy2 的至少一者為單鍵的化合物,因此較佳為式(x-1)~式(x-6)、式(x-8)~式(x-12)、式(x-14)~式(x-20)、式(y-1)~式(y-6)、式(y-8)~式(y-12)、式(y-14)~式(y-20)、式(z-2)、式(z-3)、式(z-5)及式(z-6)所表示的化合物。
本發明的液晶組成物可含有一種所述通式(Y)所表示的化合物A,亦可包含兩種以上。本發明的液晶組成物藉由組合含有兩種以上的聚合反應速度不同的所述通式(Y)所表示的化合物A,能夠適當地控制聚合反應速度,可減低殘存單體量,且可賦予適當的預傾角。另外,本發明的液晶組成物藉由含有兩種以上的所述通式(Y)所表示的化合物,可使保存穩定性與聚合反應速度的平衡更良好。
通式(Y)所表示的化合物A於含量過少的情況下,有時無法充分獲得提高電壓保持率(VHR)的效果,於含量過多的情況下,有時預傾角變化量降低。
因此,於本發明的液晶組成物的總量中,通式(Y)所表示的化合物A的合計含量的下限值較佳為0.01質量%,較佳為0.02質量%,較佳為0.03質量%,較佳為0.04質量%,較佳為0.05質量%,較佳為0.06質量%,較佳為0.07質量%,較佳為0.08質量%,較佳為0.09質量%,較佳為0.1質量%,較佳為0.12質量%,較佳為0.15質量%,較佳為0.17質量%,較佳為0.2質量%,較佳為0.22質量%,較佳為0.25質量%,較佳為0.27質量%,較佳為0.3質量%,較佳為0.32質量%,較佳為0.35質量%,較佳為0.37質量%,較佳為0.4質量%,較佳為0.42質量%,較佳為0.45質量%,較佳為0.5質量%,較佳為0.55質量%。
另外,於本發明的液晶組成物的總量中,通式(Y)所表示的化合物A的合計含量的上限值較佳為3質量%,較佳為2.5質量%,較佳為2質量%,較佳為1.5質量%,較佳為1.3質量%,較佳為1質量%,較佳為0.95質量%,較佳為0.9質量%,較佳為0.85質量%,較佳為0.8質量%,較佳為0.75質量%,較佳為0.7質量%,較佳為0.65質量%,較佳為0.6質量%,較佳為0.55質量%,較佳為0.5質量%,較佳為0.45質量%,較佳為0.4質量%。
關於通式(Y)所表示的化合物A的合計含量的較佳範圍,考慮到加入化合物A的效果、液晶組成物的配向限制力、使化合物A反應時的殘存單體量、反應時間、液晶可靠性的影響等,可將所述上限值及下限值加以組合來設定。其中,於本發明的液晶組成物的總量中,較佳為0.1質量%~3質量%、0.2質量%~2質量%、0.2質量%~1.3質量%、0.2質量%~1質量%、0.2質量%~0.55質量%。
1-2. 聚合性化合物B 本發明的液晶組成物除了含有所述通式(Y)所表示的化合物A以外,較佳為亦含有一種或兩種與化合物A不同的聚合性化合物B。本發明的液晶組成物藉由包含聚合性化合物B,可進一步提高VHR,尤其可適宜地用於製造PSA方式的液晶顯示元件。
所述聚合性化合物B較佳為下述通式(P)所表示的化合物。其中,於通式(P)所表示的化合物中,將所述通式(Y)所表示的化合物排除在外。
[化31]
Figure 02_image061
通式(P)中,Rp1 表示氫原子、氟原子、氰基、碳原子數1~15的烷基或-Spp2 -Pp2 -,該烷基中存在的一個或不鄰接的兩個以上的-CH2 -可以氧原子並不連續地相鄰的方式經-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,該烷基中存在的一個或兩個以上的氫原子可分別獨立地經氰基、氟原子或氯原子取代。 Pp1 及Pp2 分別獨立地表示聚合性基。 Spp1 及Spp2 分別獨立地表示單鍵或間隔基。 Zp1 及Zp2 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-CO-、-C2 H4 -、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2 -、-CH2 OCOO-、-OCH2 CH2 O-、-CO-NRZP1 -、-NRZP1 -CO-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CH=CRZP1 -COO-、-CH=CRZP1 -OCO-、-COO-CRZP1 =CH-、-OCO-CRZP1 =CH-、-COO-CRZP1 =CH-COO-、-COO-CRZP1 =CH-OCO-、-OCO-CRZP1 =CH-COO-、-OCO-CRZP1 =CH-OCO-、-(CH2 )z -COO-、-(CH2 )z -OCO-、-OCO-(CH2 )z -、-(C=O)-O-(CH2 )z -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2 -、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CF2 -或-C≡C-(式中,z分別獨立地表示1~4的整數,RZP1 分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4的烷基,於在分子內存在多個RZP1 的情況下,該些可相同亦可不同)。 Ap1 及Ap2 分別獨立地表示選自由 (ap )1,4-伸環己基(只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該基中存在的一個或兩個以上的-CH2 -可經-O-取代) (bp )1,4-伸苯基(該基中存在的一個或兩個以上的-CH=可經-N=取代)及 (cp )萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、菲-2,7-二基或蒽-2,6-二基(該些基中存在的一個或兩個以上的-CH=可經-N=取代)所組成的群組中的基, 所述基(ap )、基(bp )及基(cp )中存在的一個或兩個以上的氫原子可分別獨立地經氰基、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、碳原子數1~8的烯基或-Spp2 -Pp2 取代。 Ap3 表示選自由所述基(ap )、基(bp )及基(cp )、以及單鍵所組成的群組中的基, 另外,於mp1 為0且Ap1 為基(cp )所表示的基的情況下,Ap3 可為單鍵。 mp1 表示0、1、2或3。 於在分子內存在多個Zp1 、Ap2 、Spp2 及/或Pp2 的情況下,該些可相同亦可不同。 其中,於mp1 為0且Ap1 為萘二基、菲-2,7-二基或蒽-2,6-二基以外的基的情況下,Ap3 表示單鍵以外的基。
通式(P)中,Rp1 較佳為-Spp2 -Pp2
通式(P)中,Pp1 及Pp2 分別獨立地較佳為表示下述通式(Pp1 -1)至通式(Pp1 -8)的任一者,進而佳為表示通式(Pp1 -1)至通式(Pp1 -3)的任一者,更佳為表示通式(Pp1 -1)。
[化32]
Figure 02_image063
通式(Pp1 -1)至通式(Pp1 -8)中,Rp11 、Rp12 、Rp13 、Rp14 、及Rp15 分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~5的鹵化烷基。 Wp11 表示單鍵、-O-、-COO-、碳原子數1~5的伸烷基。 tp11 表示0、1或2。 tp12 及tp13 分別獨立地表示0、1或2,於tp12 及/或tp13 表示0的情況下表示單鍵。 tp14 表示0、1或2。 tp15 及tp16 分別獨立地表示0、1或2,於tp15 及/或tp16 表示0的情況下表示單鍵。 於在分子內分別存在多個Rp11 、Rp12 、Rp13 、Rp14 、Rp15 、Wp11 、tp11 、tp12 、tp13 、tp14 、tp15 及tp16 的情況下,該些可相同亦可不同。
通式(Pp1 -1)至通式(Pp1 -8)中,Rp11 、Rp12 及Rp13 較佳為分別獨立地為氫原子或甲基。
tp11 較佳為0或1。
tp14 較佳為0或1。
tp15 及tp16 較佳為分別獨立地為0或1。
Wp11 較佳為單鍵、-O-、-CH2 -或-C2 H4 -。
通式(Pp1 -1)至通式(Pp1 -8)所表示的基進而可設為通式(Pp11 -1)至通式(Pp11 -10)所表示的基。
[化33]
Figure 02_image065
通式(Pp11 -1)至通式(Pp11 -10)中,Rp111 、Rp112 、Rp113 、及Wp111 分別表示與Rp11 、Rp12 、Rp13 、及Wp11 相同的含義,tp117 表示0、1或2。於在分子內存在多個Rp11 、Rp12 、Wp11 及/或tp11 的情況下,該些可相同亦可不同。
通式(P)中,Zp1 及Zp2 較佳為分別獨立地為單鍵、-OCH2 -、-CH2 O-、-CO-、-C2 H4 -、-COO-、-OCO-、-COOC2 H4 -、-OCOC2 H4 -、-C2 H4 OCO-、-C2 H4 COO-、-CH=CH-、-CF2 -、-CF2 O-、-(CH2 )2 -COO-、-(CH2 )2 -OCO-、-OCO-(CH2 )2 -、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-COO-(CH2 )2 -、-OCF2 -或-C≡C-。其中,Zp1 及Zp2 更佳為分別獨立地為單鍵、-OCH2 -、-CH2 O-、-C2 H4 -、-COO-、-OCO-、-COOC2 H4 -、-OCOC2 H4 -、-C2 H4 OCO-、-C2 H4 COO-、-CH=CH-、-(CH2 )2 -COO-、-(CH2 )2 -OCO-、-OCO-(CH2 )2 -、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-COO-(CH2 )2 -或-C≡C-。
再者,較佳為分子內存在的Zp1 及Zp2 的僅一個為-OCH2 -、-CH2 O-、-C2 H4 -、-COO-、-OCO-、-COOC2 H4 -、-OCOC2 H4 -、-C2 H4 OCO-、-C2 H4 COO-、-CH=CH-、-(CH2 )2 -COO-、-(CH2 )2 -OCO-、-OCO-(CH2 )2 -、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-COO-(CH2 )2 -或-C≡C-,其他全部為單鍵;更佳為分子內存在的Zp1 及Zp2 的僅一個為-OCH2 -、-CH2 O-、-C2 H4 -、-COO-或-OCO-,其他全部為單鍵;進而佳為分子內存在的Zp1 及Zp2 全部為單鍵。
另外,較佳為分子內存在的Zp1 及Zp2 的僅一個為選自由-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-(CH2 )2 -COO-、-(CH2 )2 -OCO-、-O-CO-(CH2 )2 -、及-COO-(CH2 )2 -所組成的群組中的連結基,其他全部為單鍵。
通式(P)中,Spp1 及Spp2 分別獨立地表示間隔基。間隔基較佳為表示單鍵或碳原子數1~30的直鏈或分支的伸烷基,只要是不使氧原子彼此直接連結的情況,則該伸烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-取代,該伸烷基中的一個或兩個以上的氫原子可經氟原子取代。其中,Spp1 及Spp2 較佳為分別獨立地為碳原子數1~10的直鏈伸烷基或單鍵。
通式(P)中,Ap1 、Ap2 及Ap3 分別獨立地表示選自由所述基(ap )、基(bp )及基(cp )所組成的群組中的基。其中,Ap1 、Ap2 及Ap3 進而佳為分別獨立地表示基(ap )或基(bp ),較佳為表示1,4-伸苯基或1,4-伸環己基,更佳為表示1,4-伸苯基。於mp1 為0且Ap1 為基(cp )所表示的基的情況下,Ap3 較佳為表示單鍵。
另外,基(ap )、基(bp )及基(cp )中存在的一個或兩個以上的氫原子較佳為經氟原子、碳原子數1~18的烷基、碳原子數1至18的烷氧基、碳原子數2~18的烯基、氰基或-Spp2 -Pp2 取代,其中,較佳為經氟原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、或-Spp2 -Pp2 取代。於Ap1 、Ap2 及Ap3 分別表示1,4-伸苯基的情況下,Ap1 、Ap2 及Ap3 較佳為分別獨立地經一個氟原子、一個甲基或一個甲氧基取代。其原因在於:可改善與液晶分子(液晶化合物)的相容性。
通式(P)中,mp1 較佳為0、1或2,較佳為0或1。
通式(P)所表示的聚合性化合物的較佳態樣之一為下述通式(RM)所表示的化合物。
[化34]
Figure 02_image067
通式(RM)中,R101 、R102 、R103 、R104 、R105 、R106 、R107 及R108 分別獨立地表示P13 -S13 -、可被氟原子取代的碳原子數1至18的烷基、可被氟原子取代的碳原子數1至18的烷氧基、氟原子或氫原子的任一者, P11 、P12 及P13 分別獨立地表示聚合性基, S11 、S12 及S13 分別獨立地表示單鍵或碳原子數1~15的伸烷基,該伸烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可以氧原子並不直接鍵結的方式經-O-、-OCO-或-COO-取代, 於存在多個P13 及S13 的情況下,多個P13 及多個S13 可分別相同亦可不同。
於通式(RM)中,R101 、R102 、R103 、R104 、R105 、R106 、R107 及R108 分別獨立地表示P13 -S13 -、可被氟原子取代的碳原子數1至18的烷基、可被氟原子取代的碳原子數1至18的烷氧基、氟原子或氫原子的任一者,為烷基及烷氧基時的較佳的碳原子數為1~16,更佳為1~10,進而佳為1~8,進而更佳為1~6,進而尤佳為1~3。另外,所述烷基及烷氧基可為直鏈或分支的基,特佳為直鏈的基。
於通式(RM)中,R101 、R102 、R103 、R104 、R105 、R106 、R107 及R108 較佳為分別獨立地表示P13 -S13 -、碳原子數1至3的烷基、碳原子數1至3的烷氧基、氟原子或氫原子的任一者,進而佳為表示P13 -S13 -、碳原子數1至3的烷氧基、氟原子或氫原子的任一者。烷氧基的碳原子數較佳為1以上且3以下,更佳為1以上且2以下,特佳為1、即、為甲氧基。
於通式(RM)中,P11 、P12 及P13 可為全部相同的聚合性基,亦可為不同的聚合性基。P11 、P12 及P13 較佳為分別獨立地為式(Re-1)至式(Re-9)所表示的聚合性基。
[化35]
Figure 02_image069
式(Re-1)至式(Re-9)中,R11 、R12 、R13 、R14 及R15 分別獨立地表示碳原子數1至5的烷基、氟原子或氫原子的任一者, mr5 、mr7 、nr5 及nr7 分別獨立地表示0、1或2,於mr5 、mr7 、nr5 及/或nr7 表示0的情況下表示單鍵。
其中,P11 、P12 及P13 分別獨立地較佳為式(Re-1)、式(Re-2)、式(Re-3)、式(Re-4)、式(Re-5)或式(Re-7)所表示的基,更佳為式(Re-1)、式(Re-2)、式(Re-3)或式(Re-4)所表示的基,進而佳為式(Re-1)所表示的基,特佳為丙烯酸基或甲基丙烯酸基。另外,較佳為P11 及P12 的至少一者為式(Re-1),更佳為丙烯酸基或甲基丙烯酸基,進而佳為甲基丙烯酸基,P11 及P12 特佳為甲基丙烯酸基。
於所述通式(RM)中,S11 、S12 及S13 分別獨立地較佳為單鍵或碳原子數1~5的伸烷基,特佳為單鍵。於本發明的液晶顯示元件的驅動方式為PSA方式或聚合物穩定垂直配向(polymer stabilized vertical alignment,PSVA)方式的情況下,較佳為於所述通式(RM)中,S11 、S12 及S13 分別獨立地為單鍵。其原因在於:於本發明的液晶顯示元件的製造過程中,活性能量線照射後的聚合性化合物B的殘留量充分少,不會產生由預傾角的變化所致的顯示不良(例如燒痕等)、或者所述顯示不良極少。另外,於本發明的液晶顯示元件的驅動方式為奈米相分離(nano-phase separated,NPS)型的情況下,較佳為於所述通式(RM)中,S11 、S12 及S13 為碳原子數1至3。
通式(P)所表示的聚合性化合物B的較佳態樣之一為下述通式(i)所表示的化合物。
[化36]
Figure 02_image071
通式(i)中,Pi1 及Pi2 分別獨立地表示聚合性基。 Si1 及Si2 分別獨立地表示間隔基。 Zi1 及Zi2 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-CO-、-C2 H4 -、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2 -、-CH2 OCOO-、-OCH2 CH2 O-、-CO-NRZP1 -、-NRZP1 -CO-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CH=CRZP1 -COO-、-CH=CRZP1 -OCO-、-COO-CRZP1 =CH-、-OCO-CRZP1 =CH-、-COO-CRZP1 =CH-COO-、-COO-CRZP1 =CH-OCO-、-OCO-CRZP1 =CH-COO-、-OCO-CRZP1 =CH-OCO-、-(CH2 )2 -COO-、-(CH2 )2 -OCO-、-OCO-(CH2 )2 -、-(C=O)-O-(CH2 )2 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2 -、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CF2 -或-C≡C-(式中,RZP1 分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4的烷基,於在分子內存在多個RZP1 的情況下,該些可相同亦可不同)。 Ai1 、Ai2 、Ai3 及Ai4 分別獨立地表示選自由 (ap )1,4-伸環己基(只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該基中存在的一個或兩個以上的-CH2 -可經-O-取代) (bp )1,4-伸苯基(該基中存在的一個或兩個以上的-CH=可經-N=取代)及 (cp )萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、菲-2,7-二基或蒽-2,6-二基(該些基中存在的一個或兩個以上的-CH=可經-N=取代)所組成的群組中的基, 所述基(ap )、基(bp )及基(cp )中存在的一個或兩個以上的氫原子可分別獨立地經氰基或可被氟原子取代的碳原子數1~18的烷基、或者-Spp2 -Pp2 取代,該烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地以氧原子並不連續地相鄰的方式由-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代。 Ri1 表示碳原子數1至5的烷基、氟原子或氫原子, ni1 及ni2 分別獨立地表示0、1、2或3,ni1 +ni2 表示0、1、2或3。 於在分子內分別存在多個Ai1 、Ai4 、Zi1 及Zi2 的情況下,該些可相同亦可不同。
Ai1 及Ai4 分別獨立地較佳為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、或萘-2,6-二基,較佳為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、萘-2,6-二基。該些基中的一個或兩個以上的氫原子可經氟原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、或-Spp2 -Pp2 取代,較佳為經氟原子、甲基或甲氧基取代。其原因在於:可改善與液晶分子(液晶化合物)的相容性。
Ai2 較佳為1,4-伸苯基。1,4-伸苯基中的一個或兩個以上的氫原子可經氟原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、或-Spp2 -Pp2 取代,較佳為經氟原子、甲基或甲氧基取代。其原因在於:可改善與液晶分子(液晶化合物)的相容性。
Ai3 較佳為表示1,4-伸環己基或1,4-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、或萘-2,6-二基,其中更佳為表示1,4-伸苯基。1,4-伸苯基中的一個或兩個以上的氫原子可經氟原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、或-Spp2 -Pp2 取代,較佳為經氟原子、甲基或甲氧基取代。其原因在於:可改善與液晶分子(液晶化合物)的相容性。
Pi1 及Pi2 分別獨立地較佳為表示所述通式(Pp1 -1)至通式(Pp1 -8)的任一者,進而佳為表示通式(Pp1 -1)至通式(Pp1 -3)的任一者,更佳為表示通式(Pp1 -1)。
Si1 及Si2 較佳為分別獨立地表示單鍵或碳原子數1~30的直鏈或分支的伸烷基,只要是不使氧原子彼此直接連結的情況,則該伸烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-取代,該伸烷基中的一個或兩個以上的氫原子可經氟原子取代。其中,Si1 及Si2 較佳為分別獨立地為碳原子數1~10的直鏈伸烷基或單鍵。
就液晶配向性的觀點而言,Zi1 及Zi2 分別獨立地較佳為-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-C2 H4 -、-C≡C-及單鍵,更佳為-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-或單鍵。
Ri1 較佳為甲基、乙基、氟原子或氫原子,更佳為氫原子。
關於ni1 及ni2 ,較佳為均為0的組合、ni1 為1且ni2 為0的組合、ni1 為2且ni2 為0的組合、ni1 為1且ni2 為1的組合、ni1 為0且ni2 為2的組合。
作為通式(P)所表示的聚合性化合物B的較佳例,可列舉下述式(P-1-1)至式(P-1-48)所表示的聚合性化合物。
[化37]
Figure 02_image073
[化38]
Figure 02_image075
[化39]
Figure 02_image077
[化40]
Figure 02_image079
[化41]
Figure 02_image081
式(P-1-1)至式(P-1-48)中,Pp11 、Pp12 、Spp11 及Spp12 表示與通式(P)中的Pp1 、Pp2 、Spp1 及Spp2 相同的含義。
作為通式(P)所表示的聚合性化合物的較佳例,亦可列舉下述式(P-2-1)至式(P-2-18)所表示的聚合性化合物。
[化42]
Figure 02_image083
[化43]
Figure 02_image085
[化44]
Figure 02_image087
式(P-2-1)至式(P-2-18)中,Pp21 、Pp22 、Spp21 及Spp22 表示與通式(P)中的Pp1 、Pp2 、Spp1 及Spp2 相同的含義。
作為通式(P)所表示的聚合性化合物的較佳例,亦可列舉下述式(P-3-1)至式(P-3-15)所表示的聚合性化合物。
[化45]
Figure 02_image089
[化46]
Figure 02_image091
式(P-3-1)至式(P-3-15)中,Pp31 、Pp32 、Spp31 及Spp32 表示與通式(P)中的Pp1 、Pp2 、Spp1 及Spp2 相同的含義。
作為通式(P)所表示的聚合性化合物的較佳例,亦可列舉下述式(P-4-1)至式(P-4-19)所表示的聚合性化合物。
[化47]
Figure 02_image093
[化48]
Figure 02_image095
[化49]
Figure 02_image097
[化50]
Figure 02_image099
式(P-4-1)至式(P-4-19)中,Pp41 、Pp42 、Spp41 及Spp42 表示與通式(P)中的Pp1 、Pp2 、Spp1 及Spp2 相同的含義。
本發明的液晶組成物可含有一種所述通式(P)所表示的聚合性化合物B,亦可包含兩種以上。本發明的液晶組成物藉由組合含有兩種或三種以上的聚合反應速度不同的所述通式(P)所表示的化合物B,能夠適當地控制聚合反應速度,可減低殘存單體量,且可賦予適當的預傾角。另外,本發明的液晶組成物藉由含有兩種以上的所述通式(P)所表示的化合物B,可使保存穩定性與聚合反應速度的平衡更良好。
其中,本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的選自由所述通式(RM)所表示的化合物及通式(i)所表示的化合物所組成的群組中的化合物作為通式(P)所表示的聚合性化合物B。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(P)所表示的聚合性化合物B的合計含量的下限值較佳為0.01質量%,較佳為0.02質量%,較佳為0.03質量%,較佳為0.04質量%,較佳為0.05質量%,較佳為0.06質量%,較佳為0.07質量%,較佳為0.08質量%,較佳為0.09質量%,較佳為0.1質量%,較佳為0.12質量%,較佳為0.15質量%,較佳為0.17質量%,較佳為0.2質量%,較佳為0.22質量%,較佳為0.25質量%,較佳為0.27質量%,較佳為0.3質量%,較佳為0.32質量%,較佳為0.35質量%,較佳為0.37質量%,較佳為0.4質量%,較佳為0.42質量%,較佳為0.45質量%,較佳為0.5質量%,較佳為0.55質量%。
另外,於本發明的液晶組成物的總量中,通式(P)所表示的聚合性化合物B的合計含量的上限值較佳為10質量%,較佳為8質量%,較佳為5質量%,較佳為4.5質量%,較佳為4質量%,較佳為3.5質量%,較佳為3質量%,較佳為2.5質量%,較佳為2質量%,較佳為1.5質量%,較佳為1.3質量%,較佳為1質量%,較佳為0.95質量%,較佳為0.9質量%,較佳為0.85質量%,較佳為0.8質量%,較佳為0.75質量%,較佳為0.7質量%,較佳為0.65質量%,較佳為0.6質量%,較佳為0.55質量%,較佳為0.5質量%,較佳為0.45質量%,較佳為0.4質量%。
關於通式(P)所表示的聚合性化合物B的合計含量的較佳範圍,考慮到加入聚合性化合物B的效果、液晶組成物的配向限制力、使聚合性化合物B反應時的殘存單體量、反應時間、液晶可靠性的影響等,可將所述上限值及下限值加以組合來設定。其中,於本發明的液晶組成物的總量中,較佳為0.05質量%~10質量%、0.1質量%~8質量%、0.1質量%~5質量%、0.1質量%~3質量%、0.2質量%~2質量%、0.2質量%~1.3質量%、0.2質量%~1質量%、0.2質量%~0.55質量%。
1-3. 化合物C 本發明的液晶組成物除了含有所述通式(Y)所表示的化合物A以外,較佳為亦含有一種或兩種以上的通式(II)所表示的化合物C。其中,於通式(II)所表示的化合物C中,將所述通式(Y)所表示的化合物A、所述通式(P)所表示的聚合性化合物B排除在外。關於化合物C,如後所述般,RII1 及RII2 的至少一者表示碳原子數2~10的烯基,通常被稱為「烯基系化合物」。本發明的液晶組成物藉由尤其是包含化合物C,可確實地實現高速響應。
[化51]
Figure 02_image101
通式(II)中,RII1 表示碳原子數1~10的烷基或碳原子數2~10的烯基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地由-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代。 RII2 表示氫原子、鹵素原子、氰基、碳原子數1~10的烷基或碳原子數2~10的烯基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地由-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,另外,烷基中的一個或兩個以上的氫原子可經鹵素原子取代。 其中,RII1 及RII2 的至少一者表示碳原子數2~10的烯基。 AII1 及AII2 分別獨立地表示選自由 (a)1,4-伸環己基(只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該基中存在的一個-CH2 -或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經取代為-O-)及 (b)1,4-伸苯基(該基中存在的一個-CH=或非鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=) (c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或十氫萘-2,6-二基(該基中存在的一個或兩個以上的-CH=可經取代為-N=)所組成的群組中的基, 所述基(a)、基(b)及基(c)可分別獨立地經氰基或鹵素原子取代。 ZII1 表示單鍵、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-。 mII1 表示1、2、3或4。 於mII1 表示2、3或4的情況下,存在多個的AII1 及ZII1 可分別相同亦可不同。
通式(II)中,RII1 及RII2 的至少一者表示碳原子數2~10的烯基,其中較佳為表示碳原子數2~8的烯基,較佳為表示碳原子數2~5的烯基,較佳為表示碳原子數2或3的烯基,較佳為表示碳原子數2的烯基。
RII1 及RII2 的至少一者較佳為表示選自由下述式(R1)至式(R5)所組成的群組中的基,就減小液晶組成物的旋轉黏性(γ1 )的效果更高的方面而言,更佳為表示式(R1)或式(R2),進而佳為表示式(R1)。
[化52]
Figure 02_image103
各式中的黑點表示AII1 或AII2 所表示的環結構中的碳原子。
通式(II)所表示的化合物C可為於介電性方面大致為中性的非極性化合物,亦可為具有負的介電各向異性(Δε)的化合物。
本發明的液晶組成物可包含一種或兩種以上的通式(II)所表示的非極性化合物、及通式(II)所表示的具有負的介電各向異性(Δε)的化合物的至少一者,亦可包含一種或兩種以上的通式(II)所表示的非極性化合物、與一種或兩種以上的通式(II)所表示的具有負的介電各向異性(Δε)的化合物。
其中,本發明的液晶組成物較佳為至少包含一種或兩種以上的通式(II)所表示的非極性化合物。其原因在於:通式(II)所表示的非極性化合物減小液晶組成物的旋轉黏性(γ1 )的效果高,可提高液晶組成物的響應速度。
再者,於本說明書中,所謂對象化合物的介電各向異性(Δε),是指:自20℃下於在介電性方面大致為中性(Δε為-2以上且2以下的範圍內)的基礎組成物中添加對象化合物時的介電各向異性的測定值,減去添加對象化合物前的基礎組成物的介電各向異性的值而得的值。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(II)所表示的化合物C的較佳的含量的下限值為1質量%、3質量%、5質量%、7質量%、10質量%、12質量%、15質量%、20質量%、25質量%、25.5質量%、30質量%。另外,通式(I)所表示的化合物的較佳的含量的上限值為60質量%、55質量%、50質量%、45質量%、40質量%、38質量%、35質量%、33質量%。
關於通式(II)所表示的化合物C的較佳的含量的範圍,可將所述上限值及下限值加以組合來設定。藉由將所述通式(II)所表示的化合物C的較佳的含量的上限值及下限值設為組合範圍內,可降低液晶組成物的旋轉黏性(γ1 ),可擴大呈現出向列相的溫度範圍,可使低溫保存性良好。 <通式(II)所表示的非極性化合物> 本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的選自由下述通式(II-NU-01)、通式(II-NU-02)、通式(II-NU-03)、通式(II-NU-04)、通式(II-NU-05)及通式(II-NU-06)所表示的化合物所組成的群組中的化合物作為通式(II)所表示的化合物C。
[化53]
Figure 02_image105
所述各式中,RIINU11 及RIINU12 分別獨立地表示碳原子數1~10的烷基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地由-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,該烷基中的一個或兩個以上的氫原子可經鹵素原子取代。 其中,各式中,RIINU11 及RIINU12 的至少一者表示碳原子數2~10的烯基。
通式(II-NU-01)至通式(II-NU-06)所表示的化合物為非極性化合物,為20℃下於介電性方面大致為中性、具體而言20℃下的介電各向異性(Δε)顯示為-2以上且2以下的化合物。
通式(II-NU-01)至通式(II-NU-06)的各式中,RIINU11 及RIINU12 的至少一者較佳為表示碳原子數2~8的烯基,較佳為表示碳原子數2~5的烯基,較佳為表示碳原子數2或3的烯基。
其中,RIINU11 較佳為碳原子數2~8的烯基,較佳為碳原子數2~5的烯基,較佳為碳原子數2或3的烯基,較佳為碳原子數2的烯基。
RIINU11 較佳為表示選自由下述式(R1)至式(R5)所組成的群組中的基,就減小液晶組成物的旋轉黏性(γ1 )的效果更高的方面而言,更佳為表示式(R1)或式(R2),進而佳為表示式(R1)。
[化54]
Figure 02_image107
各式中的黑點表示環結構中的碳原子。
另外,RIINU12 較佳為表示碳原子數1至8的烷基或碳原子數1至8的烷氧基,其中,較佳為表示碳原子數1至5的烷基,更佳為表示碳原子數1至3的烷基。
RIINU11 及RIINU12 分別獨立而基中的一個或兩個以上的氫原子可經鹵素原子取代,亦可未經取代,就介電各向異性的觀點而言,較佳為未經取代。鹵素原子可列舉氟原子或氯原子。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(II-NU-01)至通式(II-NU-06)所表示的化合物的含量的下限值較佳為1質量%、5質量%、10質量%、15質量%、20質量%、25質量%、25.5質量%、30質量%。另外,於本發明的液晶組成物的總量中,通式(II-NU-01)至通式(II-NU-06)所表示的化合物的含量的上限值較佳為50質量%、45質量%、40質量%、35質量%。
關於通式(II-NU-01)至通式(II-NU-06)所表示的化合物的較佳的含量的具體範圍,可將所述上限值及下限值加以組合來適宜地設定。其中,於本發明的液晶組成物的總量中,所述含量為5質量%~50質量%的範圍內、20質量%~40質量%的範圍內、30質量%~35質量%的範圍內。藉由將通式(II-NU-01)至通式(II-NU-06)所表示的化合物的含量設為所述範圍內,可於維持液晶組成物的向列相-各向同性液體相轉變溫度(Tni )的同時減低旋轉黏性(γ1 ),因此可使液晶組成物的響應速度高速化。
本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的選自由下述通式(II-NU-01A)、通式(II-NU-02A)、通式(II-NU-03A)、通式(II-NU-04A)及通式(II-NU-05A)所表示的化合物所組成的群組中的化合物作為所述通式(II)所表示的化合物。
[化55]
Figure 02_image109
(所述各式中,RII3 分別獨立地表示碳原子數1至8的烷基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,該烷基中的一個或兩個以上的氫原子可經鹵素原子取代; n1分別獨立地表示0至6的整數) 通式(II-NU-01A)至通式(II-NU-05A)中,n1分別獨立地表示0至6的整數,其中,較佳為表示0、1、2、3或4的任一整數,進而佳為表示0、1或2的任一整數。於重視響應速度的高速化的情況下,n1特佳為0。
通式(II-NU-01A)至通式(II-NU-05A)中,RII3 分別獨立地較佳為表示碳原子數1至5的烷基,更佳為表示碳原子數1至3的烷基。其原因在於:成為對於液晶組成物的響應速度的高速化更有利的化合物。
關於RII3 ,基中的一個或兩個以上的氫原子可經鹵素原子取代,亦可未經取代,就介電各向異性的觀點而言,較佳為未經取代。鹵素原子可列舉氟原子或氯原子。
就發揮液晶組成物的響應速度的高速化的效果的觀點而言,於本發明的液晶組成物的總量中,通式(II-NU-01A)至通式(II-NU-05A)所表示的化合物的含量較佳為1質量%~50質量%的範圍內、10質量%~40質量%的範圍內、20質量%~30質量%的範圍內。
就兼顧高速速度與高可靠性的觀點而言,本發明的液晶組成物較佳為包含一種或兩種以上的通式(II-NU-01A)及通式(II-NU-04A)所表示的化合物的至少一者,其中,較佳為包含一種或兩種以上的通式(II-NU-01A)所表示的化合物。
本發明的液晶組成物較佳為包含一種或兩種以上的通式(II-NU-01A1 )所表示的化合物。其原因在於:所述化合物具有低黏度或低旋轉黏性,大大有助於可靠性提高與響應性提高此兩種物性。
[化56]
Figure 02_image111
式中,Alkyl表示碳原子數1~8的烷基。
其中,就可靠性提高與響應性提高此兩種物性改善的效果高的方面而言,通式(II-NU-01A1 )中的Alkyl較佳為碳原子數1至5的烷基、碳原子數1至3的烷基、碳原子數2或3的烷基、碳原子數3的烷基。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(II-NU-01A1 )所表示的化合物的含量較佳為0質量%~50質量%的範圍內、10質量%~40質量%的範圍內、20質量%~30質量%的範圍。藉由將通式(II-NU-01A1 )所表示的化合物的含量設為所述範圍內,可降低液晶組成物的旋轉黏性(γ1 ),可擴大呈現出向列相的溫度範圍,可使低溫保存性良好。
關於通式(II-NU-01A1 )所表示的化合物,具體而言可列舉下述式(II-NU-01A11 )至通式(II-NU-01A14 )所表示的化合物,其中,就優先作用於響應速度的高速化的方面而言,可適宜地使用式(II-NU-01A12 )所表示的化合物。
[化57]
Figure 02_image113
<通式(II)所表示的具有負的介電各向異性(Δε)的化合物> 本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的選自由下述通式(II-N-01)、通式(II-N-02)、通式(II-N-03)、通式(II-N-04)、及通式(II-N-05)所表示的化合物所組成的群組中的化合物作為通式(II)所表示的化合物C。
[化58]
Figure 02_image115
(式中,RIIN1 及RIIN2 分別獨立地表示碳原子數1~10的烷基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地由-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,該烷基中的一個或兩個以上的氫原子可經鹵素原子取代; 其中,各式中,RIIN1 及RIIN2 中的至少一者表示碳原子數2~10的烯基; ZIIN1 分別獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-; mIIN1 分別獨立地表示1或2; 其中,將通式(I)所表示的化合物排除在外) 通式(II-N-01)至通式(II-N-05)所表示的化合物為具有負的介電各向異性(Δε)的化合物,另外,由於具有烯基而為烯基化合物。所謂具有負的介電各向異性(Δε)的化合物,是指介電各向異性(Δε)的符號為負、且其絕對值具有大於2的值的化合物,其中,Δε的絕對值較佳為3以上。
通式(II-N-01)至通式(II-N-05)中,RIIN1 及RIIN2 中的至少一者較佳為表示碳原子數2~8的烯基,較佳為表示碳原子數2~5的烯基,較佳為表示碳原子數2或3的烯基。其中,RIIN1 較佳為表示碳原子數2~8的烯基,較佳為表示碳原子數2~5的烯基,較佳為碳原子數2或3的烯基,較佳為碳原子數2的烯基。
RIIN1 較佳為表示選自由下述式(R1)至式(R5)所組成的群組中的基,就減小液晶組成物的旋轉黏性(γ1 )的效果更高的方面而言,更佳為表示式(R1)或式(R2),進而佳為表示式(R1)。
[化59]
Figure 02_image117
(各式中的黑點表示環結構中的碳原子) RIIN2 較佳為表示碳原子數1至8的烷基或碳原子數1至8的烷氧基,更佳為表示碳原子數1至5的烷基或碳原子數1至4的烷氧基,進而佳為表示碳原子數1至4的烷氧基。
另外,為了進一步增大Δε的絕對值,RIIN2 較佳為表示碳原子數1至8的烷氧基或碳原子數2~8的烯基氧基。
RIIN1 及RIIN2 分別獨立而基中的一個或兩個以上的氫原子可經鹵素原子取代,亦可未經取代,就介電各向異性的觀點而言,較佳為未經取代。鹵素原子可列舉氟原子或氯原子。
ZIIN1 較佳為單鍵、-CH2 CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-,更佳為單鍵或-CH2 O-。於mIIN1 為1時,ZIIN1 較佳為單鍵。於mIIN1 為2時,ZIIN1 較佳為-CH2 CH2 -或-CH2 O-。
通式(II-N-01)至通式(II-N-05)中的氟原子可經同是鹵素族的氯原子取代。其中,經氯原子取代的化合物的含量以儘可能少為佳,較佳為不含有。
存在於通式(II-N-01)至通式(II-N-05)中的環上的一個或兩個以上的氫原子進而可經氟原子或氯原子取代。其中,經氯原子取代的化合物的含量以儘可能少為佳,較佳為不含有。
通式(II-N-01)至通式(II-N-05)所表示的化合物中,通式(II-N-01)所表示的化合物於為低的旋轉黏性(γ1 )的同時可具備大的Δn與Δε,可使液晶組成物的高速響應化及低電壓化的效果提高,就該方面而言較佳。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(II-N-01)至通式(II-N-05)所表示的化合物的含量的下限值較佳為0質量%、3質量%、5質量%。另外,於本發明的液晶組成物的總量中,通式(II-N-01)至通式(II-N-05)所表示的化合物的含量的上限值較佳為15質量%、10質量%、7質量%。
關於通式(II-N-01)至通式(II-N-05)所表示的化合物的較佳的含量的範圍,可將所述上限值及下限值加以組合來適宜地設定。其中,於本發明的液晶組成物的總量中,所述含量為0質量%~15質量%的範圍內、3質量%~10質量%的範圍內、5質量%~7質量%的範圍內。
藉由將通式(II-N-01)至通式(II-N-05)所表示的化合物的含量設為所述範圍內,可實現液晶組成物的向列相-各向同性液體相轉變溫度(Tni )的提高及高速響應化。
另外,本發明的液晶組成物亦可進而含有一種或兩種以上的通式(II-N-06)所表示的化合物。
[化60]
Figure 02_image119
(式中,RIIN1 及RIIN2 表示與所述相同的含義) 於本發明的液晶組成物的總量中,選自由通式(II-NU-01)、通式(II-NU-02)、通式(II-NU-03)、通式(II-NU-04)、通式(II-NU-05)及通式(II-NU-06)所表示的化合物所組成的群組中的化合物、以及選自由通式(II-N-01)、通式(II-N-02)、通式(II-N-03)、通式(II-N-04)、及通式(II-N-05)所表示的化合物所組成的群組中的化合物的合計含量的下限值可設為與通式(II)所表示的化合物的較佳的含量的下限值相同,所述合計含量的上限值可設為與通式(II)所表示的化合物的較佳的含量的上限值相同。
1-4. 通式(N-1)、通式(N-2)及通式(N-3)所表示的化合物D 本發明的液晶組成物可進而含有一種或兩種以上的選自通式(N-1)、通式(N-2)及通式(N-3)所表示的化合物中的化合物D。其中,於通式(N-1)、通式(N-2)及通式(N-3)中,將通式(Y)、通式(P)及通式(II)所表示的化合物排除在外,於通式(N-2)及通式(N-3)中,將通式(N-1)所表示的化合物排除在外,於通式(N-3)中,將通式(N-2)所表示的化合物排除在外。
[化61]
Figure 02_image121
式中,RN11 、RN12 、RN21 、RN22 、RN31 及RN32 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地由-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代。
AN11 、AN12 、AN21 、AN22 、AN31 及AN32 分別獨立地表示選自由 (a)1,4-伸環己基(只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該基中存在的一個-CH2 -或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經取代為-O-) (b)1,4-伸苯基(該基中存在的一個或兩個以上的-CH=可經取代為-N=)及 (c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或十氫萘-2,6-二基(基中存在的一個或兩個以上的-CH=可經取代為-N=)所組成的群組中的基, 所述基(a)、基(b)及基(c)中的一個或兩個以上的氫原子可分別獨立地經氰基或鹵素原子取代。
ZN11 、ZN12 、ZN21 、ZN22 、ZN31 及ZN32 分別獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-。
XN21 表示氫原子或鹵素原子,較佳為表示氟原子。 TN31 表示-CH2 -或氧原子。 nN11 、nN12 、nN21 、nN22 、nN31 及nN32 分別獨立地表示0、1、2或3的整數,nN11 +nN12 、nN21 +nN22 及nN31 +nN32 分別獨立地表示1、2或3。 於AN11 、AN12 、AN21 、AN22 、AN31 及AN32 分別存在多個的情況下,該些可相同亦可不同。 於ZN11 、ZN12 、ZN21 、ZN22 、ZN31 及ZN32 存在多個的情況下,該些可相同亦可不同。
通式(N-1)、通式(N-2)及通式(N-3)所表示的化合物為將通式(I)及通式(II)所表示的化合物排除在外的、顯示出負的介電各向異性的化合物,並且為Δε的符號為負、且其絕對值顯示出大於2的值的化合物。其中,通式(N-1)、通式(N-2)及通式(N-3)所表示的化合物較佳為Δε的絕對值為3以上。
通式(N-1)、通式(N-2)及通式(N-3)中,RN11 、RN12 、RN21 、RN22 、RN31 及RN32 分別獨立地較佳為碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、或碳原子數2~8的烯基氧基,較佳為碳原子數1~5的烷基、碳原子數1~5的烷氧基、或碳原子數2~5的烯基氧基,進而佳為碳原子數1~5的烷基,進而佳為碳原子數2~5的烷基。
另外,於RN11 、RN12 、RN21 、RN22 、RN31 及RN32 分別所鍵結的環結構為苯基環(芳香族)的情況下,較佳為直鏈狀的碳原子數1~5的烷基或直鏈狀的碳原子數1~4的烷氧基,於該些所鍵結的環結構為環己烷、吡喃及二噁烷等飽和的環結構的情況下,較佳為直鏈狀的碳原子數1~5的烷基或直鏈狀的碳原子數1~4的烷氧基。為了使向列相穩定化,碳原子及存在時的氧原子的合計較佳為5以下,較佳為直鏈狀。
RN11 、RN12 、RN21 、RN22 、RN31 及RN32 分別獨立而基中的一個或兩個以上的氫原子可經鹵素原子取代,亦可未經取代,就介電各向異性的觀點而言,較佳為未經取代。鹵素原子可列舉氟原子或氯原子。
關於AN11 、AN12 、AN21 、AN22 、AN31 及AN32 ,於分別獨立而要求增大Δn的情況下,較佳為芳香族,為了改善響應速度而較佳為脂肪族,較佳為表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、3,5-二氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、1,4-雙環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、四氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,更佳為表示下述結構,
[化62]
Figure 02_image123
更佳為表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基或1,4-伸苯基。
ZN11 、ZN12 、ZN21 、ZN22 、ZN31 及ZN32 分別獨立地較佳為表示-CH2 O-、-CF2 O-、-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -或單鍵,進而佳為-CH2 O-、-CH2 CH2 -或單鍵,特佳為-CH2 O-或單鍵。
XN21 較佳為氟原子。
TN31 較佳為氧原子。
nN11 +nN12 、nN21 +nN22 及nN31 +nN32 較佳為1或2,較佳為nN11 為1且nN12 為0的組合、nN11 為2且nN12 為0的組合、nN11 為1且nN12 為1的組合、nN11 為2且nN12 為1的組合、nN21 為1且nN22 為0的組合、nN21 為2且nN22 為0的組合、nN31 為1且nN32 為0的組合、nN31 為2且nN32 為0的組合。
本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的通式(N-1)所表示的化合物。另外,較佳為含有一種或兩種以上的選自由通式(N-01)、通式(N-02)、通式(N-03)、通式(N-04)及通式(N-05)所表示的化合物所組成的群組中的化合物作為通式(N-1)所表示的化合物。其中,將通式(Y)、通式(P)及通式(II)所表示的化合物排除在外。
[化63]
Figure 02_image125
所述各式中,R21 及R22 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可由-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,另外,該烷基中的一個或兩個以上的氫原子可經鹵素原子取代。 Z1 分別獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-。 m分別獨立地表示1或2。
通式(N-01)至通式(N-05)所表示的化合物為20℃下的介電各向異性(Δε)的符號為負、且其絕對值顯示出大於2的值的非烯基化合物。其中,通式(N-01)至通式(N-05)所表示的化合物較佳為Δε的絕對值為3以上。
R21 較佳為碳原子數1至8的烷基,更佳為碳原子數1至5的烷基,進而佳為碳原子數1至4的烷基。其中,於Z1 表示單鍵以外的情況下,R21 較佳為碳原子數1至3的烷基。
R21 所表示的烷基中的一個或兩個以上的氫原子可經鹵素原子取代,亦可未經取代,就介電各向異性的觀點而言,較佳為未經取代。鹵素原子較佳為氟原子或氯原子,更佳為氟原子。
R22 較佳為碳原子數1至8的烷基或碳原子數1至8的烷氧基,其中,就可增大Δε的絕對值的方面而言,R22 較佳為表示碳原子數1至8的烷氧基,更佳為碳原子數1至4的烷氧基。該烷基及烷氧基中的一個或兩個以上的氫原子可經鹵素原子取代,亦可未經取代,就介電各向異性的觀點而言,較佳為未經取代。鹵素原子較佳為氟原子或氯原子,更佳為氟原子。
Z1 分別獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,較佳為單鍵、-CH2 CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-,更佳為單鍵或-CH2 O-。於m為1時,Z1 較佳為單鍵。於m為2時,Z1 較佳為-CH2 CH2 -或-CH2 O-。
通式(N-01)至通式(N-05)所表示的化合物中的氟原子可經同是鹵素族的氯原子取代。經氯原子取代的化合物的含量以儘可能少為佳,較佳為不含有。
存在於通式(N-01)至通式(N-05)所表示的化合物的環上的一個或兩個以上的氫原子進而可經氟原子或氯原子取代。其中,經氯原子取代的化合物的含量以儘可能少為佳,較佳為不含有。
本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的選自下述通式(N-01-1)及通式(N-01-2)所表示的化合物群組中的化合物作為通式(N-01)所表示的化合物。
[化64]
Figure 02_image127
式中,R21 表示與所述相同的含義,R23 分別獨立地表示碳原子數1至4的烷氧基,該烷氧基中的一個或兩個以上的氫原子可經氟原子取代。其中,將通式(Y)、通式(P)及通式(II)所表示的化合物排除在外。
另外,本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的選自下述通式(N-01-3)及通式(N-01-4)所表示的化合物群組中的化合物作為通式(N-01)所表示的化合物。
[化65]
Figure 02_image129
(式中,R21 表示與所述相同的含義,R23 分別獨立地表示碳原子數1至4的烷氧基,該烷氧基中的一個或兩個以上的氫原子可經氟原子取代;其中,將通式(Y)、通式(P)及通式(II)所表示的化合物排除在外)
其中,本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的通式(N-01-3)及通式(N-01-4)所表示的化合物的至少一者。其原因在於:可提高液晶組成物的Δε。
通式(N-01-3)及通式(N-01-4)中,R21 的較佳的態樣為如上所述般。另外,R23 分別獨立地表示碳原子數1至4的烷氧基,較佳為表示碳原子數1至3的烷氧基,更佳為表示碳原子數1或2的烷氧基。
作為通式(N-01-3)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述式(N-01-3a)至式(N-01-3e)所表示的化合物。其中,可較佳地使用式(N-01-3b)所表示的化合物。
[化66]
Figure 02_image131
作為通式(N-01-4)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述式(N-01-4a)至式(N-01-4f)所表示的化合物。其中,可較佳地使用式(N-01-4d)所表示的化合物。
[化67]
Figure 02_image133
本發明的液晶組成物較佳為包含式(N-01-3b)及式(N-01-4d)所表示的化合物的一者或兩者。
本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的選自由下述通式(N-02-1)至通式(N-02-3)所表示的化合物所組成的群組中的化合物作為通式(N-02)所表示的化合物。
[化68]
Figure 02_image135
式中,R21 表示與所述相同的含義,R23 分別獨立地表示碳原子數1至4的烷氧基,該烷氧基中的一個或兩個以上的氫原子可經氟原子取代。其中,將通式(II)所表示的化合物排除在外。 本發明的液晶組成物較佳為含有通式(N-02-1)及通式(N-02-3)所表示的化合物的至少一者。
本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的下述通式(N-03-1)所表示的化合物作為通式(N-03)所表示的化合物。
[化69]
Figure 02_image137
式中,R21 表示與所述相同的含義,R23 表示碳原子數1至4的烷氧基,該烷氧基中的一個或兩個以上的氫原子可經氟原子取代。其中,將通式(Y)、通式(P)及通式(II)所表示的化合物排除在外。
本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的下述通式(N-04-1)所表示的化合物作為通式(N-04)所表示的化合物。
[化70]
Figure 02_image139
式中,R21 表示與所述相同的含義,R23 表示碳原子數1至4的烷氧基,該烷氧基中的一個或兩個以上的氫原子可經氟原子取代。其中,將通式(Y)、通式(P)及通式(II)所表示的化合物排除在外。
本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的選自由下述式(N-05-1)至式(N-05-3)所表示的化合物所組成的群組中的化合物作為通式(N-05)所表示的化合物。
[化71]
Figure 02_image141
本發明的液晶組成物特佳為同時含有通式(N-01-1)所表示的化合物、通式(N-01-4)所表示的化合物及通式(N-02-1)所表示的化合物。
本發明的液晶組成物特佳為同時含有通式(N-01-1)所表示的化合物、通式(N-01-4)所表示的化合物及通式(N-02-3)所表示的化合物。
本發明的液晶組成物特佳為同時含有通式(N-01-1)所表示的化合物、通式(N-01-4)所表示的化合物及通式(N-03-1)所表示的化合物。
本發明的液晶組成物特佳為同時含有通式(N-01-1)所表示的化合物、通式(N-01-4)所表示的化合物及通式(N-04-1)所表示的化合物。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(N-01)所表示的化合物的較佳的含量的下限值為0質量%、1質量%、5質量%、8質量%、10質量%、15質量%、20質量%、30質量%、40質量%、50質量%、55質量%、60質量%、65質量%、70質量%、75質量%、80質量%。較佳的含量的上限值為95質量%、85質量%、75質量%、65質量%、55質量%、45質量%、35質量%、25質量%、20質量%、15質量%、10質量%。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(N-02)所表示的化合物的較佳的含量的下限值為0質量%、1質量%、5質量%、10質量%、20質量%、30質量%、40質量%、50質量%、55質量%、60質量%、65質量%、70質量%、75質量%、80質量%。較佳的含量的上限值為95質量%、85質量%、75質量%、65質量%、55質量%、45質量%、35質量%、25質量%、20質量%、15質量%、10質量%。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(N-03)所表示的化合物的較佳的含量的下限值為0質量%、1質量%、5質量%、10質量%、20質量%、30質量%、40質量%、50質量%、55質量%、60質量%、65質量%、70質量%、75質量%、80質量%。較佳的含量的上限值為95質量%、85質量%、75質量%、65質量%、55質量%、45質量%、35質量%、25質量%、20質量%、15質量%、10質量%。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(N-04)所表示的化合物的較佳的含量的下限值為0質量%、1質量%、5質量%、10質量%、20質量%、30質量%、40質量%、50質量%、55質量%、60質量%、65質量%、70質量%、75質量%、80質量%。較佳的含量的上限值為95質量%、85質量%、75質量%、65質量%、55質量%、45質量%、35質量%、25質量%、20質量%、15質量%、10質量%。
於本發明的液晶組成物的總量中,式(N-05)所表示的化合物的較佳的含量的下限值為0質量%、2質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、17質量%、20質量%。較佳的含量的上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%。
另外,本發明的液晶組成物亦可進而含有一種或兩種以上的通式(N-06)所表示的化合物。
[化72]
Figure 02_image143
式中,R21 及R22 表示與所述相同的含義。其中,將通式(Y)、通式(P)及通式(II)所表示的化合物排除在外。
通式(N-06)所表示的化合物對於想要調整各種物性的情況有效,其中,可為了獲得大的折射率各向異性(Δn)、高的向列相-各向同性液體相轉變溫度(Tni )、大的Δε而使用。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(N-06)所表示的化合物的較佳的含量的下限值為0質量%、2質量%、5質量%、8質量%、10質量%、13質量%、15質量%、17質量%、20質量%。較佳的含量的上限值為30質量%、28質量%、25質量%、23質量%、20質量%、18質量%、15質量%、13質量%、10質量%、5質量%。
另外,本發明的液晶組成物亦可進而含有一種或兩種下述通式(N-07-1)、通式(N-07-2)所表示的化合物作為通式(N-1)所表示的化合物。
[化73]
Figure 02_image145
式中,Ri111 及Ri112 表示與通式(N-1)中的RN11 及RN12 相同的含義。其中,將通式(Y)、通式(P)及通式(II)所表示的化合物排除在外。
通式(N-07-1)、通式(N-07-2)所表示的化合物尤其是對於提高單體的反應性有效,可縮短進行單體的聚合物化處理時的紫外線(ultraviolet,UV)照射時間。
1-5. 通式(L)所表示的化合物E 本發明的液晶組成物可進而含有一種或兩種以上的通式(L)所表示的化合物E。
[化74]
Figure 02_image147
式中,RL1 及RL2 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地由-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代, AL1 、AL2 及AL3 分別獨立地表示選自由 (a)1,4-伸環己基(只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該基中存在的一個-CH2 -或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經取代為-O-) (b)1,4-伸苯基(該基中存在的一個或兩個以上的-CH=可經取代為-N=)及 (c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或十氫萘-2,6-二基(該些基中存在的一個或兩個以上的-CH=可經取代為-N=)所組成的群組中的基, 所述基(a)、基(b)及基(c)中的一個或兩個以上的氫原子可分別獨立地經氰基或鹵素原子取代, ZL1 及ZL2 分別獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-, nL1 表示0、1、2或3, 於nL1 為2或3且AL2 存在多個的情況下,多個AL2 可相同亦可不同, 於nL1 為2或3且ZL3 存在多個的情況下,多個ZL3 可相同亦可不同。 其中,將通式(Y)、通式(P)、通式(II)、通式(N-1)、通式(N-2)及通式(N-3)所表示的化合物排除在外。
通式(L)所表示的化合物為於介電性方面大致顯示為中性的化合物。具體而言,通式(L)所表示的化合物較佳為20℃下的介電各向異性(Δε)顯示為-2以上且2以下。
本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的選自由下述通式(NU-01)至通式(NU-06)所表示的化合物所組成的群組中的化合物作為通式(L)所表示的化合物。
[化75]
Figure 02_image149
式中,RNU11 、RNU12 、RNU21 、RNU22 、RNU31 、RNU32 、RNU41 、RNU42 、RNU51 、RNU52 、RNU61 及RNU62 分別獨立地表示碳原子數1至8的烷基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該基中的一個或並不鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地由-C=C-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代。其中,將通式(Y)、通式(P)、通式(II)、通式(N-1)、通式(N-2)及通式(N-3)所表示的化合物排除在外。
通式(NU-01)至通式(NU-06)中,RNU11 、RNU12 、RNU21 、RNU22 、RNU31 、RNU32 、RNU41 、RNU42 、RNU51 、RNU52 、RNU61 及RNU62 分別獨立地較佳為碳原子數1至8的烷基或碳原子數1至8的烷氧基,進而佳為碳原子數1至5的烷基或碳原子數1至5的烷氧基,更佳為碳原子數1至5的烷基。
本發明的液晶組成物較佳為至少含有一種或兩種以上的通式(NU-01)所表示的化合物。
本發明的液晶組成物較佳為至少含有一種或兩種以上的通式(NU-04)所表示的化合物。
本發明的液晶組成物較佳為至少含有一種或兩種以上的通式(NU-06)所表示的化合物。
本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的通式(NU-01)及通式(NU-02)所表示的化合物。
本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的通式(NU-01)及通式(NU-03)所表示的化合物。
本發明的液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上的通式(NU-01)及通式(NU-06)所表示的化合物。
本發明的液晶組成物較佳為含有通式(NU-01)所表示的化合物及通式(NU-02)所表示的化合物及通式(NU-04)所表示的化合物。
本發明的液晶組成物較佳為含有通式(NU-01)所表示的化合物及通式(NU-03)所表示的化合物及通式(NU-05)所表示的化合物。
本發明的液晶組成物較佳為含有通式(NU-01)所表示的化合物及通式(NU-02)所表示的化合物及通式(NU-03)所表示的化合物及通式(NU-05)所表示的化合物。
本發明的液晶組成物較佳為含有通式(NU-03)所表示的化合物、通式(NU-04)所表示的化合物、及通式(NU-05)所表示的化合物。
作為通式(NU-01)所表示的化合物,具體而言可列舉下述式(NU-01-1)至式(NU-01-7)所表示的化合物。
[化76]
Figure 02_image151
作為通式(NU-02)所表示的化合物,具體而言可列舉下述式(NU-02-1)至式(NU-02-6)所表示的化合物。
[化77]
Figure 02_image153
作為通式(NU-03)所表示的化合物,具體而言可列舉下述式(NU-03-1)至式(NU-03-7)所表示的化合物。其中,較佳為式(NU-03-1)所表示的化合物。
[化78]
Figure 02_image155
作為通式(NU-04)所表示的化合物,具體而言可列舉下述式(NU-04-4)至式(NU-04-6)所表示的化合物。其中,較佳為式(NU-04-4)所表示的化合物。
[化79]
Figure 02_image157
作為通式(NU-05)所表示的化合物,具體而言可列舉下述式(NU-05-1)至式(NU-05-7)所表示的化合物。其中,較佳為式(NU-05-2)所表示的化合物。
[化80]
Figure 02_image159
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(NU-01)所表示的化合物的含量較佳為5質量%~60質量%,更佳為10質量%~50質量%,進而佳為25質量%~45質量%。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(NU-02)所表示的化合物的含量較佳為3質量%~30質量%,更佳為5質量%~25質量%,進而佳為5質量%~20質量%。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(NU-03)所表示的化合物的含量的合計較佳為0質量%~30質量%,較佳為0質量%~25.5質量%,較佳為0質量%~20質量%,較佳為0質量%~15質量%,較佳為0質量%~10質量%。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(NU-04)所表示的化合物的含量的合計較佳為3質量%~30質量%,較佳為3質量%~20質量%,較佳為3質量%~17質量%,較佳為3質量%~15質量%,較佳為3質量%~10質量%。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(NU-05)所表示的化合物的含量的合計較佳為1質量%~30質量%,較佳為1質量%~20質量%,較佳為3質量%~20質量%,較佳為3質量%~17質量%,較佳為3質量%~15質量%。
於本發明的液晶組成物的總量中,通式(NU-06)所表示的化合物的含量的合計較佳為1質量%~30質量%,較佳為3質量%~20質量%,較佳為3質量%~10質量%。
本發明的液晶組成物亦可進而含有一種或兩種以上的選自由下述通式(N-07-1)至通式(N-07-12)所表示的化合物所組成的群組中的化合物。
[化81]
Figure 02_image161
[化82]
Figure 02_image163
式中,Ri111 及Ri112 分別表示與所述通式(L)中的RL1 及RL2 相同的定義。
1-6. 其他化合物 本發明的液晶組成物除了含有所述化合物A~化合物E以外,亦可含有通常的向列液晶、層列液晶、膽甾醇型液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑或紅外線吸收劑等。
例如,亦可添加以下的通式(Q-1)~通式(Q-4)所表示的化合物。
[化83]
Figure 02_image165
式中,Ri111 及Ri112 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則該烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地由-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代。
而且,本發明的液晶組成物較佳為包含一種或兩種以上的選自由抗氧化劑及光穩定劑所組成的群組中的添加劑。其原因在於:除了發揮所述通式(I)所表示的化合物與通式(II)所表示的化合物的組合帶來的劣化抑制效果以外,亦發揮抗氧化劑或光穩定劑帶來的液晶組成物的劣化抑制效果,藉此,可進一步提高含有烯基化合物的液晶組成物及使用該組成物的元件的可靠性。較佳的添加量為1.0質量%以下,更佳為0.5質量%以下,進而佳為0.11質量%以下。
作為抗氧化劑或光穩定劑,更具體而言,較佳為以下的式(III-1)~式(III-41)所表示的化合物。
[化84]
Figure 02_image167
[化85]
Figure 02_image169
[化86]
Figure 02_image171
[化87]
Figure 02_image173
[化88]
Figure 02_image175
[化89]
Figure 02_image177
[化90]
Figure 02_image179
[化91]
Figure 02_image181
[化92]
Figure 02_image183
[化93]
Figure 02_image185
式中,n表示0至20的整數。
於本發明的液晶組成物的總量中,抗氧化劑及光穩定劑的含量較佳為0.001質量%至1質量%,進而佳為0.001質量%至0.1質量%,特佳為0.001質量%至0.05質量%。
1-7. 其他 關於本發明的液晶組成物,通式(Y)所表示的化合物A及通式(II)所表示的化合物C的含量的合計的上限值於本發明的液晶組成物的總量中較佳為100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%。另外,該些的含量的合計的下限值於本發明的液晶組成物的總量中較佳為78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%、100質量%。
關於本發明的液晶組成物,通式(I)所表示的化合物、通式(II)所表示的化合物、通式(N-01)至通式(N-05)所表示的化合物、及通式(NU-01)至通式(NU-06)所表示的化合物的含量的合計的上限值於本發明的液晶組成物的總量中較佳為100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%。另外,該些的含量的合計的下限值於本發明的液晶組成物的總量中較佳為78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%、100質量%。
關於本發明的液晶組成物,通式(I)所表示的化合物、通式(II)所表示的化合物、通式(N-01)至通式(N-05)所表示的化合物、及通式(NU-01)至通式(NU-06)所表示的化合物的含量的合計的上限值於本發明的液晶組成物的總量中較佳為100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%。另外,該些的含量的合計的下限值於本發明的液晶組成物的總量中較佳為78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%、100質量%。
關於本發明的液晶組成物,通式(I-1)及通式(I-2)所表示的化合物、通式(II-NU-01)至通式(II-NU-06)所表示的化合物、通式(N-01)至通式(N-05)所表示的化合物、及通式(NU-01)至通式(NU-06)所表示的化合物的含量的合計的上限值於本發明的液晶組成物的總量中較佳為100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%。另外,該些的含量的合計的下限值於本發明的液晶組成物的總量中較佳為78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%、100質量%。
關於本發明的液晶組成物,通式(I-1)及通式(I-2)所表示的化合物、通式(II-NU-01)至通式(II-NU-06)所表示的化合物、通式(N-01)至通式(N-05)所表示的化合物、通式(NU-01)至通式(NU-06)所表示的化合物、及通式(P)所表示的聚合性化合物的含量的合計的上限值於本發明的液晶組成物的總量中較佳為100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%。另外,該些的含量的合計的下限值於本發明的液晶組成物的總量中較佳為78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%、100質量%。
本發明的液晶組成物較佳為包含:一種或兩種以上的選自由通式(I-1)、通式(I-2)、通式(I-3)、通式(I-4)、通式(I-5)及通式(I-6)所表示的化合物所組成的群組中的化合物;一種或兩種以上的選自由通式(II-NU-01)、通式(II-NU-02)、通式(II-NU-03)、通式(II-NU-04)、通式(II-NU-05)、及通式(II-NU-06)所表示的化合物所組成的群組中的化合物;一種或兩種以上的選自由通式(II-N-01)、通式(II-N-02)、通式(II-N-03)、通式(II-N-04)及通式(II-N-05)所表示的化合物所組成的群組中的化合物;一種或兩種以上的選自由通式(N-01)、通式(N-02)、通式(N-03)、通式(N-04)及通式(N-05)所表示的化合物所組成的群組中的化合物;以及一種或兩種以上的選自由通式(NU-01)、通式(NU-02)、通式(NU-03)、通式(NU-04)、通式(NU-05)、及通式(NU-06)所表示的化合物所組成的群組中的化合物,較佳為除了包含該些化合物以外亦進而包含一種或兩種以上的通式(P)所表示的聚合性化合物,較佳為包含一種或兩種以上的通式(RM)及通式(i)所表示的聚合性化合物。
另外,本發明的液晶組成物較佳為至少包含:一種或兩種以上的選自由通式(I-1-1)、通式(I-1-2)、通式(I-1-3)、通式(I-1-4)、通式(I-2-1)、通式(I-2-2)、通式(I-2-3)及通式(I-2-4)所表示的化合物所組成的群組中的化合物;一種或兩種以上的選自由通式(II-NU-01A)、通式(II-NU-02A)、通式(II-NU-03A)、通式(II-NU-04A)及通式(II-NU-05A)所表示的化合物所組成的群組中的化合物;以及一種或兩種以上的選自由通式(II-N-01)、通式(II-N-02)、通式(II-N-03)、通式(II-N-04)及通式(II-N-05)所表示的化合物所組成的群組中的化合物,較佳為除了包含該些化合物以外亦進而包含一種或兩種以上的通式(P)所表示的聚合性化合物,較佳為包含一種或兩種以上的通式(RM)及通式(i)所表示的聚合性化合物。
本發明的液晶組成物較佳為包含:一種或兩種以上的選自由通式(I-1-1)、通式(I-1-2)、通式(I-1-3)、通式(I-1-4)、通式(I-2-1)、通式(I-2-2)、通式(I-2-3)及通式(I-2-4)所表示的化合物所組成的群組中的化合物;以及一種或兩種以上的選自由通式(II-NU-011 )所表示的化合物所組成的群組中的化合物,較佳為除了包含該些化合物以外亦進而包含一種或兩種以上的通式(P)所表示的聚合性化合物,較佳為包含一種或兩種以上的通式(RM)及通式(i)所表示的聚合性化合物。
本發明的液晶組成物較佳為包含:一種或兩種以上的選自由通式(I-1-1)、通式(I-1-2)、通式(I-1-3)及通式(I-1-4)所表示的化合物所組成的群組中的化合物;以及一種或兩種以上的選自由通式(II-NU-011 )所表示的化合物所組成的群組中的化合物,較佳為包含式(II-NU-01A12 )所表示的化合物作為通式(II-NU-011 )所表示的化合物,較佳為除了包含該些化合物以外亦進而包含一種或兩種以上的通式(P)所表示的聚合性化合物,較佳為包含一種或兩種以上的通式(RM)及通式(i)所表示的聚合性化合物。
本發明的液晶組成物較佳為包含:一種或兩種以上的選自由通式(I-2-1)、通式(I-2-2)、通式(I-2-3)及通式(I-2-4)所表示的化合物所組成的群組中的化合物;以及一種或兩種以上的選自由通式(II-NU-011 )所表示的化合物所組成的群組中的化合物,較佳為包含式(II-NU-01A12 )所表示的化合物作為通式(II-NU-011 )所表示的化合物,較佳為除了包含該些化合物以外亦進而包含一種或兩種以上的通式(P)所表示的聚合性化合物,較佳為包含一種或兩種以上的通式(RM)及通式(i)所表示的聚合性化合物。
本發明的液晶組成物的向列相-各向同性液體相轉變溫度(Tni )較佳為70℃至120℃,更佳為80℃至120℃,特佳為90℃至110℃。再者,於本發明中,將80℃以上表述為Tni 高。
本發明的液晶組成物於20℃下的折射率各向異性(Δn)較佳為0.08至0.14,更佳為0.09至0.13,特佳為0.09至0.12。若進而進行詳細敘述,則於對應於薄的單元間隙(cell gap)的情況下,較佳為0.10至0.13,於對應於厚的單元間隙的情況下,較佳為0.08至0.10。再者,於本發明中,將0.09以上設為Δn大。
本發明的液晶組成物於20℃下的旋轉黏性(γ1 )為50 mPa·s至160 mPa·s,較佳為55 mPa·s至160 mPa·s,較佳為60 mPa·s至160 mPa·s,較佳為70 mPa·s至150 mPa·s,較佳為75 mPa·s至140 mPa·s,較佳為80 mPa·s至130 mPa·s,較佳為80 mPa·s至120 mPa·s。
本發明的液晶組成物的介電各向異性為負,其絕對值較佳為2以上。若進一步詳細敘述,則本發明的液晶組成物於20℃下的介電各向異性(Δε)為-2.0至-8.0,較佳為-2.0至-6.0,更佳為-2.0至-5.0,更佳為-2.5至-4.0,特佳為-2.5至-3.5。
2. 液晶顯示元件 本發明的液晶顯示元件為使用所述「1. 液晶組成物」一項中所說明的液晶組成物的元件。本發明的液晶顯示元件藉由構成液晶層的液晶組成物包含通式(Y)所表示的化合物A、以及通式(II)所表示的化合物C,可具有高速響應性及高的可靠性。另外,本發明的液晶顯示元件可藉由具備該些特性而顯示出優異的顯示品質。
本發明的液晶顯示元件較佳為主動矩陣驅動。另外,本發明的液晶顯示元件可將驅動方式設為PSA方式、PSVA方式、VA方式、IPS方式、邊緣場切換(fringe field switching,FFS)方式、聚合物穩定-共面切換(polymer stabilized-in-plane switching,PS-IPS)方式、PS-FFS方式、NPS方式、或電控雙折射(electrically controlled birefringence,ECB)方式。本發明的液晶顯示元件較佳為PSA方式或PSVA方式。另外,本發明的液晶顯示元件較佳為IPS方式或FFS方式。
圖1是表示本發明的液晶顯示元件的一例的示意圖。再者,本發明的液晶顯示元件的結構並不限定於該例。另外,於圖1中,為了便於說明,而將各結構要素分開來表示。圖1中所示的液晶顯示元件1包括:相向配置的第一基板2及第二基板3、以及設置於第一基板2與第二基板3之間的液晶層4。如圖1中所例示般,於第一基板2,在液晶層4側的面形成有畫素電極層5。於第二基板3,在液晶層4側形成有共通電極層6。第一基板2及第二基板3亦可由一對偏光板7、偏光板8夾持。於第二基板3的液晶層4側,亦可進而設置有彩色濾光片9。
液晶層4包含所述「1. 液晶組成物」一項中所說明的液晶組成物。於為使用包含聚合性化合物的液晶組成物來製造的液晶顯示元件的情況下,在製造過程中因紫外線照射而生成的所述聚合性化合物的聚合物偏向存在於液晶層4中的第一基板2及第二基板側的界面。即,於所述情況下,在液晶層4與第一基板2及第二基板的界面形成有聚合性化合物的聚合物。
雖未圖示,但本發明的液晶顯示元件包括相向的第一基板及第二基板、以及設置於所述第一基板及所述第二基板之間且包含所述液晶組成物的液晶層,且可於所述第一基板的所述液晶層側的面具有第一配向膜,於所述第二基板的所述液晶層側的面具有第二配向膜。即,本發明的液晶顯示元件可設為依次積層第一偏光板、第一基板、第一配向膜、畫素電極層、液晶層、共通電極層、彩色濾光片、第二配向膜、第二基板、以及第二偏光板而成的結構。配向膜具有使液晶分子配向的功能。配向膜可使用聚醯亞胺配向膜等液晶顯示元件中通用的膜。
本發明的液晶顯示元件可利用公知的方法來製造,例如,若為PSA方式的液晶顯示元件,則可按照以下順序來製造。首先,使第一基板的配置有配向膜的一側的面與第二基板的配置有配向膜的一側的面相向,並以成為所期望的單元間隙的方式介隔間隔突起物及密封部進行貼合,從而製作空單元。其次,於空單元的第一基板及第二基板之間夾持液晶組成物,使密封部硬化,將液晶組成物密封於第一基板與第二基板之間。其後,照射紫外線或電子束等活性能量線,使液晶組成物中所含的聚合性化合物聚合。藉此,可獲得所期望的液晶顯示元件。
本發明並不限定於所述實施形態。所述實施形態為例示,具有與本發明的申請專利範圍中所記載的技術思想實質上相同的結構、且發揮相同的作用效果者,無論怎樣,均包含於本發明的技術範圍內。 [實施例]
以下,列舉實施例更詳細地敘述本發明,但本發明並不限定於該些實施例。另外,以下的實施例及比較例的組成物中的「%」是指「質量%」。於實施例中,關於化合物的記載,使用以下簡稱。
於實施例中,化合物的記載是使用以下簡稱。再者,n表示自然數。 (側鏈) -n                -Cn H2n+1 碳數n的直鏈狀的烷基 n-                Cn H2n+1 -               碳數n的直鏈狀的烷基 -On             -OCn H2n+1 碳數n的直鏈狀的烷氧基 nO-             Cn H2n+1 O-            碳數n的直鏈狀的烷氧基 -V               -CH=CH2 V-               CH2 =CH- -V1             -CH=CH-CH3 1V-              CH3 -CH=CH- -F                -F -OCF3         -OCF3 (連結基) -1O-            -CH2 -O- -O1-            -O-CH2 - -2-               -CH2 -CH2 - -COO-         -COO- -OCO-         -OCO- -                  單鍵
[化94]
Figure 02_image187
實施例中,所測定的特性為如下所述般。只要並無特別記載,則各物性值是基於電子資訊技術產業協會標準(Japan Electronics and Information Technology Industries Association,JEITA)ED-2521B 2009年3月修訂 社團法人 電子資訊技術產業協會發行中記載的方法來測定。
Tni :向列相-各向同性液體相轉變溫度(℃) Δn:20℃下的折射率各向異性 Δε:20℃下的介電常數各向異性 γ1 :20℃下的旋轉黏性(mPa·s) (1)化合物A的合成 合成下述式(RM-#1)~式(RM-#4)所表示的化合物作為化合物A。化合物的結構是藉由1 H-核磁共振(1 H-Nuclear Magnetic Resonance,1 H-NMR)來鑑定。
(式(RM-#1)所表示的化合物的合成) 於包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,加入氫化鈉4.4 g(100.83毫莫耳)、5,5-雙(溴甲基)-2,2-二甲基-1,3-二噁烷20 g(66.2毫莫耳)及二甲基亞碸120 ml,利用冰冷浴將反應容器保持為5℃以下,並於氮氣氣體環境下緩慢滴加2-苄基氧基乙醇10.0 g(65.7毫莫耳)。於滴加結束後,使反應容器恢復到室溫,並反應10小時。於反應液中加入己烷250 ml及水250 ml,利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。將溶媒餾去後,藉由5倍量(重量比)的矽膠管柱進行精製,獲得以下的式(1)所表示的化合物17.9 g。
[化95]
Figure 02_image189
其次,於包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,加入所獲得的式(1)所表示的化合物9.6 g(24.09 毫莫耳)、3-氟-4'-苄基氧基-1,1'-聯苯基-4-醇6.3 g(21.40毫莫耳)、磷酸三鉀13.8 g(63.8毫莫耳)、碘化鈉800 mg(5.33毫莫耳)及二甲基甲醯胺45 ml,加熱至90℃,並反應6小時。於反應液中加入乙酸乙酯100 ml、水100 ml,利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,並利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。將溶媒餾去後,藉由2倍量(重量比)的矽膠管柱進行精製,獲得以下的式(2)所表示的化合物10.3 g。
[化96]
Figure 02_image191
繼而,於包括攪拌裝置、加熱裝置的反應容器中,加入所獲得的式(2)所表示的化合物5.0 g(8.52毫莫耳)、川研精細化學(Kawaken Fine Chemical)(股)製造的20%氫氧化鈀碳觸媒WET 500 mg及四氫呋喃40 ml,於氫氣氣體的加壓環境(0.5 MPa)、50℃下反應5小時。藉由過濾,將觸媒去除後,將溶媒餾去,之後,藉由2倍量(重量比)的矽膠管柱進行精製,獲得以下的式(3)所表示的化合物3.3 g。
[化97]
Figure 02_image193
其後,於包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,加入所獲得的(3)所表示的化合物3.0 g(7.38毫莫耳)、甲基丙烯酸1.9 g(22.1毫莫耳)、4-二甲基胺基吡啶270 mg(2.2毫莫耳)及二氯甲烷30 ml,利用冰冷浴將反應容器保持為5℃以下,並於氮氣氣體環境下緩慢滴加N,N'-二異丙基碳二亞胺3.1 g(24.6毫莫耳)。於滴加結束後,使反應容器恢復到室溫,並反應5小時。於反應液中加入水20 ml,利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。將溶媒餾去後,藉由2倍量(重量比)的矽膠管柱進行精製,獲得以下的式(4)所表示的化合物3.5 g。
[化98]
Figure 02_image195
然後,於包括攪拌裝置、加熱裝置及溫度計的反應容器中,加入所獲得的式(4)所表示的化合物3.3 g、四氫呋喃33 ml及10%鹽酸11 ml,於氮氣氣體環境下、40℃下反應5小時。於反應液中加入乙酸乙酯50 ml,利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。將溶媒餾去後,藉由2倍量(重量比)的矽膠管柱進行精製,獲得以下的式(5)所表示的化合物3.0 g。
[化99]
Figure 02_image197
其後,於包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,加入所獲得的式(5)所表示的化合物0.9 g(1.79毫莫耳)、氯甲酸乙酯0.58 g(5.34毫莫耳)及二氯甲烷13.5 ml,利用冰冷浴將反應容器保持為5℃以下,同時於氮氣氣體環境下緩慢滴加三乙基胺0.55 g(5.44毫莫耳)。於滴加結束後,使反應容器恢復到室溫,並反應5小時。於反應液中加入飽和碳酸氫鈉水溶液15 ml並加以清洗,繼而,利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。將溶媒餾去後,藉由2倍量(重量比)的矽膠管柱進行精製,獲得以下的(RM-#1)所表示的化合物0.41 g。該式(RM-#1)所表示的化合物於後述的表2及表3中記載為「a-4」。
[化100]
Figure 02_image199
1 H-NMR(溶媒:氘代氯仿):δ:1.91 (s, 3H), 2.08 (s, 3H), 3.71 (s, 2H), 3.74 (d, 2H), 4.12 (s, 2H), 4.30 (d, 2H), 4.45 (t, 2H), 4.49 (t, 2H), 5.55 (s, 1H), 5.78 (s, 1H), 6.07 (s, 1H), 6.37 (s, 1H), 7.01 (dd, 1H), 7.19 (d, 2H), 7.28 (d, 1H), 7.32 (d, 1H), 7.53 (d, 2H)
(式(RM-#2)所表示的化合物的合成) 首先,於所述式(1)所表示的化合物的合成方法中,代替2-苄基氧基乙醇而滴加苄醇,除此以外,完全相同地進行,藉此獲得式(6)所表示的化合物11.5 g。
[化101]
Figure 02_image201
其次,於所述式(2)所表示的化合物的合成方法中,代替式(1)所表示的化合物而使用式(6)所表示的化合物,以及代替3-氟-4'-苄基氧基-1,1'-聯苯基-4-醇而使用4'-苄基氧基-1,1'-聯苯基-4-醇,除了該些方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(7)所表示的化合物12.7 g。
[化102]
Figure 02_image203
繼而,於所述式(3)所表示的化合物的合成方法中,代替式(2)所表示的化合物而使用式(7)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(8)所表示的化合物8.3 g。
[化103]
Figure 02_image205
其後,於所述式(4)所表示的化合物的合成方法中,代替式(3)所表示的化合物而使用式(8)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(9)所表示的化合物7.7 g。
[化104]
Figure 02_image207
然後,於所述式(5)所表示的化合物的合成方法中,代替式(4)所表示的化合物而使用式(9)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(10)所表示的化合物5.1 g。
[化105]
Figure 02_image209
其後,於所述式(RM-#1)所表示的化合物的合成方法中,代替式(5)所表示的化合物而使用式(10)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(RM-#2)所表示的化合物1.5 g。該式(RM-#2)所表示的化合物於後述的表2及表3中記載為「a-1」。
[化106]
Figure 02_image211
1 H-NMR(溶媒:氘代氯仿):δ:1.96 (s, 3H), 2.08 (s, 3H), 4.09 (s, 2H), 4.38 (s, 2H), 4.46 (d, 2H), 4.56 (d, 2H), 5.65 (s, 1H), 5.77 (s, 1H), 6.12 (s, 1H), 6.37 (s, 1H), 6.96 (d, 2H), 7.18 (d, 2H), 7.53 (d, 4H)
(式(RM-#3)所表示的化合物的合成) 於包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,加入所述式(10)所表示的化合物2.5 g(5.68毫莫耳)、氯乙醛酸甲酯0.65 g(5.34毫莫耳)、二氯甲烷13.5 ml,利用冰冷浴將反應容器保持為5℃以下,同時於氮氣氣體環境下緩慢滴加三乙基胺0.55 g(5.44毫莫耳)。於滴加結束後,使反應容器恢復到室溫,並反應5小時。於反應液中加入飽和碳酸氫鈉水溶液15 ml並加以清洗,繼而,利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,並利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。將溶媒餾去後,藉由2倍量(重量比)的矽膠管柱進行精製,獲得以下的式(RM-#3)所表示的化合物1.41 g。式中的Me表示甲基。該式(RM-#3)所表示的化合物於後述的表2及表3中記載為「a-2」。
[化107]
Figure 02_image213
1 H-NMR(溶媒:氘代氯仿):δ:1.94 (s, 3H), 2.08 (s, 3H), 3.89 (s, 6H), 4.14 (s, 2H), 4.42 (s, 2H), 4.56 (s, 4H), 5.61 (d, 1H), 5.77 (d, 1H), 6.11 (d, 1H), 6.37 (d, 1H), 6.97 (d, 2H), 7.17 (d, 2H), 7.52 (d, 4H)
(式(RM-#4)所表示的化合物的合成) 首先,於包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,在氮氣氣體環境下使所述式(6)所表示的化合物100.0 g(303.74毫莫耳)的四氫呋喃溶液(300 ml)作用於鎂7.2 g(296.17毫莫耳),於產生格任亞試劑(Grignard reagent)的過程中,利用冰冷浴將反應容器保持為5℃以下,同時緩慢滴加4-(溴甲基)-4'-(苯基甲氧基)-1,1'-聯苯35.0 g(99.08毫莫耳)的四氫呋喃溶液(105 ml)。於滴加結束後,使反應容器恢復到室溫,並反應5小時。於反應液中加入飽和碳酸氫鈉水溶液500 ml並加以清洗,繼而,利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。將溶媒餾去後,藉由2倍量(重量比)的矽膠管柱進行精製,獲得以下的式(11)所表示的化合物27.4 g。
[化108]
Figure 02_image215
其次,於所述式(3)所表示的化合物的合成方法中,代替式(2)所表示的化合物而使用式(11)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(12)所表示的化合物15.1 g。
[化109]
Figure 02_image217
繼而,於所述式(4)所表示的化合物的合成方法中,代替式(3)所表示的化合物而使用式(12)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(13)所表示的化合物14.7 g。
[化110]
Figure 02_image219
其後,於所述式(5)所表示的化合物的合成方法中,代替式(4)所表示的化合物而使用式(13)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(14)所表示的化合物12.1 g。
[化111]
Figure 02_image221
其次,於所述式(RM-#1)所表示的化合物的合成方法中,代替式(5)所表示的化合物而使用式(14)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(RM-#4)所表示的化合物8.2 g。該式(RM-#4)所表示的化合物於後述的表2及表3中記載為「a-3」。
[化112]
Figure 02_image223
1 H-NMR(溶媒:氘代氯仿):δ:1.47 (t, 2H), 1.99 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 2.67 (t, 2H), 3.78 (d, 4H), 4.12 (d, 2H), 6.15 (d, 1H), 6.37 (d, 1H), 6.42 (d, 1H), 6.49 (d, 1H), 7.12 (d, 2H), 7.25 (d, 2H), 7.62 (d, 2H), 7.72 (d, 2H) (2)聚合性化合物B的製備 製備以下的式(b-1)及式(b-2)所表示的化合物作為聚合性化合物B。再者,於後述的表2及表3中,將式(b-1)及式(b-2)所表示的化合物記載為「b-1」及「b-2」。
[化113]
Figure 02_image225
(3)母體組成物的製備 製備表1中加入化合物A及/或聚合性化合物B之前的液晶組成物(母體組成物)LC-1~液晶組成物(母體組成物)LC-8。然後,於該些母體組成物中,測定以下的物性。於表1及表2中,示出母體組成物LC-1~母體組成物LC-8的組成配方及其物性。
Tni :向列相-各向同性液體相轉變溫度(℃) Δn:25℃下的折射率各向異性 Δε:25℃下的介電常數各向異性 γ1 :25℃下的旋轉黏度(mPa·s)
[表1]
   LC-1 LC-2 LC-3 LC-4 LC-5 LC-6 LC-7 LC-8
3-Cy-Cy-2 18 20 18.5 20            
3-Cy-Cy-4 8 4                  
3-Cy-Cy-5       6.75 7            
5-Cy-Cy-2                        
3-Cy-Cy-V             29 43 23 29
3-Cy-Cy-V1       10.25          10   
3-Cy-Ph-O1    6    3            
3-Ph-Ph-1 13 12       17    9   
3-Cy-Cy-Ph-1       6 7          7
3-Cy-Cy-Ph-3          4          4
3-Cy-Ph-Ph-1    5       7         
3-Cy-Ph-Ph-2 6          4    5   
5-Cy-Ph-Ph-2 4                     
1V2-Ph-Ph-1       3.75               
3-Cy-Ph23-O2       11.5               
3-Ph-Ph23-O2       12 10       5 10
3-Cy-Cy-Ph23-1       2.5               
3-Cy-Cy-Ph23-O1       12       6      
3-Cy-Cy-Ph23-O2          15    10    15
3-Cy-Cy-Ph23-O4          15          15
4-Cy-Cy-Ph23-O2          10          13
3-Cy-1O-Ph23-O1 6                     
3-Cy-1O-Ph23-O2 7 9       6 12 5   
1V-Cy-1O-Ph23-O2                   6   
2-Cy-Cy-1O-Ph23-O2 14          12         
3-Cy-Cy-1O-Ph23-O2 3 10       15    12   
V-Cy-Cy-1O-Ph23-O2                   4   
1V-Cy-Cy-1O-Ph23-O2    5       5    6   
2-Cy-Ph-Ph23-O2    7 6 5    7    5
3-Cy-Ph-Ph23-O2    8 10.75 4    12 5 2
3-Cy-Ph-Ph23-O3 6                     
3-Cy-Ph-Ph23-O4 7 9                  
4-Cy-Ph-Ph23-O3 8                     
3-Ph-Ph23-Ph-2                10 5   
2-Ph-2-Ph-Ph23-O2                   5   
3-Ph-2-Ph-Ph23-O2    5       5         
合計(wt%) 100 100 100 100 100 100 100 100
Tni [℃] 73.8 76.7 74.7 111.2 74.4 79.0 72.8 110.2
Δn 0.111 0.118 0.103 0.098 0.112 0.100 0.114 0.098
Δε -3.2 -3.3 -3.1 -3.1 -2.8 -3.1 -3.3 -3.1
γ1 [mPa·s] 125 132 99 154 105 86 104 135
(4)實施例1~實施例28及比較例1~比較例11的液晶組成物的製備 相對於母體組成物LC-1~母體組成物LC-8的總量100質量%,按照下述表3~表4中所示的配方(質量%)添加式(RM-#1)~式(RM-#4)所表示的化合物(化合物A)、以及視需要的式(b-1)、式(b-2)所表示的化合物(化合物B),藉此製備實施例1~實施例28的液晶組成物。另外,於母體組成物LC-1~母體組成物LC-8中,按照下述表2所示的配方添加式(b-1)、式(b-2)所表示的化合物,藉此製備比較例1~比較例11的液晶組成物。
(5)液晶單元、液晶顯示元件的製作及評價 利用真空注入法將所獲得的實施例1~實施例28及比較例1~比較例11的液晶組成物注入到單元間隙為3.5 μm的液晶單元中,所述液晶單元包含塗佈誘發垂直配向的聚醯亞胺配向膜並進行摩擦處理而成的帶氧化銦錫(Indium tin oxide,ITO)的基板。其後,使用於300 nm~500 nm的範圍內發光的螢光UV燈,對注入有液晶組成物的液晶單元照射90分鐘紫外線,獲得液晶顯示元件。此時,以於中心波長313 nm的條件下所測定的照度成為3.0 mW/cm2 的方式調整螢光UV燈。
(電壓保持率的評價方法) 關於所獲得的液晶顯示元件,於1 V、0.6 Hz、60℃的條件下測定電壓保持率(VHR)。將其值為95%以上的情況設為A,將小於95%且90%以上的情況設為B,將小於90%~80%以上的情況設為C,將小於80%的情況設為D。
(預傾角形成的評價方法) 對所獲得的液晶顯示元件,於所述照射條件下照射200秒紫外線,並於照射前後測定液晶顯示元件的預傾角變化量[°]。測定是如以下般進行。首先,測定液晶顯示元件的預傾角,並設為預傾角(初期)應力。其次,對該液晶顯示元件於頻率100 Hz下施加電壓10 V,同時照射200秒紫外線。其後,測定預傾角,設為預傾角(UV後)。將自所測定的預傾角(初期)減去預傾角(UV後)而得的值設為預傾角變化量[°]。預傾角是使用新添科(shintec)製造的OPTIPRO來測定。將預傾角變化量[°]的值為2.0°以上的情況設為A,將小於2.0°且1.5°以上的情況設為B,將小於1.5°~1.0°以上的情況設為C,將小於1.0°的情況設為D。
(低溫保存性的評價方法) 於試驗管中秤量包含化合物A及/或聚合性化合物B的液晶組成物0.5 g,進行15分鐘脫氣後,進行氮氣沖洗,藉此獲得低溫保存性評價用的樣品。將該樣品於-20℃的冷凍庫內保管,觀察有無析出。將保管10天後亦無析出的情況設為○,將於5天~9天以內析出的情況設為△,將於5天以內析出的情況設為×。將以上的結果示於表2中。
[表2]
   基礎 組成物 化合物A 聚合性化合物B 電壓 保持率 預傾角 的形成 低溫 保存性
種類 添加量 種類 添加量
實施例1 LC-1 a-1 0.4 b-1 0.3 A A
實施例2 LC-2 a-1 0.4 b-1 0.3 A A
實施例3 LC-3 a-1 0.4 b-1 0.3 A A
實施例4 LC-4 a-1 0.4 b-1 0.3 A A
實施例5 LC-5 a-1 0.4 b-1 0.3 B A
實施例6 LC-6 a-1 0.4 b-1 0.3 A B
實施例7 LC-7 a-1 0.4 b-1 0.3 B A
實施例8 LC-8 a-1 0.4 b-1 0.3 A B
實施例9 LC-1 a-2 0.4 b-1 0.3 A A
實施例10 LC-2 a-2 0.4 b-1 0.3 A A
實施例11 LC-3 a-2 0.4 b-1 0.3 A A
實施例12 LC-4 a-2 0.4 b-1 0.3 A A
實施例13 LC-5 a-2 0.4 b-1 0.3 B A
實施例14 LC-6 a-2 0.4 b-1 0.3 A B
實施例15 LC-7 a-2 0.4 b-1 0.3 B A
實施例16 LC-8 a-2 0.4 b-1 0.3 A B
實施例17 LC-4 a-2 0.4 b-2 0.3 A A
實施例18 LC-8 a-2 0.4 b-2 0.3 A A
實施例19 LC-1 a-1 0.4 - - A A
實施例20 LC-3 a-1 0.4 - - A A
實施例21 LC-5 a-1 0.4 - - A B
實施例22 LC-7 a-1 0.4 - - A B
實施例23 LC-6 a-2 0.4 - - A A
實施例24 LC-6 a-3 0.4 - - A B
實施例25 LC-6 a-4 0.4 - - A A
實施例26 LC-8 a-2 0.4 - - A A
實施例27 LC-8 a-3 0.4 - - A B
實施例28 LC-8 a-4 0.4 - - A A
比較例1 LC-1 - - b-1 0.3 B B
比較例2 LC-2 - - b-1 0.3 B B
比較例3 LC-3 - - b-1 0.3 B B
比較例4 LC-4 - - b-1 0.3 B B
比較例5 LC-5 - - b-1 0.3 D B
比較例6 LC-6 - - b-1 0.3 C C
比較例7 LC-7 - - b-1 0.3 D B
比較例8 LC-8 - - b-1 0.3 C B
比較例9 LC-5 - - b-2 0.3 D B
比較例10 LC-6 - - b-2 0.3 C C
比較例11 LC-5 - - b-1 0.7 D A ×
如表2所示,可確認到:與包含聚合性化合物B但不含化合物A的比較例1~比較例10的液晶組成物的母體組成物相同的情況相比,包含化合物A與聚合性化合物B兩者的實施例1~實施例18的液晶組成物的電壓保持率及預傾角變化量提高或得到維持,且低溫保存性亦良好,具備更優異的性能。若將母體組成物相同的實施例1~實施例2的液晶組成物與比較例1的液晶組成物加以對比,則實施例1~實施例2與比較例1相比,電壓保持率及預傾角變化量均提高。認為其原因在於:實施例1~實施例2的液晶組成物如所述般包含具有通式(Y-1)所表示的部分結構或通式(Y-2)所表示的部分結構的通式(Y)所表示的化合物A,藉此液晶單元中存在的雜質的影響減低。
另外,根據實施例12與實施例17的比較及實施例16與實施例18的比較,可確認到:於與化合物A組合的聚合性化合物B為式(b-2)所表示的化合物的情況下,亦可獲得與聚合性化合物B為(b-1)所表示的化合物時相同的效果。
而且,根據化合物A與聚合性化合物B的合計含量為0.7質量%的實施例1~實施例18的液晶組成物、不含化合物A但含有0.3質量%的聚合性化合物B的比較例1~比較例10的液晶組成物、及不含化合物A但含有0.7質量%的聚合性化合物B的比較例11的對比,可確認到:電壓保持率、預傾角變化量及低溫保存性此三者提高是添加化合物A帶來的效果,而非化合物A及聚合性化合物B的合計含量的增加帶來的效果。進而,如根據實施例19~實施例28的液晶組成物的結果而亦明確般,可確認到:藉由含有化合物A,即便不含聚合性化合物B,亦可實現高的電壓保持率、大的預傾角變化量及優異的低溫保存性。
進而,合成下述式(RM-#5)~式(RM-#9)所表示的化合物作為化合物A。化合物的結構是藉由1 H-NMR來鑑定。
(式(RM-#5)所表示的化合物的合成) 首先,於所述式(7)所表示的化合物的合成方法中,代替4'-苄基氧基-1,1'-聯苯基-4-醇而使用2-乙基-4'-[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧基]-1,1'-聯苯基-4-醇,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(15)所表示的化合物20.2 g。
[化114]
Figure 02_image227
繼而,於所述式(3)所表示的化合物的合成方法中,代替式(2)所表示的化合物而使用式(15)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(16)所表示的化合物13.1 g。
[化115]
Figure 02_image229
其後,於所述式(4)所表示的化合物的合成方法中,代替式(3)所表示的化合物而使用式(16)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(17)所表示的化合物12.5 g。
[化116]
Figure 02_image231
於包括攪拌裝置、加熱裝置及溫度計的反應容器中,加入所獲得的式(17)所表示的化合物11.0 g、吡啶鎓對甲苯磺酸鹽1.1 g、丙酮33 ml及乙醇33 ml,於氮氣氣體環境下、50℃下反應3小時。於反應液中加入乙酸乙酯50 ml,利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。將溶媒餾去後,藉由2倍量(重量比)的矽膠管柱進行精製,獲得以下的式(18)所表示的化合物8.9 g。
[化117]
Figure 02_image233
其後,於所述式(4)所表示的化合物的合成方法中,代替式(3)所表示的化合物而使用式(18)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(19)所表示的化合物9.1 g。
[化118]
Figure 02_image235
其後,於所述式(5)所表示的化合物的合成方法中,代替式(4)所表示的化合物而使用式(19)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(20)所表示的化合物7.6 g。
[化119]
Figure 02_image237
其後,於所述式(RM-#1)所表示的化合物的合成方法中,代替式(5)所表示的化合物而使用式(20)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(RM-#5)所表示的化合物1.8 g。該式(RM-#5)所表示的化合物於後述的表3中記載為「a-5」。
[化120]
Figure 02_image239
1H-NMR(溶媒:氘代氯仿):δ:1.09 (t, 3H), 1.95 (s, 3H), 2.08 (s, 3H), 2.56 (q, 2H), 4.07 (s, 2H), 4.38 (s, 2H), 4.43-4.56 (dd, 4H), 5.64 (m, 1H), 5.76 (m, 1H), 6.11 (s, 1H), 6.36 (s, 1H), 6.73-6.83 (m, 2H), 7.12-7.16 (m, 3H), 7.25-7.28 (m, 2H) (式(RM-#6)所表示的化合物的合成) 於包括攪拌裝置、冷卻器及溫度計的反應容器中,加入所獲得的式(18)所表示的化合物4.3 g(9.76毫莫耳)、三乙基胺1.8 g(17.79毫莫耳)、二氯甲烷43 ml,利用冰冷浴將反應容器保持為5℃以下,同時於氮氣氣體環境下緩慢滴加丙烯醯氯1.3 g(14.36毫莫耳)。於滴加結束後,使反應容器恢復到室溫,並反應5小時。於反應液中加入飽和氯化銨水溶液50 ml並加以清洗,繼而,利用水進行清洗,進而利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鈉使有機層乾燥。將溶媒餾去後,藉由2倍量(重量比)的矽膠管柱進行精製,獲得以下的式(21)所表示的化合物4.05 g。
[化121]
Figure 02_image241
其後,於所述式(5)所表示的化合物的合成方法中,代替式(4)所表示的化合物而使用式(21)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(22)所表示的化合物2.4 g。
[化122]
Figure 02_image243
其後,於所述式(RM-#1)所表示的化合物的合成方法中,代替式(5)所表示的化合物而使用式(22)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(RM-#6)所表示的化合物1.1 g。該式(RM-#6)所表示的化合物於後述的表3中記載為「a-6」。
[化123]
Figure 02_image245
1H-NMR(溶媒:氘代氯仿):δ:1.08 (t, 3H), 2.07 (s, 3H), 2.55 (q, 2H), 4.06 (s, 2H), 4.39 (s, 2H), 4.44-4.57 (dd, 4H), 5.62 (m,1H), 5.75-5.92 (m, 2H), 6.10 (s, 1H), 6.34 (s, 1H), 6.71-6.81 (m, 2H), 7.13-7.16(m, 3H), 7.25-7.27 (m, 2H)
(式(RM-#7)所表示的化合物的合成) 於所述式(21)所表示的化合物的合成方法中,代替式(18)所表示的化合物而使用式(16)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(23)所表示的化合物29.5 g。
[化124]
Figure 02_image247
於所述式(18)所表示的化合物的合成方法中,代替式(17)所表示的化合物而使用式(23)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(24)所表示的化合物11.3 g。
[化125]
Figure 02_image249
其後,於所述式(4)所表示的化合物的合成方法中,代替式(3)所表示的化合物而使用式(24)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(25)所表示的化合物6.7 g。
[化126]
Figure 02_image251
其後,於所述式(5)所表示的化合物的合成方法中,代替式(4)所表示的化合物而使用式(25)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(26)所表示的化合物5.2 g。
[化127]
Figure 02_image253
其後,於所述式(RM-#1)所表示的化合物的合成方法中,代替式(5)所表示的化合物而使用式(26)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(RM-#7)所表示的化合物3.0 g。該式(RM-#5)所表示的化合物於後述的表3中記載為「a-7」。
[化128]
Figure 02_image255
1H-NMR(溶媒:氘代氯仿):δ:1.09 (t, 3H), 2.06 (s, 3H), 2.55 (q, 2H), 4.07 (s, 2H), 4.37 (s, 2H), 4.42-4.55 (dd,4H), 5.64-5.76 (m, 2H), 6.10 (s, 1H), 6.36 (s, 1H), 6.71-6.79 (m, 3H), 7.11-7.16 (m, 3H), 7.25-7.27 (m, 2H)
(式(RM-#8)所表示的化合物的合成) 於所述式(21)所表示的化合物的合成方法中,代替式(18)所表示的化合物而使用式(24)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(27)所表示的化合物5.1 g。
[化129]
Figure 02_image257
其後,於所述式(5)所表示的化合物的合成方法中,代替式(4)所表示的化合物而使用式(27)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(28)所表示的化合物4.6 g。
[化130]
Figure 02_image259
其後,於所述式(RM-#1)所表示的化合物的合成方法中,代替式(5)所表示的化合物而使用式(28)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(RM-#8)所表示的化合物2.9 g。該式(RM-#8)所表示的化合物於後述的表3中記載為「a-8」。
[化131]
Figure 02_image261
1H-NMR(溶媒:氘代氯仿):δ:1.09 (t, 3H), 2.56 (q, 2H), 4.07 (s, 2H), 4.38 (s, 2H), 4.43-4.56 (dd, 4H), 5.64-5.75 (m, 3H), 6.11-6.35 (m, 2H), 6.73-6.83 (m, 2H), 7.12-7.16 (m, 3H), 7.24-7.29 (m, 3H)
(式(RM-#9)所表示的化合物的合成) 首先,於所述式(7)所表示的化合物的合成方法中,代替4'-苄基氧基-1,1'-聯苯基-4-醇而使用4'-(3-羥基丙基)-[1,1'-聯苯基]-4-醇,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(29)所表示的化合物7.2 g。
[化132]
Figure 02_image263
繼而,於所述式(3)所表示的化合物的合成方法中,代替式(2)所表示的化合物而使用式(29)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(30)所表示的化合物5.1 g。
[化133]
Figure 02_image265
其後,於所述式(4)所表示的化合物的合成方法中,代替式(3)所表示的化合物而使用式(30)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(31)所表示的化合物9.4 g。
[化134]
Figure 02_image267
其後,於所述式(5)所表示的化合物的合成方法中,代替式(4)所表示的化合物而使用式(31)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(32)所表示的化合物2.2 g。
[化135]
Figure 02_image269
其後,於所述式(RM-#1)所表示的化合物的合成方法中,代替式(5)所表示的化合物而使用式(32)所表示的化合物,除了該方面以外,完全相同地進行,獲得以下的式(RM-#9)所表示的化合物1.7 g。該式(RM-#5)所表示的化合物於後述的表3中記載為「a-9」。
[化136]
Figure 02_image271
1 H-NMR(溶媒:氘代氯仿):δ:1.94 (dd, 2H), 2.04 (s, 6H), 2.78 (d, 2H), 3.91 (d, 4H), 4.01 (d, 2H), 4.18 (d, 2H), 4.21 (d, 2H), 5.62 (m, 1H), 5.77 (m, 1H), 6.09 (s, 1H), 6.32 (s, 1H), 6.70-6.85 (m, 3H), 7.10-7.14 (m, 3H), 7.24-7.29 (m, 2H)
實施例29~實施例52 與實施例1~實施例28同樣地製備各種液晶組成物,並進行評價,結果可確認到獲得相同的效果。將結果示於表3中。
[表3]
   基礎 組成物 化合物A 聚合性化合物B 電壓 保持率 預傾角 的形成 低溫 保存性
種類 添加量 種類 添加量
實施例29 LC-5 a-1 0.2 b-1 0.3 B A
實施例30 LC-5 a-5 0.2 b-1 0.3 B A
實施例31 LC-5 a-6 0.2 b-1 0.3 B A
實施例32 LC-5 a-7 0.2 b-1 0.3 B A
實施例33 LC-5 a-8 0.2 b-1 0.3 B A
實施例34 LC-5 a-9 0.2 b-1 0.3 B A
實施例35 LC-6 a-1 0.2 b-1 0.3 A B
實施例36 LC-6 a-5 0.2 b-1 0.3 A B
實施例37 LC-6 a-6 0.2 b-1 0.3 A B
實施例38 LC-6 a-7 0.2 b-1 0.3 A B
實施例39 LC-6 a-8 0.2 b-1 0.3 A B
實施例40 LC-6 a-9 0.2 b-1 0.3 A B
實施例41 LC-5 a-1 0.2 - - A B
實施例42 LC-5 a-5 0.2 - - A B
實施例43 LC-5 a-6 0.2 - - A B
實施例44 LC-5 a-7 0.2 - - A B
實施例45 LC-5 a-8 0.2 - - A B
實施例46 LC-5 a-9 0.2 - - A B
實施例47 LC-8 a-1 0.2 - - A B
實施例48 LC-8 a-5 0.2 - - A B
實施例49 LC-8 a-6 0.2 - - A B
實施例50 LC-8 a-7 0.2 - - A B
實施例51 LC-8 a-8 0.2 - - A B
實施例52 LC-8 a-9 0.2 - - A B
1:液晶顯示元件 2:第一基板 3:第二基板 4:液晶層 5:畫素電極層 6:共通電極層 7:第一偏光板 8:第二偏光板 9:彩色濾光片
圖1是表示使用本發明的液晶組成物的液晶顯示元件的一例的分解立體圖。
1:液晶顯示元件
2:第一基板
3:第二基板
4:液晶層
5:畫素電極層
6:共通電極層
7:第一偏光板
8:第二偏光板
9:彩色濾光片

Claims (15)

  1. 一種液晶組成物,其特徵在於,含有:一種或兩種以上的下述通式(Y)所表示的化合物A,
    Figure 03_image273
    通式(Y)中, Sy1 及Sy2 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基,所述伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,所述伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰, My1 、My2 及My3 分別獨立地表示二價芳香族基、二價環脂肪族基、二價雜環式化合物基、二價縮合環或二價縮合多環,該些環結構中的氫原子可經Ly1 取代, Ly1 表示Py3 -Sy3 -、鹵素原子、氰基、硝基、碳原子數1~30的直鏈或分支的烷基,所述烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,所述烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰,於Ly1 存在多個的情況下,該些可相同亦可不同, Py1 、Py2 及Py3 表示聚合性基, Sy3 表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基,所述伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,所述伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰, Zy1 及Zy2 分別獨立地表示單鍵、-C2 H4 -、-C4 H8 -、-C3 H6 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2 -、-CH2 OCOO-、-OCH2 CH2 O-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-COO-CRa=CH-COO-、-COO-CRa=CH-OCO-、-OCO-CRa=CH-COO-、-OCO-CRa=CH-OCO-、-COOC2 H4 -、-OCOC2 H4 -、-C2 H4 OCO-、-CH2 OCO-、-COOCH2 -、-OCOCH2 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CF2 -或-C≡C-,其中,Ra分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4的烷基, m及n分別獨立地表示0~4的整數,m+n為0~6, 於Sy1 、Sy2 或Ly1 為碳原子數1~12的伸烷基或烷基的情況下,其一個以上的-CH2 -經下述通式(A-1)所表示的部分結構取代,或者Sy1 、Sy2 、My1 、My2 、My3 或Ly1 中的一個以上的氫原子經下述通式(A-2)所表示的部分結構取代,
    Figure 03_image275
    通式(A-1)中,Sy4 及Sy5 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基,所述伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,所述伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰, Ki1 分別獨立地表示下述通式(K-1)或通式(K-2)所表示的基,
    Figure 03_image277
    通式(K-1)中, Spi3 及Spi4 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~20的直鏈或分支的伸烷基、碳原子數1~20的直鏈或分支的鹵化伸烷基,所述伸烷基或鹵化伸烷基中的-CH2 -可於不使兩個-O-連續地相鄰的情況下經-CH=CH-、-C≡C-或-O-取代, Pi2 表示聚合性基, Rk1 分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~6的直鏈或分支的烷基,所述烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-取代, ki1及ki3獨立地表示0或1,ki2表示1或2,ki1+ki2+ki3為2, Tk1 分別獨立地表示通式(T-1)至通式(T-10)所表示的基,
    Figure 03_image279
    通式(T-1)至通式(T-10)中,ST1 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~15的直鏈狀或分支狀的伸烷基、碳原子數2~18的直鏈狀或分支狀的伸烯基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則所述伸烷基或所述伸烯基的-CH2 -可經取代為-O-、-COO-、-C(=O)-或-OCO-, RT1 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基,所述烷基的-CH2 -可以氧原子並不連續地相鄰的方式經取代為-O-、-COO-、-C(=O)-或-OCO-, RT2 、RT3 及RT4 分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~12的烷基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則所述烷基的-CH2 -可經取代為-O-、-COO-、-C(=O)-或-OCO-, 通式(K-2)中,Tk2 分別獨立地表示通式(T-11)至通式(T-13)所表示的基,
    Figure 03_image281
    通式(T-11)至通式(T-13)中,XK1 及YK1 分別獨立地表示-CH2 -、氧原子或硫原子, ZK1 分別獨立地表示氧原子或硫原子, 其中,式中的黑點表示鍵結鍵,
    Figure 03_image283
    通式(A-2)中,Sy6 表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基,所述伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,所述伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰, Tk3 表示通式(T-1)至通式(T-13)及通式(T-14)至通式(T-24)所表示的基,
    Figure 03_image285
    通式(T-14)至通式(T-24)中,XK2 表示與XK1 的定義相同的定義, YK2 表示與YK1 的定義相同的定義, ZK2 表示與ZK1 的定義相同的定義, UK2 、VK2 及SK2 分別獨立地表示甲基或氮原子; 其中,式中的黑點表示鍵結鍵, ki4為1~3。
  2. 如請求項1所述的液晶組成物,其中通式(Y)中的My1 、My2 及My3 分別獨立地表示選自由下述式(V-1)至式(V-21)所組成的群組中的基,且該些基可經Ly1 取代,
    Figure 03_image287
    式中,可於任意位置具有鍵結鍵,任意的-CH=可各自獨立地經取代為-N=,-CH2 -可各自獨立地經取代為-O-、-S-、-NR0 -、-CS-或-CO-,但並不包含-O-O-鍵,其中,R0 表示氫原子或碳原子數1~20的烷基。
  3. 如請求項1或請求項2所述的液晶組成物,其中通式(Y)中的Py1 、Py2 、Py3 及Pi2 分別獨立地表示選自以下的式(YP-1)~式(YP-16)所表示的群組中的取代基,
    Figure 03_image289
    式中,黑點表示對於Sy1 、Sy2 、Sy3 或Spi3 的鍵結鍵。
  4. 如請求項1至請求項3中任一項所述的液晶組成物,其中通式(Y)中的m+n為1~2。
  5. 如請求項1至請求項4中任一項所述的液晶組成物,其中通式(Y)中的Sy1 及Sy2 的至少一者為單鍵。
  6. 如請求項1至請求項5中任一項所述的液晶組成物,進而含有一種或兩種以上的與所述化合物A不同的聚合性化合物B。
  7. 如請求項6所述的液晶組成物,其中所述聚合性化合物B為下述通式(P)所表示的化合物,
    Figure 03_image291
    通式(P)中,Rp1 表示氫原子、氟原子、氰基、碳原子數1~15的烷基或-Spp2 -Pp2 -,所述烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地由-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,所述烷基中的一個或兩個以上的氫原子可分別獨立地經氰基、氟原子或氯原子取代, Pp1 及Pp2 分別獨立地表示通式(Pp1 -1)至通式(Pp1 -9)的任一者,
    Figure 03_image293
    式中,Rp11 及Rp12 分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~5的鹵化烷基, Wp11 表示單鍵、-O-、-COO-、碳原子數1~5的伸烷基,tp11 表示0、1或2, 於在分子內存在多個Rp11 、Rp12 、Wp11 及/或tp11 的情況下,該些可相同亦可不同, Spp1 及Spp2 分別獨立地表示單鍵或間隔基, Zp1 及Zp2 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-CO-、-C2 H4 -、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2 -、-CH2 OCOO-、-OCH2 CH2 O-、-CO-NRZP1 -、-NRZP1 -CO-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CH=CRZP1 -COO-、-CH=CRZP1 -OCO-、-COO-CRZP1 =CH-、-OCO-CRZP1 =CH-、-COO-CRZP1 =CH-COO-、-COO-CRZP1 =CH-OCO-、-OCO-CRZP1 =CH-COO-、-OCO-CRZP1 =CH-OCO-、-(CH2 )z -COO-、-(CH2 )z -OCO-、-OCO-(CH2 )z -、-(C=O)-O-(CH2 )z -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2 -、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CF2 -或-C≡C-,其中,z分別獨立地表示1~4的整數,RZP1 分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4的烷基,於在分子內存在多個RZP1 的情況下,該些可相同亦可不同;再者,式中的*表示對於Spp1 或Spp2 的鍵結鍵, Ap1 及Ap2 分別獨立地表示選自由下述基(ap )、基(bp )及基(cp )所組成的群組中的基: 基(ap ):1,4-伸環己基,所述基中存在的一個-CH2 -或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經取代為-O-, 基(bp ):1,4-伸苯基,所述基中存在的一個-CH=或非鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=,及 基(cp ):1,4-萘二基、2,6-萘二基、1,2,3,4-四氫萘二基、十氫萘二基、菲-2,7-二基或蒽-2,6-二基,其中,該些基中存在的一個-CH=或非鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=, Ap3 表示選自由所述基(ap )、基(bp )、基(cp )、以及單鍵所組成的群組中的基, 所述基(ap )、基(bp )及基(cp )中存在的一個或兩個以上的氫原子可分別獨立地經氰基、鹵素原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、碳原子數1~8的烯基或-Spp2 -Pp2 取代, mp1 表示0、1、2或3, 於在分子內存在多個Zp1 、Ap2 、Spp2 及/或Pp2 的情況下,該些可相同亦可不同,於mp1 為0且Ap1 為萘二基、菲-2,7-二基或蒽-2,6-二基以外的基的情況下,Ap3 表示單鍵以外的基; 其中,於通式(P)中,將通式(Y)所表示的化合物排除在外。
  8. 如請求項1至請求項7中任一項所述的液晶組成物,進而包含一種或兩種以上的下述通式(II)所表示的化合物C,
    Figure 03_image295
    通式(II)中,RII1 表示碳原子數1~10的烷基或碳原子數2~10的烯基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則所述烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地由-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代, RII2 表示氫原子、鹵素原子、氰基、碳原子數1~10的烷基或碳原子數2~10的烯基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則所述烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地由-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,另外,烷基中的一個或兩個以上的氫原子可經鹵素原子取代, 其中,RII1 及RII2 的至少一者表示碳原子數2~10的烯基, AII1 及AII2 分別獨立地表示選自由下述基(a)、基(b)及基(c)所組成的群組中的基: 基(a):1,4-伸環己基,其中,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則所述基中存在的一個-CH2 -或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經取代為-O-,及 基(b):1,4-伸苯基,所述基中存在的一個-CH=或非鄰接的兩個以上的-CH=可經取代為-N=, 基(c):萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或十氫萘-2,6-二基,所述基中存在的一個或兩個以上的-CH=可經取代為-N=, 所述基(a)、基(b)及基(c)可分別獨立地經氰基或鹵素原子取代, ZII1 表示單鍵、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-, mII1 表示1、2、3或4,於mII1 表示2、3或4的情況下,存在多個的AII1 及ZII1 可分別相同亦可不同; 其中,於通式(II)中,將通式(Y)及通式(P)所表示的化合物排除在外。
  9. 如請求項1至請求項8中任一項所述的液晶組成物,進而含有一種或兩種以上的選自由下述通式(N-1)、通式(N-2)及通式(N-3)所表示的化合物所組成的群組中的化合物D,
    Figure 03_image297
    式中,RN11 、RN12 、RN21 、RN22 、RN31 及RN32 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則所述烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地由-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代, AN11 、AN12 、AN21 、AN22 、AN31 及AN32 分別獨立地表示選自由下述基(a)、基(b)及基(c)所組成的群組中的基: 基(a):1,4-伸環己基,其中,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則所述基中存在的一個-CH2 -或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經取代為-O-, 基(b):1,4-伸苯基,所述基中存在的一個或兩個以上的-CH=可經取代為-N=,及 基(c):萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或十氫萘-2,6-二基,其中,該些基中存在的一個或兩個以上的-CH=可經取代為-N=, 所述基(a)、基(b)及基(c)中的一個或兩個以上的氫原子可分別獨立地經氰基或鹵素原子取代, ZN11 、ZN12 、ZN21 、ZN22 、ZN31 及ZN32 分別獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-, XN21 表示氫原子或鹵素原子, TN31 表示-CH2 -或氧原子, nN11 、nN12 、nN21 、nN22 、nN31 及nN32 分別獨立地表示0、1、2或3的整數,nN11 +nN12 、nN21 +nN22 及nN31 +nN32 分別獨立地表示1、2或3, 於AN11 、AN12 、AN21 、AN22 、AN31 及AN32 分別存在多個的情況下,該些可相同亦可不同, 於ZN11 、ZN12 、ZN21 、ZN22 、ZN31 及ZN32 存在多個的情況下,該些可相同亦可不同; 其中,於通式(N-1)、通式(N-2)及通式(N-3)中,將通式(Y)、通式(P)及通式(II)所表示的化合物排除在外,於通式(N-2)及通式(N-3)中,將通式(N-1)所表示的化合物排除在外,於通式(N-3)中,將通式(N-2)所表示的化合物排除在外。
  10. 如請求項1至請求項9中任一項所述的液晶組成物,進而含有一種或兩種以上的下述通式(L)所表示的化合物E,
    Figure 03_image299
    通式(L)中,RL1 及RL2 分別獨立地表示碳原子數1~8的烷基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則所述烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可分別獨立地由-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代, AL1 、AL2 及AL3 分別獨立地表示選自由下述基(a)、基(b)及基(c)所組成的群組中的基: 基(a):1,4-伸環己基,其中,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則所述基中存在的一個-CH2 -或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經取代為-O-, 基(b):1,4-伸苯基,所述基中存在的一個或兩個以上的-CH=可經取代為-N=,及 基(c):萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或十氫萘-2,6-二基,其中,該些基中存在的一個或兩個以上的-CH=可經取代為-N=, 所述基(a)、基(b)及基(c)中的一個或兩個以上的氫原子可分別獨立地經氰基或鹵素原子取代, ZL1 及ZL2 分別獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-(CH2 )4 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-, nL1 表示0、1、2或3, 於nL1 為2或3且AL2 存在多個的情況下,多個AL2 可相同亦可不同, 於nL1 為2或3且ZL3 存在多個的情況下,多個ZL3 可相同亦可不同; 其中,將通式(Y)、通式(P)、通式(II)、通式(N-1)、通式(N-2)及通式(N-3)所表示的化合物排除在外。
  11. 如請求項1至請求項10中任一項所述的液晶組成物,其中化合物A相對於所述液晶組成物的含量為3質量%以下。
  12. 一種液晶顯示元件,其特徵在於:使用如請求項1至請求項11中任一項所述的液晶組成物。
  13. 如請求項12所述的液晶顯示元件,其為主動矩陣驅動用液晶顯示元件。
  14. 如請求項13所述的液晶顯示元件,其為聚合物穩定配向模式、聚合物穩定垂直配向模式、聚合物穩定-共面切換模式或聚合物穩定-邊緣場切換模式用液晶顯示元件。
  15. 一種化合物,其特徵在於:由下述通式(Y)表示,
    Figure 03_image301
    通式(Y)中, Sy1 及Sy2 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基,所述伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,所述伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰, My1 、My2 及My3 分別獨立地表示二價芳香族基、二價環脂肪族基、二價雜環式化合物基、二價縮合環或二價縮合多環,該些環結構中的氫原子可經Ly1 取代, Ly1 表示Py3 -Sy3 -、鹵素原子、氰基、硝基、碳原子數1~30的直鏈或分支的烷基,所述烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,所述烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰,於Ly1 存在多個的情況下,該些可相同亦可不同, Py1 、Py2 及Py3 表示聚合性基, Sy3 表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基,所述伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,所述伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰, Zy1 及Zy2 分別獨立地表示單鍵、-C2 H4 -、-C4 H8 -、-C3 H6 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2 -、-CH2 OCOO-、-OCH2 CH2 O-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-COO-CRa=CH-COO-、-COO-CRa=CH-OCO-、-OCO-CRa=CH-COO-、-OCO-CRa=CH-OCO-、-COOC2 H4 -、-OCOC2 H4 -、-C2 H4 OCO-、-CH2 OCO-、-COOCH2 -、-OCOCH2 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CF2 -或-C≡C-,其中,Ra分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4的烷基, m及n分別獨立地表示0~4的整數,m+n為0~6, 於Sy1 、Sy2 或Ly1 為碳原子數1~12的伸烷基或烷基的情況下,其一個以上的-CH2 -經下述通式(A-1)所表示的部分結構取代,或者Sy1 、Sy2 、My1 、My2 、My3 或Ly1 中的一個以上的氫原子經下述通式(A-2)所表示的部分結構取代,
    Figure 03_image303
    通式(A-1)中,Sy4 及Sy5 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基,所述伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,所述伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰, Ki1 分別獨立地表示下述通式(K-1)或通式(K-2)所表示的基,
    Figure 03_image305
    通式(K-1)中, Spi3 及Spi4 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~20的直鏈或分支的伸烷基、碳原子數1~20的直鏈或分支的鹵化伸烷基,所述伸烷基或鹵化伸烷基中的-CH2 -可於不使兩個-O-連續地相鄰的情況下經-CH=CH-、-C≡C-或-O-取代, Pi2 表示聚合性基, Rk1 分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~6的直鏈或分支的烷基,所述烷基中的一個或非鄰接的兩個以上的-CH2 -可經-O-取代, ki1及ki3獨立地表示0或1,ki2表示1或2,ki1+ki2+ki3為2, Tk1 分別獨立地表示通式(T-1)至通式(T-10)所表示的基,
    Figure 03_image307
    通式(T-1)至通式(T-10)中,ST1 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~15的直鏈狀或分支狀的伸烷基、碳原子數2~18的直鏈狀或分支狀的伸烯基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則所述伸烷基或所述伸烯基的-CH2 -可經取代為-O-、-COO-、-C(=O)-或-OCO-, RT1 分別獨立地表示碳原子數1~5的烷基,所述烷基的-CH2 -可以氧原子並不連續地相鄰的方式經取代為-O-、-COO-、-C(=O)-或-OCO-, RT2 、RT3 及RT4 分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~12的烷基,只要是不使氧原子連續地相鄰的情況,則所述烷基的-CH2 -可經取代為-O-、-COO-、-C(=O)-或-OCO-, 通式(K-2)中,Tk2 分別獨立地表示通式(T-11)至通式(T-13)所表示的基,
    Figure 03_image309
    通式(T-11)至通式(T-13)中,XK1 及YK1 分別獨立地表示-CH2 -、氧原子或硫原子, ZK1 分別獨立地表示氧原子或硫原子, 其中,式中的黑點表示鍵結鍵,
    Figure 03_image311
    通式(A-2)中,Sy6 表示單鍵、碳原子數1~12的直鏈或分支的伸烷基,所述伸烷基中的氫原子可經取代為鹵素原子、氰基或硝基,所述伸烷基中的-CH2 -可經-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-O-、-NH-或-S-取代,但兩個以上的-O-並不連續地相鄰, Tk3 表示通式(T-1)至通式(T-13)及通式(T-14)至通式(T-24)所表示的基,
    Figure 03_image313
    通式(T-14)至通式(T-24)中,XK2 表示與XK1 的定義相同的定義, YK2 表示與YK1 的定義相同的定義, ZK2 表示與ZK1 的定義相同的定義, UK2 、VK2 及SK2 分別獨立地表示甲基或氮原子; 其中,式中的黑點表示鍵結鍵, ki4為1~3。
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