TW202128895A

TW202128895A - 印墨組及噴墨記錄方法

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Publication number: TW202128895A
Application number: TW109142211A
Authority: TW
Inventors: 木戸正人; 米田孝
Original assignee: 日商日本化藥股份有限公司
Priority date: 2019-12-03
Filing date: 2020-12-01
Publication date: 2021-08-01
Also published as: JP2022185162A; WO2021112044A1

Abstract

本發明提供一種印墨組，其包括：含有式(1)表示的化合物之黃色印墨與含有酞菁(phthalocyanine)化合物的青色(cyan)印墨。此外，本發明提供附著有含在該印墨組中的各印墨之記錄介質，及使用該印墨組的噴墨記錄方法。式中，Ar¹ 、Ar² 表示可具有取代基的苯基，X¹ 、X² 表示具有磺酸基的烷氧基，Y¹ 、Y² 表示氫原子或鹵素原子，Z表示式(2-1)或式(2-2)所示之基。R¹ 至R³ 表示氫原子、可具有取代基的烷基。

Description

印墨組及噴墨記錄方法

本發明係有關印墨組及噴墨記錄方法。

已知使用噴墨印表機的記錄方法(噴墨記錄方法)係彩色記錄方法之一。在此噴墨記錄方法中，係使印墨產生小滴並使其附著在各種記錄介質(紙、膜、布等)以進行記錄。由於此噴墨記錄方法不使記錄頭與記錄介質直接接觸，故幾乎不發出聲音而安靜，此外，具有易使噴墨印表機小型化與高速化的特長。因此，近年來已迅速普及噴墨記錄方法，也可望今後有大幅的成長。

書寫用具與噴墨記錄用途的水性印墨通常係使用水性介質中溶解有著色劑的印墨。此等水性印墨中通常會添加水溶性有機溶劑，以防止印墨堵塞筆尖或印墨吐出噴嘴。而且，此等水性印墨中，需要具有提供充分濃度的記錄圖像、不產生筆尖或噴嘴的堵塞、記錄介質上的乾燥性佳、滲色少、保存穩定性優異等性能。此外，期望著色劑係對水及添加在印墨中的水溶性有機溶劑之溶解度高者。此外，在由水性印墨記錄的圖像上，要求具有耐水性、耐光性、耐氣體性(尤其是耐臭氧性)、耐濕性等各種堅牢性。

近年來，已在進行藉由使用數種彩色印墨組成物的噴墨記錄方法形成彩色圖像而得印刷品。通常，彩色圖像的形成除了藉由黃色印墨組成物、品紅(magenta)色印墨組成物及青色印墨組成物的3色之外，還有添加黑色印墨組成物的4色進行。如此地將2種以上的印墨組成物組合者即為印墨組。

印墨組中，當特定印墨組成物的耐水性、耐光性、耐氣體性(尤其是耐臭氧性)、耐濕性等各種堅牢性明顯低於其它印墨組成物的各種堅牢性時，當使用該等印墨組而形成彩色圖像時，會使由堅牢性明顯低的印墨組成物形成之顏色比其它顏色更快褪色與變色，並使形成的彩色圖像之色調不平衡。因此，在印墨組中，宜儘可能使構成印墨組的各印墨組成物之各種堅牢性程度相同。此外，所得的圖像依水、光、氣體等而致的劣化速度係以使例如褪色速度之差儘可能地小者為佳，並以相同者更佳。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1] 日本特開2001-115075號公報 [專利文獻2] 日本特開2010-037504號公報

[發明所欲解決的問題]

本發明的課題係提供印刷物中的色素殘存性優異之印墨組，附著有包括在該印墨組中的各印墨之記錄介質，及使用該印墨組的噴墨記錄方法。 [解決問題的方式]

用以解決上述問題之具體方式係包括下述實施型態。 (1) 一種印墨組，其包括：含有下述式(1)表示的化合物之黃色印墨與含有酞菁化合物的青色印墨。

(式中，Ar¹ 、Ar² 係分別獨立地表示可具有取代基的苯基。X¹ 、X² 係分別獨立地表示具有磺酸基的烷氧基。Y¹ 、Y² 係分別獨立地表示氫原子或鹵素原子。Z表示下述式(2-1)或下述式(2-2)所示之基。)

(式中，R¹ 、R² 係分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳族烴基。R¹ 及R² 可相互鍵結而形成可具有取代基的環。R³ 表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳族烴基。＊表示與式(1)的三嗪環之鍵結部位。)

(2) 如(1)所述之印墨組，其中，前述式(1)表示的化合物係下述式(3)表示之化合物。

(式中，X¹ 、X² 、Y¹ 、Y² 、Z係與前述式(1)同義。R⁴ 、R⁵ 係分別獨立地表示氫原子或取代基。)

(3) 如(1)或(2)所述之印墨組，其中，前述式(1)中的X¹ 、X² 係分別獨立地具有磺酸基之碳數1至4的烷氧基。

(4) 如(1)至(3)中任一項所述之印墨組，其中，前述式(1)中的X¹ 、X² 係3-磺酸基丙氧基。

(5) 如(1)至(4)中任一項所述之印墨組，其中，前述式(1)中的Y¹ 、Y² 係氯原子。

(6) 如(1)至(5)中任一項所述之印墨組，其中，前述式(2-1)中的R¹ 及R² 係氫原子與可具有取代基的烷基之組合、可具有取代基的烷基之間的組合，或氫原子與可具有取代基的芳族烴基之組合，或相互鍵結而形成可具有取代基的環。

(7) 如(1)至(6)中任一項所述之印墨組，其中，前述式(1)中的Z係前述式(2-1)所示之基。

(8) 如(1)至(7)中任一項所述之印墨組，其中，前述酞菁化合物係包含在25℃中對水的溶解度為5質量％以上之酞菁化合物。

(9) 如(1)至(8)中任一項所述之印墨組，其中，前述酞菁化合物係包含下述式(4)表示的酞菁化合物。

(式中，B¹ 至B⁴ 係分別獨立地表示稠環成四氮雜卟啉（Porphyrazine）環的苯環或含有1個氮原子的6員環之含氮雜芳環。X³ 係可具有取代基的胺基或可具有取代基的烷基。a表示0以上且未達4.0之數，b表示大於0且在4.0以下之數，a與b之和係1.0至4.0。SO₂ X³ 可含有2種以上因X³ 的相異而不同之取代基。)

(10) 如(1)至(9)中任一項所述之印墨組，其中，前述酞菁化合物係包含下述式(5)表示的酞菁化合物。

(式中，A¹ 至A⁴ 係分別獨立地表示稠環成四氮雜卟啉環的苯環或含有1個氮原子的6員環之含氮雜芳環。A¹ 至A⁴ 之中，前述含氮雜芳環的個數之平均值係0.00至3.00個，其餘係苯環。E表示伸烷基。X⁴ 表示磺酸基取代苯胺基、羧基取代苯胺基或膦醯基取代苯胺基，該取代苯胺基也可進一步具有1至4個選自由磺酸基、羧基、膦醯基、胺磺醯基、胺甲醯基、羥基、烷氧基、胺基、烷基胺基、二烷基胺基、芳基胺基、二芳基胺基、乙醯基胺基、脲基、烷基、硝基、氰基、鹵素、烷基磺醯基及烷硫基所成群組中的1種以上之取代基。Y² 表示羥基、烷氧基或胺基。l、m、n係分別獨立地表示0至4.0之數，l、m、n之和係1至4。)

(11) 如(1)至(10)中任一項所述之印墨組，其中，前述黃色印墨及前述青色印墨各自含有選自由水溶性有機溶劑、防腐劑及pH調整劑所成群組中的至少1種。

(12) 如(1)至(11)中任一項所述之印墨組，其包括黑色印墨。

(13) 一種記錄介質，其附著有包括在(1)至(12)中任一項所述之印墨組中的各印墨。

(14) 一種噴墨記錄方法，其係使包括在(1)至(12)項中任一項所述之印墨組中的各印墨附著在記錄介質而進行噴墨印刷者。 [發明的效果]

若藉由本發明，可提供印刷物中的色素殘存性優異之印墨組、附著有含在該印墨組中的各印墨之記錄介質，及使用該印墨組的噴墨記錄方法。

以下，詳細說明應用本發明的具體之實施型態。本說明書中如無特別說明，羥基、磺酸基、羧基等酸性官能基係以遊離酸形態表示。

＜印墨組＞本實施型態的印墨組包括：含有上述式(1)表示的化合物之黃色印墨與含有酞菁化合物的青色印墨。

［上述式(1)表示的化合物］本實施型態的印墨組係包括含有上述式(1)表示的化合物之黃色印墨。

上述式(1)中，Ar¹ 、Ar² 係分別獨立地表示可具有取代基的苯基。

可具有取代基的苯基中之取代基可列舉例如：烷氧基、磺酸基、羧基、鹵素原子、羥基等，以選自由烷氧基、磺酸基、羧基及鹵素原子所成群組中的至少1種為佳。烷氧基可列舉例如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等。鹵素原子可列舉例如：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，以氯原子為佳。

上述式(1)中，X¹ 、X² 係分別獨立地表示具有磺酸基的烷氧基。具有磺酸基的烷氧基可列舉例如：磺酸基甲氧基、磺酸基乙氧基、磺酸基丙氧基、磺酸基丁氧基等，以磺酸基丙氧基或磺酸基丁氧基為佳，以磺酸基丙氧基更佳，以3-磺酸基丙氧基又更佳。此外，X¹ 、X² 係以分別獨立地為具有磺酸基之碳數1至4的烷氧基為佳，X¹ 、X² 係以分別為3-磺酸基丙氧基者更佳。

上述式(1)中，Y¹ 、Y² 係分別獨立地表示氫原子或鹵素原子。鹵素原子可列舉例如：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。Y¹ 與Y² 的組合係以氫原子之間的組合、氫原子與氯原子的組合、氯原子之間的組合之任一者為佳；以氫原子之間的組合、氯原子之間的組合之任一者更佳，以氯原子之間的組合又更佳。

上述式(1)中，Z表示上述式(2-1)或上述式(2-2)所示之基。式中的＊表示式(1)的三嗪環之間的鍵結部位。

上述式(2-1)中，R¹ 、R² 係分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳族烴基。R¹ 及R² 可相互鍵結而形成可具有取代基之環。

可具有取代基的烷基中之烷基可列舉例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、正己基、正辛基等直鏈狀烷基；第二丁基、第三丁基等分枝鏈狀烷基；環丁基、環己基等環狀烷基等。

可具有取代基的烷基中之取代基可列舉例如：選自由羧基、可具有取代基的芳族烴基、羥基及烷氧基所成群組中的至少1種。烷氧基可列舉例如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等。

可具有取代基的芳族烴基中之芳族烴基可列舉例如：苯基、萘基、蒽基等。

可具有取代基的芳族烴基中之取代基，可列舉與作為Ar¹ 、Ar² 的可具有取代基之苯基中的取代基相同之基。

R¹ 與R² 相互鍵結而形成可具有取代基之環時，環可列舉例如：吡咯啶環、哌啶環等。

R¹ 與R² 的組合可列舉例如：氫原子與可具有取代基的烷基之組合、可具有取代基的烷基間之組合、氫原子與可具有取代基的芳族烴基之組合等。其中，並以R¹ 及R² 的任一方為氫原子，另一方為選自由甲基、羥基乙基、對-磺酸基苯基甲基、對-羧基苯基甲基、對-磺酸基苯基-羧基甲基及二氯磺酸基苯基所成群組中的基之組合；R¹ 及R² 的任一方為甲基，另一方為選自由羧基甲基、對-磺酸基苯基甲基及對-羧基苯基甲基所成群組中的基之組合；R¹ 及R² 之兩方為羧基甲基之組合；R¹ 及R² 之兩方為對-磺酸基苯基甲基之組合；之任一者，或R¹ 與R² 相互鍵結而形成具有羧基作為取代基之吡咯啶環為佳。R¹ 與R² 的較佳組合可列舉：氫原子與對-羧基苯基甲基的組合、氫原子與對-磺酸基苯基甲基的組合、氫原子與對-磺酸基苯基-羧基甲基的組合，及羧基甲基之間的組合。

上述式(2-2)中，R³ 表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳族烴基。可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳族烴基係可列舉R¹ 、R² 之項中說明的基。

R³ 係以可具有取代基的芳族烴基為佳，以具有羧基的苯基更佳，在相對於與氧原子鍵結的位置，以在與式(2-2)的氧原子鍵結之苯基的2個間位分別以羧基取代者為佳。

上述式(1)表示的化合物之中的較佳化合物，可列舉上述式(3)表示的化合物。

上述式(3)中，X¹ 、X² 、Y¹ 、Y² 、Z係與上述式(1)同義。R⁴ 、R⁵ 係分別獨立地表示氫原子或取代基。

R⁴ 、R⁵ 為取代基時，該取代基並無特別限制，可列舉例如：與作為Ar¹ 、Ar² 的可具有取代基之苯基中的取代基相同之基。其中並以烷氧基、鹵素原子或羧基為佳，以烷氧基或鹵素原子更佳，以甲氧基或氯原子又更佳。R⁴ 與R⁵ 的較佳組合可列舉氫原子之間的組合、甲氧基之間的組合，及氯原子之間的組合。

黃色印墨可含有單獨1種上述式(1)表示的化合物，也可含有多種之組合。

［酞菁化合物］本實施型態的印墨組係包括含有酞菁化合物的青色印墨。

酞菁化合物係以25℃中的對水之溶解度為5質量％以上的酞菁化合物為佳。水的溶解度係例如將酞菁化合物加入離子水中，一邊攪拌一邊昇溫至90℃，停止加熱並冷卻降溫至25℃，將所得的染料水溶液滴在濾紙上，將可用目視確認濾紙上無析出物的染料濃度作為上限質量(％)而計算。

25℃中的對水之溶解度為5質量％以上的酞菁化合物，可列舉例如：C.I.直接藍(C.I.Direct Blue)86、87、199；C.I.酸性藍(Acid Blue) 249等。

酞菁化合物之中的較佳化合物可列舉上述式(4)表示的化合物。

上述式(4)中，B¹ 至B⁴ 係分別獨立地表示稠環成四氮雜卟啉環的苯環或含有1個氮原子的6員環之含氮雜芳環。

上述式(4)中，X³ 表示可具有取代基的胺基或可具有取代基的烷基。a表示0以上且未達4.0的數，b表示大於0且在4.0以下的數，a與b之和係1.0至4.0。SO₂ X³ 可含有2種以上因X³ 的相異而不同之取代基。

X³ 表示的可具有取代基之胺基，可列舉例如：胺基、可具有取代基之烷基胺基、可具有取代基之二烷基胺基、可具有取代基之芳基胺基、可具有取代基之二芳基胺基、可具有取代基之乙醯基胺基，以胺基或可具有取代基之烷基胺基為佳。

上述可具有取代基之烷基胺基、可具有取代基之二烷基胺基、可具有取代基之芳基胺基、可具有取代基之二芳基胺基及可具有取代基之乙醯基胺基中的取代基，係以例如三嗪骨架所取代的胺基為佳。

X³ 表示的可具有取代基之烷基中的烷基，可列舉例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正己基等。

X³ 表示的可具有取代基之烷基中之取代基，可列舉例如：鹵素原子、羥基、烷氧基、羧基、磺酸基、磺醯胺基等，以磺酸基或磺醯胺基為佳，以具有磺酸基作為取代基的正丙基更佳。

上述磺醯胺基可進一步具有取代基。可具有取代基的磺醯胺基可列舉例如：乙基磺醯胺基、正丙基磺醯胺基、正丁基磺醯胺基、異丁基磺醯胺基、第二丁基磺醯胺基、2-羥基乙基磺醯胺基、2-羥基丙基磺醯胺基、3-羥基丙基磺醯胺基、2-羥基丁基磺醯胺基、3-羥基丁基磺醯胺基、4-羥基丙基磺醯胺基等。

上述式(4)中的X³ 為可具有取代基的烷基時，上述式(4)中的a表示0，b表示1至4的整數。如b超過1時，SO₁ X³ 可存在2種以上因X³ 的相異之取代基。因X³ 的相異而存在2種以上的取代基時，可任意設定取代基間的比率。此外，此時的取代基之組合係以例如可具有取代基的烷基之間的組合為佳，以具有磺酸基作為取代基的烷基與可具有取代基的磺醯胺基作為取代基的烷基之組合更佳，以具有磺酸基作為取代基的正丙基與具有2-羥基丙基磺醯胺基作為取代基的正丙基之組合又更佳。

酞菁化合物之中的特別佳之化合物可列舉上述式(5)表示的化合物。

上述式(5)中，A¹ 至A⁴ 係分別獨立地表示稠環成四氮雜卟啉環的苯環或含有1個氮原子的6員環之含氮雜芳環。A¹ 至A⁴ 之中，含氮雜芳環之個數之平均值係0.00至3.00個，其餘係苯環。含氮雜芳環之個數之平均值係以0.00至1.00個為佳。

上述式(5)中，E係表示伸烷基。伸烷基可列舉亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基等碳數1至6的伸烷基，以伸乙基為佳。

上述式(5)中，X⁴ 表示磺酸基取代苯胺基、羧基取代苯胺基或膦醯基取代苯胺基。該取代苯胺基可進一步具有1至4個選自由磺酸基、羧基、膦醯基、胺磺醯基、胺甲醯基、羥基、烷氧基、胺基、烷基胺基、二烷基胺基、芳基胺基、二芳基胺基、乙醯基胺基、脲基、烷基、硝基、氰基、鹵素、烷基磺醯基及烷硫基所成群組中的1種以上之取代基。此等之中，以X⁴ 係2,5-二磺酸基苯胺基、2-磺酸基苯胺基、3-磺酸基苯胺基、4-磺酸基苯胺基、2-羧基苯胺基、4-羧基苯胺基或3,5-二羧基苯胺基為佳，以2,5-二磺酸基苯胺基更佳。

上述式(5)中，Y³ 表示羥基、烷氧基或胺基。烷氧基可列舉例如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等。

上述式(5)中，l、m、n係分別獨立地表示0至4.0之數，l、m、n之和係1至4。l、m、n係例如l為0.4至1.05的數，m為0.0至3.6之數，n為0.0至3.6之數，l、m、n之和係以1.0至4.0為佳。

青色印墨可單獨含有1種酞菁化合物，也可含有多種的組合。

［上述式(1)表示的化合物或酞菁化合物之鹽］上述式(1)、式(3)、式(4)或式(5)表示的化合物具有羥基、磺酸基、羧基等酸性官能基作為取代基時，該酸性官能基可為遊離酸的狀態，亦可為鹽的狀態。

鹽可列舉例如：鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽；鈣鹽等鹼土金屬鹽等，以鹼金屬鹽為佳。此外，如分子內具有多個酸性官能基時，多個酸性官能基可全為遊離酸的狀態，亦可為部分遊離酸、部分鹽的狀態、又可全為鹽的狀態。為改善各化合物在印墨中的溶解性、穩定性等目的，可使多種鹽存在同一分子內，可配合目的而任意設定鹽的種類或比率。

［水溶性有機溶劑、防腐劑、pH調整劑］黃色印墨及酞菁印墨可分別獨立地含有選自由水溶性有機溶劑、防腐劑及pH調整劑所成群組中的至少1種。

水溶性有機溶劑可列舉例如：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、三羥甲基丙烷等C1至C6的烷醇；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等羧醯胺；2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯啶-2-酮等內醯胺；1,3-二甲基咪唑啶-2-酮、1,3-二甲基六氫嘧啶-2-酮等環式脲類；丙酮、2-甲基-2-羥基戊烷-4-酮、碳酸伸乙酯等酮或酮醇；四氫呋喃、二噁烷等環狀醚；乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、分子量400、800、1540或其以上的聚乙二醇、聚丙二醇、硫二甘醇、二硫二甘醇等具有C2至C6伸烷基單元的單-、寡-或聚-烷二醇或硫二甘醇；甘油、二甘油、己烷-1,2,6-三醇等多元醇(三醇)；γ-丁內酯；二甲基亞碸等。

防腐劑可列舉例如：有機硫系、有機氮硫系、有機鹵素系、鹵芳基碸系、碘丙炔(iodine propagill)系、鹵烷硫系、腈系、吡啶系、8-羥喹啉系、苯并噻唑系、異噻唑啉系、二硫醇系、氧化吡啶系、硝基丙烷系、有機錫系、酚系、4級銨鹽系、三嗪系、噻嗪系、苯胺化物系、金剛烷系、二硫胺基甲酸酯系、溴化二氫茚酮(bromized indanone)系、苯甲溴乙酸酯系、無機鹽系等化合物，以1,2-苯并異噻唑啉-3-酮為佳。

pH調整劑可使用任何物質，只要對調製的印墨無不良影響且可將印墨的pH控制在約5至11之範圍者即可。其具體例可列舉例如：二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等烷醇胺；氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬的氫氧化物；氫氧化銨(氨水)；碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀等鹼金屬的碳酸鹽；乙酸鉀等有機酸的鹼金屬鹽；矽酸鈉、磷酸二鈉等無機鹼等。

［其它的添加劑］黃色印墨及青色印墨可分別獨立地進一步含有其它的添加劑。其它的添加劑可列舉例如：防黴劑、螯合物試劑、防鏽劑、水溶性紫外線吸收劑、抗氧化劑、界面活性劑、水等。

防黴劑可列舉例如：脫氫乙酸鈉、苯甲酸鈉、吡啶硫酮-1-氧化鈉、對-羥基苯甲酸乙酯、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽等。

螯合物試劑可列舉例如：乙二胺四乙酸二鈉、氮基三乙酸鈉、羥基乙基乙二胺三乙酸鈉、二乙三胺五乙酸鈉、尿嘧啶基二乙酸鈉等。

防鏽劑可列舉例如：酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、硫代乙醇酸銨、二異丙基銨亞硝酸鹽、新戊四醇四硝酸酯、二環己基銨硝酸鹽等。

水溶性紫外線吸收劑可列舉例如：磺酸化二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸系化合物、桂皮酸系化合物、三嗪系化合物等。

抗氧化劑可使用各種有機系及金屬錯合物系的抗褪色劑。有機系的抗褪色劑可列舉例如：氫醌類、烷氧基酚類、二烷氧基酚類、酚類、苯胺類、胺類、茚類、烷氧基苯胺類、色滿類等雜環類。

界面活性劑可列舉例如：陰離子、陽離子、非離子、兩性、聚矽氧系、氟系等已知的界面活性劑。此等之中，係以非離子界面活性劑及聚矽氧系界面活性劑為佳，以聚矽氧系界面活性劑更佳。

陰離子界面活性劑可列舉例如：烷基磺酸基羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、聚氧伸乙基烷基醚乙酸鹽、聚氧伸乙基烷基醚硫酸鹽、N-醯基胺基酸或其鹽、N-醯基甲基牛磺酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧伸乙基烷基醚磷酸鹽、松香皂、蓖麻油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸鹽、二乙基磺酸基琥珀酸鹽、二乙基己基磺酸基琥珀酸鹽、二辛基磺酸基琥珀酸鹽等。

陽離子界面活性劑可列舉例如：2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。

非離子界面活性劑可列舉例如：聚氧伸乙基壬基苯基醚、聚氧伸乙基辛基苯基醚、聚氧伸乙基十二烷基苯基醚、聚氧伸乙基油基醚、聚氧伸乙基月桂基醚、聚氧伸乙基烷基醚等醚系；聚氧伸乙基油酸酯、聚氧伸乙基二硬脂酸酯、去水山梨醇月桂酸酯、去水山梨醇單硬酸酯、去水山梨醇單油酸酯、去水山梨醇倍半油酸酯、聚氧伸乙基單油酸酯、聚氧伸乙基硬脂酸酯等酯系；2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等乙炔二醇(醇)系；日信化學工業股份有限公司製的商品名Surfynol 104、105、82、465、Olfine STG等；聚二醇醚系(例如，SIGMA-ALDRICH公司製造的Tergitol　15-S-7等)等。

兩性界面活性劑可列舉例如：月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、2-烷基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑啉甜菜鹼、椰子油脂肪醯胺丙基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、聚辛基聚胺基乙基甘胺酸、咪唑啉衍生物等。

聚矽氧系界面活性劑可列舉例如：聚醚改質矽氧烷類、聚醚改質聚二甲基矽氧烷類等。其中一例可列舉日本Air Products公司製的Dynol 960、Dynol 980；日信化學工業股份有限公司製的Silface SAG001、Silface SAG002、Silface SAG003、Silface SAG005、Silface SAG503A、Silface SAG008、Silface SAG009、Silface SAG010；日本BYK Chemie股份有限公司製的BYK-345、BYK-347、BYK-348、BYK-349、BYK-3455等。此等之中並以日本BYK Chemie股份有限公司製的BYK系列等已知的聚醚改質矽氧烷類為佳。

氟系界面活性劑可列舉例如：全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸系化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基環氧乙烷加成物及側鏈具有全氟烷基醚基的聚氧伸烷醚化合物等。氟系界面活性劑可從例如杜邦(DuPont)公司、Omniova Solutions公司、DIC股份有限公司、日本BYK Chemie股份有限公司輕易購得各種產品。

［印墨的調製方法等］黃色印墨及青色印墨的各印墨可藉由將上述成分混合作成溶液，並視需要而用薄膜過濾器等過濾而得。噴墨記錄用印墨係以經薄膜過濾器等過濾者為佳。薄膜過濾器的孔徑通常係0.1至1μm，以0.1至0.5μm為佳。

上述各印墨在25℃中之黏度在用E型黏度計測定時係以3至20mPa・s的範圍內為佳，用平板法測定時係以20至40mN／m為佳。各印墨的黏度可在上述範圍中考量印表機的噴出量、應答速度、印墨液滴的飛行特性、噴墨頭的特性等而調整成適宜之值。

［其它的印墨］本實施型態的印墨組可進一步包括黑色印墨。黑色印墨可為含有黑色系顏料及／或黑色系染料的黑色印墨，亦可為將多個顏料及／或多個染料組合而實現黑色的黑色印墨。此外，黑色印墨可與黃色印墨及青色印墨同樣地進一步含有水溶性有機溶劑、防腐劑、pH調整劑及其它的添加劑。

此外，本實施型態的印墨組可進一步包括選自由第2黃色印墨、第2青色印墨、紫色印墨、綠色印墨及橙色印墨所成群組中的至少1種印墨。

＜噴墨記錄方法及記錄介質＞本實施型態的噴墨記錄方法係使包括在上述本實施型態的印墨組中之各印墨附著在記錄介質而進行噴墨印刷者。此外，本實施型態的記錄介質係附著有含在上述本實施型態的印墨組中之各印墨者。

記錄介質可大致區分為具有與不具有印墨接收層者，可為此等的任一種。具體的記錄介質可列舉例如：紙、膜、纖維、布(纖維素、尼龍、羊毛等)、皮革、彩色濾光片用基材等。

作為吸收印墨而將其快速乾燥等作用的目的，印墨接收層係形成在記錄介質中。印墨接收層係藉由例如將陽離子聚合物浸泡或塗佈在記錄介質的方法；將吸收印墨中的色素而得的無機微粒與聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等親水性聚合物一起塗佈在記錄介質的表面之方法等而形成。可吸收印墨中的色素之無機微粒可列舉多孔質二氧化矽、氧化鋁溶膠、特殊陶瓷等。

具有印墨接收層的記錄介質通常係稱為噴墨專用紙、噴墨專用膜、光澤紙、光澤膜等。具有印墨接收層的記錄介質之代表性市售品之例係可列舉Canon(佳能)股份有限公司製的商品名Professional photo paper(專用相紙)、Canon photo paper(Canon相片用紙)・光澤專用［白金級，platinum grade］及光澤金；Seiko Epson(精工愛普生)股份有限公司製的商品名相片用紙Crispia(高光澤)、相片用紙(光澤)；日本Hewlett-Packard股份有限公司製的商品名Advance Photo Paper(光澤)；富士軟片股份有限公司製的商品名Painting Photo Finishing Pro(繪畫相片精加工專業高級相紙)；兄弟(Brother)工業股份有限公司製的商品名：相片光澤紙BP71G等。

不具有印墨接收層的記錄介質可列舉普通紙等。市售的普通紙之中作為噴墨記錄用可列舉雙面優質普通紙(Seiko Epson股份有限公司製造)；PB PAPER GF-500(Canon股份有限公司製造)；多功能紙(Multipurpose Paper)、多合一(All-in-one Printing Paper)印刷紙(Hewlett-Packard股份有限公司製造)等。此外，影印紙(plain paper copy，PPC)亦為普通紙。

含在本實施型態的印墨組中之黃色印墨及青色印墨具有相對於薄膜過濾器的過濾性良好之特徵，當記錄在各種記錄介質上時，非常鮮明且顯色性及演色性優異，可提供理想色調的圖像。因此，若藉由本實施型態的印墨組，即可將照片畫質的彩色圖像忠實地重現在記錄介質上。

含在本實施型態的印墨組中之黃色印墨及青色印墨在長時間的保存後亦無固體析出、物性變化、色相變化等，貯存穩定性極為良好。此外，含在本實施型態的印墨組中之黃色印墨及青色印墨，由於不因乾燥而產生固體的析出，故少有噴墨印表機的噴射器(記錄頭)產生阻塞之憂慮。並且，含在本實施型態的印墨組中之黃色印墨及青色印墨，即使在比較長的時間間隔中再循環使用印墨的連續式噴墨印表機中、按需要(on demand)式噴墨印表機的間歇使用中，也不會引起物理性質的變化。

使用本實施型態的印墨組而記錄在具有印墨接收層的記錄介質中之圖像，其耐水性、耐濕性、耐擦性、耐光性等各種堅牢性良好，尤其耐臭氧性良好。由於此理由，故以相片畫質記錄的圖像之長期保存穩定性亦為優異。此外，使用本實施型態的印墨組而記錄在具有印墨接收層的記錄介質中之圖像，其彩度、亮度、印字濃度等之顯色性優異。

使用本實施型態的印墨組而印刷之印刷物，在色素殘存性、耐光性、耐濕性、耐臭氧性、色濃度、色相重現性(綠色色相重現性)等中具有優異的效果。此外，本實施型態的印墨組，各印墨因水、光及氣體的劣化速度，尤其在受光及氣體以致褪色的速度之差較小方面具有優異的效果。 [實施例]

以下，雖然係藉由實施例以更詳細地說明本發明，但本發明並非侷限於實施例的範圍者。實施例中除非有特別的說明，則「份」表示質量份、「％」表示質量％。

［黃色染料(Y-1)的合成］依照國際公開第2014／192932號的實施例1所記載之方法合成下述黃色染料(Y-1)。

［黃色染料(Y-2)的合成］依照國際公開第2014／192932號的實施例2所記載之方法合成黃色染料(Y-2)。

［黃色染料(Y-3)的合成］依照日本特開2014-234498號公報的實施例1所記載之方法合成黃色染料(Y-3)。

［黃色染料(Y-4)的合成］依照國際公開第2011／122427號的實施例5所記載之方法合成黃色染料(Y-4)。

［黃色染料(Y-5)的合成］依照日本特開2018-76488號公報的實施例1所記載之方法合成黃色染料(Y-5)。

［青色染料(C-1)的合成］依照日本特開2004-323605號公報的實施例2所記載之方法合成青色染料(C-1)。式中，x表示1.0，y表示1.0，z表示2.0。青色染料(C-1)在25℃中對水之溶解度係13％以上。

［青色染料(C-2)的合成］依照國際公開第2007／091631號的實施例1所記載之方法合成青色染料(C-2)。式中，A1至A4之中，顯示1.0個係在3位及4位稠環的吡啶環，其餘3.0個係苯環，y表示2.4，z表示0.6。青色染料(C-2)在25℃中對水之溶解度係15％以上。

［青色染料(C-3)的合成］依照日本特開2013-256548號公報的實施例1所記載之方法合成青色染料(C-3)。式中，A1至A4之中，顯示1.0個係在3位及4位稠環的吡啶環，其餘3.0個係苯環，y表示2.5，z表示0.5。青色染料(C-3)在25℃中對水之溶解度係14％以上。

又，有關青色染料的對水之溶解度的測定及評定方法係如下述。將青色染料(C-1)至(C-3)分別加入離子水中，一邊攪拌一邊將其昇溫至90℃，停止加熱且冷卻降溫至25℃。將所得的染料水溶液滴在濾紙(濾紙(圓形定性)No.2，東洋先進科技(Advantech Toyo)股份有限公司製造)上，將可用目視確認濾紙上無析出物者的染料濃度之上限值(％)作為對水之溶解度而評定。

［印墨的調製］調配下述表1、表2記載的各成分，攪拌1小時而作成溶液之後，藉由用孔徑0.45μm的薄膜過濾器(纖維素乙酸酯系濾紙，東洋先進股份有限公司製造)過濾，調製評定試驗用之印墨。又，將下述表1、表2中的各成分之數值係表示「份」。牛磺酸 Clewat

下記表1、表2中的縮寫等係具有下述之意。 Y-1：上述黃色染料(Y-1) Y-2：上述黃色染料(Y-2) Y-3：上述黃色染料(Y-3) Y-4：上述黃色染料(Y-4) Y-5：上述黃色染料(Y-5) C-1：上述青色染料(C-1) C-2：上述青色染料(C-2) C-3：上述青色染料(C-3) DB 199：C.I. 直接藍 199 DY 132：C.I. 直接黃 132 Clewat N2：乙二胺四乙酸四鈉四水合物(同仁化學研究所股份有限公司製造) NMP：N-甲基吡咯烷酮(東京化成工業股份有限公司製造) BDG：丁二甘醇(日本乳化劑股份有限公司製造) Gly：甘油(純正化學股份有限公司製造) IPA：異丙醇(純正化學股份有限公司製造) SF104：Surfynol 104PG-50(日信化學工業股份有限公司製造，Surfynol 104的50％丙二醇溶液)

[表1]

[表2]

［噴墨記錄］［實施例1至20及比較例1至4］將上述表1、表2的各Y印墨、各C印墨組合作成如下述表3的印墨組，利用噴墨印表機(Canon股份有限公司製造，商品名：PIXUS ip7230)在光澤紙(Canon股份有限公司製造，商品名：Canon相片用紙・光澤紙專用［白金級］PT-201)進行各別的噴墨記錄。在記錄時，如同作成獲得100％、85％、70％、55％、40％與25％濃度的6等級層次之圖像圖案，並獲得綠色層次的記錄物。將此作為試驗片而實施如下的評定試驗。

[表3]

［測色機及測色條件］記錄圖像的測色係利用X-rite公司製造的測色機(商品名Spectro Eye^RTM )進行測色。測色係在濃度基準 DIN NB、視角2度、光源D65的條件下進行。

［色素殘存性試驗］利用支架將各試驗片設置在氙氣氣象儀XL75(Suga試驗機股份有限公司製造)中，在溫度24℃、濕度60％RH(相對濕度)、100klux照度中光照射168小時，再用臭氧氣象儀OMS-H(Suga試驗機股份有限公司製造)在臭氧濃度5ppm、濕度60％RH、溫度24℃的環境下放置16小時。對試驗後的各試驗片之70％濃度的層次部分測定反射濃度(Dy值、Dc值)。由所得的反射濃度計算出色素殘存率，以下述的3等級的基準評定Dy色素殘存率。色素殘存率(％)係以數值越高者越為優異。 (Dy色素殘存率) A：試驗後的殘存率為70％以上 B：試驗後的殘存率為60％以上且未達70％ C：試驗後的殘存率未達60％

此外，以下述2等級的基準評定Dy色素殘存率與Dc色素殘存率之差。色素殘存率之差係以數值越小者越為優異。 (Dc色素殘存率-Dy色素殘存率) A：試驗後的殘存率未達15％ B：試驗後的殘存率為15％以上且未達25％ C：試驗後的殘存率為25％以上

另外，對試驗前後的各試驗片之70％濃度的層次部分測定在波長380至730nm中的反射率R_λ ，藉由Kubelka-Munk之式：K／S＝(1-R_λ )² ／2R_λ 計算出K／S值。然後，計算出各波長中的K／S值之合計的sigma(Σ)K／S值，並評定試驗前後的染色濃度差(即，sigma(Σ)K／S值之差)。由於此sigma(Σ)K／S值之差越小者，係指在試驗前後的濃度差較小之意，故更為優異。 (sigma(Σ)K／S值之差) A：K／S值之差未達150 C：K／S值之差為150以上

[表4]

從上述表4的結果可清楚地看出，各實施例的印墨組在所有試驗項目中顯示出非常優異的結果。另一方面，比較例1至3的印墨組在所有試驗項目中、比較例4的印墨組在Dy色素殘存率及sigma(Σ)K／S值之差的試驗項目中，係明顯大不如實施例。

無。

Claims

一種印墨組，其包括：含有下述式(1)表示的化合物之黃色印墨與含有酞菁化合物的青色印墨，
式中，Ar¹ 、Ar² 係分別獨立地表示可具有取代基的苯基；X¹ 、X² 係分別獨立地表示具有磺酸基的烷氧基；Y¹ 、Y² 係分別獨立地表示氫原子或鹵素原子；Z表示下述式(2-1)或下述式(2-2)所示之基；
式中，R¹ 、R² 係分別獨立地表示氫原子、可具有取代基的烷基、或可具有取代基的芳族烴基；R¹ 及R² 可相互鍵結而形成可具有取代基的環；R³ 表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳族烴基；＊表示與式(1)的三嗪環之鍵結部位。
如請求項1所述之印墨組，其中，前述式(1)表示的化合物係下述式(3)表示之化合物；
式中，X¹ 、X² 、Y¹ 、Y² 、Z係與前述式(1)同義；R⁴ 、R⁵ 係分別獨立地表示氫原子或取代基。
如請求項1或2所述之印墨組，其中，前述式(1)中的X¹ 、X² 係分別獨立地具有磺酸基之碳數1至4的烷氧基。
如請求項1或2所述之印墨組，其中，前述式(1)中的X¹ 、X² 為3-磺酸基丙氧基。
如請求項1或2所述之印墨組，其中，前述式(1)中的Y¹ 、Y² 為氯原子。
如請求項1或2所述之印墨組，其中，前述式(2-1)中的R¹ 及R² 為氫原子與可具有取代基的烷基之組合、可具有取代基的烷基之間的組合，或氫原子與可具有取代基的芳族烴基之組合，或相互鍵結而形成可具有取代基的環。
如請求項1或2所述之印墨組，其中，前述式(1)中的Z為前述式(2-1)所示之基。
如請求項1或2所述之印墨組，其中，前述酞菁化合物係包含在25℃中對水的溶解度為5質量％以上之酞菁化合物。
如請求項1或2所述之印墨組，其中，前述酞菁化合物係包含下述式(4)表示的酞菁化合物；
式中，B¹ 至B⁴ 係分別獨立地表示稠環成四氮雜卟啉環的苯環或含有1個氮原子的6員環之含氮雜芳環；X³ 表示可具有取代基的胺基或可具有取代基的烷基；a表示0以上且未達4.0之數，b表示大於0且在4.0以下之數，a與b之和係1.0至4.0；SO₂ X³ 可含有2種以上因X³ 的相異而不同之取代基。
如請求項1或2所述之印墨組，其中，前述酞菁化合物係包含下述式(5)表示的酞菁化合物。
式中，A¹ 至A⁴ 係分別獨立地表示稠環成四氮雜卟啉環的苯環或含有1個氮原子的6員環之含氮雜芳環；A¹ 至A⁴ 之中，前述含氮雜芳環的個數之平均值係0.00至3.00個，其餘係苯環；E表示伸烷基；X⁴ 表示磺酸基取代苯胺基、羧基取代苯胺基或膦醯基取代苯胺基，該取代苯胺基可進一步具有1至4個選自由磺酸基、羧基、膦醯基、胺磺醯基、胺甲醯基、羥基、烷氧基、胺基、烷基胺基、二烷基胺基、芳基胺基、二芳基胺基、乙醯基胺基、脲基、烷基、硝基、氰基、鹵素、烷基磺醯基及烷硫基所成群組中的1種以上之取代基；Y² 表示羥基、烷氧基或胺基；l、m、n係分別獨立地表示0至4.0之數，l、m、n之和係1至4)。
如請求項1或2所述之印墨組，其中，前述黃色印墨及前述青色印墨各自含有選自由水溶性有機溶劑、防腐劑及pH調整劑所成群組中的至少1種。
如請求項1或2所述之印墨組，其包括黑色印墨。
一種記錄介質，其附著有含在請求項1至12中任一項所述之印墨組中的各印墨。
一種噴墨記錄方法，其係使包括在請求項1至12中任一項所述之印墨組中的各印墨附著在記錄介質而進行噴墨印刷者。