WO2021112044A1 - インクセット及びインクジェット記録方法 - Google Patents

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WO2021112044A1
WO2021112044A1 PCT/JP2020/044539 JP2020044539W WO2021112044A1 WO 2021112044 A1 WO2021112044 A1 WO 2021112044A1 JP 2020044539 W JP2020044539 W JP 2020044539W WO 2021112044 A1 WO2021112044 A1 WO 2021112044A1
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WO
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group
ink
substituent
formula
ink set
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/044539
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English (en)
French (fr)
Inventor
正人 木戸
米田　孝
Original Assignee
日本化薬株式会社
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing

Definitions

  • the present invention relates to an ink set and an inkjet recording method.
  • the recording method using an inkjet printer is known as one of the color recording methods.
  • inkjet recording method small droplets of ink are generated and attached to various recording media (paper, film, cloth, etc.) for recording. Since this inkjet recording method does not come into direct contact with the recording head and the recording medium, it is quiet with less sound generation, and the inkjet printer can be easily miniaturized and speeded up. For this reason, the inkjet recording method has rapidly become widespread in recent years, and is expected to grow significantly in the future.
  • an ink in which a colorant is dissolved in an water-based medium is generally used.
  • a water-soluble organic solvent is usually added to these water-based inks in order to prevent clogging of the ink at the pen tip or the ink ejection nozzle.
  • a recording image having a sufficient density is provided, the pen tip or nozzle is not clogged, the drying property on the recording medium is good, there is little bleeding, and the storage stability. Performance such as excellent performance is required.
  • the colorant it is desirable that the colorant has high solubility in a water-soluble organic solvent added to water and ink.
  • the image recorded by the water-based ink is required to have various robustness such as water resistance, light resistance, gas resistance (particularly ozone resistance), and moisture resistance.
  • a color image is formed by four colors including a black ink composition in addition to three colors of a yellow ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition.
  • An ink set is a combination of two or more types of ink compositions in this way.
  • An object of the present invention is to provide an ink set having excellent dye persistence in printed matter, a recording medium to which each ink contained in the ink set is attached, and an inkjet recording method using the ink set.
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represent a phenyl group which may have a substituent.
  • X 1 and X 2 each independently represent an alkoxy group having a sulfo group.
  • Y 1 , Y 2 independently represents a hydrogen atom or a halogen atom, and Z represents a group represented by the following formula (2-1) or the following formula (2-2).)
  • each R 1, R 2 are independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group or aromatic substituted hydrocarbon group .
  • R 1 and illustrates a R 2 may be bonded to each other to form a ring which may have a substituent.
  • R 3 may have an alkyl group which may have a substituent or a substituent. It shows a good aromatic hydrocarbon group. * Indicates the bonding site with the triazine ring of the formula (1).
  • R 1 and R 2 in the above formula (2-1) are a combination of a hydrogen atom and an alkyl group which may have a substituent, a combination of alkyl groups which may have a substituent, or hydrogen.
  • 1) to 5 which are a combination of an atom and an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or are bonded to each other to form a ring which may have a substituent.
  • a 1 to A 4 independently represent a benzene ring fused to a porphyrazine ring or a 6-membered nitrogen-containing complex aromatic ring containing one nitrogen atom. Of A 1 to A 4. The number of nitrogen-containing complex aromatic rings is 0.00 to 3.00 on average, and the rest are benzene rings.
  • E represents an alkylene group.
  • X 4 is a sulfo-substituted anilino group and carboxy.
  • a substituted anilino group or a phosphono-substituted anilino group is shown, and the substituted anilino group is further represented by a sulfo group, a carboxy group, a phosphono group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an amino group, an alkylamino group, or a dialkylamino group.
  • Y 3 represents a hydroxy group, an alkoxy group, or an amino group.
  • L, m, and n each independently represent a number from 0 to 4.0, and l, m, n. The sum of is 1 to 4.
  • an ink set having excellent dye persistence in printed matter a recording medium to which each ink contained in the ink set is attached, and an inkjet recording method using the ink set.
  • acidic functional groups such as hydroxy groups, sulfo groups and carboxy groups are represented in the form of free acids.
  • the ink set according to the present embodiment includes a yellow ink containing the compound represented by the above formula (1) and a cyan ink containing a phthalocyanine compound.
  • the ink set according to this embodiment contains a yellow ink containing a compound represented by the above formula (1).
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represent a phenyl group which may have a substituent.
  • Examples of the substituent in the phenyl group which may have a substituent include an alkoxy group, a sulfo group, a carboxy group, a halogen atom, a hydroxy group and the like, and an alkoxy group, a sulfo group, a carboxy group and a halogen atom. It is preferable that it is at least one selected from the group consisting of.
  • Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an n-butoxy group and the like.
  • Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, and a chlorine atom is preferable.
  • X 1 and X 2 independently represent an alkoxy group having a sulfo group.
  • the alkoxy group having a sulfo group include a sulfomethoxy group, a sulfoethoxy group, a sulfopropoxy group, a sulfobutoxy group and the like, and a sulfopropoxy group or a sulfobutoxy group is preferable, and the sulfopropoxy group is used. Is more preferable, and it is further preferable that it is a 3-sulfopropoxy group.
  • X 1, X 2 are each independently preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having a sulfo group, more preferably X 1, X 2 are each 3-sulfopropoxy group.
  • Y 1 and Y 2 independently represent a hydrogen atom or a halogen atom, respectively.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like.
  • the combination of Y 1 and Y 2 is preferably one of a combination of hydrogen atoms; a combination of hydrogen atoms and chlorine atoms; a combination of chlorine atoms; a combination of hydrogen atoms; a combination of chlorine atoms.
  • a combination of; is more preferable, and a combination of chlorine atoms is further preferable.
  • Z indicates a group represented by the above formula (2-1) or the above formula (2-2). * In the formula indicates the binding site with the triazine ring of the formula (1).
  • R 1 and R 2 independently have a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent. Shown. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a ring which may have a substituent.
  • Examples thereof include a chain alkyl group; a branched chain alkyl group such as a sec-butyl group and a tert-butyl group; a cyclic alkyl group such as a cyclobutyl group and a cyclohexyl group; and the like.
  • the substituent in the alkyl group which may have a substituent is at least one selected from the group consisting of a carboxy group, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, a hydroxy group, and an alkoxy group. Seeds are mentioned. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an n-butoxy group and the like.
  • aromatic hydrocarbon group in the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent examples include a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group and the like.
  • Examples of the substituent in the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent include a group similar to the substituent in the phenyl group which may have a substituent as Ar 1 and Ar 2.
  • examples of the ring include a pyrrolidine ring and a piperidine ring.
  • R 1 and R 2 examples include a combination of a hydrogen atom and an alkyl group which may have a substituent; a combination of alkyl groups which may have a substituent; a hydrogen atom and a substitution. Combination with an aromatic hydrocarbon group which may have a group; and the like.
  • one of R 1 and R 2 is a hydrogen atom, and the other is a methyl group, a hydroxyethyl group, a p-sulfophenyl methyl group, a p-carboxyphenyl methyl group, or a p-sulfophenyl-carboxymethyl group.
  • a more preferred combination of R 1 and R 2 is a combination of a hydrogen atom and a p-carboxyphenyl methyl group; a combination of a hydrogen atom and a p-sulfophenyl methyl group; a hydrogen atom and a p-sulfophenyl-carboxymethyl group. Combinations with; and combinations of carboxymethyl groups;
  • R 3 represents an alkyl group which may have a substituent or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent.
  • aromatic hydrocarbon may have a substituent include the groups described in the R 1, R 2.
  • R 3 is preferably an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, more preferably a phenyl group having a carboxy group, and bonds with an oxygen atom of the formula (2-2). It is preferable that the carboxy group is substituted at each of the two m-positions of the phenyl group with respect to the position where it is bonded to the oxygen atom.
  • a preferable compound is a compound represented by the above formula (3).
  • X 1 , X 2 , Y 1 , Y 2 , and Z are synonymous with the above formula (1).
  • R 4 and R 5 independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 4 and R 5 are substituents
  • the substituent is not particularly limited, and for example, a group similar to the substituent in the phenyl group which may have a substituent as Ar 1 or Ar 2 is used. Can be mentioned. Among them, an alkoxy group, a halogen atom, or a carboxy group is preferable, an alkoxy group or a halogen atom is more preferable, and a methoxy group or a chlorine atom is further preferable.
  • Preferred combinations of R 4 and R 5 include combinations of hydrogen atoms; combinations of methoxy groups; and combinations of chlorine atoms.
  • the yellow ink may contain one kind of the compound represented by the above formula (1) alone, or may contain a plurality of kinds in combination.
  • the ink set according to this embodiment contains a cyan ink containing a phthalocyanine compound.
  • a phthalocyanine compound having a solubility in water at 25 ° C. of 5% by mass or more is preferable.
  • a solubility in water for example, a phthalocyanine compound is added to ionized water, the temperature is raised to 90 ° C. with stirring, the heating is stopped, the temperature is allowed to cool down to 25 ° C., and the obtained dye aqueous solution is dropped onto a filter paper. It is calculated as the upper limit mass (%) of the dye concentration at which it can be visually confirmed that there is no precipitate on the filter paper.
  • Examples of the phthalocyanine compound having a solubility in water at 25 ° C. of 5% by mass or more include C.I. I. Direct Blue 86, 87, 199; C.I. I. Acid Blue 249; and the like.
  • a preferable compound is a compound represented by the above formula (4).
  • B 1 to B 4 independently represent a benzene ring fused to a porphyrazine ring or a 6-membered nitrogen-containing complex aromatic ring containing one nitrogen atom.
  • X 3 represents an optionally substituted amino group, or an alkyl group which may have a substituent.
  • a indicates a number of 0 or more and less than 4.0
  • b indicates a number larger than 0 and 4.0 or less
  • the sum of a and b is 1.0 to 4.0.
  • SO 2 X 3 may contain two or more different substituents depending on the difference in X 3.
  • Examples of the amino group which may have a substituent represented by X 3 include an amino group, an alkylamino group which may have a substituent, and a dialkylamino group which may have a substituent. Examples thereof include an arylamino group which may have a substituent, a diarylamino group which may have a substituent, an acetylamino group which may have a substituent, and the like. It is preferably an alkylamino group that may have.
  • It may have an alkylamino group which may have the above-mentioned substituent, a dialkylamino group which may have a substituent, an arylamino group which may have a substituent, and a substituent.
  • a substituent in the diarylamino group and the acetylamino group which may have a substituent for example, an amino group substituted with a triazine skeleton is preferable.
  • alkyl group in the alkyl group which may have the substituent represented by X 3 examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group and a tert-. Examples thereof include a butyl group and an n-hexyl group.
  • Examples of the substituent in the alkyl group which may have the substituent represented by X 3 include a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, a carboxy group, a sulfo group, a sulfoamide group and the like, and sulfo group or sulfoamide. It is preferably a group, more preferably an n-propyl group having a sulfo group as a substituent.
  • the above sulfoamide group may further have a substituent.
  • the sulfoamide group having a substituent include an ethylsulfoamide group, an n-propylsulfoamide group, an n-butylsulfoamide group, an isobutylsulfoamide group, a sec-butylsulfoamide group and a 2-hydroxyethylsulfoamide group.
  • Examples thereof include 2-hydroxypropyl sulfoamide group, 3-hydroxypropyl sulfoamide group, 2-hydroxybutyl sulfoamide, 3-hydroxybutyl sulfoamide, 4-hydroxybutyl sulfoamide and the like.
  • X 3 in the above formula (4) is an alkyl group which may have a substituent
  • a in the above formula (4) is represented by 0 and b is represented by an integer of 1 to 4.
  • SO 2 X 3 may have two or more types of substituents due to the difference in X 3. If the difference by two or more substituents of X 3 is present, the ratio between the substituents may be set arbitrarily.
  • the combination of substituents in this case for example, a combination of alkyl groups which may have a substituent is preferable, and an alkyl group having a sulfo group as a substituent and a substituent having a substituent may be used.
  • it is a combination with an alkyl group having a good sulfoamide group as a substituent, and an n-propyl group having a sulfo group as a substituent and an n-propyl group having a 2-hydroxypropyl sulfoamide group as a substituent. Is more preferable.
  • a compound represented by the above formula (5) can be mentioned as a particularly preferable compound.
  • a 1 to A 4 independently represent a benzene ring fused to a porphyrazine ring or a 6-membered nitrogen-containing complex aromatic ring containing one nitrogen atom.
  • the number of nitrogen-containing complex aromatic rings is 0.00 to 3.00 on average, and the rest are benzene rings.
  • the average number of nitrogen-containing complex aromatic rings is preferably 0.00 to 1.00.
  • E represents an alkylene group.
  • the alkylene group include an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group and a butylene group, and an ethylene group is preferable.
  • X 4 represents a sulfo-substituted anilino group, a carboxy-substituted anilino group, or a phosphono-substituted anilino group.
  • the substituted anirino group further includes a sulfo group, a carboxy group, a phosphono group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an arylamino group, a diarylamino group and an acetylamino group.
  • substituents selected from the group consisting of a ureido group, an alkyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen, an alkylsulfonyl group, and an alkylthio group.
  • X 4 2,5-disulfoanilino group, 2-sulfoanilino group, 3-sulfoanilino group, 4-sulfoanilino group, 2-carboxyethyl anilino group, a 4-carboxyanilino group, or 3,5 It is preferably a dicarboxyanilino group, more preferably a 2,5-disulfoanilino group.
  • Y 3 represents a hydroxy group, an alkoxy group, or an amino group.
  • alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an n-butoxy group and the like.
  • l, m, and n independently represent numbers from 0 to 4.0, and the sum of l, m, and n is 1 to 4.
  • l, m, and n for example, l is a number of 0.4 to 1.05, m is a number of 0.0 to 3.6, and n is a number of 0.0 to 3.6.
  • the sum of l, m, and n is preferably 1.0 to 4.0.
  • the cyan ink may contain one kind of phthalocyanine compound alone, or may contain a plurality of kinds in combination.
  • the salt examples include alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as calcium salt; and the like, and alkali metal salts are preferable.
  • alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt and potassium salt
  • alkaline earth metal salts such as calcium salt
  • alkali metal salts are preferable.
  • all of the plurality of acidic functional groups may be in a free acid state, or some of them may be in a free acid state and some of them may be in a salt state. All may be in salt form.
  • the yellow ink and the cyan ink may each independently further contain at least one selected from the group consisting of a water-soluble organic solvent, a preservative, and a pH adjuster.
  • water-soluble organic solvent examples include C1 such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, second butanol, third butanol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, and trimethylpropane.
  • -C6 alkanol carboxylic acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide; lactams such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidin-2-one; 1,3 -Cylic ureas such as dimethylimidazolidine-2-one, 1,3-dimethylhexahydropyrimido-2-one; ketones such as acetone, 2-methyl-2-hydroxypentane-4-one, ethylene carbonate or Keto alcohol; cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexylene It has C2-C6 alkylene units such as glycols, diethylene glycols, triethylene glycols, tetraethylene glyco
  • Mono-, oligo-, or poly-alkylene glycol or thioglycol such as glycerin, diglycerin, hexane-1,2,6-triol; ⁇ -butyrolactone; dimethylsulfoxide; and the like.
  • preservatives include organic sulfur-based, organic nitrogen-sulfur-based, organic halogen-based, haloarylsulfone-based, iodopropagil-based, haloalkylthio-based, nitrile-based, pyridine-based, 8-oxyquinolin-based, and benzothiazole-based.
  • examples thereof include acetate-based and inorganic salt-based compounds, and 1,2-benzisothiazolin-3-one is preferable.
  • any substance can be used as long as the pH of the ink can be controlled in the range of approximately 5 to 11 without adversely affecting the prepared ink.
  • alkanolamines such as diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine and triisopropanolamine
  • hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide
  • ammonium hydroxide ammonium hydroxide.
  • Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate
  • Alkali metal salts of organic acids such as potassium acetate
  • Inorganic bases such as sodium silicate and disodium phosphate; etc. Can be mentioned.
  • the yellow ink and the cyan ink may each independently further contain other additives.
  • other additives include fungicides, chelating reagents, rust inhibitors, water-soluble UV absorbers, antioxidants, surfactants, water and the like.
  • fungicide examples include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof.
  • Examples of the chelating reagent include disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetic acid, sodium hydroxyethylethylenediamine triacetate, sodium diethylenetriamine pentaacetate, and sodium uracil diacetate.
  • rust preventive examples include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like.
  • water-soluble ultraviolet absorber examples include sulfonated benzophenone compounds, benzotriazol compounds, salicylic acid compounds, cinnamic acid compounds, triazine compounds and the like.
  • organic and metal complex-based anti-fading agents can be used.
  • organic anti-fading agent include heterocycles such as hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indans, alkoxyanilines, and chromans.
  • surfactant examples include known surfactants such as anion, cation, nonion, amphoteric, silicone-based, and fluorine-based. Among these, nonionic surfactants and silicone-based surfactants are preferable, and silicone-based surfactants are more preferable.
  • anionic surfactant examples include alkyl sulfocarboxylates, ⁇ -olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, N-acylamino acids or salts thereof, and N-acylmethyl.
  • Taurine salt alkyl sulfate polyoxyalkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, loginate soap, castor oil sulfate, lauryl alcohol sulfate, alkylphenol type phosphate, alkyl type phosphorus
  • Examples thereof include acid esters, alkylaryl sulfonates, diethyl sulfo sulphates, diethyl hexyl sulfo sulphates, dioctyl sulfo sulphates and the like.
  • Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly4-vinylpyridine derivatives.
  • nonionic surfactant examples include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, and polyoxyethylene alkyl ether.
  • Esters such as polyoxyethylene oleic acid ester, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate, etc.
  • amphoteric surfactant examples include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amide propyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, and imidazoline. Examples include derivatives.
  • silicone-based surfactant examples include polyether-modified siloxanes, polyether-modified polydimethylsiloxanes, and the like.
  • Dynol 960 and Dynol 980 manufactured by Air Products Japan Co., Ltd . Silface SAG001, Silface SAG002, Silface SAG003, Silface SAG005, Silface SAG503A, Silface SAG008, Sill made by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.
  • polyether-modified siloxanes known as the BYK series manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. are preferable.
  • fluorine-based surfactant examples include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate ester compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group as side chains.
  • examples thereof include a polyoxyalkylene ether polymer compound contained in.
  • various types of products can be easily purchased from, for example, DuPont, Omniova Solutions, DIC Corporation, Big Chemie Japan Co., Ltd., and the like.
  • Each of the yellow ink and the cyan ink is obtained by mixing the above components to form a solution and, if necessary, filtering with a membrane filter or the like.
  • a membrane filter or the like As the ink for inkjet recording, it is preferable to filter with a membrane filter or the like.
  • the pore size of the membrane filter is usually 0.1 to 1 ⁇ m, preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m.
  • the viscosity of each of the above inks at 25 ° C. is preferably in the range of 3 to 20 mPa ⁇ s when measured with an E-type viscometer; 20 to 40 mN / m when measured by the plate method.
  • the viscosity of the ink can be adjusted to an appropriate value within the above range in consideration of the ejection amount of the printer, the response speed, the flight characteristics of the ink droplets, the characteristics of the inkjet head, and the like.
  • the ink set according to the present embodiment may further contain black ink.
  • the black ink may be a black ink containing a black pigment and / or a black dye, or may be a compounded black ink in which a plurality of pigments and / or a plurality of dyes are combined to realize black. Further, the black ink may further contain a water-soluble organic solvent, a preservative, a pH adjuster, and other additives, like the yellow ink and the cyan ink.
  • the ink set according to the present embodiment further contains at least one ink selected from the group consisting of a second yellow ink, a second cyan ink, a violet ink, a green ink, and an orange ink. May be good.
  • the inkjet recording method according to the present embodiment is for performing inkjet printing by adhering each ink contained in the ink set according to the above-described embodiment to a recording medium. Further, the recording medium according to the present embodiment is the one to which each ink contained in the ink set according to the above-described embodiment is attached.
  • Recording media are roughly classified into those having an ink receiving layer and those having no ink receiving layer, and any of these is preferable.
  • Specific recording media include, for example, paper, film, fiber, cloth (cellulose, nylon, wool, etc.), leather, a base material for a color filter, and the like.
  • the ink receiving layer is formed on a recording medium for the purpose of absorbing ink and accelerating its drying.
  • the ink receiving layer is, for example, a method of impregnating or coating a recording medium with a cationic polymer; inorganic fine particles capable of absorbing a dye in the ink are coated on the surface of the recording medium together with a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone. It is formed by a method of construction; etc.
  • examples of the inorganic fine particles capable of absorbing the dye in the ink include porous silica, alumina sol, and special ceramics.
  • Recording media having an ink receiving layer are usually referred to as inkjet paper, inkjet film, glossy paper, glossy film, or the like.
  • Typical commercial products of recording media having an ink receiving layer include Canon Inc., trade name Professional Photo Paper, Canon Photo Paper / Glossy Pro [Platinum Grade], and Glossy Gold; Seiko Epson Ltd., Product Name Photo Paper Crispia (High Glossy), Photo Paper (Glossy); Made by Nippon Hulett Packard Co., Ltd., Product Name Advanced Photo Paper (Glossy); Made by Fuji Film Co., Ltd., Product Name Painting Photo Finishing Pro; Brother Industries, Ltd. Manufactured, trade name: photographic glossy paper BP71G; and the like.
  • Examples of recording media that do not have an ink receiving layer include plain paper.
  • plain paper examples include plain paper.
  • plain papers on the market for inkjet recording, double-sided high-quality plain paper (manufactured by Seiko Epson Corporation); PB PAPER GF-500 (manufactured by Canon Inc.); Multipurpose Paper, All-in-one Printing Paper (Hulette) -Manufactured by Packard); etc.
  • plain paper copy (PPC) paper and the like are also plain paper.
  • the yellow ink and cyan ink contained in the ink set according to the present embodiment have a feature of having good filterability with respect to a membrane filter, and when recorded on various recording media, they are very clear, have color rendering properties, and have good color rendering properties. It has excellent color rendering properties and gives an image with an ideal hue. Therefore, according to the ink set according to the present embodiment, it is possible to faithfully reproduce a color image of photographic image quality on a recording medium.
  • the yellow ink and cyan ink contained in the ink set according to the present embodiment have extremely good storage stability without solid precipitation, physical property change, hue change, etc. after long-term storage. Further, since the yellow ink and the cyan ink contained in the ink set according to the present embodiment are less likely to cause solid precipitation due to drying, there is less possibility of causing clogging of the injector (recording head) of the inkjet printer. Further, the yellow ink and cyan ink contained in the ink set according to the present embodiment are used intermittently by the on-demand inkjet printer even in a continuous inkjet printer in which the ink is recirculated at a relatively long time interval. However, the physical properties do not change.
  • An image recorded on a recording medium having an ink receiving layer using the ink set according to the present embodiment has various robustnesses such as water resistance, moisture resistance, rubbing resistance, and light resistance, particularly good ozone resistance. .. For this reason, the long-term storage stability of images recorded with photographic image quality is also excellent. Further, an image recorded on a recording medium having no ink receiving layer using the ink set according to the present embodiment is excellent in color development such as saturation, brightness, and print density.
  • the printed matter printed using the ink set according to the present embodiment exhibits excellent effects in dye residue, light resistance, moisture resistance, ozone resistance, color density, hue reproducibility (green hue reproducibility), and the like. Further, the ink set according to the present embodiment has an excellent effect in that the difference in the deterioration rate of each ink due to water, light and gas, particularly the fading rate due to light and gas is small.
  • Cynthesis of cyan dye (C-1) A cyan dye (C-1) was synthesized according to the method described in Example 2 of JP-A-2004-323605. In the formula, x is 1.0, y is 1.0, and z is 2.0. The solubility of the cyan dye (C-1) in water at 25 ° C. was 13% or more.
  • Cyan dye (C-2) was synthesized according to the method described in Example 1 of WO 2007/091631. In the formula, 1.0 of A1 to A4 represent pyridine rings fused at the 3- and 4-positions, the remaining 3.0 represent benzene rings, y is 2.4, and z is 0.6. The solubility of the cyan dye (C-2) in water at 25 ° C. was 15% or more.
  • a cyan dye (C-3) was synthesized according to the method described in Example 1 of JP2013-256548.
  • 1.0 of A1 to A4 represent pyridine rings fused at the 3- and 4-positions, the remaining 3.0 represent benzene rings, y is 2.5, and z is 0.5.
  • the solubility of the cyan dye (C-3) in water at 25 ° C. was 14% or more.
  • the measurement and evaluation methods for the solubility of cyan dye in water are as follows. Cyan dyes (C-1) to (C-3) were added to the ionized water, respectively, the temperature was raised to 90 ° C. with stirring, the heating was stopped, and the temperature was allowed to cool down to 25 ° C. The obtained aqueous dye solution is dropped onto a filter paper (filter paper (circular qualitative) No. 2, manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd.), and the upper limit value (%) of the dye concentration at which it can be visually confirmed that there is no precipitate on the filter paper is set. , Evaluated as solubility in water.
  • Y-1 The above yellow dye (Y-1) Y-2: The above yellow dye (Y-2) Y-3: The above yellow dye (Y-3) Y-4: The above yellow dye (Y-4) Y-5: The above yellow dye (Y-5) C-1: The above cyan dye (C-1) C-2: The above cyan dye (C-2) C-3: The above cyan dye (C-3) DB199: C.I. I. Direct Blue 199 DY132: C.I. I.
  • Direct Yellow 132 Clewat N2 Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium tetrahydrate (manufactured by Dojin Chemical Laboratory Co., Ltd.)
  • NMP N-methylpyrrolidone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • BDG Butyl diglycol (manufactured by Nippon Embroidery Co., Ltd.)
  • Gly Glycerin (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.)
  • IPA Isopropanol (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.)
  • SF104 Surfinol 104PG-50 (50% propylene glycol solution of Surfinol 104 manufactured by Nisshin Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
  • Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 4 Each Y ink and each C ink in Tables 1 and 2 above are combined as an ink set as shown in Table 3 below, and using an inkjet printer (manufactured by Canon Inc., trade name: PIXUS ip7230), glossy paper (Canon Inc.) Inkjet recording was performed on Canon Photo Paper / Glossy Paper Pro [Platinum Grade] PT-201). At the time of recording, an image pattern was created so that six grades of 100%, 85%, 70%, 55%, 40%, and 25% densities could be obtained, and a green gradation recorded material was obtained. The following evaluation test was carried out using this as a test piece.
  • the dye residual rate was calculated from the obtained reflection concentration, and the Dy dye residual rate was evaluated according to the following three-step criteria. The higher the dye residual ratio (%), the better. (Dy dye residual rate) A: Residual rate after test is 70% or more B: Residual rate after test is 60% or more and less than 70% C: Residual rate after test is less than 60%
  • the difference between the residual rate of Dy dye and the residual rate of Dc dye was evaluated according to the following two-step criteria.
  • the difference in the dye residual rate is better when the value is smaller.
  • Dc dye residual rate-Dy dye residual rate A: Residual rate after test is less than 15%
  • the K / S value was calculated from 2R ⁇ .
  • the sigma K / S value which is the total of the K / S values at each wavelength, was calculated, and the difference in staining concentration before and after the test (that is, the difference in the sigma K / S value) was evaluated.
  • C Difference in K / S value is 150 or more

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Abstract

式（１）で表される化合物を含有するイエローインクと、フタロシアニン化合物を含有するシアンインクと、を含むインクセットを提供する。また、そのインクセットに含まれる各インクが付着した記録メディア、及びそのインクセットを用いたインクジェット記録方法を提供する。式中、Ａｒ１、Ａｒ２は置換基を有していてもよいフェニル基を示し、Ｘ１、Ｘ２はスルホ基を有するアルコキシ基を示し、Ｙ１、Ｙ２は水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｚは式（２－１）又は式（２－２）で表される基を示す。Ｒ１～Ｒ３は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基等を示す。

Description

インクセット及びインクジェット記録方法
　本発明は、インクセット及びインクジェット記録方法に関する。
　インクジェットプリンタを用いる記録方法（インクジェット記録方法）は、カラー記録方法の１つとして知られている。このインクジェット記録方法では、インクの小滴を発生させ、これを種々の記録メディア（紙、フィルム、布帛等）に付着させて記録を行う。このインクジェット記録方法は、記録ヘッドと記録メディアとが直接接触しないため音の発生が少なく静かであり、また、インクジェットプリンタの小型化及び高速化が容易であるという特長を有する。このため、インクジェット記録方法は、近年急速に普及し、今後とも大きな伸長が期待されている。
　筆記具及びインクジェット記録用途の水性インクとしては、一般に、着色剤を水性媒体中に溶解したインクが用いられる。これらの水性インクには、ペン先又はインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、通常は水溶性有機溶剤が添加されている。そして、これらの水性インクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先又はノズルの目詰まりを生じないこと、記録メディア上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等の性能が要求される。また、着色剤としては、水及びインクに添加される水溶性有機溶剤への溶解度が高いものが望ましい。さらに、水性インクにより記録された画像には、耐水性、耐光性、耐ガス性（特に耐オゾン性）、耐湿性等の各種堅牢性が求められる。
　近年、複数のカラーインク組成物を用いたインクジェット記録方法によってカラー画像を形成して印刷物を得ることが行われている。一般的に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物の３色に加え、ブラックインク組成物を加えた４色によって行われている。このように２種類以上のインク組成物を組み合わせたものがインクセットである。
　インクセットにおいて、特定のインク組成物の耐水性、耐光性、耐ガス性（特に耐オゾン性）、耐湿性等の各種堅牢性が他のインク組成物の各種堅牢性よりも著しく低い場合、それらインクセットを用いてカラー画像を形成すると、堅牢性の著しく低いインク組成物によって形成された色が他の色よりも早く退色及び変色してしまい、形成したカラー画像の色調のバランスが悪くなる。そのため、インクセットでは、インクセットを構成する各インク組成物の各種堅牢性のレベルができるだけ同じであることが好ましい。また、得られた画像の水、光、ガス等による劣化速度、例えば退色速度の差ができるだけ小さいことが好ましく、同じであることがより好ましい。
特開２００１－１１５０７５号公報 特開２０１０－０３７５０４号公報
　本発明は、印刷物における色素残存性に優れたインクセット、そのインクセットに含まれる各インクが付着した記録メディア、及びそのインクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することを課題とする。
　上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
１）
　下記式（１）で表される化合物を含有するイエローインクと、フタロシアニン化合物を含有するシアンインクと、を含むインクセット。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基を示す。Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に、スルホ基を有するアルコキシ基を示す。Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子を示す。Ｚは、下記式（２－１）又は下記式（２－２）で表される基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示す。Ｒ１及びＲ２は、互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよい。Ｒ３は、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示す。＊は、式（１）のトリアジン環との結合部位を示す。）
２）
　前記式（１）で表される化合物が下記式（３）で表される化合物である、１）に記載のインクセット。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚは、前記式（１）と同義である。Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を示す。）
３）
　前記式（１）におけるＸ１、Ｘ２がそれぞれ独立に、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基である、１）又は２）に記載のインクセット。
４）
　前記式（１）におけるＸ１、Ｘ２が３－スルホプロポキシ基である、１）～３）のいずれか１項に記載のインクセット。
５）
　前記式（１）におけるＹ１、Ｙ２が塩素原子である、１）～４）のいずれか１項に記載のインクセット。
６）
　前記式（２－１）におけるＲ１及びＲ２が、水素原子と置換基を有していてもよいアルキル基との組み合わせ、置換基を有していてもよいアルキル基同士の組み合わせ、若しくは水素原子と置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基との組み合わせであるか、又は互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成している、１）～５）のいずれか１項に記載のインクセット。
７）
　前記式（１）におけるＺが前記式（２－１）で表される基である、１）～６）のいずれか１項に記載のインクセット。
８）
　前記フタロシアニン化合物が、２５℃における水への溶解度が５質量％以上のフタロシアニン化合物を含む、１）～７）のいずれか１項に記載のインクセット。
９）
　前記フタロシアニン化合物が、下記式（４）で表されるフタロシアニン化合物を含む、１）～８）のいずれか１項に記載のインクセット。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、Ｂ１～Ｂ４はそれぞれ独立に、ポルフィラジン環に縮環したベンゼン環、又は窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環を示す。Ｘ３は、置換基を有していてもよいアミノ基、又は置換基を有していてもよいアルキル基を示す。ａは、０以上４．０未満の数を示し、ｂは、０より大きく４．０以下の数を示し、ａとｂとの和は、１．０～４．０である。ＳＯ２Ｘ３としては、Ｘ３の違いによる異なる２種類以上の置換基が含まれていてもよい。）
１０）
　前記フタロシアニン化合物が、下記式（５）で表されるフタロシアニン化合物を含む、１）～９）のいずれか１項に記載のインクセット。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、Ａ１～Ａ４はそれぞれ独立に、ポルフィラジン環に縮環したベンゼン環、又は窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環を示す。Ａ１～Ａ４のうち、前記含窒素複素芳香環の個数は、平均値で０．００～３．００個であり、残りはベンゼン環である。Ｅは、アルキレン基を示す。Ｘ４は、スルホ置換アニリノ基、カルボキシ置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基を示し、該置換アニリノ基はさらに、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群より選択される１種以上の置換基を１～４個有していてもよい。Ｙ３は、ヒドロキシ基、アルコキシ基、又はアミノ基を示す。ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ独立に、０～４．０の数を示し、ｌ、ｍ、ｎの和は１～４である。）
１１）
　前記イエローインク及び前記シアンインクがそれぞれ、水溶性有機溶剤、防腐剤、及びｐＨ調整剤からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、１）～１０）のいずれか１項に記載のインクセット。
１２）
　ブラックインクを含む、１）～１１）のいずれか１項に記載のインクセット。
１３）
　１）～１２）のいずれか１項に記載のインクセットに含まれる各インクが付着した記録メディア。
１４）
　１）～１２）のいずれか１項に記載のインクセットに含まれる各インクを記録メディアに付着させてインクジェット印刷を行うインクジェット記録方法。
　本発明によれば、印刷物における色素残存性に優れたインクセット、そのインクセットに含まれる各インクが付着した記録メディア、及びそのインクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
　以下、本発明を適用した具体的な実施形態について詳細に説明する。
　本明細書においては特に断りが無い限り、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基等の酸性官能基は遊離酸の形で表す。
＜インクセット＞
　本実施形態に係るインクセットは、上記式（１）で表される化合物を含有するイエローインクと、フタロシアニン化合物を含有するシアンインクと、を含む。
［上記式（１）で表される化合物］
　本実施形態に係るインクセットは、上記式（１）で表される化合物を含有するイエローインクを含む。
　上記式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基を示す。
　置換基を有していてもよいフェニル基における置換基としては、例えば、アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等が挙げられ、アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子であることが好ましい。
　上記式（１）中、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に、スルホ基を有するアルコキシ基を示す。スルホ基を有するアルコキシ基としては、例えば、スルホメトキシ基、スルホエトキシ基、スルホプロポキシ基、スルホブトキシ基等が挙げられ、スルホプロポキシ基又はスルホブトキシ基であることが好ましく、スルホプロポキシ基であることがより好ましく、３－スルホプロポキシ基であることがさらに好ましい。また、Ｘ１、Ｘ２がそれぞれ独立に、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ２がそれぞれ３－スルホプロポキシ基であることがより好ましい。
　上記式（１）中、Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子を示す。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。Ｙ１とＹ２との組み合わせとしては、水素原子同士の組み合わせ；水素原子と塩素原子との組み合わせ；塩素原子同士の組み合わせ；のいずれかであることが好ましく、水素原子同士の組み合わせ；塩素原子同士の組み合わせ；のいずれかであることがより好ましく、塩素原子同士の組み合わせであることがさらに好ましい。
　上記式（１）中、Ｚは、上記式（２－１）又は上記式（２－２）で表される基を示す。式中の＊は、式（１）のトリアジン環との結合部位を示す。
　上記式（２－１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示す。Ｒ１及びＲ２は、互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよい。
　置換基を有していてもよいアルキル基におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基等の直鎖状アルキル基；ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロブチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基；などが挙げられる。
　置換基を有していてもよいアルキル基における置換基としては、カルボキシ基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、ヒドロキシ基、及びアルコキシ基からなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基等が挙げられる。
　置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基における芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
　置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基における置換基としては、Ａｒ１、Ａｒ２としての置換基を有していてもよいフェニル基における置換基と同様の基が挙げられる。
　Ｒ１とＲ２とが互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成する場合、環としては、例えば、ピロリジン環、ピペリジン環等が挙げられる。
　Ｒ１とＲ２との組み合わせとしては、例えば、水素原子と置換基を有していてもよいアルキル基との組み合わせ；置換基を有していてもよいアルキル基同士の組み合わせ；水素原子と置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基との組み合わせ；等が挙げられる。その中でも、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方が水素原子であり、他方が、メチル基、ヒドロキシエチル基、ｐ－スルホフェニルメチル基、ｐ－カルボキシフェニルメチル基、ｐ－スルホフェニル－カルボキシメチル基、及びジクロロスルホフェニル基からなる群より選択される基である組み合わせ；Ｒ１及びＲ２のいずれか一方がメチル基であり、他方が、カルボキシメチル基、ｐ－スルホフェニルメチル基、及びｐ－カルボキシフェニルメチル基からなる群より選択される基である組み合わせ；Ｒ１及びＲ２の両方がカルボキシメチル基である組み合わせ；Ｒ１及びＲ２の両方がｐ－スルホフェニルメチル基である組み合わせ；のいずれかであること、又はＲ１とＲ２が互いに結合し、カルボキシ基を置換基として有するピロリジン環を形成することが好ましい。Ｒ１とＲ２とのより好ましい組み合わせとしては、水素原子とｐ－カルボキシフェニルメチル基との組み合わせ；水素原子とｐ－スルホフェニルメチル基との組み合わせ；水素原子とｐ－スルホフェニル－カルボキシメチル基との組み合わせ；及びカルボキシメチル基同士の組み合わせ；が挙げられる。
　上記式（２－２）中、Ｒ３は、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示す。置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素としては、Ｒ１、Ｒ２の項で説明した基が挙げられる。
　Ｒ３としては、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であることが好ましく、カルボキシ基を有するフェニル基であることがより好ましく、式（２－２）の酸素原子と結合するフェニル基の、酸素原子と結合する位置に対する２つのｍ－位にそれぞれカルボキシ基が置換していることが好ましい。
　上記式（１）で表される化合物の中で好ましい化合物としては、上記式（３）で表される化合物が挙げられる。
　上記式（３）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚは、上記式（１）と同義である。Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を示す。
　Ｒ４、Ｒ５が置換基である場合、その置換基としては特に限定は無く、例えば、Ａｒ１、Ａｒ２としての置換基を有していてもよいフェニル基における置換基と同様の基が挙げられる。その中でも、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はカルボキシ基であることが好ましく、アルコキシ基又はハロゲン原子であることがより好ましく、メトキシ基又は塩素原子であることがさらに好ましい。Ｒ４とＲ５との好ましい組み合わせとしては、水素原子同士の組み合わせ；メトキシ基同士の組み合わせ；及び塩素原子同士の組み合わせ；が挙げられる。
　イエローインクは、上記式（１）で表される化合物の１種を単独で含有していてもよく、複数種を組み合わせて含有していてもよい。
［フタロシアニン化合物］
　本実施形態に係るインクセットは、フタロシアニン化合物を含有するシアンインクを含む。
　フタロシアニン化合物としては、２５℃における水への溶解度が５質量％以上のフタロシアニン化合物が好ましい。水への溶解度は、例えば、フタロシアニン化合物をイオン水に加え、撹拌しながら９０℃まで昇温し、加熱を止めて２５℃まで放冷降温し、得られた染料水溶液を濾紙上に滴下し、濾紙上に析出物が無いことを目視で確認できる染料濃度の上限質量（％）として算出する。
　２５℃における水への溶解度が５質量％以上であるフタロシアニン化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　８６、８７、１９９；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　２４９；等が挙げられる。
　フタロシアニン化合物の中で好ましい化合物としては、上記式（４）で表される化合物が挙げられる。
　上記式（４）中、Ｂ１～Ｂ４はそれぞれ独立に、ポルフィラジン環に縮環したベンゼン環、又は窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環を示す。
　上記式（４）中、Ｘ３は、置換基を有していてもよいアミノ基、又は置換基を有していてもよいアルキル基を示す。ａは、０以上４．０未満の数を示し、ｂは、０より大きく４．０以下の数を示し、ａとｂとの和は、１．０～４．０である。ＳＯ２Ｘ３としては、Ｘ３の違いによる異なる２種類以上の置換基が含まれていてもよい。
　Ｘ３で示される置換基を有していてもよいアミノ基としては、例えば、アミノ基、置換基を有していてもよいアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいジアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアミノ基、置換基を有していてもよいジアリールアミノ基、置換基を有していてもよいアセチルアミノ基等が挙げられ、アミノ基、又は置換基を有していてもよいアルキルアミノ基であることが好ましい。
　上述した置換基を有していてもよいアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいジアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアミノ基、置換基を有していてもよいジアリールアミノ基、及び置換基を有していてもよいアセチルアミノ基における置換基としては、例えば、トリアジン骨格が置換したアミノ基であることが好ましい。
　Ｘ３で示される置換基を有していてもよいアルキル基におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基等が挙げられる。
　Ｘ３で示される置換基を有していてもよいアルキル基における置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホアミド基等が挙げられ、スルホ基又はスルホアミド基であることが好ましく、スルホ基を置換基として有するｎ－プロピル基であることがより好ましい。
　上記スルホアミド基はさらに置換基を有していてもよい。置換基を有するスルホアミド基としては、例えば、エチルスルホアミド基、ｎ－プロピルスルホアミド基、ｎ－ブチルスルホアミド基、イソブチルスルホアミド基、ｓｅｃ－ブチルスルホアミド基、２－ヒドロキシエチルスルホアミド基、２－ヒドロキシプロピルスルホアミド基、３－ヒドロキシプロピルスルホアミド基、２－ヒドロキシブチルスルホアミド、３－ヒドロキシブチルスルホアミド、４－ヒドロキシブチルスルホアミド等が挙げられる。
　上記式（４）におけるＸ３が置換基を有していてもよいアルキル基である場合、上記式（４）におけるａは０、ｂは１～４の整数で表される。ｂが１を超える場合、ＳＯ２Ｘ３としては、Ｘ３の違いによる２種類以上の置換基が存在していてもよい。Ｘ３の違いによる２種類以上の置換基が存在する場合、置換基間の比率は任意に設定し得る。また、この場合の置換基の組み合わせとしては、例えば、置換基を有していてもよいアルキル基同士の組み合わせが好ましく、スルホ基を置換基として有するアルキル基と、置換基を有していてもよいスルホアミド基を置換基として有するアルキル基との組み合わせであることがより好ましく、スルホ基を置換基として有するｎ－プロピル基と、２－ヒドロキシプロピルスルホアミド基を置換基として有するｎ－プロピル基との組み合わせであることがさらに好ましい。
　フタロシアニン化合物の中で特に好ましい化合物としては、上記式（５）で表される化合物が挙げられる。
　上記式（５）中、Ａ１～Ａ４はそれぞれ独立に、ポルフィラジン環に縮環したベンゼン環、又は窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環を示す。Ａ１～Ａ４のうち、含窒素複素芳香環の個数は、平均値で０．００～３．００個であり、残りはベンゼン環である。含窒素複素芳香環の個数は、平均値で０．００～１．００個であることが好ましい。
　上記式（５）中、Ｅは、アルキレン基を示す。アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数１～６のアルキレン基が挙げられ、エチレン基であることが好ましい。
　上記式（５）中、Ｘ４は、スルホ置換アニリノ基、カルボキシ置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基を示す。該置換アニリノ基はさらに、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群より選択される１種以上の置換基を１～４個有していてもよい。これらの中でも、Ｘ４としては、２，５－ジスルホアニリノ基、２－スルホアニリノ基、３－スルホアニリノ基、４－スルホアニリノ基、２－カルボキシアニリノ基、４－カルボキシアニリノ基、又は３，５－ジカルボキシアニリノ基であることが好ましく、２，５－ジスルホアニリノ基であることがより好ましい。
　上記式（５）中、Ｙ３は、ヒドロキシ基、アルコキシ基、又はアミノ基を示す。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基等が挙げられる。
　上記式（５）中、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ独立に、０～４．０の数を示し、ｌ、ｍ、ｎの和は１～４である。ｌ、ｍ、ｎとしては、例えば、ｌが０．４～１．０５の数であり、ｍが０．０～３．６の数であり、ｎが０．０～３．６の数であり、ｌ、ｍ、ｎの和が１．０～４．０であることが好ましい。
　シアンインクは、フタロシアニン化合物の１種を単独で含有していてもよく、複数種を組み合わせて含有していてもよい。
［上記式（１）で表される化合物又はフタロシアニン化合物の塩］
　上記式（１）、式（３）、式（４）、又は式（５）で表される化合物が、置換基としてヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基等の酸性官能基を有する場合、該酸性官能基は、遊離酸の状態であってもよく、塩の状態であってもよい。
　塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；などが挙げられ、アルカリ金属塩であることが好ましい。また、分子内に複数の酸性官能基を有する場合、複数の酸性官能基の全てが遊離酸の状態であってもよく、一部が遊離酸で一部が塩の状態であってもよく、全てが塩の状態であってもよい。各化合物のインク中での溶解性、安定性等の向上を目的に、同一の分子内に複数種の塩を存在させることも可能であり、目的に応じ、塩の種類や割合を任意に設定してもよい。
［水溶性有機溶剤、防腐剤、ｐＨ調整剤］
　イエローインク及びシアンインクはそれぞれ独立に、水溶性有機溶剤、防腐剤、及びｐＨ調整剤からなる群より選択される少なくとも１種をさらに含有していてもよい。
　水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等のＣ１－Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリジン－２－オン等のラクタム；１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン、１，３－ジメチルヘキサヒドロピリミド－２－オン等の環式尿素類；アセトン、２－メチル－２－ヒドロキシペンタン－４－オン、エチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，６－ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量４００、８００、１５４０、又はそれ以上のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等の、Ｃ２－Ｃ６アルキレン単位を有するモノ－、オリゴ－、若しくはポリ－アルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン－１，２，６－トリオール等のポリオール（トリオール）；γ－ブチロラクトン；ジメチルスルホキシド；などが挙げられる。
　防腐剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられ、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンが好ましい。
　ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨをおおよそ５～１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム等の無機塩基；などが挙げられる。
［その他の添加剤］
　イエローインク及びシアンインクはそれぞれ独立に、その他の添加剤をさらに含有していてもよい。その他の添加剤としては、例えば、防黴剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、水等が挙げられる。
　防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン及びその塩等が挙げられる。
　キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
　防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
　水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ－ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系の褪色防止剤としては、例えば、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、アルコキシアニリン類、クロマン類等の複素環類が挙げられる。
　界面活性剤としては、例えば、アニオン、カチオン、ノニオン、両性、シリコーン系、フッ素系等の公知の界面活性剤が挙げられる。これらの中では、ノニオン界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤が好ましく、シリコーン系界面活性剤がより好ましい。
　アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型リン酸エステル、アルキル型リン酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
　カチオン界面活性剤としては、例えば、２－ビニルピリジン誘導体、ポリ４－ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
　ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学工業株式会社製の商品名サーフィノール１０４、１０５、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等；ポリグリコールエーテル系（例えば、ＳＩＧＭＡ－ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇｉｔｏｌ　１５－Ｓ－７等）；などが挙げられる。
　両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
　シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン類、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン類等が挙げられる。その一例としては、エアープロダクツジャパン社製のダイノール９６０、ダイノール９８０；日信化学工業株式会社製のシルフェイスＳＡＧ００１、シルフェイスＳＡＧ００２、シルフェイスＳＡＧ００３、シルフェイスＳＡＧ００５、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＡＧ００８、シルフェイスＳＡＧ００９、シルフェイスＳＡＧ０１０；ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４７、ＢＹＫ－３４８、ＢＹＫ－３４９、ＢＹＫ－３４５５；などが挙げられる。これらの中では、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫシリーズ等で知られるポリエーテル変性シロキサン類が好ましい。
　フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、例えばＤｕＰｏｎｔ社、オムノバ・ソリューションズ社、ＤＩＣ株式会社、ビックケミー・ジャパン株式会社等から、様々な種類の製品を容易に購入することができる。
［インクの調製方法等］
　イエローインク及びシアンインクの各インクは、上記の成分を混合して溶液とし、必要に応じてメンブランフィルター等で濾過することにより得られる。インクジェット記録用インクとしては、メンブランフィルター等で濾過する方が好ましい。メンブランフィルターの孔径は、通常０．１～１μｍ、好ましくは０．１～０．５μｍである。
　上記各インクの２５℃における粘度は、Ｅ型粘度計にて測定したときに３～２０ｍＰａ・ｓ；プレート法にて測定したときに２０～４０ｍＮ／ｍ；の各範囲内であるのが好ましい。インクの粘度は上記の範囲で、プリンタの吐出量、応答速度、インク液滴の飛行特性、インクジェットヘッドの特性等を考慮し、適切な値に調整することができる。
［その他のインク］
　本実施形態に係るインクセットは、ブラックインクをさらに含んでいてもよい。ブラックインクは、黒色系顔料及び／又は黒色系染料を含有するブラックインクであってもよく、複数の顔料及び／又は複数の染料を組み合わせて黒色を実現した配合ブラックインクであってもよい。また、ブラックインクは、イエローインク及びシアンインクと同様に、水溶性有機溶剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、及びその他の添加剤をさらに含有していてもよい。
　また、本実施形態に係るインクセットは、第２のイエローインク、第２のシアンインク、バイオレットインク、グリーンインク、及びオレンジインクからなる群より選択される少なくとも１種のインクをさらに含有していてもよい。
＜インクジェット記録方法及び記録メディア＞
　本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上述した本実施形態に係るインクセットに含まれる各インクを記録メディアに付着させてインクジェット印刷を行うものである。また、本実施形態に係る記録メディアは、上述した本実施形態に係るインクセットに含まれる各インクが付着したものである。
　記録メディアとしては、インク受容層を有するものと有さないものとに大別され、これらのいずれも好ましい。具体的な記録メディアとしては、例えば、紙、フィルム、繊維、布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。
　インク受容層は、インクを吸収してその乾燥を速める等の作用を目的として、記録メディアに形成される。インク受容層は、例えば、記録メディアにカチオン系ポリマーを含浸又は塗工する方法；インク中の色素を吸収し得る無機微粒子を、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に記録メディアの表面に塗工する方法；等により形成される。インク中の色素を吸収し得る無機微粒子としては、多孔質シリカ、アルミナゾル、特殊セラミックス等が挙げられる。
　インク受容層を有する記録メディアは、通常、インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、光沢フィルム等と称される。インク受容層を有する記録メディアの代表的な市販品の例としては、キヤノン株式会社製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー、キヤノン写真用紙・光沢プロ［プラチナグレード］、及び光沢ゴールド；セイコーエプソン株式会社製、商品名写真用紙クリスピア（高光沢）、写真用紙（光沢）；日本ヒューレット・パッカード株式会社製、商品名アドバンスフォト用紙（光沢）；富士フイルム株式会社製、商品名画彩　写真仕上げＰｒｏ；ブラザー工業株式会社製、商品名：写真光沢紙ＢＰ７１Ｇ；等が挙げられる。
　インク受容層を有さない記録メディアとしては、普通紙等が挙げられる。市販されている普通紙のうちインクジェット記録用としては、両面上質普通紙（セイコーエプソン株式会社製）；ＰＢ　ＰＡＰＥＲ　ＧＦ－５００（キヤノン株式会社製）；Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ　Ｐａｐｅｒ、Ａｌｌ－ｉｎ－ｏｎｅ　Ｐｒｉｎｔｉｎｇ　Ｐａｐｅｒ（ヒューレット・パッカード社製）；等が挙げられる。また、プレーンペーパーコピー（ＰＰＣ）用紙等も普通紙である。
　本実施形態に係るインクセットに含まれるイエローインク及びシアンインクは、メンブランフィルターに対する濾過性が良好であるという特徴を有し、各種の記録メディアに記録したときに、非常に鮮明で、発色性及び演色性に優れ、理想的な色相の画像を与える。このため、本実施形態に係るインクセットによれば、写真画質のカラー画像を記録メディアに忠実に再現させることもできる。
　本実施形態に係るインクセットに含まれるイエローインク及びシアンインクは、長期間保存後の固体析出、物性変化、色相変化等もなく、貯蔵安定性が極めて良好である。また、本実施形態に係るインクセットに含まれるイエローインク及びシアンインクは、乾燥による固体の析出が生じにくいため、インクジェットプリンタの噴射器（記録ヘッド）の目詰まりを生じさせる虞が少ない。さらに、本実施形態に係るインクセットに含まれるイエローインク及びシアンインクは、比較的長い時間間隔においてインクを再循環させて使用する連続式インクジェットプリンタにおいても、オンデマンド式インクジェットプリンタによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。
　本実施形態に係るインクセットを使用してインク受容層を有する記録メディアに記録した画像は、耐水性、耐湿性、耐擦性、耐光性等の各種堅牢性、特に耐オゾン性が良好である。この理由から、写真画質で記録した画像の長期保存安定性も優れる。また、本実施形態に係るインクセットを使用してインク受容層を有さない記録メディアに記録した画像は、彩度、明度、印字濃度等の発色性に優れる。
　本実施形態に係るインクセットを使用して印刷した印刷物は、色素残存性、耐光性、耐湿性、耐オゾン性、色濃度、色相再現性（グリーン色相再現性）等において優れた効果を奏する。また、本実施形態に係るインクセットは、各インクの水、光、及びガスによる劣化速度、特に光及びガスによる退色速度の差が小さい点で優れた効果を有する。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、実施例により限定されるものではない。実施例において特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。
［イエロー染料（Ｙ－１）の合成］
　国際公開第２０１４／１９２９３２号の実施例１に記載の方法に従い、下記イエロー染料（Ｙ－１）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
［イエロー染料（Ｙ－２）の合成］
　国際公開第２０１４／１９２９３２号の実施例２に記載の方法に従い、イエロー染料（Ｙ－２）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
［イエロー染料（Ｙ－３）の合成］
　特開２０１４－２３４４９８号公報の実施例１に記載の方法に従い、イエロー染料（Ｙ－３）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
［イエロー染料（Ｙ－４）の合成］
　国際公開第２０１１／１２２４２７号の実施例５に記載の方法に従い、イエロー染料（Ｙ－４）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
［イエロー染料（Ｙ－５）の合成］
　特開２０１８－７６４８８号公報の実施例１に記載の方法に従い、イエロー染料（Ｙ－５）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
［シアン染料（Ｃ－１）の合成］
　特開２００４－３２３６０５号公報の実施例２に記載の方法に従い、シアン染料（Ｃ－１）を合成した。式中、ｘは１．０、ｙは１．０、ｚは２．０を示す。シアン染料（Ｃ－１）の２５℃における水への溶解度は１３％以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
［シアン染料（Ｃ－２）の合成］
　国際公開第２００７／０９１６３１号の実施例１に記載の方法に従い、シアン染料（Ｃ－２）を合成した。式中、Ａ１～Ａ４のうち１．０個は３位及び４位で縮環したピリジン環、残り３．０個はベンゼン環を示し、ｙは２．４、ｚは０．６を示す。シアン染料（Ｃ－２）の２５℃における水への溶解度は１５％以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
［シアン染料（Ｃ－３）の合成］
　特開２０１３－２５６５４８号公報の実施例１に記載の方法に従い、シアン染料（Ｃ－３）を合成した。式中、Ａ１～Ａ４のうち１．０個は３位及び４位で縮環したピリジン環、残り３．０個はベンゼン環を示し、ｙは２．５、ｚは０．５を示す。シアン染料（Ｃ－３）の２５℃における水への溶解度は１４％以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　なお、シアン染料の水への溶解度に関する測定及び評価方法は以下のとおりである。シアン染料（Ｃ－１）～（Ｃ－３）をそれぞれイオン水に加え、撹拌しながら９０℃まで昇温し、加熱を止めて２５℃まで放冷降温した。得られた染料水溶液を濾紙（濾紙（円形定性）Ｎｏ．２、アドバンテック東洋株式会社製）上に滴下し、濾紙上に析出物が無いことを目視で確認できる染料濃度の上限値（％）を、水への溶解度として評価した。
［インクの調製］
　下記表１、表２に記載した各成分を配合し、１時間撹拌して溶液とした後、孔径０．４５μｍのメンブランフィルター（セルロースアセテート系濾紙、株式会社アドバンテック製）で濾過することにより、評価試験用のインクを調製した。なお、下記表１、表２中の各成分の数値は「部」を表す。
　下記表１、表２中の略号等は、以下の意味を有する。
　Ｙ－１：上記イエロー染料（Ｙ－１）
　Ｙ－２：上記イエロー染料（Ｙ－２）
　Ｙ－３：上記イエロー染料（Ｙ－３）
　Ｙ－４：上記イエロー染料（Ｙ－４）
　Ｙ－５：上記イエロー染料（Ｙ－５）
　Ｃ－１：上記シアン染料（Ｃ－１）
　Ｃ－２：上記シアン染料（Ｃ－２）
　Ｃ－３：上記シアン染料（Ｃ－３）
　ＤＢ１９９：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　１９９
　ＤＹ１３２：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１３２
　クレワットＮ２：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水塩（株式会社同仁化学研究所製）
　ＮＭＰ：Ｎ－メチルピロリドン（東京化成工業株式会社製）
　ＢＤＧ：ブチルジグリコール（日本乳化剤株式会社製）
　Ｇｌｙ：グリセリン（純正化学株式会社製）
　ＩＰＡ：イソプロパノール（純正化学株式会社製）
　ＳＦ１０４：サーフィノール１０４ＰＧ－５０（日信化学工業株式会社製サーフィノール１０４の５０％プロピレングリコール溶液）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
［インクジェット記録］
［実施例１～２０及び比較例１～４］
　上記表１、表２の各Ｙインク、各Ｃインクを下記表３のようにインクセットとして組み合わせ、インクジェットプリンタ（キヤノン株式会社製、商品名：ＰＩＸＵＳ　ｉｐ７２３０）を用いて、光沢紙（キャノン株式会社製、商品名：キャノン写真用紙・光沢紙プロ［プラチナグレード］ＰＴ－２０１）にそれぞれインクジェット記録を行った。記録の際は、１００％、８５％、７０％、５５％、４０％、２５％濃度の６段階の階調が得られるように画像パターンを作り、グリーン色のグラデーションの記録物を得た。これを試験片として以下の評価試験を実施した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
［測色機及び測色条件］
　記録画像の測色は、Ｘ－ｒｉｔｅ社製の測色機（商品名Ｓｐｅｃｔｒｏ　ＥｙｅＲＴＭ）を用いて測色を行った。測色は、濃度基準にＤＩＮ　ＮＢ、視野角２度、光源Ｄ６５の条件で行った。
［色素残存性試験］
　各試験片を、ホルダ－を用いてキセノンウェザオメータＸＬ７５（スガ試験機株式会社製）中に設置し、温度２４℃、湿度６０％ＲＨ、１００ｋｌｕｘ照度で１６８時間光照射し、さらにオゾンウェザーメーターＯＭＳ－Ｈ（スガ試験機株式会社製）を用いて、オゾン濃度５ｐｐｍ、湿度６０％ＲＨ、温度２４℃の環境下に１６時間放置した。試験後の各試験片の７０％濃度の階調部分について、反射濃度（Ｄｙ値、Ｄｃ値）を測色した。得られた反射濃度から色素残存率を算出し、Ｄｙ色素残存率を以下の３段階の基準で評価した。色素残存率（％）は、より高い数値のものがより優れる。
　（Ｄｙ色素残存率）
　Ａ：試験後の残存率が７０％以上
　Ｂ：試験後の残存率が６０％以上７０％未満
　Ｃ：試験後の残存率が６０％未満
　さらに、Ｄｙ色素残存率とＤｃ色素残存率との差を下記２段階の基準で評価した。色素残存率の差は、より小さい数値のものがより優れる。
　（Ｄｃ色素残存率－Ｄｙ色素残存率）
　Ａ：試験後の残存率が１５％未満
　Ｂ：試験後の残存率が１５％以上２５％未満
　Ｃ：試験後の残存率が２５％以上
　さらに、試験前後の各試験片の７０％濃度の階調部分について、波長３８０～７３０ｎｍにおける反射率Ｒλを測色し、Ｋｕｂｅｌｋａ－Ｍｕｎｋの式：Ｋ／Ｓ＝（１－Ｒλ）２／２ＲλによりＫ／Ｓ値を算出した。そして、各波長におけるＫ／Ｓ値の合計であるシグマＫ／Ｓ値を算出し、試験前後での染色濃度の差（すなわち、シグマＫ／Ｓ値の差）を評価した。このシグマＫ／Ｓ値の差がより小さい方が、試験前後での濃度差が小さいことを意味するため、より優れる。
　（シグマＫ／Ｓ値の差）
　Ａ：Ｋ／Ｓ値の差が１５０未満
　Ｃ：Ｋ／Ｓ値の差が１５０以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
　上記表４の結果から明らかなように、各実施例のインクセットは、全ての試験項目において非常に優れた結果を示した。一方、比較例１～３のインクセットは全ての試験項目において、比較例４のインクセットはＤｙ色素残存率及びシグマＫ／Ｓ値の差の試験項目において、実施例より大きく劣ることが明らかとなった。

 

Claims (14)

  1. 　下記式（１）で表される化合物を含有するイエローインクと、フタロシアニン化合物を含有するシアンインクと、を含むインクセット。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基を示す。Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に、スルホ基を有するアルコキシ基を示す。Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子を示す。Ｚは、下記式（２－１）又は下記式（２－２）で表される基を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示す。Ｒ１及びＲ２は、互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよい。Ｒ３は、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示す。＊は、式（１）のトリアジン環との結合部位を示す。）
  2. 　前記式（１）で表される化合物が下記式（３）で表される化合物である、請求項１に記載のインクセット。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚは、前記式（１）と同義である。Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を示す。）
  3. 　前記式（１）におけるＸ１、Ｘ２がそれぞれ独立に、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基である、請求項１又は２に記載のインクセット。
  4. 　前記式（１）におけるＸ１、Ｘ２が３－スルホプロポキシ基である、請求項１～３のいずれか１項に記載のインクセット。
  5. 　前記式（１）におけるＹ１、Ｙ２が塩素原子である、請求項１～４のいずれか１項に記載のインクセット。
  6. 　前記式（２－１）におけるＲ１及びＲ２が、水素原子と置換基を有していてもよいアルキル基との組み合わせ、置換基を有していてもよいアルキル基同士の組み合わせ、若しくは水素原子と置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基との組み合わせであるか、又は互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成している、請求項１～５のいずれか１項に記載のインクセット。
  7. 　前記式（１）におけるＺが前記式（２－１）で表される基である、請求項１～６のいずれか１項に記載のインクセット。
  8. 　前記フタロシアニン化合物が、２５℃における水への溶解度が５質量％以上のフタロシアニン化合物を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載のインクセット。
  9. 　前記フタロシアニン化合物が、下記式（４）で表されるフタロシアニン化合物を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載のインクセット。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｂ１～Ｂ４はそれぞれ独立に、ポルフィラジン環に縮環したベンゼン環、又は窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環を示す。Ｘ３は、置換基を有していてもよいアミノ基、又は置換基を有していてもよいアルキル基を示す。ａは、０以上４．０未満の数を示し、ｂは、０より大きく４．０以下の数を示し、ａとｂとの和は、１．０～４．０である。ＳＯ２Ｘ３としては、Ｘ３の違いによる異なる２種類以上の置換基が含まれていてもよい。）
  10. 　前記フタロシアニン化合物が、下記式（５）で表されるフタロシアニン化合物を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載のインクセット。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ａ１～Ａ４はそれぞれ独立に、ポルフィラジン環に縮環したベンゼン環、又は窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環を示す。Ａ１～Ａ４のうち、前記含窒素複素芳香環の個数は、平均値で０．００～３．００個であり、残りはベンゼン環である。Ｅは、アルキレン基を示す。Ｘ４は、スルホ置換アニリノ基、カルボキシ置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基を示し、該置換アニリノ基はさらに、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群より選択される１種以上の置換基を１～４個有していてもよい。Ｙ３は、ヒドロキシ基、アルコキシ基、又はアミノ基を示す。ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ独立に、０～４．０の数を示し、ｌ、ｍ、ｎの和は１～４である。）
  11. 　前記イエローインク及び前記シアンインクがそれぞれ、水溶性有機溶剤、防腐剤、及びｐＨ調整剤からなる群より選択される少なくとも１種を含有する、請求項１～１０のいずれか１項に記載のインクセット。
  12. 　ブラックインクを含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載のインクセット。
  13. 　請求項１～１２のいずれか１項に記載のインクセットに含まれる各インクが付着した記録メディア。
  14. 　請求項１～１２のいずれか１項に記載のインクセットに含まれる各インクを記録メディアに付着させてインクジェット印刷を行うインクジェット記録方法。

     
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