JP2003253165A

JP2003253165A - インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法

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Publication number: JP2003253165A
Application number: JP2002001349A
Authority: JP
Inventors: Daisuke Ishibashi; 大輔石橋; Naoki Sato; 直樹佐藤; Tomomi Yoshizawa; 友海吉沢
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-12-27
Filing date: 2002-01-08
Publication date: 2003-09-10
Anticipated expiration: 2022-01-08
Also published as: JP3994736B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐光性に優れ、にじみの発生を抑え品質の高
いインクジェット画像を形成することができるインクジ
ェット記録用インク、インクジェット記録用インクセッ
ト及び該インクジェット記録用インク又はインクジェッ
ト記録用インクセットを用いたインクジェット記録方法
を提供する。【解決手段】水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含有
するインクジェット記録用インクにおいて、前記水溶性
染料には一般式（１）〜（５）で表される特定化合物の
少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物が含
まれており、前記水溶性有機溶剤の含有率が５〜４０質
量％であり、前記水溶性有機溶剤に占めるトリプロピレ
ングリコールの比率が２５〜１００質量％であることを
特徴とするインクジェット記録用インク。【化１】【化２】【化３】【化４】【化５】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用インク、インクジェット記録用インクセット及びイン
クジェット記録方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は簡便に高画質
の記録が得られる方法として広く普及し、高画質化が進
んでいる。

【０００３】インクジェット記録に用いられるインクジ
ェット記録用インクのうち、水溶性染料を含有するイン
クジェット記録用インクの課題としては画像保存性が挙
げられる。特に、水溶性染料を含有するインクジェット
記録用インクの場合は、耐光性が悪いという課題を有す
る。

【０００４】この課題を解決するためには、耐光性に優
れた水溶性染料を用いることが考えられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、耐光性
に優れた水溶性染料を用いた場合は、形成されるインク
ジェット画像ににじみ等が発生してしまうという問題が
あった。特に高画質化を目的として同一色で色材濃度の
異なる２色以上のインクを用いるような場合には、記録
媒体に打ち込まれるインクの量も増大し、にじみが発生
しやすい。にじみとは、インクジェット記録で形成した
インクジェット画像を、長期間保存した際に、湿度、温
度等の影響によりインクジェット画像上の色材が拡散
し、画像がにじむという現象のことである。

【０００６】本発明はかかる課題に鑑みてなされたもの
であり、本発明の目的は、耐光性に優れ、にじみの発生
を抑え品質の高いインクジェット画像を形成することが
できるインクジェット記録用インク、インクジェット記
録用インクセット及び該インクジェット記録用インク又
はインクジェット記録用インクセットを用いたインクジ
ェット記録方法を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記構成
によって達成された。

【０００８】（１）水溶性染料、水、水溶性有機溶剤
を含有するインクジェット記録用インクにおいて、前記
水溶性染料には前記一般式（１）〜（５）で表される化
合物の少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合
物が含まれており、前記水溶性有機溶剤の含有率が５〜
４０質量％であり、前記水溶性有機溶剤に占めるトリプ
ロピレングリコールの比率が２５〜１００質量％である
ことを特徴とするインクジェット記録用インク。

【０００９】（２）水溶性染料、水、水溶性有機溶剤
を含有するインクジェット記録用インクにおいて、前記
水溶性染料には前記一般式（１）〜（５）で表される化
合物の少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合
物が含まれており、前記水溶性有機溶剤の含有率が５〜
４０質量％であり、前記水溶性有機溶剤としてトリプロ
ピレングリコール及びプロピレングリコールを含有する
ことを特徴とするインクジェット記録用インク。

【００１０】（３）前記水溶性有機溶剤に占める前記
トリプロピレングリコール及び前記プロピレングリコー
ルの総比率が２５〜１００質量％であることを特徴とす
る（２）に記載のインクジェット記録用インク。

【００１１】（４）前記水溶性有機溶剤に占める前記
トリプロピレングリコール及び前記プロピレングリコー
ルの総比率が５０〜１００質量％であることを特徴とす
る（２）に記載のインクジェット記録用インク。

【００１２】（５）前記水溶性有機溶剤に占めるグリ
セリンの比率が２５質量％以下であることを特徴とする
（１）〜（４）のいずれか１項に記載のインクジェット
記録用インク。

【００１３】（６）前記水溶性有機溶剤の含有率が５
〜２０質量％であることを特徴とする（１）〜（５）の
いずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。

【００１４】（７）少なくともイエローのインクジェ
ット記録用インク、マゼンタのインクジェット記録用イ
ンク、シアンのインクジェット記録用インク、ブラック
のインクジェット記録用インクを有するインクジェット
記録用インクセットにおいて、前記インクジェット記録
用インクは、水溶性色材、水、水溶性有機溶剤を含有す
るインクであり、前記インクジェット記録用インクの少
なくとも一つのインクの水溶性色材には、一般式（１）
〜（５）で表される化合物の少なくとも１種又は水溶性
銅フタロシアニン化合物が含まれ、前記インクジェット
記録用インクの前記水溶性有機溶剤の含有率の平均が５
〜４０質量％であり、かつ、前記水溶性有機溶剤に占め
るトリプロピレングリコールの比率の平均が２５〜１０
０質量％であることを特徴とするインクジェット記録用
インクセット。

【００１５】（８）少なくともイエローのインクジェ
ット記録用インク、マゼンタのインクジェット記録用イ
ンク、シアンのインクジェット記録用インク、ブラック
のインクジェット記録用インクを有するインクジェット
記録用インクセットにおいて、前記インクジェット記録
用インクは、水溶性色材、水、水溶性有機溶剤を含有す
るインクであり、前記インクジェット記録用インクの少
なくとも一つのインクの水溶性色材には、一般式（１）
〜（５）で表される化合物の少なくとも１種又は水溶性
銅フタロシアニン化合物が含まれ、前記インクジェット
記録用インクの前記水溶性有機溶剤の含有率の平均が５
〜４０質量％であり、かつ、前記インクジェット記録用
インク全てに前記水溶性有機溶剤としてトリプロピレン
グリコール及びプロピレングリコールを含有することを
特徴とするインクジェット記録用インクセット。

【００１６】（９）前記水溶性有機溶剤に占める前記
トリプロピレングリコール及び前記プロピレングリコー
ルの総比率の平均が２５〜１００質量％であることを特
徴とする（８）に記載のインクジェット記録用インクセ
ット。

【００１７】（１０）前記インクジェット記録用イン
クの少なくとも２つのインクの水溶性色材には、一般式
（１）〜（５）で表される化合物の少なくとも１種又は
水溶性銅フタロシアニン化合物が含まれることを特徴と
する（７）〜（９）のいずれか１項に記載のインクジェ
ット記録用インクセット。

【００１８】（１１）前記インクジェット記録用イン
クの前記水溶性有機溶剤に占めるグリセリンの比率の平
均が２５質量％以下であることを特徴とする（７）〜
（１０）のいずれか１項に記載のインクジェット記録用
インクセット。

【００１９】（１２）前記インクジェット記録用イン
クの前記水溶性有機溶剤の含有率の平均が５〜２０質量
％であることを特徴とする（７）〜（１１）のいずれか
１項に記載のインクジェット記録用インクセット。

【００２０】（１３）水溶性バインダーを含有するイ
ンク受容層を有する記録媒体にインクで記録を行うイン
クジェット記録方法において、前記インクが請求項１〜
６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク
又は（７）〜（１２）のいずれか１項に記載のインクジ
ェット記録用インクセットであることを特徴とするイン
クジェット記録方法。

【００２１】（１４）前記インク受容層は多孔質構造
を有することを特徴とする（１３）に記載のインクジェ
ット記録方法。

【００２２】（１５）前記記録した記録媒体に定着処
理を行うことを特徴とする（１３）又は（１４）に記載
のインクジェット記録方法。

【００２３】（１６）前記記録がオンデマンド方式で
行われることを特徴とする（１３）〜（１５）のいずれ
か１項に記載のインクジェット記録方法。

【００２４】（１７）電気・機械変換方式により前記
インクを吐出して記録を行うことを特徴とする（１３）
〜（１６）のいずれか１項に記載のインクジェット記録
方法。

【００２５】（１８）電気・熱変換方式により前記イ
ンクを吐出して記録を行うことを特徴とする（１３）〜
（１７）のいずれか１項に記載のインクジェット記録方
法。

【００２６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明者
らは、鋭意研究した結果、水溶性染料、水、水溶性有機
溶剤を含有するインクジェット記録用インクにおいて、
前記一般式（１）〜（５）で表される化合物の少なくと
も１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物を水溶性染料
として用い、さらに水溶性有機溶剤の含有率を５〜４０
質量％とし、さらにその水溶性有機溶剤に占めるトリプ
ロピレングリコールの比率を２５〜１００質量％をとし
たインクジェット記録用インクを用いてインクジェット
画像を形成すると、形成したインクジェット画像の耐光
性が向上し、さらに、にじみが抑えられていることを見
出した。

【００２７】さらに本発明者らは、水溶性染料、水、水
溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用インクに
おいて、前記一般式（１）〜（５）で表される化合物を
少なくとも１種を水溶性染料として用い、さらに水溶性
有機溶剤の含有率を５〜４０質量％とし、さらにその水
溶性有機溶剤にはトリプロピレングリコール及びプロピ
レングリコールを含有するインクジェット記録用インク
を用いてインクジェット画像を形成すると、形成したイ
ンクジェット画像の耐光性が向上し、さらに、にじみが
抑えられていることを見出した。

【００２８】前記一般式（１）について説明する。前記
一般式（１）の式中、Ｒ₁は水素原子又は置換可能な置
換基を表し、置換可能な置換基としては例えばアルキル
基（例えば、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状アル
キル基等）、芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル
基等）、複素環基（例えば、少なくとも１つの窒素原
子、酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子を有する５又
は６員の複素環基等）、アルコキシ基（例えば、炭素数
１〜１０の直鎖、分岐又は環状アルコキシ基等）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ
基等）、アシルアミノ基（例えば、炭素数１〜１０のア
ルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アシル
オキシ基（例えば、炭素数１〜１０のアルカノイルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基等）、アシル基（例えば、炭
素数１〜１０のアルカノイル基、ベンゾイル基等）、カ
ルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル基、炭素数
１〜１０のアルキルカルバモイル基、炭素数２〜２０の
ジアルキルカルバモイル基、炭素数７〜２０のＮ−アル
キル−Ｎ−フェニルカルバモイル基等）、アルコキシカ
ルボニル基（例えば、炭素数１〜１０のアルコキシカル
ボニル基等）、スルホニルアミノ基（例えば、炭素数１
〜１０のアルカンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホ
ニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、無置換
スルファモイル基、炭素数１〜１０のアルキルスルファ
モイル基、炭素数２〜２０のジアルキルスルファモイル
基、炭素数７〜２０のＮ−アルキル−Ｎ−フェニルスル
ファモイル基等）、ヒドロキシル基、スルホニル基（例
えば、炭素数１〜１０のアルカンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基等）、アルキルチオ基（例えば、炭素数
１〜１０のアルキルチオ基等）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ基等）、ウレイド基（例えば、無置換
ウレイド基、炭素数１〜１０のアルキルウレイド基、炭
素数２〜２０のジアルキルウレイド基、フェニルウレイ
ド基等）、ウレタン基（例えば、炭素数１〜１０のアル
コキシカルボニルアミノ基等）、シアノ基、スルホン酸
基及びその塩、シアノ基、カルボキシル基及びその塩、
ニトロ基、アミノ基（例えば、無置換アミノ基、炭素数
１〜１０のアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアル
キルアミノ基、アニリノ基、炭素数７〜２０のＮ−アル
キルアニリノ基等）、メルカプト基又はハロゲン原子
（例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基
等）等が挙げられる。Ｒ₁には更に、置換するベンゼン
環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環との
縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キノ
リン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、
ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに置換可能な
置換基で置換されていてもよい。Ｒ₁としてはスルホン
酸基及びその塩、又はカルボキシル基及びその塩が好ま
しい。

【００２９】Ｒ₂は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₂には更に、置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに置換可
能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₂としては水素
原子、アルキル基又はアルコキシル基が好ましい。

【００３０】ｍは１〜５の整数を表す。ｎは１〜４の整
数を表す。

【００３１】Ｊはカルボニル基又は前記一般式（６）で
表される基を表す。一般式（６）の式中、Ｒ₃は置換可
能な置換基を表し、例えば水酸基、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
等）、アルキルアミノ基（例えば、炭素数１〜１０のア
ルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ
基、炭素数１〜１０のアルカノールアミノ基、炭素数２
〜２０のアルカノールアミノ基等）、モルホリノ基、ピ
ペラジノ基等を表し、水酸基、フッ素原子、塩素原子、
エタノールアミノ基、ジエタノールアミノ基、モルホリ
ノ基が好ましい。

【００３２】本発明では、前記一般式（１）で表される
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができ、インクジェット画像
の品質を高めることができる。

【００３３】

【化８】

【００３４】前記一般式（２）について説明する。前記
一般式（２）の式中、Ｒ₄は、水素原子又は置換可能な
置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明し
た置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ₆は水素原子又は
置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ
₁で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ₄には更
に、置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と
共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、
アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、
ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成
し、さらに置換可能な置換基で置換されていてもよい。
Ｒ₄としてはスルホン酸基及びその塩、又はカルボキシ
ル基及びその塩が好ましい。

【００３５】Ｒ₅は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₅には更に、置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに置換可
能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₅としてはスル
ホン酸基及びその塩、又はカルボキシル基及びその塩が
好ましい。

【００３６】ｇは１〜５の整数を表す。ｈは１〜５の整
数を表す。

【００３７】本発明では、前記一般式（２）で表される
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができ、インクジェット画像
の品質を高めることができる。

【００３８】

【化９】

【００３９】前記一般式（３）について説明する。前記
一般式（３）の式中、Ｒ₆は水素原子又は置換可能な置
換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した
置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ₆には更に、置換す
るベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベン
ゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセ
ン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチア
ゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに
置換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₆として
は水素原子が好ましい。

【００４０】Ｒ₇は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₇には更に、置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに置換可
能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₇としてはスル
ホン酸基及びその塩、又はカルボキシル基及びその塩が
好ましい。

【００４１】Ｒ₈は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₈としては水素原子及びフェ
ニルカルボキシル基が好ましい。

【００４２】Ｒ₉は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₉としては水素原子及びアル
キル基が好ましい。

【００４３】Ｒ₁₀は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₁₀には更に、置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに置換可
能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₁₀としては水素
原子及びアリールオキシ基が好ましい。

【００４４】ｐは１〜４の整数を表す。ｑは１〜５の整
数を表す。

【００４５】本発明では、前記一般式（３）で表される
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができ、インクジェット画像
の品質を高めることができる。

【００４６】

【化１０】

【００４７】前記一般式（４）について説明する。前記
一般式（４）の式中、Ｒ₁₁は水素原子又は置換可能な置
換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した
置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ₁₁には更に、置換す
るベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベン
ゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセ
ン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチア
ゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに
置換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₁₁として
は水素原子が好ましい。

【００４８】Ｘはフェニル基又はナフチル基を表し、置
換可能な置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、水酸基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、メルカプト基、スルホニル基、スルホン酸基及
びその塩、カルボキシル基及びその塩、アミノ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、
スルホニルアミノ基、ウレイド基、チオウレイド基、ウ
レタン基、オキサミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ニトロ基、
ハロゲン原子等）で置換されていてもよく、スルホン酸
基及びその塩又はカルボキシル基及びその塩で置換され
ていることが好ましい。

【００４９】Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、カリ
ウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン、ア
ルキルアンモニウムイオンを表す。

【００５０】ｒは１〜４の整数を表す。ｓは１又は２の
整数を表す。

【００５１】ｒ＋ｓ＝５である。Ｚは置換可能な置換基
を表し、カルボニル基、スルホニル基又は前記一般式
（７）で表される基を表し、前記一般式（７）で表され
る基が好ましい。

【００５２】一般式（７）の式中、Ｗ₁、Ｗ₂は異なって
いてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水
酸基又はアルキルアミノ基が好ましい。

【００５３】本発明では、前記一般式（４）で表される
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができ、インクジェット画像
の品質を高めることができる。

【００５４】

【化１１】

【００５５】

【化１２】

【００５６】前記一般式（５）について説明する。前記
一般式（５）の式中、Ｒ₁₂は水素原子又は置換可能な置
換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した
置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ₁₂には更に、置換す
るベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベン
ゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセ
ン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチア
ゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに
置換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₁₂として
はスルホン酸基及びその塩、又はカルボキシル基及びそ
の塩が好ましい。

【００５７】Ｒ₁₃は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₁₃には更に、置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに置換可
能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基及び
その塩、カルボキシル基及びその塩が好ましい。Ｒ₁₃と
してはアルキル基又はアルコキシ基が好ましい。

【００５８】Ｒ₁₄は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₁₄には更に、置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに置換可
能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基及び
その塩、カルボキシル基及びその塩が好ましい。Ｒ₁₄と
してはスルホン酸基及びその塩、カルボキシル基及びそ
の塩が好ましい。

【００５９】Ｒ₁₅は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としては例えばアルキル基（例え
ば、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状アルキル基
等）、芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基
等）、複素環基（例えば、少なくとも１つの窒素原子、
酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子を有する５又は６
員の複素環基等）アシル基（例えば、炭素数１〜１０の
アルカノイル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（例
えば、炭素数１〜１０のアルカンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基等）等が挙げられる。Ｒ₁₅としては水素
原子、アシル基が好ましい。

【００６０】ｔは１〜５の整数を表す。ｕは１〜４の整
数を表す。

【００６１】ｗは１〜５の整数を表す。本発明では、前
記一般式（５）で表される化合物の中でも特に下記に示
す化合物を用いるのが好ましく、これにより形成される
インクジェット画像の耐光性を一段と向上させることが
でき、インクジェット画像の品質を高めることができ
る。

【００６２】

【化１３】

【００６３】本発明でいう水溶性銅フタロシアニン化合
物とは、水溶性基を含む銅フタロシアニン化合物であ
り、水溶性基はフタロシアニン骨格に直接結合していて
も良く、ジョイントを介して結合していても良く、複数
の水溶性基を有していても良い。また、水溶性基以外の
置換基を有していても良い。水溶性基の具体例としては
スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、水酸基、エチ
レンオキサイド基などが挙げられる。好ましい水溶性基
としてはスルホン酸基、又はカルボン酸基が挙げられ、
特に好ましくはスルホン酸基である。

【００６４】水溶性銅フタロシアニン化合物の具体例と
しては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトブルー１９９等が挙げられるが、本発明はこれに
限定されるものではない。

【００６５】本発明のインクジェット記録用インクは、
水溶性有機溶剤に占めるトリプロピレングリコールの比
率が５０〜１００％であることが好ましい。これによ
り、一段とにじみを抑えることができる。

【００６６】本発明のインクジェット記録用インクは、
水溶性有機溶剤中のトリプロピレングリコールとプロピ
レングリコールの総比率が２５〜１００質量％であるこ
とが好ましく、更に好ましくは、５０〜１００質量％で
あり、これにより一段とにじみを抑えることができる。

【００６７】本発明のインクジェット記録用インクは、
水溶性有機溶剤の含有率が５〜２０質量％であることが
好ましく、これにより一段とにじみを抑えることができ
る。

【００６８】本発明のインクジェット記録用インクは、
水溶性有機溶剤に占めるグリセリンの比率が２５質量％
以下であることが好まく、水溶性有機溶剤中にグリセリ
ンが含有されないことが最も好ましい。これにより一層
にじみを抑えることができる。

【００６９】本発明における水溶性有機溶剤とは、アル
コール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノー
ル、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グ
リセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール
等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロ
ピレングリコールジメチルエーテル等）、アミン類（例
えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−
エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモ
ルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポ
リエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類
（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例
えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、２−オキサゾリ
ドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、
スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、
スルホン類（例えば、スルホラン等）等が挙げられる。

【００７０】本発明のインクジェット記録用インクに用
いられる水溶性有機溶剤は、ノズルの目詰まりをより抑
えるために高沸点のものであることが好ましい。

【００７１】本発明のインクジェット記録用インクセッ
トに用いることのできる色材としては水溶性色材である
水溶性染料と、さらに顔料が挙げられる。本発明のイン
クジェット記録用インクで、水溶性染料として用いるこ
とができるものには、例えば、アゾ染料、メチン染料、
アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロ
シアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメ
タン染料等を挙げることができ、本発明はこれらを併用
して用いることができる。水溶性染料の具体的化合物を
以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定され
るものではない。

【００７２】〔Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〕１、３、１
１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４
０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７
２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１
６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３
７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５
９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０
４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３
２、２３５、２４１、２４２、２４６〔Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〕３、７、８、１０、１
９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８
７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１
６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４
９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８〔Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〕１、６、８、９、１３、１
８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８
８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、
１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１
８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２
５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５
７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７
６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１
８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６
２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５〔Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〕１７、１９、２１、
４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９
０、９７、１０２、１０９、１２６〔Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〕１、７、９、１５、２３、
２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９
２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２
０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４
２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９
３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０
７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２
９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６
４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９
６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３
５、３３８、３４２、３５０〔Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〕９、１２、１６、１９、
２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８
１、８４、１０４、１０８、１０９〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〕２、４、１３、１４、１
９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２
４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９
８、３０１、３５５、３５７、４１３〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〕１、２、３、２４、２
６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１
０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７
２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〕８、９、１０、１１、
１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７
９，８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３
２、１３７、１４２、１４７、１５３〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〕６、２６、２７、３
４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１
８〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〕２、４、９、２３、２
４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８
３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２
６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〕９、３５、５１、
６６、９４、９５〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〕１、１５、７１、７６、
７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、
１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１
９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２
５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７
０、２７３、２７４、２９０、２９１〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〕２６、２８、５９、８
０、８５〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〕４４、１０６、１１
５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〕１７、１９、２２、３
２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１
１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９〔Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〕１、２、１１、１３、
１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４
１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１〔Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〕２、２１、２２〔Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〕１、２、１２、１３、１
４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３
６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８
２、１０９〔Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〕１、３、７、１
０、１１、１５、１６、２１、２７、３９〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〕１、３、７、９、２１、
２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６
９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２
４、１２９、１４７、１５１〔Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〕１、４〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〕１〔Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〕２、３、７、１５、
１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３
９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８
６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２
５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４
５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６
８、１７５、１７６〔Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〕１、４、５、７、１
１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５
６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８
４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７〔Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〕２、３、５、８、１
１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３
３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６
５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１
２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２
４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５
８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８
４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９
８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５〔Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〕１、２、４、
５、６、２２、２３、３３、３６、３８〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〕２、３、４、５、７、
１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２
９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６
９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、
１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１
２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６
１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８
２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０
３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２
０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６〔Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〕８、１２、１５、１
９、２１〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〕２、７、９、１０、
１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４
３、４６〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〕５、８、１３、１
４、３１、３４、３９〔Ｃ．Ｉ．フードブラック〕１、２本発明で用いることのできる顔料としては、従来公知の
有機及び無機顔料が使用できる。例えばアゾレーキ、不
溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のア
ゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン
顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキ
サンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔
料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型
レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔
料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等
の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられ
る。

【００７３】具体的な有機顔料を以下に例示する。マゼ
ンタ又はレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。

【００７４】オレンジ又はイエロー用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント
オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２
８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられ
る。

【００７５】グリーン又はシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００７６】ブラック用の顔料としては、カーボンブラ
ック（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ７、ケッ
チェンブラックＥＣ、デンカブラックＨＳ−１００、ア
セチレンブラック等）がある。

【００７７】本発明においては、一般式（１）〜（５）
で表される水溶性染料は、単独又は複数の他の水溶性染
料と併用されていてもよい。

【００７８】本発明のインクジェット記録用インクは、
水溶性染料の含有量を０．１〜２０質量％の範囲で選択
することができ、インクジェット画像で写真画像を形成
するには、水溶性染料の含有量を各々変化させた、いわ
ゆる濃淡インクを調製して用いるのが好ましい。また、
必要に応じて、赤、緑、青等の特色インクを用いること
も色再現上好ましい。

【００７９】本発明におけるインクジェット記録用イン
クセットは、少なくともイエローのインクジェット記録
用インク、マゼンタのインクジェット記録用インク、シ
アンのインクジェット記録用インク、ブラックのインク
ジェット記録用インクを有するインクジェット記録用イ
ンクセットであり、いわゆるカラーのインクジェットプ
リントに一般的に用いられている複数のインクをセット
にしたインクセットのことを指す。

【００８０】本発明者らは、インクジェット記録用イン
クセットの各インクジェット記録用インクを、水溶性色
材、水、水溶性有機溶剤を含有するインクとし、これら
のインクジェット記録用インクの少なくとも一つのイン
クの水溶性色材には、一般式（１）〜（５）で表される
化合物の少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化
合物が含まれており、さらに、インクジェット記録用イ
ンクセットの有するインクジェット記録用インクの水溶
性有機溶剤の含有率の平均が５〜４０質量％であり、さ
らに、各インク中の水溶性有機溶剤に占めるトリプロピ
レングリコールの比率の平均が２５〜１００質量％であ
るインクジェット記録用インクセットを用いてインクジ
ェット画像を形成すると、形成したインクジェット画像
の耐光性が向上し、さらに、混色のにじみが抑えられて
いることを見出した。

【００８１】また本発明者らは、インクジェット記録用
インクセットの各インクジェット記録用インクを、水溶
性色材、水、水溶性有機溶剤を含有するインクとし、こ
れらのインクジェット記録用インクの少なくとも一つの
インクの水溶性色材には、一般式（１）〜（５）で表さ
れる化合物の少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニ
ン化合物が含まれており、さらに、インクジェット記録
用インクセットの有するインクジェット記録用インクの
水溶性有機溶剤の含有率の平均が５〜４０質量％であ
り、さらに、水溶性有機溶剤としてトリプロピレングリ
コール及びプロピレングリコールを含有するインクジェ
ット記録用インクセットを用いてインクジェット画像を
形成すると、形成したインクジェット画像の耐光性が向
上し、さらに、混色のにじみが抑えられていることを見
出した。

【００８２】本発明のインクジェット記録用インクセッ
トは、インクジェット記録用インクセットの有するイン
クジェット記録用インクの少なくとも２つに、一般式
（１）〜（５）で表される化合物の少なくとも１種又は
水溶性銅フタロシアニン化合物が含まれていると、形成
されるインクジェット画像の耐光性をさらに向上させ、
混色のにじみをさらに抑えることができるので好まし
い。より好ましくは、インクジェット記録用インクセッ
トの有するインクジェット記録用インク全てに一般式
（１）〜（５）で表される化合物の少なくとも１種又は
水溶性銅フタロシアニン化合物が含まれていることであ
る。ただし、このときに、インクジェット記録用インク
セットは、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのイ
ンクとなるように一般式（１）〜（５）で表される化合
物の少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物
がそれぞれの色に対応したインクに含有されていること
はいうまでもない。

【００８３】本発明のインクジェット記録用インクセッ
トは、各インクに含有される水溶性有機溶剤に占めるト
リプロピレングリコールの比率の平均が５０〜１００％
であることが好ましい。これにより、一段とにじみを抑
えることができる。

【００８４】本発明のインクジェット記録用インクセッ
トは、各インクに含有される水溶性有機溶剤中のトリプ
ロピレングリコールとプロピレングリコールの総比率の
平均が２５〜１００質量％であることが好ましく、更に
好ましくは、５０〜１００質量％であり、これにより一
段とにじみを抑えることができる。

【００８５】本発明のインクジェット記録用インクセッ
トは、各インクの水溶性有機溶剤の含有率の平均が５〜
２０質量％であることが好ましく、これにより一段とに
じみを抑えることができる。

【００８６】本発明のインクジェット記録用インクセッ
トは、各インクに含有される水溶性有機溶剤に占めるグ
リセリンの比率が２５質量％以下であることが好まく、
水溶性有機溶剤中にグリセリンが含有されないことが最
も好ましい。これにより一層にじみを抑えることができ
る。

【００８７】本発明のインクジェット記録方法は、水溶
性バインダーを含有するインク受容層を有する記録媒体
に、本発明のインクジェット記録用インク、又は本発明
のインクジェット記録用インクセットを用いて記録する
インクジェット記録方法であり、この記録方法で形成さ
れるインクジェット画像は、耐光性に優れ、にじみが抑
えられている。

【００８８】本発明に用いられる記録媒体のインク受容
層は空隙をする空隙型受像層と空隙を有しないいわゆる
膨潤型受像層が含まれる。膨潤型受像層の場合はインク
受容層は吸水性樹脂からなり、吸水性樹脂はインク溶媒
と染料を樹脂の分子の間に取りこんで吸収する。このよ
うなインク受容層は画像の褪色に対しては色素が空気に
直接触れないため、空隙型より有利である点で好まし
い。

【００８９】吸水性樹脂とは、例えば、ポリビニルアル
コール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニ
ルピロリドン、カゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、
セルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボキ
シルメチルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロー
ス、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポ
リビニルブチラール等の親水性ポリマーが挙げられる。
これらの親水性ポリマーは、２種以上併用することも可
能である。

【００９０】本発明で好ましく用いられる親水性ポリマ
ーは、ポリビニルアルコールである。

【００９１】インク受容層は親水性バインダーのほかに
硬化剤、界面活性剤、を含有することが好ましい。また
ブロッキング防止のため、マット剤などのフィラーを空
隙を生じない程度に添加することができる。

【００９２】一方、本発明に係る空隙型インク受容層を
用いた場合はカラーブリーディングをより改善できる点
で好ましい。

【００９３】本発明に用いられる記録媒体の空隙型イン
ク受容層は、主に微粒子と親水性バインダーから形成さ
れるのが好ましい。

【００９４】本発明で用いることのできる微粒子として
は、無機微粒子や有機微粒子を用いることができるが、
特には、高光沢で、かつ高発色濃度が得られ、更に微粒
子が容易に得やすいことから無機微粒子が好ましい。そ
のような無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシ
ウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリ
ン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソ
ウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアル
ミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、
ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を
挙げることができる。上記無機微粒子は、一次粒子のま
ま用いても、また、二次凝集粒子を形成した状態で使用
することもできる。

【００９５】本発明においては、インクジェット記録媒
体で高品位なプリントを得る観点から、無機微粒子とし
て、アルミナ、擬ベーマイト、コロイダルシリカもしく
は気相法により合成された微粒子シリカが好ましい。

【００９６】このうち、擬ベーマイトのアルミナ水和物
は高湿度環境下でのプリント画像の滲み防止の点で好ま
しい。この擬ベーマイトの代表例としては特開平７−８
９２２１号公報の実施例に記載されたアルミナ水和物Ａ
が挙げられる。このアルミナ水和物Ａは、まず米国特許
明細書第４，２４２，２７１号に記載された方法でアル
ミニウムアルコキサイドを製造し、米国特許明細書第
４，２０２，８７０号に記載された方法で前記アルミニ
ウムアルコキサイドを加水分解して、オーブンで３０
℃、２時間熟成してアルミナのコロイダルゾルが得られ
る。このアルミナ水和物Ａは無定形で、平板状であっ
て、ＢＥＴ比表面積７６ｇ／ｍ、ＢＥＴ細孔容積０．５
７ｍｌ／ｇである。

【００９７】このような擬ベーマイトが高いインク受容
性を有する理由は、その細孔半径と細孔径分布が、イン
ク受容に非常に適した範囲にあるという事実にあると考
えられる。擬ベーマイトの細孔径分布は、２つ以上の極
大を有する。比較的大きい細孔で、インク中の溶媒成分
を吸収し、比較的小さい細孔でインク中の染料を吸着す
る。擬ベーマイトの細孔径分布の極大の一つは細孔半径
１０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１〜６ｎｍで
ある。他の極大は細孔半径１０〜２０ｎｍの範囲が好ま
しい。

【００９８】そして、本発明において前記無機微粒子の
中で最も好ましいのは、気相法で合成された微粒子シリ
カである。カラーブリード、光沢、画像濃度、およびコ
ストの点で好ましい。この気相法で合成されたシリカ
は、表面がＡｌで修飾されたものであっても良い。表面
がＡｌで修飾された気相法シリカのＡｌ含有率は、シリ
カに対して質量比で０．０５〜５％のものが好ましい。

【００９９】上記無機微粒子の粒径は、いかなる粒径の
ものも用いることができるが、平均粒径が１μｍ以下で
あることが好ましい。１μｍ以下であれば、光沢性や発
色性がより良好であり、そのため、特には、０．２μｍ
以下が好ましく、０．１μｍ以下が最も好ましい。粒径
の下限は特に限定されないが、無機微粒子の製造上の観
点から、概ね０．００３μｍ以上、特に０．００５μｍ
以上が好ましい。

【０１００】上記無機微粒子の平均粒径は、空隙型イン
ク受容層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個
の任意の粒子の粒径を求めて、その単純平均値（個数平
均）として求められる。ここで、個々の粒径は、その投
影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものであ
る。

【０１０１】また、微粒子の分散度は、光沢性や発色性
の観点から０．５以下が好ましい。０．５以下であれ
ば、光沢やプリント時の発色性がより良好である。特
に、０．３以下が好ましい。ここで、微粒子の分散度と
は、上記平均粒径を求めるのと同様に電子顕微鏡で空隙
型インク受容層の微粒子を観察し、その粒径に標準偏差
を平均粒径で割った値で表す。

【０１０２】上記微粒子は、一次粒子のままで、あるい
は二次粒子もしくはそれ以上の高次凝集粒子で多孔質皮
膜中に存在していても良いが、上記の平均粒径は、電子
顕微鏡で観察したときに空隙型インク受容層中で独立の
粒子を形成しているものの粒径を言う。

【０１０３】上記微粒子の水溶性塗布液における含有量
は、５〜４０質量％であり、特に７〜３０質量％が好ま
しい。

【０１０４】空隙型インク受容層に含有される水溶性バ
インダーとしては、特に制限はなく、従来公知の水溶性
バインダーを用いることができ、例えば、ゼラチン、ポ
リビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアク
リルアミド、ポリビニルアルコール等を用いることがで
きるが、ポリビニルアルコールが特に好ましい。

【０１０５】ポリビニルアルコールは、無機微粒子との
相互作用を有しており、無機微粒子に対する保持力が特
に高く、更に、吸湿性の湿度依存性が比較的小さなポリ
マーであり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいた
め、本発明の課題である塗布乾燥時のひび割れに対する
適性が優れる。本発明で好ましく用いられるポリビリル
アルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得
られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチ
オン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有
するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビ
ニルアルコールも含まれる。

【０１０６】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは、平均重合度が３００以上のものが好
ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００
のものが好ましく用いられる。ケン化度は、７０〜１０
０％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に
好ましい。

【０１０７】カチオン変成ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されてい
るような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基
を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基
を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重
合体をケン化することにより得られる。

【０１０８】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルア
ミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（メタクリルアミドプロピル）アンモ
ニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメ
チルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。

【０１０９】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【０１１０】ポリビニルアルコールは、重合度や変性の
種類違いなどの２種類以上を併用することもできる。特
に、重合度が２０００以上のポリビニルアルコールを使
用する場合には、予め、無機微粒子分散液に重合度が１
０００以下のポリビニルアルコールを無機微粒子に対し
て０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％
添加してから、重合度が２０００以上のポリビニルアル
コールを添加すると、著しい粘度上昇が無く好ましい。

【０１１１】空隙型インク受容層の水溶性バインダーに
対する微粒子の比率は、質量比で２〜２０倍であること
が好ましい。質量比が２倍未満である場合には、空隙型
インク受容層の空隙率が低下し、充分な空隙容量が得に
くくなるだけでなく、過剰の水溶性バインダーがインク
ジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぎ、インク吸収速度
を低下させる要因となる。一方、この比率が２０倍を越
える場合には、空隙型インク受容層を厚膜で塗布した際
に、ひび割れが生じやすくなり好ましくない。特に好ま
しい水溶性バインダーに対する微粒子の比率は、２．５
〜１２倍、最も好ましくは３〜１０倍である。

【０１１２】上記の気相法シリカを用いた空隙型インク
受容層において、ジルコニウム原子やアルミニウム原子
を分子内に含む化合物を添加すると、カラーブリードや
滲みが向上する点で好ましい。

【０１１３】本発明で用いる記録媒体に用いることので
きるジルコニウム原子を分子内に有する化合物には酸化
ジルコニウムは含まず、その具体例としては、二フッ化
ジルコニウム、三フッ化ジルコニウム、四フッ化ジルコ
ニウム、ヘキサフルオロジルコニウム酸塩（例えばカリ
ウム塩）、ヘプタフルオロジルコニウム酸塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩）、ヘプタフルオロジルコニウ
ム酸塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）、オクタフルオロジルコニウム酸塩（例えばリチ
ウム塩）、フッ化酸化ジルコニウム、二塩化ジルコニウ
ム、三塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム、ヘキサ
クロロジルコニウム酸塩（例えばナトリウム塩、カリウ
ム塩）、酸塩化ジルコニウム（塩化ジルコニル）、二臭
化ジルコニウム、三臭化ジルコニウム、四臭化ジルコニ
ウム、臭化酸化ジルコニウム、三ヨウ化ジルコニウム、
四ヨウ化ジルコニウム、過酸化ジルコニウム、水酸化ジ
ルコニウム、硫酸ジルコニウム、ｐ−トルエンスルホン
酸ジルコニウム、硫酸ジルコニル、硫酸ジルコニルナト
リウム、酸性硫酸ジルコニル三水和物、硫酸ジルコニウ
ムカリウム、セレン酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウ
ム、硝酸ジルコニル、リン酸ジルコニウム、炭酸ジルコ
ニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニウ
ム、酢酸ジルコニル、酢酸ジルコニルアンモニウム、乳
酸ジルコニル、クエン酸ジルコニル、ステアリン酸ジル
コニル、リン酸ジルコニウム、リン酸ジルコニル、シュ
ウジルコニウム、ジルコニウムイソプロピレート、ジル
コニウムブチレート、ジルコニウムアセチルアセトネー
ト、ジルコニウムアセテート、ビス（アセチルアセトナ
ート）ジクロロジルコニウム、トリス（アセチルアセト
ナート）クロロジルコニウム等が挙げられる。

【０１１４】これらの化合物の中でも、炭酸ジルコニ
ル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニル、硝
酸ジルコニル、酸塩化ジルコニウム、乳酸ジルコニル、
クエン酸ジルコニルが好ましく、特に炭酸ジルコニルア
ンモニウム、酢酸ジルコニルが最も好ましい。

【０１１５】本発明で用いることのできる分子内にアル
ミニウム原子を含む化合物には酸化アルミニウムは含ま
ず、その具体例としては、フッ化アルミニウム、ヘキサ
フルオロアルミン酸（例えば、カリウム塩）、塩化アル
ミニウム、塩基性塩化アルミニウム（例えば、ポリ塩化
アルミニウム）、テトラクロロアルミン酸塩（例えば、
ナトリウム塩）、臭化アルミニウム、テトラブロモアル
ミン酸塩（例えば、カリウム塩）、ヨウ化アルミニウ
ム、アルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム
塩、カルシウム塩）、塩素酸アルミニウム、過塩素酸ア
ルミニウム、チオシアン酸アルミニウム、硫酸アルミニ
ウム、塩基性硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリ
ウム（ミョウバン）、硫酸アンモニウムアルミニウム
（アンモニウムミョウバン）、硫酸ナトリウムアルミニ
ウム、燐酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、燐酸水素
アルミニウム、炭酸アルミニウム、ポリ硫酸珪酸アルミ
ニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸ア
ルミニウム、蓚酸アルミニウム、アルミニウムイソプロ
ピレート、アルミニウムブチレート、エチルアセテート
アルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス
（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチ
ルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセ
トネートビス（エチルアセトアセトネート）等を挙げる
ことができる。

【０１１６】これらの中でも、塩化アルミニウム、塩基
性塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸ア
ルミニウム、塩基性硫酸珪酸アルミニウムが好ましく、
塩基性塩化アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウムが最
も好ましい。

【０１１７】前記化合物は、インクジェット記録用紙１
ｍ²当たり、通常０．０５〜２５ｍｍｏｌ、好ましくは
０．２５〜１０ｍｍｏｌ、特に好ましくは０．５〜５ｍ
ｍｏｌの範囲で用いられる。

【０１１８】シリカを用いた空隙型インク受容層におい
て、シランカップリング剤を添加するとカラーブリード
を低減する効果があり好ましい。

【０１１９】シランカップリング剤としては、第四級ア
ンモニウム塩とジまたはトリアルコキシシラニル基とを
有する化合物が好ましい。好ましいシランカップリング
剤の例としては、（イ）３−（トリメトキシシリル）プ
ロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、
（ロ）Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、（ハ）３−
（トリメトキシシリル）プロピルジメチルヒドロキシエ
チルアンモニウムクロライド及び（ニ）イミダゾール基
を有するシランカップリング剤等を挙げることができ
る。これらの化学式を下記に示す。

【０１２０】

【化１４】

【０１２１】上記シランカップリング剤の硬化は、複数
のアルコキシシラニル基が水（空気中の水分で可能）の
存在下にシラノール基に変化し、シランカップリング剤
同士が、（好ましくは加熱により）シラノール基間の縮
合反応により結合して、架橋構造を形成することにより
行われる。

【０１２２】これらのカチオン性物質は、透明多孔質層
塗布液に添加するとシリカ等の無機微粒子の表面のアニ
オン電荷と相互作用して凝集を生じる虞があるが、架橋
剤塗布液中に含有させる場合、その問題がなく、有効量
を添加して透明多孔質層の膜質の向上に効果を挙げるこ
とができる。カチオン性物質の添加量としては、０．０
１〜３．６ｇ／ｍ²であることが好ましく、０．０５〜
２ｇ／ｍ²程度であることがさらに好ましい。

【０１２３】本発明に用いることのできる記録媒体に用
いられる支持体としては、吸水性支持体（例えば、紙な
ど）や非吸水性支持体を用いることができるが、より高
品位なプリントが得られる観点から、非吸水性支持体が
好ましい。

【０１２４】吸水性支持体では、単に高品位なプリント
が得にくいだけでなく、オーバーコートした各添加剤成
分が、塗布後に紙中に拡散して、添加剤本来の効果を損
なう結果となる。

【０１２５】好ましく用いられる非吸水性支持体として
は、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系
フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン
系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系
フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フ
ィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明ま
たは不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレ
フィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣ
ペーパー等が用いられる。

【０１２６】上記空隙型インク受容層を形成する水溶性
塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。
そのような添加剤としては、例えば、カチオン性媒染
剤、架橋剤、界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオ
ン、両性）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘
度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテック
スエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属
化合物（水溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコ
ンオイル等が挙げられるが、中でもカチオン媒染剤は、
印字後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。

【０１２７】カチオン媒染剤としては、第１級〜第３級
アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマ
ー媒染剤が用いられるが、長期保存での変色や耐光性の
劣化が少ないことなどから、第４級アンモニウム塩基を
有するポリマー媒染剤が好ましい。

【０１２８】好ましいポリマー媒染剤は、上記第４級ア
ンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他
のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られ
る。

【０１２９】また、水溶性バインダーの架橋剤を含有さ
せることも特に好ましい。架橋剤により、空隙型インク
受容層の耐水性が改善され、また、インクジェット記録
時に水溶性バインダーの膨潤が抑制されるためにインク
吸収速度が向上する。

【０１３０】架橋剤としては、従来公知の架橋剤を使用
することができ、無機系架橋剤（例えば、クロム化合
物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、ホウ酸
類など）や有機系架橋剤（例えば、エポキシ系架橋剤、
イソシアネート系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、Ｎ−メ
チロール系架橋剤、アクリロイル系架橋剤、ビニルスル
ホン系架橋剤、活性ハロゲン系架橋剤、カルボジイミド
系架橋剤、エチレンイミノ系架橋剤等）等を使用するこ
とができる。

【０１３１】これらの架橋剤は、水溶性バインダーに対
して、概ね１〜５０質量％であり、好ましくは２〜４０
質量％である。

【０１３２】水溶性バインダーがポリビニルアルコール
類であり、微粒子がシリカである場合、架橋剤として
は、ホウ酸類やジルコニウム化合物などの無機系架橋剤
およびエポキシ系架橋剤が、特に好ましい。

【０１３３】本発明に用いることができる記録媒体の作
製において用いることのできる塗布方法は、公知の方法
から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコ
ーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコー
ティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコー
ティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法ある
いは米国特許第２，６８１，２９４号公報に記載のホッ
パーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく
用いられる。

【０１３４】本発明に用いることができる記録媒体の空
隙型インク受容層は、単層であっても多層であっても良
く、多層構成の場合には、全ての層を同時に塗布するこ
とが、製造コスト低減の観点から好ましい。

【０１３５】本発明のインクジェット記録方法は、オン
デマンド方式が好ましい。本発明のインクジェット記録
方法は、記録媒体にインクで記録を行った後に定着処理
することが好ましい。

【０１３６】本発明において定着方法とは、（１）空隙
型インク受容層の表面に熱可塑性微粒子を含有する記録
媒体にインクジェットで記録後、加熱することにより表
面の空隙を塞ぐ方法、（２）記録媒体にインクジェット
で記録後、熱転写によりインク受容層表面に透明な保護
層（オーバーコート層）を設ける方法、（３）記録媒体
にインクジェットで記録後、インク受容層表面に塗布に
より樹脂層を設ける方法等が挙げられる。何れの方法に
おいても滲みをより抑制するためには記録後加熱などに
より溶媒をできるだけ蒸発させた後定着をすることが好
ましい。

【０１３７】（１）（２）（３）について以下に詳述す
る。（１）の空隙型インク受容層の表面に熱可塑性微粒
子を含有する記録媒体はその表層が無機顔料及び熱可塑
性微粒子を含有することが好ましい。記録媒体は画像記
録後の加熱処理の有無で、耐光性、あるいは耐水性が向
上する。

【０１３８】定着処理で用いることのできる熱可塑性微
粒子としては、例えば、ポリカーボネート、ポリアクリ
ロニトリル、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタ
アクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテ
ル、これらの共重合体及びこれらの塩が挙げられる。中
でも、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、ＳＢＲラテックス
が好ましい。また、熱可塑性微粒子は、モノマー組成及
び粒径、重合度が違う複数の重合体を混合して用いても
良い。

【０１３９】熱可塑性微粒子を選択するに際しては、イ
ンク受容性、加熱及び加圧による定着後の画像の光沢
性、画像堅牢性及び離型性を考慮すべきである。

【０１４０】熱可塑性微粒子径としては好ましくは０．
０５〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜５μｍであ
る。さらに好ましくは、０．１〜１μｍである。

【０１４１】また、熱可塑性微粒子の選択の基準として
は、ガラス転移点（Ｔｇ）が挙げられる。Ｔｇが塗布乾
燥温度より低い場合は、例えば、記録媒体製造時の塗布
乾燥温度が既にＴｇより高く、インク溶媒が透過するた
め、熱可塑性微粒子による空隙が消失してしまう。装置
上の負荷及び支持体の熱安定性等の点から熱可塑性微粒
子の好ましいＴｇは５０〜１５０℃である。

【０１４２】また、最低造膜温度（ＭＦＴ）としては、
５０〜１５０℃のものが好ましい。熱可塑性微粒子は、
環境適性の観点からは水系に分散されたものが好まし
く、特に、乳化重合により得られた水系ラテックスが好
ましい。この際、ノニオン系分散剤を乳化剤として用い
て乳化重合したタイプは、好ましく用いることができる
形態である。また、用いる熱可塑性微粒子は、臭気およ
び安全性の観点から、残存するモノマー成分が少ない方
が好ましく、重合体の固形分に対して３質量％以下が好
ましく、さらに１質量％以下が好ましい、さらに好まし
くは０．１質量％以下である。

【０１４３】無機顔料および熱可塑性微粒子を含む表層
は、固形分量として、特に制限は無いが、２ｇ／ｍ²〜
５０ｇ／ｍ²の範囲が好ましく、３ｇ／ｍ²〜３０ｇ／ｍ
²の範囲が、より好ましい。

【０１４４】本発明インクジェット記録方法に用いられ
る記録媒体は、表層に含有される熱可塑性微粒子の固形
分量としては、０．５ｇ／ｍ²〜１５ｇ／ｍ²の範囲が好
ましく、１ｇ／ｍ²〜７ｇ／ｍ²の範囲が特に好ましい。
熱可塑性微粒子の固形分量が少なすぎると、充分な皮膜
が形成されず、顔料を充分に皮膜中に分散することがで
きない。このため、画質、光沢、耐光性が充分に向上し
ない。また、熱可塑性微粒子の固形分量が多すぎると、
短時間の加熱工程で熱可塑性微粒子を完全に皮膜化でき
ず、微粒子のまま残り不透明性がありかえって画質が低
下する。また、インク吸収速度も低下させてしまい境界
にじみが発生し問題となる。

【０１４５】無機顔料および熱可塑性微粒子を含む表層
用塗布液は、無機顔料および熱可塑性微粒子を同時に分
散しても良いし、各々分散調製したものを、塗布液調製
時に混合する方法でもよい。

【０１４６】本発明のインクジェット記録方法の好まし
い形態は、画像記録後の加熱処理により、表層に含まれ
る熱可塑性微粒子を、溶融、皮膜化することである。短
時間で必要な熱量を付与するためには、できる限り高温
の熱源を用いて加熱することが望ましいが、過度に高温
にすると支持体の破損、激しいカール発生、あるいは、
画像表面の荒れ、ローラー汚染が生じることがあり、１
００〜２００℃の範囲が好ましく、１００〜１５０℃の
範囲がさらに好ましい。

【０１４７】加熱方法は、プリンターに内蔵された加熱
器で行っても、別の加熱器で行っても良い。ローラーま
たはベルトの表面は、汚染を防ぐためにフッ素樹脂コー
トまたはシリコーン樹脂コートされてることが好まし
い。その時に、耐熱シリコンを被覆したシリコンゴムロ
ーラーまたはベルトを用いることが好ましい。

【０１４８】（２）の熱転写により透明保護層を形成す
る方法は空隙型インク受容層でも膨潤型インク受容層で
も適用できる。

【０１４９】このような定着を行うためには、インクジ
ェット記録後のインク受理層の全面あるいは一部に、耐
熱性フィルムに熱可塑性樹脂を主成分とするオーバーコ
ート樹脂を塗布したオーバーコート転写シートを重ね合
わせ、耐熱性フィルム側から加熱してオーバーコート樹
脂を記録後のインク受理層上に耐熱性フィルムの表面形
状を保持しながら熱転写し、熱転写後に耐熱性フィルム
を剥離することにより製造することができる。

【０１５０】本発明に用いられるオーバーコート樹脂層
を形成する樹脂（オーバーコート樹脂）は、熱可塑性樹
脂あるいは熱融解性樹脂であり、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、エチレン／塩ビ共重合樹脂、エチレン酢ビコポリ
マー、クマロン樹脂、ケトン樹脂、ポリ酢酸ビニル、フ
ェノキシ樹脂、ブタジエン樹脂、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルアルコー
ル、メタクリル樹脂、およびこれらの樹脂の誘導体など
が挙げられるがその中でも比較的融点が低く、耐薬品性
の良いポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン樹脂を主成分とすることが好ましい。さらにオーバ
ーコート樹脂の形状は、好ましくは１種またはそれ以上
のビニル単量体からエマルジョン重合により製造したス
ラリー状のプラスチックピグメント、あるいはその乾燥
物、または固形のプラスチックを各種手段により粉砕し
た微粉末や微粒子状に成形した粉末であることが好まし
い。これは、転写オーバーコート層の形成時に、オーバ
ーコート樹脂層が平坦すぎると、画像形成を行ったイン
ク受理層に密着した時に、気泡が入りやすく、かつ気泡
の逃げ場所がないため、均一な転写オーバーコート層を
形成しにくいためである。これらのオーバーコート樹脂
を形成する樹脂微粒子の大きさとしては、通常直径０．
０１〜３０μｍであることが被膜化の上で好ましい。オ
ーバーコート樹脂層が有機溶液で溶解され、耐熱性フィ
ルムに塗布されているような場合では、オーバーコート
樹脂層表面を凹凸化、マット化しておくことが好まし
い。

【０１５１】また、オーバーコート樹脂の融点は１６５
℃以下であることが、インクジェット記録画像の熱ニジ
ミ防止の点から好ましい。転写オーバーコート層の厚み
は１〜１０μｍであることが好ましい。転写オーバーコ
ート層の厚みがこの範囲より小さいと、インク受理層を
均一にカバーすることが困難となり、耐薬品や耐候性に
問題が生じやすいし、この範囲より厚いとカールや画質
を低下させるギラツキが生じる場合がある。

【０１５２】転写オーバーコート層を得るには、耐熱性
フィルムにオーバーコート樹脂層を塗布したオーバーコ
ート転写シートを用いることにより効率良く得ることが
できる。耐熱性フィルムはある程度の耐熱性、少なくと
もオーバーコート樹脂の軟化点よりも高い温度の耐熱性
を有するシートであることが好ましく、具体的には、ポ
リエチレンテレフタレート（ポリエステル）フィルム、
ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピ
レンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム（ＴＰ
Ｘ）、アルミ箔などの金属箔、あるいはアルミ蒸着フィ
ルム、アルミ箔貼り合わせフィルムなどが好ましい。こ
れらのシートには、さらにセラミック微粒子、耐熱性樹
脂などにより耐熱処理を施すことも可能である。耐熱性
フィルムの厚みは熱伝導を良くするためにできるだけ薄
いことが好ましく、３〜５０μｍ程度である。この厚み
より薄いと取扱いが困難で、転写オーバーコート層を形
成する段階でシワや気泡が入りやすい。この厚みより厚
いと熱伝導性が悪化するばかりか、転写時にインク受理
層との密着性が悪くなり、転写オーバーコート層の表面
が不均一になりやすい。耐熱性フィルム側から加熱する
手段としては、加熱ローラーが好ましい。

【０１５３】（３）の塗布により樹脂層を形成する方法
としては溶融した樹脂を塗布するウエットラミまたは水
系樹脂微粒子分散体を塗布する方法が好ましい。

【０１５４】ウエットラミに用いられる樹脂としてはポ
リエチレン、塩ビ、ポリプロピレン等が有る。一方、水
系樹脂微粒子分散体に用いられる樹脂微粒子としては、
例えば、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポ
リスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、
ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、これらの共
重合体及びこれらの塩が挙げられる。中でも、スチレン
−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、ＳＢＲラテックスが好ましい。

【０１５５】本発明のインクジェット記録方法は、電気
・機械変換方式によりインクを吐出することで記録を行
うことが好ましい。電気・機械変換方式には、例えば圧
電素子を用いた電気・機械変換方式が挙げられる。圧電
素子としては例えば、ピエゾ素子が挙げられる。

【０１５６】本発明のインクジェット記録方法は、電気
・熱変換方式によりインクを吐出することで記録を行う
のも好ましい。電気・熱変換方式には、例えば、発熱素
子を用いた電気・熱変換方式が挙げられる。

【０１５７】

【実施例】以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。

【０１５８】実施例１［記録媒体１の作製］〔シリカ分散液Ｄ１、Ｄ２の調製〕予め均一に分散され
ている１次粒子の平均粒径が約０．０１２μｍの気相法
シリカ（日本アエロジル社製：Ａ２００）を２５％、水
溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸＮＦＷＬＩＱＵＩＤ（チ
バスペシャリティーケミカルズ社製）を０．３％含むシ
リカ分散液Ｂ１（ｐＨ＝２．３、エタノール１質量％含
有）の４００Ｌを、カチオン性ポリマーＰ−１を１２
％、ｎ−プロパノールを１０％およびエタノールを２％
含有する水溶液Ｃ１（ｐＨ＝２．５、サンノブコ社製の
消泡剤ＳＮ３８１を２ｇ含有）の１１０Ｌに、室温で３
０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。次いで、ホウ酸
とほう砂の１：１質量比の混合水溶液Ａ１（各々３％の
濃度）の５４Ｌを攪拌しながら徐々に添加した。

【０１５９】次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジ
ナイザーで、３０００Ｎ／ｃｍ²の圧力で分散し、全量
を純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液
Ｄ１を得た。

【０１６０】一方、上記シリカ分散液Ｂ１の４００Ｌ
を、カチオン性ポリマーＰ−２を１２％、ｎ−プロパノ
ール１０％およびエタノールを２％含有する水溶液Ｃ２
（ｐＨ＝２．５）の１２０Ｌに、室温で３０００ｒｐｍ
で攪拌しながら添加し、次いで、上記混合水溶液Ａ１の
５２Ｌを攪拌しながら徐々に添加した。

【０１６１】次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジ
ナイザーで３０００Ｎ／ｃｍ²の圧力で分散し、全量を
純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液Ｄ
２を得た。

【０１６２】上記シリカ分散液Ｄ１、Ｄ２を、３０μｍ
の濾過精度を有するアドバンテック東洋社製のＴＣＰ−
３０タイプのフィルターを用いて濾過を行った。

【０１６３】〔オイル分散液の調製〕ジイソデシルフタ
レート２０ｋｇと酸化防止剤（ＡＯ−１）２０ｋｇとを
４５ｋｇの酢酸エチルに加熱溶解し、酸処理ゼラチン８
ｋｇ、カチオン性ポリマーＰ−１を２．９ｋｇおよびサ
ポニン１０．５ｋｇとを含有するゼラチン水溶液２１０
Ｌと５５℃で混合し、高圧ホモジナイザーで乳化分散し
た後、全量を純水で３００Ｌに仕上げて、オイル分散液
を調製した。

【０１６４】

【化１５】

【０１６５】〔塗布液の調製〕上記調製した各分散液を
使用して、以下に記載の各添加剤を順次混合して、塗布
液を調製した。なお、各添加量は塗布液１Ｌ当たりの量
で表示した。

【０１６６】（第１層用塗布液：最下層）シリカ分散液Ｄ１５８０ｍｌポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液５ｍｌポリビニルアルコール（平均重合度：３８００ケン化度８８％）６．５％水溶液２９０ｍｌオイル分散液３０ｍｌラテックス分散液（昭和高分子社製ＡＥ８０３）４２ｍｌエタノール８．５ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる（第２層用塗布液）シリカ分散液Ｄ１６００ｍｌポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液５ｍｌポリビニルアルコール（平均重合度：３８００ケン化度８８％）６．５％水溶液２７０ｍｌオイル分散液２０ｍｌラテックス分散液（昭和高分子社製：ＡＥ８０３）２２ｍｌエタノール８ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる（第３層用塗布液）シリカ分散液Ｄ２６３０ｍｌポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液５ｍｌポリビニルアルコール（平均重合度：３８００ケン化度８８％）６．５％水溶液２７０ｍｌオイル分散液１０ｍｌラテックス分散液（昭和高分子社製ＡＥ８０３）５ｍｌエタノール３ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる（第４層用塗布液：最上層）シリカ分散液Ｄ２６６０ｍｌポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液５ｍｌポリビニルアルコール（平均重合度：３８００ケン化度８８％）６．５％水溶液２５０ｍｌベタイン型界面活性剤−１の４％水溶液３ｍｌサポニンの２５％水溶液２ｍｌエタノール３ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる

【０１６７】

【化１６】

【０１６８】上記の様にして調製した各塗布液を、２０
μｍの濾過精度を持つアドバンテック東洋社製のＴＣＰ
Ｄ−３０フィルターで濾過した後、ＴＣＰＤ−１０フィ
ルターで濾過した。

【０１６９】〔記録媒体の塗布〕次に、上記の各塗布液
を下記に記載の湿潤膜厚となるよう、４０℃で両面にポ
リエチレンを被覆した紙支持体上に、スライドホッパー
型コーターを用いて４層同時塗布した。

【０１７０】〈湿潤膜厚〉第１層：４２μｍ第２層：３９μｍ第３層：４４μｍ第４層：３８μｍなお、上記紙支持体は、幅が約１．５ｍ、長さが約４０
００ｍのロール状に巻かれた下記の支持体を用いた。

【０１７１】使用した紙支持体は、含水率が８％で、坪
量が１７０ｇの写真用原紙表面を、アナターゼ型酸化チ
タンを６％含有するポリエチレンを厚さ３５μｍで押し
出し溶融塗布し、裏面には厚さ４０μｍのポリエチレン
を押し出し溶融塗布した。表面側は、コロナ放電した
後、ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３
５）を記録媒体１ｍ²当たり０．０５ｇになるように下
引き層を塗布し、裏面側にはコロナ放電加工した後、Ｔ
ｇが約８０℃のスチレン・アクリル酸エステル系ラテッ
クスバインダー約０．４ｇ、帯電防止剤（カチオン性ポ
リマー）０．１ｇおよび約２μｍのシリカ０．１ｇをマ
ット剤として含有するバック層を塗布した。

【０１７２】インク受容層用塗布液の塗布後の乾燥は、
５℃に保った冷却ゾーンを１５秒間通過させて膜面の温
度を１３℃にまで低下させたあと、複数設けた乾燥ゾー
ンの温度を適宜設定して乾燥を行った後、ロール状に巻
き取って比較の記録媒体１を得た。記録媒体１の中心線
平均表面粗さ（Ｒａ値Ａ）を後述の方法で測定した結
果、０．２１μｍであった。［イエローインク１の作製］下記成分を混合、十分に撹
拌した後、細孔径０．４５μｍメンブランフィルターを
用いてろ過してイエローインク１を作製した。

【０１７３】Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２２．５質量％トリプロピレングリコール５．０質量％プロピレングリコール１０．０質量％２−プロパノール２．０質量％オルフィンＥ１０１０（日信化学株式会社製）１．０質量％イオン交換水７９．５質量％［マゼンタインク１の作製］上記イエローインク１の作
製において、水溶性染料をＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー
１３２の代わりに前記化合物Ｍ−１及び前記化合物Ｍ−
４の等量混合物を用いた以外はイエローインク１の作製
と同様にして、マゼンタインク１を作製した。［シアンインク１の作製］上記イエローインク１の作製
において、水溶性染料をＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１
３２の代わりにＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を用い
た以外はイエローインク１の作製と同様にして、シアン
インク１を作製した。［ブラックインク１の作製］上記イエローインク１の作
製において、水溶性染料をＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー
１３２の代わりにＣ．Ｉ．フードブラック２を用いた以
外はイエローインク１の作製と同様にして、ブラックイ
ンク１を作製した。［インクセット１〜８の作製］上記、イエローインク
１、マゼンタインク１、シアンインク１、ブラックイン
ク１を一つのユニットとしたインクセット１を作製し
た。さらに、インクセット１のイエローインク１、マゼ
ンタインク１、シアンインク１、ブラックインク１各々
のインク中に含有される水溶性染料の含有量、さらに、
インク中に含有される水溶性有機溶剤の種類及び量を表
１に示すように変更してインクセット２〜８を作製し
た。

【０１７４】

【表１】

【０１７５】［画像記録試料１〜８の作製］ノズル直径
２３μｍ、駆動周波数１０ｋＨｚ、１色あたりのノズル
数１２８、同色ノズル密度９０ｄｐｉ（以下、ｄｐｉと
は２．５４ｃｍあたりのドットの数を表す）のピエゾ型
ヘッドを搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉの
オンデマンド型インクジェットプリンタにインクセット
１をセットし、さらに記録媒体として記録媒体１をセッ
トして、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各単
色、及び２〜４色重ね印字した１０ｃｍ×１０ｃｍのべ
た画像である画像記録試料１を作製した。同様に、イン
クセット１をインクセット２〜８に変えて画像記録試料
２〜８を作製した。［画像記録試料１〜８のにじみ評価］画像形成試料１〜
８について下記のにじみ評価を行った。結果を表２に示
す。〈にじみ評価〉画像記録試料を３０℃相対湿度８０％の
環境下に２日放置した後、印字部と非印字部の境界を観
察、以下の目視評価基準によりにじみを評価した。 ◎：４色重ね印字部でも印字部と非印字部の境界が明瞭 ○：単色印字部では印字部と非印字部の境界が明瞭だ
が、重ね印字部では若干にじみが観測される ×：単色印字部でもにじみが観測される

【０１７６】

【表２】

【０１７７】さらにインクセット１〜８についてノズル
下記の目詰まり評価を行った。［ノズル目詰まり評価］上記インクセット１をセットし
たプリンターで印字を行い、各ノズルよりインクの吐出
を確認した後、ヘッドにキャップをしない状態で２５℃
３０％の環境下に３日間放置した。放置後再度吐出を行
い、全ノズルの吐出が可能となるまでに要したクリーニ
ング動作（吸引操作）を以下の基準により評価した。同
様に、インクセット１をインクセット２〜８に変えて以
下の基準により評価を行った。結果を表３に示す。 ○：クリーニング動作３回以内で全ノズル吐出 ×：クリーニング動作４回以上で全ノズル吐出

【０１７８】

【表３】

【０１７９】表２、３の結果より、本発明のインクジェ
ット記録用インクは、ノズル目詰まりが抑えられている
ことが分かった。さらに本発明のインクジェット記録用
インクを用いて作製した画像記録試料はにじみが抑えら
れていることが分かった。特に画像記録試料１、４はに
じみが抑えられていることが分かった。また、本発明の
インクジェット記録用インクを用いて作製した画像記録
試料は画像のブロンジングも無く、耐光性も良好であっ
た。

【０１８０】実施例２［記録媒体２の作製］記録媒体１の作製において、第４
層用塗布液の代わりに、第４用塗布液を純水で仕上げる
前に更に１３．１ｍｍｏｌの酢酸ジルコニル（分子量２
１５）の２０％水溶液を徐々に添加し、０．０１ｍｍｏ
ｌの硝酸ジルコニルの水溶液を添加し、最後に液全体の
体積が１０００ｍｌになるように純水を加えて半透明状
の塗布液を用いた以外は、記録媒体１の作製と同様にし
て記録媒体２を作製した。［記録媒体３の作製］記録媒体１の作製において、第４
層用塗布液の代わりに、第４塗布液を純水で仕上げる前
に塩基性ポリ水酸化アルミニウム（理研グリーン株製の
ピュラケムＷＴ）３ｇを加え、最後に液全体の体積が１
０００ｍｌになるように純水を加えた塗布液を用いた以
外は、記録媒体１の作製と同様にして記録媒体３を作製
した。［記録媒体４の作製］記録媒体１のインク受容層表面に
下記オーバーコート液を２０ｇ／ｍ²塗布後、乾燥して
記録媒体４を作製した。（オーバーコート液）棚砂１部に水９７．８部、界面活
性剤（大日本インキ化学工業製、Ｆ−１４４Ｄ）０．２
部およびカチオン性シランカップリング剤として信越化
学工業製ＰＯＬＯＮ−ＭＦ−５０１部を添加、撹拌し
オーバーコート液を得た。［画像記録試料の作製及び評価］実施例１において、記
録媒体１を記録媒体２〜４に変える以外は実施例１と同
様にして画像記録試料を作製し、にじみの評価を行った
が、本発明のインクジェット記録用インクを用いて記録
した画像記録試料はにじみが抑えられており問題はなか
った。

【０１８１】実施例３実施例１において、プリンタをキヤノン製インクジェッ
トプリンターＢＪＳ７００とし、記録媒体１をピクト
リコ社製ピクトリコプロとし、マゼンタインク１の水溶
性染料である前記化合物Ｍ−１及び前記化合物Ｍ−４の
等量混合物の代わりに前記化合物Ｍ−１及び前記化合物
Ｍ−９の等量混合物を用いた以外は実施例１と同様にし
て、ノズル目詰まりの評価、さらに画像記録試料を形成
してにじみの評価を行ったが、本発明のインクジェット
記録用インクは、ノズル目詰まりが抑えれており、さら
に、画像記録試料のにじみも抑えられていることが分か
った。さらに、長時間の連続出射を行ってもコゲーショ
ン（ヘッドの焦げ付き）の発生は見られなかった。

【０１８２】実施例４実施例１において、プリンタをヒューレットパッカード
社製インクジェットプリンターｈｐｐｃ１１６０と
し、記録媒体１をヒューレットパッカード社製耐光プレ
ミアムフォト用紙（厚手）とした以外は実施例１と同様
にして、ノズル目詰まりの評価、さらに画像記録試料を
形成してにじみの評価を行ったが、本発明のインクジェ
ット記録用インクは、ノズル目詰まりが抑えられてお
り、さらに、画像記録試料のにじみも抑えられているこ
とが分かった。

【０１８３】実施例５実施例１において、プリンタをセイコーエプソン社製イ
ンクジェットプリンターＣＬ−７５０とし、記録媒体１
をセイコーエプソン社製フォトプリント紙２とした以外
は実施例１と同様にして、ノズル目詰まりの評価、さら
に画像記録試料を形成してにじみの評価を行ったが、本
発明のインクジェット記録用インクは、ノズル目詰まり
が抑えれており、さらに、画像記録試料のにじみも抑え
られていることが分かった。

【０１８４】実施例６実施例１で作製したマゼンタインク１及びシアンインク
１の全染料濃度をそれぞれ０．５質量％にした淡マゼン
タインク１及び淡シアンインク１をそれぞれ作製し、イ
エローインク１、マゼンタインク１、シアンインク１、
ブラックインク１、淡マゼンタインク１、淡シアンイン
ク１からなるインクセット９を作製し、セイコーエプソ
ン社製インクジェットプリンターＰＭ−８９０Ｃ及びキ
ヤノン社製インクジェットプリンターＢＪＦ９００に
セットした。さらに、記録媒体としてコニカ製Ｐｈｏｔ
ｏｌｉｋｅＱＰフォト光沢紙厚手ＤＸを用いて画像記
録試料を作製してにじみ評価を行ったが、にじみの発生
がほとんどないことが分かった。

【０１８５】実施例７［記録媒体５の作製］記録媒体１の作製において、第４
層用塗布液の代わりに、第４層用塗布液と下記熱可塑性
微粒子分散液の混合液（熱可塑性微粒子：無機顔料の固
形分質量比が４５：５５となるように混合した後、粘度
が４５ｍＰａ・ｓとなるよう純水で希釈）を用いた以外
は、記録媒体１の作製と同様にして記録媒体５を作製し
た。

【０１８６】（熱可塑性微粒子分散液）ノニオン系界面
活性剤を乳化剤として乳化重合したスチレン−アクリル
系ラテックスポリマー（Ｔｇ７８℃、平均粒径２５０ｎ
ｍ、固形分濃度４０％）を、６％硝酸水溶液でｐＨ４．
７に調整し、これを熱可塑性微粒子分散液とした。［画像記録試料の作製及びにじみ評価］実施例１におい
て、記録媒体１を記録媒体５とし、さらに画像記録後の
記録媒体５を、シリコーン（ＫＳ−８３０Ｅ；信越化学
工業製）を塗布したニッケルベルト（加熱ローラーの温
度：１２０℃）により加熱加圧した以外は、実施例１と
同様にして、画像記録試料を形成してにじみの評価を行
った。本発明のインクジェット記録用インクを用いて形
成した画像記録試料はにじみが抑えられていることが分
かった。

【０１８７】実施例８［画像記録試料１′〜８′の作製］実施例１において作
製した画像記録試料１〜８のインク受容層と下記オーバ
ーコート転写シートのオーバーコート樹脂層面を重ね合
わせて加熱加圧装置を通過させ、オーバーコート樹脂を
受像シート上に転写し、耐熱性フィルムを剥離して光沢
オーバーコート層表面を有する画像記録試料１′〜８′
を作製した。

【０１８８】（オーバーコート転写シート）１２μｍの
厚みの平滑表面を有するポリエチレングリコールテレフ
タレートフィルム（ダイヤホイル製Ｅ１５０）を耐熱性
フィルムとして、熱可塑性のオーバーコート樹脂層とし
てケミパール（三井石油化学製、ポリエチレン水性ディ
スパージョン）２０部（固形分質量）、ポリビニルアル
コール系接着剤７部（固形分質量）、水４０部からなる
塗液を５ｇ／ｍ²（固形分質量）となるように塗布、乾
燥して作製した。［画像記録試料１′〜８′のにじみ評価］得られた画像
形成試料についてにじみ評価を行ったが、本発明のイン
クジェット記録用インクを用いて形成した画像記録試料
はにじみが抑えられていることが分かった。これは、画
像記録試料の画像上にラミネート処理するといったにじ
みの発生しやすい処理を行うような場合でも、本発明の
インクジェット記録用インクを用いることにより、にじ
みの発生を抑えることができることを示している。

【０１８９】実施例９［イエローインクａ〜ｄ、マゼンタインクａ〜ｄ、シア
ンインクａ〜ｄ、ブラックインクａ〜ｄの作製］下記成
分を混合、十分に撹拌した後、細孔径０．４５μｍメン
ブランフィルターを用いてろ過してイエローインク（Ｙ
インク）ａを作製した。

【０１９０】Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２２．５質量％トリプロピレングリコール５．０質量％プロピレングリコール１０．０質量％２−プロパノール２．０質量％オルフィンＥ１０１０（日信化学株式会社製）１．０質量％イオン交換水７９．５質量％上記Ｙインクａの水溶性染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエ
ロー１３２）、さらに、水溶性有機溶剤（トリプロピレ
ングリコール、プロピレングリコール、２−プロパノー
ル）の種類及び量を表４に示すように変更して、イエロ
ーインク（Ｙインク）ｂ〜ｄ、マゼンタインク（Ｍイン
ク）ａ〜ｄ、シアンインク（Ｃインク）ａ〜ｄ、ブラッ
クインク（Ｋインク）ａ〜ｄを作製した。

【０１９１】

【化１７】

【０１９２】

【化１８】

【０１９３】

【化１９】

【０１９４】

【化２０】

【０１９５】

【表４】

【０１９６】［画像記録試料Ｙａ〜Ｙｄ、画像記録試料
Ｍａ〜Ｍｄ、画像記録試料Ｃａ〜Ｃｄ、画像記録試料Ｋ
ａ〜Ｋｄの作製］ノズル直径２３μｍ、駆動周波数１０
ｋＨｚ、１色あたりのノズル数１２８、同色ノズル密度
９０ｄｐｉ（以下、ｄｐｉとは２．５４ｃｍあたりのド
ットの数を表す）のピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録
密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型インクジェ
ットプリンタにＹインクａをセットし、さらに記録媒体
として記録媒体１をセットして、１０ｃｍ×１０ｃｍの
べた画像である画像記録試料Ｙａを作製した。さらにＹ
インクａをＹインクｂ〜ｄ、Ｍインクａ〜ｄ、Ｃインク
ａ〜ｄ、Ｋインクａ〜ｄに変えて、画像記録試料Ｙｂ〜
Ｙｄ、画像記録試料Ｍａ〜Ｍｄ、画像記録試料Ｃａ〜Ｃ
ｄ、画像記録試料Ｋａ〜Ｋｄをそれぞれ作製した。

【０１９７】［画像記録試料Ｙａ〜Ｙｄ、画像記録試料
Ｍａ〜Ｍｄ、画像記録試料Ｃａ〜Ｃｄ、画像記録試料Ｋ
ａ〜Ｋｄの評価］作製した画像記録試料Ｙａ〜Ｙｄ、画
像記録試料Ｍａ〜Ｍｄ、画像記録試料Ｃａ〜Ｃｄ、画像
記録試料Ｋａ〜Ｋｄについて下記の評価を行った。結果
を表５に示す。〈耐光性評価〉得られた各試料の画像をＸｅフェードメ
ーター（７万ｌｕｘ）にて４８時間曝射したときの画像
サンプル及び未曝射の画像サンプルのそれぞれについて
Ｘ−ｒｉｔｅ９３８Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍ
ｅｔｅｒ（測定条件Ｃ光源）、イエローインクの場合は
イエロー濃度、マゼンタインクの場合はマゼンタ濃度、
シアンインクの場合はシアン濃度、ブラックインクの場
合はビジブル濃度を測定し、下記評価基準により耐光性
を評価した。

【０１９８】残存率（％）＝（曝射試料の反射濃度）÷
（未曝射試料の反射濃度） ◎：残存率が８０％以上 ○：残存率が５０％以上８０％未満 ×：残存率が５０％以下〈にじみ評価〉得られた各試料の画像を３０℃相対湿度
８０％の環境下に１０日放置した後、印字部と非印字部
の境界を観察、以下の目視評価基準によりにじみを評価
した。 ◎：印字部と非印字部の境界が明瞭 △：印字部と非印字部の境界が若干ぼやける ×：印字部と非印字部の境界が明らかににじむ

【０１９９】

【表５】

【０２００】表５の結果より、本発明のインクジェット
記録用インクを用いて作製した画像記録試料は、耐光性
に優れており、さらに、にじみが抑えられていることが
分かった。

【０２０１】実施例１０［インクセットａ〜ｆの作製］表６に示す組み合わせ
で、インクセットａ〜ｆを作製した。

【０２０２】

【表６】

【０２０３】［画像記録試料ａ〜ｆの作製］ノズル直径
２３μｍ、駆動周波数１０ｋＨｚ、１色あたりのノズル
数１２８、同色ノズル密度９０ｄｐｉ（以下、ｄｐｉと
は２．５４ｃｍあたりのドットの数を表す）のピエゾ型
ヘッドを搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉの
オンデマンド型インクジェットプリンタにインクセット
ａをセットし、さらに記録媒体として記録媒体１をセッ
トして、各インクにより１０ｃｍ×１０ｃｍのべた画像
である画像記録試料ａを作製した。さらにインクセット
ａをインクセットｂ〜ｆに変えて、画像記録試料ｂ〜ｆ
をそれぞれ作製した。

【０２０４】［画像記録試料ａ〜ｆの評価］作製した画
像記録試料ａ〜ｆについて下記の評価を行った。結果を
表７に示す。

【０２０５】〈耐光性バランス評価〉 ◎：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックいずれにお
いても残存率８０％以上 ○：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのうち１色
が残存率８０％以下 ×：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのうち２色
以上が残存率８０％以下、あるいはイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックのうち１色以上が残存率５０％以
下〈混色にじみ評価〉得られた各試料の画像を３０℃相対
湿度８０％の環境下に１０日放置した後、印字部と非印
字部の境界を観察、以下の目視評価基準によりにじみを
評価した。 ◎：４色重ね印字部でも全くにじみが無い ○：４色重ね印字部では若干にじむが３色以下ではにじ
まない △：３色重ね印字部ではにじむが２色以下にじまない ×：２色重ね印字部でもにじみが観測される

【０２０６】

【表７】

【０２０７】表７の結果より、本発明のインクセットを
用いて作製した画像記録試料は、耐光性バランスに優れ
ており、さらに、混色にじみが抑えられていることが分
かった。

【０２０８】実施例１１実施例９において、記録媒体１を記録媒体２〜４に変え
る以外は実施例９と同様にして画像記録試料をそれぞれ
作製し、耐光性、にじみの評価を行ったが、本発明のイ
ンクジェット記録用インクを用いて記録した画像記録試
料は耐光性に優れ、にじみが抑えられてることが分かっ
た。

【０２０９】実施例１２実施例１０において、記録媒体１を記録媒体２〜４に変
える以外は実施例１０と同様にして画像記録試料をそれ
ぞれ作製し、耐光性バランス、混色にじみの評価を行っ
たが、本発明のインクジェット記録用インクセットを用
いて記録した画像記録試料は耐光性バランスに優れ、混
色にじみが抑えられてることが分かった。

【０２１０】実施例１３実施例１０において、プリンタをキヤノン製インクジェ
ットプリンターＢＪＳ７００とし、記録媒体１をピクト
リコ社製ピクトリコプロとした以外は実施例１０と同様
にして、耐光性バランス、混色にじみの評価を行った
が、本発明のインクジェット記録用インクセットを用い
て記録した画像記録試料は耐光性バランスに優れ、混色
にじみが抑えられてることが分かった。さらに、長時間
の連続出射を行ってもコゲーション（ヘッドの焦げ付
き）の発生は見られなかった。

【０２１１】実施例１４実施例１０において、プリンタをヒューレットパッカー
ド社製インクジェットプリンターｈｐｐｃ１１６０と
し、記録媒体１をヒューレットパッカード社製耐光プレ
ミアムフォト用紙（厚手）とした以外は実施例１と同様
にして、耐光性バランス、混色にじみの評価を行った
が、本発明のインクジェット記録用インクセットを用い
て記録した画像記録試料は耐光性バランスに優れ、混色
にじみが抑えられてることが分かった。

【０２１２】実施例１５実施例１０において、プリンタをセイコーエプソン社製
インクジェットプリンターＣＬ−７５０とし、記録媒体
１をセイコーエプソン社製フォトプリント紙２とした以
外は実施例１と同様にして、耐光性バランス、混色にじ
みの評価を行ったが、本発明のインクジェット記録用イ
ンクセットを用いて記録した画像記録試料は耐光性バラ
ンスに優れ、混色にじみが抑えられてることが分かっ
た。

【０２１３】実施例１６実施例９で作製したＭインクａ、Ｃインクａの全染料濃
度をそれぞれ０．５質量％にした淡Ｍインクａ、淡Ｃイ
ンクａを作製し、Ｙインクａ、Ｍインクａ、Ｃインク
ａ、Ｋインクａ、淡Ｍインクａ、淡Ｃインクａからなる
インクセットａ′を作製し、セイコーエプソン社製イン
クジェットプリンターＰＭ−８９０Ｃ及びキヤノン社製
インクジェットプリンターＢＪＦ９００にセットし
た。さらに、記録媒体としてコニカ製Ｐｈｏｔｏｌｉｋ
ｅＱＰフォト光沢紙厚手ＤＸを用いて画像記録試料を
作製して耐光性バランス、混色にじみの評価を行った
が、耐光性バランスに優れ、混色にじみが抑えられてる
ことが分かった。

【０２１４】実施例１７実施例１０において、記録媒体１を記録媒体５とし、さ
らに画像記録後の記録媒体５を、シリコーン（ＫＳ−８
３０Ｅ；信越化学工業製）を塗布したニッケルベルト
（加熱ローラーの温度：１２０℃）により加熱加圧した
以外は、実施例１０と同様にして、画像記録試料を作製
して耐光性バランス、混色にじみの評価を行ったが、本
発明のインクジェット記録用インクを用いて記録した画
像記録試料は耐光性バランスに優れ、混色にじみが抑え
られてることが分かった。

【０２１５】さらに、インクセットａ′を用いて同様に
して画像記録試料を作製し、耐光性バランス、混色にじ
みの評価を行ったが、耐光性バランスに優れ、混色にじ
みが抑えられてることが分かった。

【０２１６】実施例１８［画像記録試料ａ′〜ｆ′の作製］実施例１０において
作製した画像記録試料ａ〜ｆのインク受容層と前記オー
バーコート転写シートのオーバーコート樹脂層面を重ね
合わせて加熱加圧装置を通過させ、オーバーコート樹脂
を受像シート上に転写し、耐熱性フィルムを剥離して光
沢オーバーコート層表面を有する画像記録試料ａ′〜
ｆ′を作製した。［画像記録試料ａ′〜ｆ′の評価］作製した画像形成試
料ａ′〜ｆ′について耐光性バランス、混色にじみの評
価を行ったが、本発明のインクジェット記録用インクセ
ットを用いて記録した画像記録試料は耐光性バランスに
優れ、混色にじみが抑えられてることが分かった。これ
は、画像記録試料の画像上にラミネート処理するといっ
た混色にじみの発生しやすい処理を行うような場合で
も、本発明のインクジェット記録用インクセットを用い
ることにより、混色にじみの発生を抑えることができる
ことを示している。さらに、ラミネート処理により、耐
光性バランスが一段と優れたことを示している。

【０２１７】

【発明の効果】本発明によって、耐光性に優れ、にじみ
の発生を抑え品質の高いインクジェット画像を形成する
ことができるインクジェット記録用インク、インクジェ
ット記録用インクセット及び該インクジェット記録用イ
ンク又はインクジェット記録用インクセットを用いたイ
ンクジェット記録方法を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｂ 29/30 Ｃ０９Ｂ 31/08 31/08 33/06 33/06 35/03 35/03 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１ＹＦターム(参考） 2C056 EA13 FC01 2H086 BA05 BA15 BA52 BA53 BA56 BA62 4J039 BC10 BC61 BE01 BE02 BE12 CA03 CA04 EA15 EA16 EA17 EA19 EA35 EA46 EA47 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含有
するインクジェット記録用インクにおいて、前記水溶性
染料には下記一般式（１）〜（５）で表される化合物の
少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物が含
まれており、前記水溶性有機溶剤の含有率が５〜４０質
量％であり、前記水溶性有機溶剤に占めるトリプロピレ
ングリコールの比率が２５〜１００質量％であることを
特徴とするインクジェット記録用インク。【化１】［式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子又は置換可能な置
換基を表す。ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整
数を表す。Ｊはカルボニル基又は一般式（６）で表され
る基を表す。］【化２】［式中、Ｒ₃は置換可能な置換基を表す。］【化３】［式中、Ｒ₄、Ｒ₅は、それぞれ水素原子又は置換可能な
置換基を表す。ｇは１〜５の整数を表し、ｈは１〜５の
整数を表す。］【化４】［式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は、それぞれ水素原
子又は置換可能な置換基を表す。ｐは１〜４の整数を表
し、ｑは１〜５の整数を表す。］【化５】［式中、Ｒ₁₁は、それぞれ水素原子又は置換可能な置換
基を表す。Ｘはフェニル基又はナフチル基を表す。ｒは
１〜４の整数を表し、ｓは１又は２の整数を表し、ｒ＋
ｓ＝５を満たす。Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、
カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン
又はアルキルアンモニウムイオンを表す。Ｚはカルボニ
ル基、スルホニル基又は一般式（７）で表される基を表
す。］【化６】［式中、Ｗ₁、Ｗ₂はそれぞれハロゲン原子、アミノ基、
水酸基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表
す。］【化７】［式中、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は、それぞれ水素原子
又は置換可能な置換基を表す。ｔは１〜５の整数を表
し、ｕは１〜４の整数を表し、ｗは１〜５の整数を表
す。］
【請求項２】水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含有
するインクジェット記録用インクにおいて、前記水溶性
染料には前記一般式（１）〜（５）で表される化合物の
少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物が含
まれており、前記水溶性有機溶剤の含有率が５〜４０質
量％であり、前記水溶性有機溶剤としてトリプロピレン
グリコール及びプロピレングリコールを含有することを
特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項３】前記水溶性有機溶剤に占める前記トリプ
ロピレングリコール及び前記プロピレングリコールの総
比率が２５〜１００質量％であることを特徴とする請求
項２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】前記水溶性有機溶剤に占める前記トリプ
ロピレングリコール及び前記プロピレングリコールの総
比率が５０〜１００質量％であることを特徴とする請求
項２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】前記水溶性有機溶剤に占めるグリセリン
の比率が２５質量％以下であることを特徴とする請求項
１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用イ
ンク。
【請求項６】前記水溶性有機溶剤の含有率が５〜２０
質量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか
１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】少なくともイエローのインクジェット記
録用インク、マゼンタのインクジェット記録用インク、
シアンのインクジェット記録用インク、ブラックのイン
クジェット記録用インクを有するインクジェット記録用
インクセットにおいて、前記インクジェット記録用イン
クは、水溶性色材、水、水溶性有機溶剤を含有するイン
クであり、前記インクジェット記録用インクの少なくと
も一つのインクの水溶性色材には、一般式（１）〜
（５）で表される化合物の少なくとも１種又は水溶性銅
フタロシアニン化合物が含まれ、前記インクジェット記
録用インクの前記水溶性有機溶剤の含有率の平均が５〜
４０質量％であり、かつ、前記水溶性有機溶剤に占める
トリプロピレングリコールの比率の平均が２５〜１００
質量％であることを特徴とするインクジェット記録用イ
ンクセット。
【請求項８】少なくともイエローのインクジェット記
録用インク、マゼンタのインクジェット記録用インク、
シアンのインクジェット記録用インク、ブラックのイン
クジェット記録用インクを有するインクジェット記録用
インクセットにおいて、前記インクジェット記録用イン
クは、水溶性色材、水、水溶性有機溶剤を含有するイン
クであり、前記インクジェット記録用インクの少なくと
も一つのインクの水溶性色材には、一般式（１）〜
（５）で表される化合物の少なくとも１種又は水溶性銅
フタロシアニン化合物が含まれ、前記インクジェット記
録用インクの前記水溶性有機溶剤の含有率の平均が５〜
４０質量％であり、かつ、前記インクジェット記録用イ
ンク全てに前記水溶性有機溶剤としてトリプロピレング
リコール及びプロピレングリコールを含有することを特
徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項９】前記水溶性有機溶剤に占める前記トリプ
ロピレングリコール及び前記プロピレングリコールの総
比率の平均が２５〜１００質量％であることを特徴とす
る請求項８に記載のインクジェット記録用インクセッ
ト。
【請求項１０】前記インクジェット記録用インクの少
なくとも２つのインクの水溶性色材には、一般式（１）
〜（５）で表される化合物の少なくとも１種又は水溶性
銅フタロシアニン化合物が含まれることを特徴とする請
求項７〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録
用インクセット。
【請求項１１】前記インクジェット記録用インクの前
記水溶性有機溶剤に占めるグリセリンの比率の平均が２
５質量％以下であることを特徴とする請求項７〜１０の
いずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセッ
ト。
【請求項１２】前記インクジェット記録用インクの前
記水溶性有機溶剤の含有率の平均が５〜２０質量％であ
ることを特徴とする請求項７〜１１のいずれか１項に記
載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項１３】水溶性バインダーを含有するインク受
容層を有する記録媒体にインクで記録を行うインクジェ
ット記録方法において、前記インクが請求項１〜６のい
ずれか１項に記載のインクジェット記録用インク又は請
求項７〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記
録用インクセットであることを特徴とするインクジェッ
ト記録方法。
【請求項１４】前記インク受容層は多孔質構造を有す
ることを特徴とする請求項１３に記載のインクジェット
記録方法。
【請求項１５】前記記録した記録媒体に定着処理を行
うことを特徴とする請求項１３又は１４に記載のインク
ジェット記録方法。
【請求項１６】前記記録がオンデマンド方式で行われ
ることを特徴とする請求項１３〜１５のいずれか１項に
記載のインクジェット記録方法。
【請求項１７】電気・機械変換方式により前記インク
を吐出して記録を行うことを特徴とする請求項１３〜１
６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１８】電気・熱変換方式により前記インクを
吐出して記録を行うことを特徴とする請求項１３〜１７
のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。