JPWO2010038379A1 - 水溶性アゾ化合物又はその塩、インク組成物及び着色体 - Google Patents

Abstract

本発明は、下記式（１）［式中、ｎは１から３の整数、ｘは２から４の整数、基Ａはカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基；スルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基；置換又は非置換のアリールＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換又は非置換の芳香族アミノ基；等を、それぞれ表す］で表される水溶性アゾ化合物又はその塩に関する。該水溶性アゾ化合物又はその塩は、インクジェット記録に適する高い印字濃度をもち、且つ記録物の各種堅牢性、特に耐光性が高く、又インク組成物を調製した時のインク組成物の保存安定性に優れたイエロー色素、及びこれを含有するインク組成物を提供することができる。

Description

本発明は水溶性のアゾ化合物又はその塩、これを含有するインク組成物及びこれらにより着色された着色体に関する。

各種カラー記録方法の中で、その代表的方法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法においては、各種のインクの吐出方式が開発されている。これらの吐出方式はいずれも、インクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材（紙、フィルム、布帛等）に付着させることにより、記録を行うものである。この記録方法は、記録ヘッドと被記録材とが直接接触しない為、音の発生がなく静かであり、また小型化、高速化、カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用インクとしては、水溶性の色素（染料）を水性媒体に溶解したインクが使用されており、これらの水性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性の有機溶剤が添加されている。これらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また形成される記録画像には、耐水性、耐湿性、耐光性、および耐ガス性等の各種堅牢度が求められている。
インクジェットプリンタのノズル詰まりは、ノズル付近でインク中の水分が他の溶剤や添加剤よりも先に蒸発し、水分が少なく溶剤や添加剤が多いという組成状態になったときに、色素が固化し析出することに由来するものが多い。よって、インクを蒸発乾燥させた場合においても固体が析出しにくいということが重要な要求性能の一つである。この理由により、溶剤や添加剤に対する高い溶解性も色素に求められる性質のひとつである。また、ノズル詰まりを解消する方法として、印字濃度の高い色素を用いる手法が知られている。印字濃度が高い色素を用いることで、従来の印字濃度を保ちつつインク中の色素固形分を減らすことが出来る。この手法は色素を析出しにくくするだけでなく、コスト面でも有利である為、高い印字濃度を持つ色素の開発が望まれている。

コンピューターのカラーディスプレー上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタによりカラーで記録するには、一般にイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）で表される４色のインクによる減法混色が用いられ、これにより記録画像がカラーで表現される。ＣＲＴ（ブラウン管）ディスプレー等におけるレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像を減法混色画像で出来るだけ忠実に再現するには、インクに使用される各色素、中でもＹ、Ｍ、Ｃのそれぞれが、標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。ここで言う鮮明さとは一般的に高い彩度を持つことである。彩度が低いＹ、Ｍ、Ｃの３原色を用いた場合、単色又は混色で表現される色領域において、再現できる色領域が狭く、かつ不十分となる場合があるため、高い彩度を有するインクの開発が望まれている。又、インクは長期の保存に対して安定であり、また前記のように記録画像の濃度が高く、しかも耐湿性、耐光性及び耐ガス性等の各種堅牢度に優れている事が求められる。ここで耐ガス性とは、空気中に存在する酸化作用を持つガス（酸化性ガス）が、記録紙上又は記録紙中で、記録画像の色素（染料）と反応し、記録画像を変退色させるという現象に対する耐性のことである。酸化性ガスの中でも特にオゾンガスは、インクジェット記録画像の変退色現象を促進させる主要な原因物質とされている。この変退色現象はインクジェット記録画像に特徴的なものであるため、耐オゾンガス性の向上はこの分野における重要な技術的課題である。

写真画質を得るために、記録紙の一つであるインクジェット専用紙の表面にインク受容層を設けることもある。このインク受容層には、インクの乾燥を早め、また高画質での滲みを少なくする為に、多孔性白色無機物が用いられることが多いが、特にこのような記録紙上ではオゾンガスによる変退色が顕著に見られる。最近のデジタルカメラ及びカラープリンターの普及と共に、家庭でもデジタルカメラ等で得られた画像を写真画質として印刷する機会が増しているため、上記の酸化性ガスによる記録画像の変退色が問題視される。
ここで、イエロー色については、他の３原色であるマゼンタやシアンと比較して、酸化性ガスへの耐性が良好な色素やインクが開発、使用されてきており、耐光性と共に、比較的これらの耐性に優れた色素が提案されてきている。しかしインクジェット用の黄色色素やイエローインクに対して要求される高い鮮明性を有する色素又はインクの中で、各種堅牢性を十分に満足するものは未だ得られていない。

水溶性及び鮮明性に優れる公知のインクジェット用の黄色色素としては、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）ダイレクト・イエロー１３２が挙げられる。また近年のインクジェット記録用の黄色色素の開発により高堅牢性のアゾ系色素が複数提案されている。これらの高堅牢性アゾ化合物の開示例を特許文献１及び２に示す。
特許文献１には、色濃度、耐湿性、耐酸化窒素ガス性、耐オゾンガス性、耐光性、及び溶解性に優れるとされる黄色色素が開示されている。
特許文献２には、溶解性及び鮮明性が高く、耐光性、耐湿性及び耐オゾンガス性に優れるとされる黄色ジスアゾ染料が開示されている。

ＷＯ２００８／０５３７７６Ａ１ ＷＯ２００４／００７６１８Ａ１

本発明は水に対する溶解性が高く、記録画像の耐湿性、耐光性、及び耐ガス性等の各種堅牢性に優れ、さらには高い鮮明性と印字濃度を有するバランスの優れた水溶性の黄色色素（化合物）及びそれを含有する保存安定性の良いインク組成物を提供する事を目的とする。

本発明者は前記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、特定の下記式（１）で表される水溶性ジスアゾ化合物又はその塩、及びこれを含有するインク組成物が前記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させたものである。
即ち、本発明は
（１）
下記式（１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩、

［式中、
ｎは１から３の整数を、
ｘは２から４の整数を、
基Ａは、置換又は非置換のＣ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基；ヒドロキシ置換モノ又はジＣ１−Ｃ４脂肪族アミノ基；モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基；スルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基；置換又は非置換の５又は６員含窒素複素環基；置換又は非置換の芳香族アミノ基；又は、置換又は非置換のアリールＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を、それぞれ表す。］、
（２）
基Ａが、モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミノ基；スルホ置換Ｃ１−Ｃ３アルキルアミノ基；スルホ又はカルボキシ置換フェニル又はナフチルアミノ基；非置換フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；及び、スルホ、カルボキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ及びヒドロキシよりなる群から選択される１又は２個の基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基である、上記（１）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩、
（３）
基Ａが、下記式（２）乃至（６）で表されるアミノ基よりなる群から選択される基である上記（１）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩、

式（２）

［式中、ｗは１から３の整数を表す。］

式（３）

［式中、ｙは１から１１の整数を表す。］

式（４）

［式中、ｚは１から３の整数を、ｋは０から２の整数をそれぞれ表す。］

式（５）

式（６）

（４）
ｎが２の整数、ｘが３の整数である上記（１）乃至（３）のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩、
（５）
基Ａが式（２）、式（３）又は（４）で表されるアミノ基である上記（４）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩、
（６）
ｎが２の整数であり、その置換位置が、アゾ基の結合位置を２位とした場合、４位及び８位、又は、６位及び８位である上記（１）乃至（５）のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
（７）
上記（１）乃至（４）のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩を、色素として含有するインク組成物、
（８）
水及び水溶性有機溶剤を含有する上記（７）に記載のインク組成物、
（９）
インクジェット記録用である、上記（７）又は（８）に記載のインク組成物、
（１０）
上記（１）乃至（６）のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩を、色素として含有するインク組成物のインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法、
（１１）
被記録材が情報伝達用シートである上記（１０）に記載のインクジェット記録方法、
（１２）
情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである上記（１１）に記載のインクジェット記録方法、

（１３）
上記（１）乃至（６）のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物若しくはその塩、又は、該化合物若しくはその塩を含有するインク組成物により着色された着色体、
（１４）
着色がインクジェットプリンタによりなされた上記（１３）に記載の着色体、
（１５）
上記（１）乃至（６）のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩を、色素として含有するインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ、
（１６）
式（１）において、ｎが２、ｘが３、Ａがスルホ基又はスルホフェニル基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルアミノ基である上記（１）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩、
（１７）
式（１）において、ｎが２、ｘが３、Ａが、フェニル基又はナフチル基がスルホ基又はカルボキシ基で置換された、フェニルアミノ基又はナフチルアミノ基である上記（１）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩、
（１８）
式（１）において、（ｉ）ｎが２で、その置換位置が６位及び８位、ｘが３、Ａがカルボキシ置換Ｃ２−Ｃ１１アルキルアミノ基又はビス（カルボキシＣ１−Ｃ３アルキル）アミノ基、又は、（ｉｉ）ｎが２で、その置換位置が４位及び８位、ｘが３、Ａがモノ（ジカルボキシＣ２−Ｃ６アルキル）アミノ基である上記（１）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩、
（１９）
上記（１６）乃至（１８）の何れか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩、及び水を含有する水性インク組成物、
に関する。

本発明の上記式（１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩は、水に対する溶解性に極めて優れる。またインク組成物を製造する過程での、例えばメンブランフィルターに対するろ過性が良好という特徴を有し、インクジェット記録紙上で彩度および印字濃度の高い黄色色相を与え、従来品と比較して非常に鮮明であるという特徴を有する。又、この化合物を含有する本発明のインク組成物は長期間保存後の固体析出、物性変化、色相変化等もなく、貯蔵安定性が極めて良好である。そして本発明のインク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用した印刷物は、被記録材（例えば紙、フィルム等）を選択することなく黄色として理想的な色相を有するため、写真調のカラー画像を該印刷物において忠実に再現させることも可能である。更に写真画質用インクジェット専用紙やフィルムのような多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録しても、各種堅牢性、すなわち耐湿性、耐ガス性、及び耐光性等の各種堅牢性、特に耐光性が良好であり、写真調の記録画像の長期保存安定性に優れている。このように、式（１）で表される本発明の水溶性アゾ化合物又はその塩はインク用、特にインクジェット記録用インクの黄色色素として極めて有用である。

本発明を詳細に説明する。尚、本明細書においては特に断りがない限り、スルホ基およびカルボキシ基などの酸性官能基は遊離酸の形で表す。
また同様に特に断りが無い限り、便宜上、「本発明の水溶性アゾ化合物又はその塩」又は「本発明の化合物又はその塩」等は、「本発明の水溶性アゾ化合物」又は「本発明の化合物」と簡略に記載して、「又はその塩」を含む意味で使用する。同様に、特に断りが無い限り、「式（１）で表される化合物又はその塩」又は「式（１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩」についても「式（１）で表される化合物」又は「式（１）で表される水溶性アゾ化合物」と簡略に記載して、「又はその塩」を含む意味で使用する。
前記式（１）で表される本発明の水溶性アゾ化合物は、各種の記録用、特にインクジェット記録用として有用な黄色色素であり、該色素を含有する本発明のインク組成物は、インクジェット記録用の黄色インクとして好適である。

前記式（１）中、ｎは１から３、好ましくは２の整数を、また、ｘは２から４、好ましくは３の整数を、それぞれ表す。
前記式（１）のナフタレン環における「−（ＳＯ_３Ｈ）ｎ」で表されるスルホ基の置換位置は特に制限されないが、アゾ基の置換位置を２位として、ｎが１の場合には６位；ｎが２の場合には４位及び８位、５位及び７位、又は、６位及び８位、より好ましくは４位及び８位、又は、６位及び８位、更に好ましくは６位及び８位；ｎが３の場合には４位、６位及び８位；に、それぞれ置換するのが好ましい。
前記式（１）における「−（ＳＯ_３Ｈ）ｎ」で表されるスルホ基で置換されたナフタレン基としては、２−（４，８−ジスルホ）ナフタレン基又は２−（６，８−ジスルホ）ナフタレン基が好ましく、２−（６，８−ジスルホ）ナフタレン基がより好ましい。

前記式（１）中、基Ａは、置換又は非置換のＣ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基；ヒドロキシ置換モノ又はジＣ１−Ｃ４脂肪族アミノ基；モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基；スルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基；置換又は非置換の５又は６員含窒素複素環基；置換又は非置換の芳香族アミノ基；又は、置換又は非置換のアリールＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を表す。

基Ａにおける非置換のＣ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基としては、脂肪族部分が鎖状のアルキル基が好ましく、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖がより好ましい。その具体例としては、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ヘプチルアミノ、オクチルアミノ、ノニルアミノ、デシルアミノ、ウンデシルアミノ、ドデシルアミノ、トリデシルアミノ、テトラデシルアミノ、ペンタデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ、ヘプタデシルアミノ、オクタデシルアミノ、ノナデシルアミノ及びエイコサニルアミノ等が挙げられる。
置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基としては、上記非置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基の任意の水素原子が、置換基で置換されたものが挙げられる。該置換基は特に制限されない。好ましい置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基としては、別記する、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、及び、置換又は非置換のアリール基を有するモノ又はジ脂肪族アミノ基が挙げられ、それ以外のものとしては、オキソ基及びＣ１−Ｃ４アルコキシ基等が挙げられる。
オキソ基等の２価の基を除き、該置換基が１価の基である場合には、置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基における置換基の位置は、アミノ基が結合する炭素原子以外の位置が好ましい。また該置換基の数は、通常１乃至４個、好ましくは１又は２個、より好ましくは１個である。オキソ置換又はアルコキシ置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基の具体例としては、ｎ−プロピオニルアミノ、イソプロピオニルアミノ等のＣ２−Ｃ４アシルアミノ；メトキシエチルアミノ、エトキシエチルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ５アルキルアミノ；等が挙げられる。

基Ａにおけるヒドロキシ置換モノ又はジＣ１−Ｃ４脂肪族アミノ基としては、脂肪族部分が直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、ヒドロキシエチルアミノ等のモノ（ヒドロキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基；ビス−（ヒドロキシエチル）アミノ等のビス−（ヒドロキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基；等が挙げられる。

基Ａにおけるモノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基における脂肪族部分としては鎖状アルキルを挙げることができ、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよい。該脂肪族部分としては直鎖が好ましい。該モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基は、脂肪族部分にカルボキシル基が置換したモノ又はジ脂肪族アミノ基を意味し、脂肪族部分に置換するカルボキシル基の数は、置換可能な数であれば特に制限されないが、実用的には、１〜２個である。例えば、モノ（モノカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル）アミノ基、ビス−（モノカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル）アミノ基、及び、モノ（ジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル）アミノ基等が挙げられ、モノ（モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル）アミノ基が好ましい。該脂肪族部分の炭素数の範囲は、通常Ｃ１−Ｃ２０、好ましくはＣ１−Ｃ１５、より好ましくはＣ１−Ｃ１１又は場合によりＣ２−Ｃ１１、さらに好ましくはＣ２−Ｃ６である。該脂肪族部分へのカルボキシ置換の数が１つの時、該脂肪族部分のアルキルの炭素数はＣ２−Ｃ１１が好ましく、Ｃ５が特に好ましい。
該モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基の具体例としては、カルボキシメチルアミノ、カルボキシエチルアミノ、カルボキシプロピルアミノ、カルボキシ−ｎ−ブチルアミノ、カルボキシ−ｎ−ペンチルアミノ、カルボキシ−ｎ−ヘキシルアミノ、カルボキシ−ｎ−ヘプチルアミノ、カルボキシ−ｎ−オクチルアミノ、カルボキシ−ｎ−ノニルアミノ、カルボキシ−ｎ−デカニルアミノ、カルボキシ−ｎ−ウンデカニルアミノ、カルボキシ−ｎ−ドデカニルアミノ、カルボキシ−ｎ−トリデカニルアミノ、カルボキシ−ｎ−テトラデカニルアミノ、カルボキシ−ｎ−ペンタデカニルアミノ、カルボキシ−ｎ−ヘキサデカニルアミノ、カルボキシ−ｎ−ヘプタデカニルアミノ、カルボキシ−ｎ−オクタデカニルアミノ、カルボキシ−ｎ−ノナデカニルアミノ及びカルボキシ−ｎ−エイコサニルアミノ等のモノ（モノカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル）アミノ基；ビス−（カルボキシメチル）アミノ、ビス−（カルボキシエチル）アミノ及びビス−（カルボキシプロピル）アミノ等のビス−（モノカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル）アミノ基；１，２−ジカルボキシエチル−１−アミノ及び１，３−ジカルボキシプロピル−１−アミノ等のモノ（ジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル）アミノ基；等が挙げられる。
好ましい該モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基の一つとしてとして、前記式（３）で表されるカルボキシアルキルアミノ基を挙げることができる。前記式（３）において、ｙは１から１１の整数を表し、好ましくは２から１１、より好ましくは２から６の整数、更に好ましくは５である。また、ジカルボキシ置換Ｃ２−Ｃ６アルキルアミノ基としては、１，３ジカルボキシプロピルアミノ基が好ましい。また、他の好ましい上記脂肪族アミノ基としては、ビス（カルボキシＣ１−Ｃ３アルキル）アミノ基を挙げることができる。

基Ａにおけるスルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基としては、脂肪族部分が直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。従って、具体的にはスルホ置換Ｃ１−Ｃ３アルキルアミノ基が好ましく、前記式（２）で表されるスルホ置換直鎖Ｃ１−Ｃ３アルキルアミノ基がより好ましい。
該スルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基の具体例としては、スルホメチルアミノ、スルホエチルアミノ、及びスルホプロピルアミノ等が挙げられ、スルホエチルアミノが好ましい。

基Ａにおける置換又は非置換の５又は６員含窒素複素環基における該含窒素複素環基としては、酸素原子を０又は１個含有する含窒素複素環基が挙げられ、該含窒素複素環基は窒素原子でトリアジン環に結合する。また、該含窒素複素環基は６員含窒素複素環基が好ましい。該含窒素複素環基の具体例としてはピロリジニル（ピロリジン−１−イル）、ピペリジニル（ピペリジン−１−イル）、モルホリノ（モルホリン−４−イル）等が挙げられ、好ましくはピペリジン−１−イル又はモルホリン−４−イル、より好ましくはモルホリン−４−イルである。これらは置換基を有してもよいが、非置換のものが好ましい。

基Ａにおける置換又は非置換の芳香族アミノ基としては、置換又は非置換のフェニルアミノ基又はナフチルアミノ基が挙げられ、置換フェニルアミノ基又は置換ナフチルアミノ基が好ましい。該芳香族アミノ基の置換基としては、特に制限されないが、スルホ、カルボキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、及びヒドロキシよりなる群から選択される１又は２の置換基が挙げられ、スルホ又はカルボキシが好ましい。又、該置換基の数は、１個が好ましい。
具体例としては、非置換フェニルアミノ；２−、３−又は４−スルホフェニルアミノ及び２−（６−スルホ）ナフチルアミノ等のスルホ置換フェニル又はナフチルアミノ基；２−、３−又は４−カルボキシフェニルアミノ、３，５−ビスカルボキシフェニルアミノ等のカルボキシ置換フェニルアミノ基；３−又は４−メトキシフェニルアミノ等のアルコキシ置換フェニルアミノ基；２−、３−又は４−ヒドロキシフェニルアミノ等のヒドロキシ置換フェニル又はナフチルアミノ基；３−カルボキシ−４−ヒドロキシフェニルアミノ等のカルボキシ及びヒドロキシ置換フェニルアミノ基；２−カルボキシ−４−スルホフェニルアミノ等のカルボキシ及びスルホ置換フェニルアミノ基；等が挙げられる。
基Ａが置換フェニルアミノ基の場合、その置換基の置換位置は特に制限されないが、アミノ基の置換位置を１位として、３位又は４位が好ましく、３位がより好ましい。
基Ａが置換又は非置換ナフチルアミノ基の場合、アミノ基の置換位置は２位、すなわち２−ナフチルアミノ基が好ましい。また、該ナフチルアミノ基が置換基を有する場合、該置換基数は通常１乃至３個、好ましくは１又は２個である。その置換位置は、置換基数が１の場合は６位が好ましく；置換基数が２の場合は４位及び８位、又は６位及び８位が好ましく、より好ましくは後者であり；置換基数が３の場合は４位、６位及び８位が好ましい。
該置換又は非置換の芳香族アミノ基としては、スルホ又はカルボキシで置換されたフェニル又はナフチルアミノ基が好ましい。より好ましくは、スルホ若しくはカルボキシで置換されたフェニルアミノ基、又はスルホで置換されたナフチルアミノ基である。また、好ましい該置換又は非置換の芳香族アミノ基としては、前記式（５）で表されるスルホ置換フェニルアミノ基又は前記式（６）で表されるカルボキシ置換フェニルアミノ基を挙げることもできる。

基Ａにおける置換又は非置換のアリールＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、いずれも置換又は非置換のフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基又はナフチルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基が挙げられ、置換又は非置換フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基が好ましい。置換アリールＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基における置換基は、特に制限されないが、スルホ、カルボキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ及びヒドロキシが挙げられる。このうちスルホ及びカルボキシが好ましく、スルホがより好ましい。該置換基は通常アリール基上、好ましくはフェニル基又はナフチル基上、より好ましくはフェニル基上に有するが、Ｃ１−Ｃ４アルキル部分に置換していてもよい。置換基の数は１又は２個、好ましくは１個である。置換基の数が２以上のとき、置換基の種類は同じでもよく、異なっていてもよい。これらの置換基の置換位置も特に制限されない。好ましい置換の例としては、スルホがアリール上に置換している場合、又はカルボキシがアルキル部分に置換している場合等である。
該置換又は非置換のアリールＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基の具体例としては、ベンジルアミノ、フェネチルアミノ、フェニルプロピルアミノ等の非置換アリールＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；（４−スルホフェニル）メチルアミノ、２−（４−スルホフェニル）エチルアミノ、（２，４−ジスルホフェニル）メチルアミノ、２−（２，４−ジスルホフェニル）エチルアミノ等のスルホ置換アリール（好ましくはフェニル）Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基；１−カルボキシ−２−フェニルエチル−１−アミノ等のカルボキシ置換アリール（好ましくはフェニル）Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基；２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルコキシ置換アリール（好ましくはフェニル）Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基；１−カルボキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル−１−アミノ等のカルボキシ及びヒドロキシ置換アリール（好ましくはフェニル）Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基；等が挙げられる。

該置換又は非置換のアリールＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、非置換アリール（好ましくはフェニル）Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ；又は、スルホ、カルボキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ及びヒドロキシよりなる群から選択される１又は２個の基で置換されたアリール（好ましくはフェニル）Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノが好ましく、このアルキル部分にカルボキシ置換を有してもよい。より好ましくは、非置換フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ；及び、フェニル基上にスルホ、カルボキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ及びヒドロキシよりなる群から選択される１又は２個の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノである。これらのうち、スルホで置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノがさらに好ましい。また、好ましいものの一つとして、前記式（４）で表されるスルホ置換フェニルＣ１−Ｃ３アルキルアミノ基を挙げることができる。前記式（４）において、ｚは１から３の整数を表し、好ましくは１又は２であり、更に好ましくは１である。ｋは０から２の整数を表し、好ましくは１である。ｋが１又は２であり、式（４）で表される基がスルホ基を有する場合、該スルホ基の置換位置は特に制限されないが、アルキレン基の置換位置を１位とした場合に、２位及び／又は４位が好ましく、４位がより好ましい。

基Ａとしては、モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０（好ましくはＣ１−Ｃ１１、場合によりＣ２−Ｃ１１、より好ましくはＣ２−Ｃ６）脂肪族アミノ基；スルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基；非置換の５又は６員、好ましくは６員含窒素複素環基；スルホ又はカルボキシ置換芳香族アミノ基、好ましくは、スルホ若しくはカルボキシ置換フェニルアミノ基、又はスルホ置換ナフチルアミノ基；非置換アリールＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；アリール基が、スルホ、カルボキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ及びヒドロキシよりなる群から選択される１又は２個の基で置換されたアリールＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；が好ましい。
基Ａとして、より好ましくは、モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０（好ましくはＣ１−Ｃ１１又は場合によりＣ２−Ｃ１１、より好ましくはＣ２−Ｃ６）脂肪族アミノ基；スルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基；非置換の５又は６員、好ましくは６員含窒素複素環基；スルホ又はカルボキシ置換芳香族アミノ基、好ましくはスルホ若しくはカルボキシ置換フェニルアミノ基、又はスルホ置換ナフチルアミノ基；又は、スルホ又はカルボキシ置換フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；である。場合により、モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０（好ましくはＣ１−Ｃ１１、より好ましくはＣ２−Ｃ６）脂肪族アミノ基；スルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基；スルホ又はカルボキシ置換芳香族アミノ基、好ましくはスルホ若しくはカルボキシ置換フェニルアミノ基又はスルホ置換ナフチルアミノ基；非置換フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；及び、スルホ、カルボキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ及びヒドロキシよりなる群から選択される１又は２個の基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；がより好ましい。
基Ａとして、さらに好ましくは、モノカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０（好ましくはＣ１−Ｃ１１、より好ましくはＣ２−Ｃ６）脂肪族アミノ基；スルホ置換又はスルホフェニル置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基；又は、スルホ又はカルボキシ置換芳香族アミノ基、好ましくはスルホ又はカルボキシ置換フェニルアミノ基；である。特に好ましくは、モノ｛モノ又はジカルボキシＣ１−Ｃ２０（好ましくはＣ１−Ｃ１１、より好ましくはＣ２−Ｃ６）脂肪族｝アミノ基；又は、スルホ置換又はスルホフェニル置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基；である。
なお、上記において、モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０（好ましくはＣ１−Ｃ１１、より好ましくはＣ２−Ｃ６）脂肪族アミノ基又はスルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基等における「脂肪族」としては、鎖状アルキルが好ましく、より好ましくは直鎖のアルキルである。

特に好ましい基Ａとしては、
（ｉ）スルホ基又はスルホフェニル基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルアミノ基、（ｉｉ）フェニル基又はナフチル基上にスルホ基又はカルボキシ基を有するフェニルアミノ基又はナフチルアミノ基、又は、
（ｉｉｉ）モノ（カルボキシＣ２−Ｃ１１アルキル）アミノ基又はビス（モノカルボキシＣ１−Ｃ３アルキル）アミノ基、又は、モノ（ジカルボキシＣ２−Ｃ６アルキル）アミノ基、より好ましくはモノ（ジカルボキシＣ２−Ｃ６アルキル）アミノ基
を挙げることができる。上記（ｉ）及び（ｉｉｉ）は最も好ましい。
また、前記式（１）における好ましい基Ａとしては、上記式（２）乃至（６）で表されるアミノ基よりなる群から選択される基を挙げることもできる。

基Ａとしては、場合により、上記式（２）、（３）、（４）又は（６）で表される基がより好ましく、上記式（２）、（３）又は（４）で表される基がさらに好ましく、上記式（２）又は（４）で表される基が特に好ましい。

前記式（１）で表される化合物における、ｎ、ｘ、基Ａ、ｗ、ｙ、ｚ、ｋ、及び置換基の置換位置等について、好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組み合わせたものはさらに好ましい。さらに好ましいもの同士等についても同様である。

本発明の化合物の好ましい化合物は、下記の通りである。
（ｉ）
ｎが２であり、ｘが３であり、かつ、基Ａが、モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０（好ましくはＣ１−Ｃ１１場合によりＣ２−Ｃ１１、より好ましくはＣ２−Ｃ６）脂肪族アミノ基；スルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基；非置換の５又は６員、好ましくは６員含窒素複素環基；スルホ又はカルボキシ置換芳香族アミノ基；非置換アリールＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、スルホ、カルボキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ及びヒドロキシよりなる群から選択される１又は２個の基で置換されたアリールＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；である、
前記式（１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩。
（ｉｉ）
基Ａが、モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０（好ましくはＣ１−Ｃ１１、より好ましくはＣ２−Ｃ６）脂肪族アミノ基；スルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基；スルホ又はカルボキシ置換フェニルアミノ基；スルホ置換ナフチルアミノ基；非置換フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、スルホ、カルボキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ及びヒドロキシよりなる群から選択される１又は２個の基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；である、上記（ｉ）に記載の化合物又はその塩。
（ｉｉｉ）
基Ａが、モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基；スルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基；非置換の６員含窒素複素環基；スルホ又はカルボキシ置換フェニルアミノ基；又は、スルホ又はカルボキシ置換フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基である、上記（ｉ）に記載の化合物又はその塩。

（ｉｖ）
基Ａが、モノカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基；スルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基；又は、スルホ又はカルボキシ置換フェニルアミノ基である、
上記（ｉ）に記載の化合物又はその塩。
（ｖ）
基Ａが、モノカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基、又は、スルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基である、上記（ｉ）に記載の化合物又はその塩。

（ｖｉ）
基Ａが、前記式（２）乃至（６）のいずれか１つで表される基である、上記（ｉ）に記載の化合物又はその塩。
（ｖｉｉ）
前記式（２）においてｗが２であり、前記式（３）においてｙが２乃至６の整数を表し、前記式（４）においてｋが１、ｚが１であり、前記式（５）においてスルホ基の置換位置がアミノ基に対して３位であり、前記式（６）においてカルボキシ基の置換位置がアミノ基に対して３位である、上記（ｖｉ）に記載の化合物又はその塩。
（ｖｉｉｉ）
基Ａが、前記式（２）、（３）、（４）又は（６）で表される基であり、好ましくは前記式（２）、（３）又は（４）で表される基であり、より好ましくは前記式（２）又は（４）で表される基である、上記（ｉ）又は（ｖｉｉ）に記載の化合物又はその塩。

（ｉｘ）
式（１）における「−（ＳＯ_３Ｈ）ｎ」で表されるスルホ基の置換位置が、４位及び８位、又は、６位及び８位、好ましくは６位及び８位である、上記（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれか一項に記載の化合物又はその塩。
（ｘ）
式（１）において、ｎが２、ｘが３、基Ａがスルホ基又はスルホフェニル基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルアミノ基、好ましくは、スルホエチルアミノ基又はスルホフェニルメチルアミノ基、である上記（ｉ）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
（ｘｉ）
式（１）において、ｎが２、ｘが３、基Ａがフェニル基又はナフチル基がスルホ基又はカルボキシ基で置換された、フェニルアミノ基又はナフチルアミノ基、好ましくは、スルホ又はカルボキシフェニルアミノ基又はスルホナフチルアミノ基である上記（ｉ）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
（ｘｉｉ）
式（１）において、（ｉ）ｎが２で、その置換位置が６位及び８位、ｘが３、基ＡがカルボキシＣ２−Ｃ１１アルキルアミノ基又はジ（カルボキシＣ１−Ｃ３アルキル）アミノ基、好ましくはカルボキシＣ５アルキルアミノ基又はジ（カルボキシメチル）アミノ基、又は、（ｉｉ）ｎが２で、その置換位置が４位及び８位、ｘが３、基Ａがモノ（ジカルボキシＣ２−Ｃ６アルキル）アミノ基、好ましくは、１，３ジカルボキシプロピルアミノ基である上記（ｉ）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。

前記式（１）で表される化合物は遊離酸、あるいはその塩としても存在する。前記式（１）で表される化合物の塩としては、無機又は有機の陽イオンとの塩が挙げられる。無機陽イオンの具体例としては、アルカリ金属塩、例えばリチウム、ナトリウム及びカリウムの塩；又はアンモニウム塩；などが挙げられる。また、有機の陽イオンとしては、たとえば下記式（７）で表される４級アンモニウムイオンが挙げられる。しかしながら無機又は有機の陽イオンとの塩は、これらに限定されるものではない。

［式中、Ｚ^１〜Ｚ^４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基又はヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、少なくとも１つは水素原子以外の基である。］

ここで、Ｚ^１〜Ｚ^４におけるＣ１−Ｃ４アルキル基の例としてはメチル、エチル等があげられ、同じくヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基の例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル及び２−ヒドロキシブチル等があげられ、更にヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−（ヒドロキシエトキシ）プロピル、３−（ヒドロキシエトキシ）ブチル及び２−（ヒドロキシエトキシ）ブチル等が挙げられる。

前記式（１）で表される化合物の塩のうち好ましいものは、ナトリウム、カリウム、リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン及びトリイソプロパノールアミンの塩、及びアンモニウム塩等が挙げられる。これらのうち、特に好ましいものは、リチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩である。

本発明の前記式（１）で表される水溶性アゾ化合物は、例えば次のようにして製造することができる。なお下記式（ＡＡ）から（Ｇ）において適宜使用されるｎ及びｘは、それぞれ前記式（１）におけるのと同じ意味を表す。
特開２００４−７５７１９号公報に記載の例を参考にし、市販品の２−アミノ−４−クロロフェノールを原料として得られる下記式（ＡＡ）で表される化合物を重亜硫酸ナトリウム及びホルマリンを用いてメチル−ω−スルホン酸誘導体（Ｂ）に変換する。次いで、常法により、下記式（Ｃ）で表されるアミノナフタレンスルホン酸類をジアゾ化し、先に得られた式（Ｂ）で表されるメチル−ω−スルホン酸誘導体と０〜１５℃、ｐＨ２〜４でカップリング反応を行い、引き続き、８０〜９５℃、ｐＨ１０．５〜１１．５で加水分解反応を行うことにより、下記式（Ｄ）で表される化合物が得られる。

次に、下記式（Ｅ）で表されるアゾ化合物１当量とハロゲン化シアヌル、例えば塩化シアヌル１当量とを、温度０〜１５℃、弱酸性（通常ｐＨ５〜６）で縮合することにより、下記式（Ｆ）で表される化合物が得られる。続いて得られた式（Ｆ）で表される化合物１当量と、上記式（Ｄ）で表される化合物１当量とを、温度２０〜３５℃、弱酸性（通常ｐＨ６〜７）で縮合することにより、下記式（Ｇ）で表される化合物が得られる。

得られた上記式（Ｇ）で表される化合物のトリアジン環上の塩素原子を、７５〜９５℃、ｐＨ７〜９の条件下に、「Ａ−Ｈ」で表される前記基Ａに相当するアミン類で置換することにより、前記式（１）で表される本発明の水溶性アゾ化合物を得ることができる。

前記式（ＡＡ）で表される化合物としては、２−（スルホエトキシ）−５−クロロアニリン、２−（スルホプロポキシ）−５−クロロアニリン、及び、２−（スルホブトキシ）−５−クロロアニリンが具体例として挙げられる。前記式（Ｃ）で表される化合物としては、例えば、２−アミノナフタレン−６−スルホン酸、２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−５，７−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸及び２−アミノナフタレン−４，６，８−トリスルホン酸などが具体例として挙げられる。
これらの化合物は、合成により、或いは市販品として入手することができる。例えば式（ＡＡ）で表される化合物は常法により合成が可能であり、また、式（Ｃ）で表される化合物及び式（Ｅ）で表される化合物は、いずれも市販品として入手することができる。

次に前記式（１）で表される本発明の水溶性アゾ化合物の好ましい具体例を下記表１に示す。表１において、スルホ基等の酸性官能基は遊離酸の形で表す。しかしながら、本発明の水溶性アゾ化合物はこれらに限定されない。

当業者においては明らかなように、前記式（１）で表される化合物の塩は以下の方法などにより容易に得ることができる。
例えば、前記式（１）で表される化合物の合成反応における最終工程の、反応終了後の反応液、あるいは式（１）で表される化合物を含むウエットケーキ又は式（１）で表される化合物の乾燥品などを溶解した水溶液に、塩化ナトリウムを加えて塩析し、析出固体を濾過分離することにより、前記式（１）で表される化合物のナトリウム塩をウエットケーキとして得ることができる。
又、得られたナトリウム塩のウエットケーキを水に溶解後、塩酸などの酸を加えてそのｐＨを適宜調整し、析出した固体を濾過分離し、得られた固体を水又は、例えば塩酸水などの酸性水で洗浄することなどにより、不純物として含有する無機塩、例えば塩化ナトリウムや硫酸ナトリウムなどを除去することができる。このようにして、前記式（１）で表される化合物の遊離酸を、あるいは式（１）で表される化合物の一部がナトリウム塩である、遊離酸とナトリウム塩の混合物を得ることもできる。
更に、式（１）で表される化合物の遊離酸のウエットケーキを水に加えて撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水等の無機塩基又は前記式（７）で表される化合物の水酸化物等の有機塩基を添加して、該水溶液をアルカリ性にすることにより、各々相当するカリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、又は４級アンモニウム塩を得ることもできる。遊離酸のモル数に対して、加える上記の塩のモル数を制限することにより、例えばリチウムとナトリウムの混塩など、さらにはリチウム、ナトリウム、及びアンモニウムの混塩なども調製することが可能である。

無機塩基としては、上記の水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、及び、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物の他に、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、及び、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩、並びに水酸化アンモニウム（アンモニア水）などが用いられる。
有機塩基の例としては、例えば上記式（７）で表される４級アンモニウムの塩、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミンの塩などが用いられる。しかしながら、無機又は有機の塩基はこれらに限定されるものではない。
前記式（１）で表される化合物の塩は、その塩の種類により溶解性などの物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能が変化する場合もある。このため目的とするインク性能などに応じて塩の種類を選択することも好ましく行われる。通常ナトリウム塩又はアンモニウム塩が好ましい。

本発明の水溶性アゾ化合物は、天然及び合成繊維材料又は混紡品の染色、筆記用インク及びインクジェット記録用インクにおける使用に適しており、特にインクジェット記録用インクにおける使用に適している。
本発明の水溶性アゾ化合物を含む反応液、例えば上記最終工程の反応終了後の反応液などは、本発明のインク組成物の製造に直接使用する事も出来る。また、反応液から該化合物を例えば晶析又はスプレー乾燥などの方法により単離した後、必要に応じて乾燥することによって得られた該化合物を、インク組成物の調製に使用することもできる。本発明のインク組成物は、本発明の水溶性アゾ化合物を、色素として、該インク組成物の総質量中に通常０．１〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは２〜８質量％含有する。

本発明のインク組成物は、前記式（１）で表される化合物を水又は水と水溶性有機溶剤（水との混和可能な有機溶剤）との混合溶媒などの水性媒体に溶解し、必要に応じインク調製剤を添加したものである。このインク組成物をインクジェットプリンタ用のインクとして使用する場合、不純物として含有する金属陽イオンの塩化物、例えば塩化ナトリウム；及び、硫酸塩、例えば硫酸ナトリウム；等の無機物の含有量が少ないものを用いるのが好ましい。この場合、例えば塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含有量は、本発明の水溶性アゾ化合物の総質量中に１質量％以下程度である。その下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０質量％でもよい。無機不純物の少ない該化合物を製造するには、例えばそれ自体公知の逆浸透膜による方法；又は、本発明の化合物若しくはその塩の乾燥品あるいはウエットケーキを、メタノールなどのアルコール及び水の混合溶媒中で撹拌して懸濁精製し、固体を濾過分離し、乾燥する方法；等により脱塩処理すればよい。

本発明のインク組成物は、本発明の水溶性アゾ染料を溶解又は分散する溶媒、好ましくは水を媒体として調製される。必要に応じて、水溶性有機溶剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しても良い。水を溶媒として含む本発明のインク組成物を本明細書においては水性インク組成物ともいう。水溶性有機溶剤は、染料溶解、乾燥防止（湿潤）、粘度調整、浸透促進、表面張力調整、消泡等の機能を有する場合もある。このことから、本発明のインク組成物中には水溶性有機溶剤を含有するのが好ましい。
本発明のインク組成物は、必要に応じて、本発明の効果を害しない範囲でその他のインク調整剤を含有していてもよい。該インク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、乳化安定剤、表面張力調整剤、消泡剤、分散剤、及び分散安定剤等の公知の添加剤が挙げられる。
上記の水溶性有機溶剤の含有量はインク組成物全体に対して０〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％である。上記のその他のインク調製剤はインク組成物全体に対して０〜２０質量％、好ましくは０〜１５質量％用いるのが良い。上記以外の残部は前記式（１）で表される化合物又はその塩、並びに水である。

本発明で使用しうる水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール及び第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン及び１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式ケトン；アセトン、メチルエチルケトン及び２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン及びジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びチオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン及びヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル及びトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４モノアルキルエーテル；γーブチロラクトン；並びに、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。

上記の水溶性有機溶剤として好ましいものは、イソプロパノール、グリセリン、モノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびブチルカルビトールであり、より好ましくはイソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびブチルカルビトールである。これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。

防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、及び、ベンジルブロムアセテート系等が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド及び２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤として酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ及び安息香酸ナトリウム等が挙げられ、市販品としては、商品名プロクセル^ＲＴＭＧＸＬ（Ｓ）およびプロクセル^ＲＴＭＸＬ−２（Ｓ）（いずれもアベシア社製）等が好ましく挙げられる。なお、本明細書において上付きの「ＲＴＭ」は登録商標を表す。

ｐＨ調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンなどのアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；あるいは、タウリンなどが挙げられる。

キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸２ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム及びウラシル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。

防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール及びジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどが挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物及びベンズオキサゾール系化合物に代表される、紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。

粘度調整剤としては、水溶性高分子化合物があげられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン及びポリイミン等が挙げられる。

染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム及びエチレンカーボネート等が挙げられる。尿素を使用するのが好ましい。

褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類などがあり、金属錯体系の褐色防止剤としてはニッケル錯体、及び亜鉛錯体などがある。

表面張力調整剤としては、界面活性剤があげられ、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤などが挙げられる。

アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩及びジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。

カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、及びポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。

両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、及びその他イミダゾリン誘導体などがある。

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、及びポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレンアルコール系等が挙げられる。ノニオン界面活性剤の具体例として例えば、日信化学工業株式会社製の商品名サーフィノール^ＲＴＭ１０４、８２又は４６５、及びオルフィン^ＲＴＭＳＴＧ等が挙げられる。

消泡剤としては、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、及びシリコーン系化合物が必要に応じて用いられる。

これらのインク調製剤は、単独もしくは混合して用いられる。本発明のインク組成物の表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。また本発明のインク組成物の粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。

本発明のインク組成物を製造するにあたり、前記インク調整剤などの各薬剤を溶解させる順序には特に制限はない。該組成物を調製するにあたり、用いる水はイオン交換水又は蒸留水など不純物が少ない物が好ましい。さらに、必要に応じメンブランフィルターなどを用いて精密濾過を行って夾雑物を除いてもよく、インクジェットプリンタ用のインクとして使用する場合は精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１〜０．１μｍ、好ましくは、０．８〜０．１μｍである。

本発明の水溶性アゾ化合物を含有するインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、又は記録（印刷）、特にインクジェット記録における使用に適する。また本発明のインク組成物は、インクジェットプリンタのノズル付近における乾燥に対しても固体析出は起こりにくく、この理由によりヘッドの閉塞もまた起こりにくい。さらに本発明のインク組成物をインクジェット記録に用いた場合、水、光、オゾン、及び摩擦等に対する良好な耐性を有する等、高品質で、且つ彩度が極めて高い黄色の印捺物が得られる。

インクジェットプリンタにおいて、高精細な画像を供給することを目的に、高濃度のインクと低濃度のインクの２種類のインクが１台のプリンタに装填されたものもある。その場合、本発明の水溶性アゾ化合物を用いて高濃度のインク組成物と、低濃度のインク組成物をそれぞれ調製し、それらをインクセットとして使用してもよい。またどちらか一方だけに該化合物を用いてもよい。また本発明の効果を阻害しない範囲で本発明の水溶性アゾ化合物と公知の黄色色素とを併用してもよい。また他の色、例えばブラックインクの調色用、あるいはマゼンタ色素やシアン色素と混合して、レッドインクやグリーンインクを調製する目的で本発明の水溶性アゾ化合物を用いることもできる。

本発明の着色体とは、本発明の水溶性アゾ化合物又は本発明の該化合物を含有するインク組成物などにより着色された物質のことである。着色体の材質には特に制限はなく、例えば紙及びフィルムなどの情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、並びにカラーフィルター用基材等、着色されるものであればなんでも良く、これらに限定されないが、情報伝達用シートが好ましい。着色法としては、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷法、及び、インクジェットプリンタを使用した、インクジェット記録方法等が挙げられるが、インクジェット記録による方法が好ましい。

情報伝達用シートとしては、表面処理されたもの、具体的には紙、合成紙、又はフィルム等の基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工する方法；又は、多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックスなどのインク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工する方法；などにより設けられる。
このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、又は光沢フィルム等と呼ばれる。
これらの中でも空気中の酸化作用を持つガス、主としてオゾンガスに対して影響を受けやすいとされているのが、上記の多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックスなどを基材表面に塗工したインクジェット専用紙である。
インクジェット専用紙として代表的な市販品の一例を挙げると、キヤノン株式会社製、商品名：プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、および光沢ゴールド；セイコーエプソン株式会社製、商品名：写真用紙クリスピア（高光沢）、写真用紙（光沢）；日本ヒューレット・パッカード株式会社製、商品名：アドバンスフォト用紙（光沢）；富士フィルム株式会社製、商品名：画彩写真仕上げＰｒｏ；等がある。
本発明のインク組成物は上記の酸化作用を持つガスへの耐性が優れているため、このような被記録材への記録においても変退色の小さい優れた記録画像を与える。また、本発明のインク組成物は、普通紙にも当然用いることができる。

本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録するには、例えば上記のインク組成物が充填された容器をインクジェットプリンタの所定位置にセットし、通常の方法で、被記録材に記録すればよい。本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物と共に、マゼンタ、シアン、並びに、必要に応じて、グリーン、ブルー（又はバイオレット）、レッド、及びブラック等の各色のインクを併用しうる。この場合、各色のインクは、それぞれの容器に注入され、それらの容器を、インクジェットプリンタの所定位置に装填して使用する。
インクジェットプリンタには、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット^ＲＴＭ方式；等を利用したものがある。本発明のインクジェット記録方法は、いかなる方式であっても使用が可能である。

本発明のインク組成物は、鮮明な黄色であり、インクジェット専用紙や光沢紙に記録した画像の鮮明度、及び印字濃度が高く、インクジェット記録法に適した色相を有する。また、その記録画像は、耐光性、耐オゾン性、耐湿性、及び耐水性といった各種堅牢度が高く、特に耐光性が非常に高いことを特徴とする。
本発明のインク組成物は貯蔵中に沈澱、分離することがなく、保存安定性が極めて高い。また、本発明のインク組成物をインクジェット記録に使用した場合、ノズル付近におけるインク組成物の乾燥による固体析出が起こりにくく、噴射器（インクヘッド）を閉塞することもない。本発明のインク組成物は、連続式インクジェットプリンタを用い、比較的長い時間間隔においてインクを再循環させて使用する場合；又はオンデマンド式インクジェットプリンタにより断続的に使用する場合；等のいずれにおいても、物理的性質の変化を起こさない。

以下の実施例により、本発明を更に具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別に記載のない限り質量基準である。反応温度は反応系内の内部温度である。実施例における各反応及び晶析等の操作は、特に断りのない限り、攪拌下に行った。
なお合成した各化合物のλｍａｘ（最大吸収波長）は、ｐＨ７〜９の水溶液中での測定値を示した。また実施例で得た本発明の水溶性アゾ化合物はいずれもナトリウム塩であるが、便宜上、その化学構造式は遊離酸として示した。しかし前記した通り、遊離酸又はナトリウム塩以外のアルカリ金属塩などをも、適当な方法を用いることにより容易に得ることが可能である。本発明は本実施例に限定されるものではない。
なお、本発明の水溶性アゾ化合物は水溶性が良く、以下の実施例で合成された化合物は何れも１００ｇ／リットル以上の水溶性を示し、特に、後記インクジェットプリント試験に供された化合物は何れも、インクの保存安定性も良好であった。

実施例１
（１）
２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０．３部を水酸化ナトリウムでｐＨ６に調整しながら水２００部に溶解し、次いでそこに亜硝酸ナトリウム７．２部を加えた。この溶液を、０〜１０℃で、５％塩酸３００部中に３０分間かけて滴下した後、得られた混合液を１０℃以下で１時間攪拌し、ジアゾ化反応を行い、ジアゾ反応液を調製した。
一方、２−（スルホプロポキシ）−５−クロロアニリン２６．６部を、水酸化ナトリウムでｐＨ７に調整しながら水１３０部に溶解し、次いで、１０．４部の重亜硫酸ナトリウム及び８．６部の３５％ホルマリンを用いることにより、常法に従い、メチル−ω−スルホン酸誘導体を得た。
得られたメチル−ω−スルホン酸誘導体を、先に調製したジアゾ反応液中に加え、該反応液を０〜１５℃、ｐＨ２〜４で５時間攪拌した。反応液を水酸化ナトリウムでｐＨ１１とした後、同ｐＨを維持しながら該反応液を８０〜９５℃で５時間攪拌した。さらにそこに１００部の塩化ナトリウムを加えて塩析し、析出した固体を濾過分離することにより、下記式（８）で表されるアゾ化合物１５０部をウエットケーキとして得た。

（２）
１００部の氷水中に界面活性剤（ライオン株式会社製、商品名：レオコールＴＤ９０）０．１０部を加えて該水溶液を激しく攪拌し、次いでその中に塩化シアヌル９．２部を添加し、さらに該液を０〜５℃で３０分間攪拌して、懸濁液を得た。
次に下記式（９）で表される化合物（ケムコインターナショナル社製）２０．０部を水２００部に溶解し、この溶液に上記の懸濁液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、該溶液をｐＨ５〜６、０〜１０℃で６時間撹拌し、反応液を得た。

一方、上記実施例１（１）で得た式（８）で表される化合物のウエットケーキ１５０部を水３００部に溶解し、この溶液を上記の反応液に３０分間かけて滴下した。滴下終了後、該溶液に炭酸ナトリウムを加えてｐＨ６〜７に調整し、該溶液を２５〜３５℃で６時間撹拌した。次いでそこに、タウリン１８．８部を加え、さらに炭酸ナトリウムを加えてｐＨ７〜９に調整し、該溶液を７５〜８０℃で３時間攪拌した。得られた反応液を２０〜２５℃まで冷却後、この反応液にアセトン８００部を加え、該反応液を２０〜２５℃で１時間攪拌した。析出した固体を濾過分離することによりウエットケーキ９５．０部を得た。このウエットケーキを８０℃の熱風乾燥機で乾燥することにより、下記式（１０）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３７８ｎｍ）２１．０部を得た。

実施例２
実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部を６−アミノヘキサン酸１９．７部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（１１）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３７９ｎｍ）２０．０部を得た。

実施例３
実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部を３−アミノベンゼンスルホン酸３４．６部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（１２）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３７４ｎｍ）１１．０部を得た。

実施例４
実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部を３−アミノ安息香酸２７．４部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（１３）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３７９ｎｍ）１０．０部を得た。

実施例５
実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部を４−（アミノメチル）ベンゼンスルホン酸２８．１部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（１４）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３７８ｎｍ）１９．０部を得た。

実施例６
実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部をβ−アラニン１３．４部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（１８）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３７９．５ｎｍ）１９．０部を得た。

実施例７
実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部をイミノジ酢酸２０．０部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（１９）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３９４．５ｎｍ）１９．５部を得た。

実施例８
実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部をグルタミン酸２２．０部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（２０）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３８３ｎｍ）１８．０部を得た。

実施例９
実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部を４−（アミノメチル）安息香酸２３．０部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（２１）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３８１ｎｍ）２０．５部を得た。

実施例１０
実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部をベンジルアミン１６．０部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（２２）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３８０ｎｍ）２０．０部を得た。

実施例１１
実施例１（１）で使用した２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０．３部を２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸３０．３部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（２３）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３７６ｎｍ）２０．０部を得た。

実施例１２
実施例１（１）で使用した２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０．３部を２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸３０．３部とし、実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部を３−アミノベンゼンスルホン酸３４．６部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（２４）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３７５ｎｍ）１１．０部を得た。

実施例１３
実施例１（１）で使用した２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０．３部を２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸３０．３部とし、実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部を４−（アミノメチル）ベンゼンスルホン酸２８．１部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（２５）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３７７ｎｍ）２１．０部を得た。

実施例１４
実施例１（１）で使用した２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０．３部を２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸３０．３部とし、実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部をβ−アラニン１３．４部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（２６）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３７６ｎｍ）２０．５部を得た。

実施例１５
実施例１（１）で使用した２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０．３部を２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸３０．３部とし、実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部をグルタミン酸２２．０部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（２７）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３８３．５ｎｍ）１８．５部を得た。

実施例１６
実施例１（１）で使用した２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０．３部を２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸３０．３部とし、実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部をフェニルアラニン２４．８部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（２８）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３８３ｎｍ）１９．５部を得た。

実施例１７
実施例１（１）で使用した２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０．３部を２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸３０．３部とし、実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部を４−チロシン２５．８部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（２９）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３８２．５ｎｍ）１５．５部を得た。

実施例１８
実施例１（１）で使用した２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０．３部を２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸３０．３部とし、実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部を２−アミノナフタレン−６−スルホン酸３５．０部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（３０）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３７５．５ｎｍ）１８．５部を得た。

実施例１９
実施例１（１）で使用した２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０．３部を２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸３０．３部とし、実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部をベンジルアミン１６．０部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（３１）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３８０ｎｍ）２０．５部を得た。

実施例２０
実施例１（１）で使用した２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０．３部を２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸３０．３部とし、実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部をフェネチルアミン１８．２部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（３２）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３８２．５ｎｍ）２０．５部を得た。

実施例２１
実施例１（１）で使用した２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０．３部を２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸３０．３部とし、実施例１（２）で使用したタウリン１８．８部をホモベラトリルアミン（２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチルアミン）２７．１部とする以外は実施例１と同様の方法により、下記式（３３）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のナトリウム塩（λｍａｘ ３８４ｎｍ）２０．５部を得た。

実施例２２
実施例５で得られた前記式（１４）で表される本発明の水溶性アゾ化合物１９．０部を水２００部に溶解させ、その水溶液に塩化アンモニウムを４０部添加した。その後、該水溶液を塩酸でｐＨ１〜３にし、３０分撹拌することにより、ナトリウム塩からアンモニウム塩への塩交換反応を行った後に、析出した固体を濾過分離し、ウェットケーキ７０部を得た。このウェットケーキをメタノール２００部で洗浄した後、熱風乾燥機を用いて、８０℃で乾燥することにより、前記式（１４）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のアンモニウム塩（λｍａｘ ３７９ｎｍ）１６．０部を得た。

実施例２３
実施例２２で使用した前記式（１４）で表される本発明の水溶性アゾ化合物１９．０部を、実施例１３で得られた前記式（２５）で表される本発明の水溶性アゾ化合物２１．０部とする以外は実施例２２と同様の方法により、前記式（２５）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のアンモニウム塩（λｍａｘ ３８１．０ｎｍ）１６．５部を得た。

実施例２４
実施例２２で使用した前記式（１４）で表される本発明の水溶性アゾ化合物１９．０部を、実施例１５で得られた前記式（２７）で表される本発明の水溶性アゾ化合物１８．５部とする以外は実施例２２と同様の方法により、前記式（２７）で表される本発明の水溶性アゾ化合物のアンモニウム塩（λｍａｘ ３８３．０ｎｍ）１４．５部を得た。

実施例Ａ１〜Ａ５
（Ａ）インク組成物の調製
上記実施例１〜５で得られた本発明の水溶性アゾ化合物を色素としてそれぞれ用い、下記表２に示した組成比で混合して本発明のインク組成物を得た。それぞれのインク組成物を０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過して夾雑物を除く事により、試験用のインク組成物を調製した。この際、インク組成物のｐＨが７〜９となるように水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整し、さらに総量が１００部になるように水を加えた。尚、インク組成物の調製時に用いる水はすべてイオン交換水を用いた。実施例１で得られた化合物を用いたインク組成物の調製を実施例Ａ１、同様に、実施例２〜５で得られた化合物を用いたインク組成物の調製をそれぞれ実施例Ａ２〜Ａ５とする。

表２（インク組成物の組成比）
上記各実施例で得られたアゾ化合物 ３．５部
グリセリン ５．０部
尿素 ５．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４．０部
イソプロピルアルコール ３．０部
ブチルカルビトール ２．０部
タウリン ０．３部
エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ０．１部
商品名サーフィノール^ＲＴＭ１０４ＰＧ５０（注） ０．１部
水酸化ナトリウム水溶液及び水 ７７．０部
計 １００．０部
（注）アセチレングリコール系ノニオン界面活性剤、日信化学工業株式会社製

比較例１
本発明の水溶性アゾ化合物のかわりに、特許文献１の実施例４に記載の方法にて合成した下記式（１５）で表される化合物を用いる以外は実施例Ａ１乃至Ａ５と同様にして、比較用のインク組成物を調製した。これを比較例１とする。

比較例２
本発明の水溶性アゾ化合物のかわりに、特許文献１の実施例５に記載の方法にて合成した下記式（１６）で表される化合物を用いる以外は実施例Ａ１乃至Ａ５と同様にして、比較用のインク組成物を調製した。これを比較例２とする。

（Ｂ）インクジェット記録
インクとして実施例Ａ１〜Ａ５並びに比較例１及び２で調製したインク組成物を使用し、インクジェットプリンタ（キヤノン株式会社製、商品名：ＰＩＸＵＳ^ＲＴＭｉｐ４１００）を用いて、インクジェット専用紙（セイコーエプソン株式会社製、商品名：写真用紙クリスピア（光沢））にインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、１００、８５、７０、５５、４０及び２５％の階調が得られるように画像パターンを作り、黄色の印字物を得た。得られた印字物を試験片とし、各種の試験を行った。
耐光性試験（Ｅ）及び耐オゾンガス性試験（Ｆ）では、インクジェット記録を行った印字物において、階調が５５％である部分について、試験前後の反射濃度の測定を行った。また、反射濃度は測色システム（ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を用いて測色した。測色は、濃度基準にＤＩＮを使用し、視野角２°、光源Ｄ６５の条件で行った。
記録画像の各種試験方法および試験結果の評価方法を以下に記載する。

（Ｃ）試験片の印字濃度
インクジェット専用光沢紙に記録した画像のうち、もっとも反射濃度が高い部分について上記測色システムを用いてイエロー濃度Ｄｙ値（印字濃度）を測定した。Ｄｙ値はより大きい数値のものが良い。これを４段階で評価した。
Ｄｙ値が１．８５以上・・・・・・・・・・・○
Ｄｙ値が１．８０以上１．８５未満・・・・・△
Ｄｙ値が１．７５以上１．８０未満・・・・・×
Ｄｙ値が１．７０以上１．７５未満・・・・××
結果を下記表３に示す。

（Ｄ）印字物の彩度
光沢紙にプリントした画像のうち、最も反射濃度が高い部分について上記測色システムを用いて色度（ａ^＊、ｂ^＊）の値をそれぞれ測色し、彩度Ｃ^＊を下記式より求めた。
Ｃ^＊＝［（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２］^１／２
彩度はより大きい数値のものが高鮮明で良い。これを３段階で評価した。
Ｃ^＊値が１０５以上・・・・・・・・・・○
Ｃ^＊値が９５以上１０５未満・・・・・・△
Ｃ^＊値が８５以上９５未満・・・・・・・×
結果を下記表３に示す。

（Ｅ）キセノン耐光性試験
上記のようにして得た試験片をホルダ−に設置して、キセノンウェザオメータＸＬ７５（スガ試験機株式会社製）を用い、温度２４℃、湿度６０％ＲＨ、０．３６Ｗ／平方メートル照度で１９２時間照射した。
試験後、反射濃度を上記測色システムにて測色し、色素の残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）で計算して求め、４段階で評価した。
色素残存率が８０％以上・・・・・・・・・・○
色素残存率が７５％以上８０％未満・・・・・△
色素残存率が７０％以上７５％未満・・・・・×
色素残存率が６５％以上７０％未満・・・・××
結果を下記表３に示す。

（Ｆ）耐オゾンガス性試験
上記のようにして得た試験片を、オゾンウェザオメーター（スガ試験機株式会社製）を用いてオゾン濃度１０ｐｐｍ、湿度６０％ＲＨ、温度２４℃の環境下に２４時間放置した後、反射濃度を前記の測色システムを用いて測色した。測定後、色素残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）で計算して求め、２段階で評価した。
色素残存率が８５％以上・・・・・・・・○
色素残存率が８５％未満・・・・・・・・×
この試験では、実施例Ａ１乃至Ａ５、及び各比較例共に色素残存率は８５％以上の結果を示し、いずれも耐オゾンガス性が良好であることが判明した。

（Ｇ）インクの保存安定性試験
実施例Ａ３及びＡ４、並びに各比較例で調製した各インクについて、密閉容器に保管して室温（１８〜２８℃）で１ヶ月間の保存安定性を評価した。評価は目視で行い、以下の基準で評価した。
１ヶ月保存後に沈殿もゲル化も無い・・・・・・・・・・・○
１ヶ月保存後に沈殿が発生又はインクがゲル化・・・・・・×
この試験では、実施例Ａ３及びＡ４並びに各比較例共に、１ヶ月保存後に沈殿もゲル化も無いことが確認され、いずれのインクも保存安定性は良好であることが判明した。

表３ 試験結果
（Ｃ） （Ｄ） （Ｅ）
実施例６ ○ ○ ○
実施例７ ○ ○ ○
実施例８ ○ ○ ○
実施例９ △ ○ ○
実施例１０ ○ ○ ○
比較例１ ○ ○ ××
比較例２ ×× × △

実施例Ａ６〜Ａ１４
（Ａ）インク組成物の調製
上記実施例６〜８、１１、１３〜１５、１８、２２で得られた本発明の水溶性アゾ化合物を色素としてそれぞれ用い、前記表２に示した組成比で混合して本発明のインク組成物を得、それぞれ０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過して夾雑物を除く事により、試験用のインクを調製した。この際、インク組成物のｐＨが７〜９となるように水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整し、さらに総量が１００部になるように水を加えた。尚、インク組成物の調製時に用いる水はすべてイオン交換水を用いた。実施例６で得られた化合物を用いたインク組成物の調製を実施例Ａ６、同様に、実施例７〜８、１１、１３〜１５、１８、２２で得られた化合物を用いたインク組成物の調製をそれぞれ実施例Ａ７〜Ａ１４とする。

（Ｂ）インクジェット記録
インクとして実施例Ａ６〜Ａ１４並びに比較例１及び２で調製したインク組成物を使用し、インクジェットプリンタ（キヤノン株式会社製 商品名：ＰＩＸＵＳ^ＲＴＭｉｐ４５００）を用いて、インクジェット専用紙（セイコーエプソン株式会社製 商品名：写真用紙クリスピア（光沢））にインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、１００、８５、７０、５５、４０、２５％の階調が得られるように画像パターンを作り、黄色の印字物を得た。得られた印字物を試験片とし、各種の試験を行った。
耐光性試験（Ｃ）、及び耐オゾンガス性試験（Ｄ）では、インクジェット記録を行った印字物において、階調が５５％である部分について反射濃度の測定を行った。また、反射濃度は測色システム（ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ、Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて測色した。測色は、濃度基準にＤＩＮを使用し、視野角２°、光源Ｄ６５の条件で行った。
記録画像の各種試験方法および試験結果の評価方法を以下に記載する。

（Ｃ）印字物の彩度
インクジェット専用光沢紙にプリントした画像のうち、最も反射濃度が高い部分について上記測色システムを用いて色度（ａ^＊、ｂ^＊）の値をそれぞれ測色し、彩度Ｃ^＊を下記式より求めた。
Ｃ^＊＝［（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２］^１／２
彩度はより大きい数値のものが高鮮明で良い。これを３段階で評価した。
Ｃ^＊値が１００以上・・・・・・・・・・○
Ｃ^＊値が９５以上１００未満・・・・・・△
Ｃ^＊値が９５未満 ・・・・・・・×
結果を下記表４に示す。

（Ｄ）キセノン耐光性試験
上記のようにして得た試験片をホルダ−に設置して、キセノンウェザオメータＸＬ７５［スガ試験機株式会社製］を用い、温度２４℃、湿度６０％ＲＨ、０．３６Ｗ／平方メートル照度で１９２時間照射した。
試験後、反射濃度を上記測色システムにて測色し、色素の残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）で計算して求め、４段階で評価した。
色素残存率が７３％以上・・・・・・・・・・○
色素残存率が６８％以上７３％未満・・・・・△
色素残存率が６８％未満 ・・・・・×
結果を下記表４に示す。

（Ｅ）耐オゾンガス性試験
上記のようにして得た試験片を、オゾンウェザオメーター［スガ試験機株式会社製］ｓを用いてオゾン濃度１０ｐｐｍ、湿度６０％ＲＨ、温度２４℃の環境下に１６時間放置した後、反射濃度を前記の測色システムを用いて測色した。測定後、色素残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）で計算して求め、２段階で評価した。
色素残存率が８５％以上・・・・・・・・○
色素残存率が８５％未満・・・・・・・・×
この試験では、実施例Ａ６乃至Ａ１４、及び各比較例共に色素残存率は８５％以上の結果を示し、いずれも耐オゾンガス性が良好であることが判明した。

表４ 試験結果
（Ｃ） （Ｄ）
実施例２３ ○ ○
実施例２４ ○ ○
実施例２５ ○ ○
実施例２６ ○ ○
実施例２７ ○ ○
実施例２８ ○ ○
実施例２９ ○ ○
実施例３０ ○ ○
実施例３１ ○ ○
比較例１ ○ △
比較例２ × △

表３の結果から明らかなように、（Ｃ）印字濃度について、各実施例のインク組成物のＤｙ値は、１．８０以上１．８５未満である実施例Ａ４を除きいずれも１．８５以上であり、Ｄｙ値が１．７０以上１．７５未満である比較例２よりも顕著に優れている。また（Ｄ）印字物の彩度については、各実施例のインク組成物のＣ^＊値はいずれも１０５以上であって高鮮明であり、Ｃ^＊値が８５以上９５未満である比較例２よりも顕著に優れている。さらに（Ｅ）キセノン耐光性については、各実施例のインク組成物は、いずれも色素残存率が８０％以上であって、色素残存率が６５％以上７０％未満である比較例１に比して大幅に向上しており、色素残存率が７５％以上８０％未満である比較例２に比しても優れる。
また、表４の結果から明らかなように、各実施例のインクは比較例１より（Ｃ）印字彩度が優れ、各比較例より（Ｄ）キセノン耐光性が向上しており、従来のものと比較して印字彩度と各種の堅牢性のバランスに優れることが判明した。
表３及び表４の結果から、各実施例のインク組成物は、従来のものと比較して印字濃度、印字物の彩度及び各種の堅牢性のバランスに優れることが判明した。

以上の結果から、本発明の水溶性アゾ化合物はインクジェット記録用のインクを調製するのに適しており、各種の堅牢性、特に耐光性に極めて優れ、且つ長期に保存した場合にも沈殿やゲル化を生ずることなく安定であるのと共に、黄色として高い印字濃度を有し、さらに優れた彩度を持つ色素である。これらの特徴から、本発明のアゾ化合物は各種の記録用インク色素、特にインクジェットインク用の黄色色素として非常に有用な化合物である。

Claims (19)

1. 下記式（１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩、
   

   

   
   ［式中、
   ｎは１から３の整数を、
   ｘは２から４の整数を、
   基Ａは、置
   換又は非置換のＣ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基；ヒドロキシ置換モノ又はジＣ１−
   Ｃ４脂肪族アミノ基；モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０脂肪族アミノ基；スルホ置換Ｃ１−Ｃ３脂肪族アミノ基；置換又は非置換の５又は６員含窒素複素環基；置換又は非置換の芳香族アミノ基；又は、置換又は非置換のアリールＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を、それぞれ表す。］。
2. 基Ａが、モノ又はジカルボキシ置換Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミノ基；スルホ置換Ｃ１−Ｃ３アルキルアミノ基；スルホ又はカルボキシ置換フェニル又はナフチルアミノ基；非置換フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；及び、スルホ、カルボキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ及びヒドロキシよりなる群から選択される１又は２個の基で置換されたフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基である、請求項１に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
3. 基Ａが、下記式（２）乃至（６）で表されるアミノ基よりなる群から選択される基である請求項１に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩、
   式（２）
   

   

   
   ［式中、ｗは１から３の整数を表す。］
   式（３）
   

   

   
   ［式中、ｙは１から１１の整数を表す。］
   式（４）
   

   

   
   ［式中、ｚは１から３の整数を、ｋは０から２の整数をそれぞれ表す。］
   式（５）
   

   

   
   式（６）
   

   
4. ｎが２の整数、ｘが３の整数である請求項１又は３に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
5. 基Ａが式（２）、式（３）又は式（４）で表されるアミノ基である請求項４に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
6. ｎが２の整数であり、その置換位置が、アゾ基の結合位置を２位とした場合、４位及び８位、又は、６位及び８位である請求項１又は３に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
7. 請求項１乃至４のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩を、色素として含有するインク組成物。
8. 水及び水溶性有機溶剤を含有する請求項７に記載のインク組成物。
9. インクジェット記録用である、請求項７に記載のインク組成物。
10. 請求項１に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩を、色素として含有するインク組成物のインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
11. 被記録材が情報伝達用シートである請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
12. 情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである請求項１１に記載のインクジェット記録方法。
13. 請求項１に記載の水溶性アゾ化合物若しくはその塩、又は、該化合物若しくはその塩を含有するインク組成物のいずれかにより、着色された着色体。
14. 着色がインクジェットプリンタによりなされた請求項１３に記載の着色体。
15. 請求項１に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩を、色素として含有するインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ。
16. 式（１）において、ｎが２、ｘが３、基Ａがスルホ基又はスルホフェニル基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルアミノ基である請求項１に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
17. 式（１）において、ｎが２、ｘが３、基Ａがフェニル基又はナフチル基がスルホ基又はカルボキシ基で置換された、フェニルアミノ基又はナフチルアミノ基である請求項１に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
18. 式（１）において、（ｉ）ｎが２で、その置換位置が６位及び８位、ｘが３、基Ａがカルボキシ置換Ｃ２−Ｃ１１アルキルアミノ基又はジ（カルボキシＣ１−Ｃ３アルキル）アミノ基、又は、（ｉｉ）ｎが２で、その置換位置が４位及び８位、ｘが３、基Ａがモノ（ジカルボキシＣ２−Ｃ６アルキル）アミノ基である請求項１に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
19. 請求項１６乃至１８の何れか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩、及び水を含有する水性インク組成物。