TW201022368A - Water soluble azo compound or its salt, ink composition and coloured article - Google Patents

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201022368 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種水溶性偶氮化合物或其鹽、含有該 水溶性偶氮化合物或其鹽之印墨組成物、及經此等著色之 著色體。 【先前技術】 在各種彩色記錄方法中，其代表性方法之一之藉由喷 墨印表機進行記錄之方法方面，正在開發各種印墨之噴出 方式。此等喷出方式皆為經由使印墨之液滴產生後附著於 各種被記錄材（紙、薄膜、布帛等）來進行記錄者。此記錄 方法由於記錄喷頭與被記錄材不會直接接觸，故近年來正 急速普及，且期待今後也會大幅成長。近年來，鋼筆、簽 字筆等之印墨及喷墨記錄用印墨，一般使用使水溶性之色 素（染料）溶於水性介質中而成之印墨，為了防止印墨在筆 尖或印墨喷出喷嘴阻塞，在此等水性印墨中一般添加有水 溶性之有機溶劑。在此等印墨方面，係要求可提供充分濃 度之記錄影像、筆尖或喷嘴不會發生阻塞、在被記錄材上 〇 之乾燥性良好、暈開少、保存安定性優良等。此外，對於 所形成之記錄影像，要求财水性、财濕性、时光性、及而才 氣體性等各種牢固度。 喷墨印表機之噴嘴阻塞，大多源自印墨中之水分較其 他溶劑或添加劑先在喷嘴附近蒸發，而在成水分少且溶劑 或添加劑多之組成狀態時，色素會固化而析出。因此，當 使印墨蒸發乾燥時，固體不容易析出也為重要的要求性能 321528 201022368 r 之一。因此理由，對溶劑或添加劑之高溶解性也為對色素 要求之性質之一。此外，防止喷嘴阻塞之方法，已知有使 用印子〉辰度局的色素之手法。使用印字濃度高的色素’即 可一面維持習知之印字漢度一面減少印墨中之色素固形 份。此手法由於不僅使色素不容易析出，在成本面也有利， 故正期望開發具有高印字濃度之色素。 在藉由噴墨印表機以彩色記錄電腦之彩色顯承器上之 影像或文字資訊時，一般使用藉由黃色（Y)、品紅色（M)、 ❹青藍色（cyan)(C)、黑色（K)所示之4色印墨進行之減法混 色，藉此以彩色表現記錄影像。為了以減法混色影像將 CRT(布勞恩（Braun)管）顯示器等中之藉由紅色（R)、綠色 (G)、藍色（B)所得之加法混色影像儘可能忠實地再現’而 期望印墨中所使用之各色素（尤其是Y、M^C)'分別具有接 近標準的色澤且鮮明。在此所謂鮮明度，一般是指異有高 彩度。當使用彩度低的Y、M、C之3原色時，由於有時在 ❹以單色或混色表現之色區域中，可再現之色區域狹窄且不 充分，故期望開發具有較高彩度之印墨。此外 墨對於長時間保存為安定’且如前述吃 =印 而且耐濕性、耐光性及耐氣體性等各財、二 所謂耐氣體性’係指對於存在於空氣中:在此， 氣體九(氧化性氣體）在記錄紙上或記錄紙中與記錄景 素（染#)反應使記錄影像褪色之現象之耐性。色 ==:，:係促進噴墨記錄影像之變趣色= 之要的起因物貝。由於此變褪色現象為喷墨記錄影像^ 321528 5 201022368 特徵’故提高耐臭氧氣體性係此領域中之重要的技術課題。 為了得到相片畫質，有時也於記錄紙之一種之喷墨專 用紙之表面設置印墨接受層。為了加速印墨乾燥且減少在 高晝質之暈開，在此印墨接受層中常使用多孔性白色無機 物，但特別是，在如此之記錄紙上可顯著地觀察到臭氧氣 體所造成之變褪色。由於隨著最近的數位相機及彩色印表 機之普及，在家中印刷相片晝質之數位相機等所得之影像 之機會也增加，故上述之氧化性氣體所造成之記錄影像之 變褪色成為問題。 在此，關於黃色，至今已開發及使用對氧化性氣體之 耐性較其他3原色之品紅色和青藍色更良好的色素和印 墨，且已提案耐光性與此等耐性較優良之色素。然而，在 具有對於喷墨用之黃色色素和黃色印墨要求之較高的鮮明 性之色素或印墨中，尚無法得到充分滿足各種牢固性者。 水溶性及鮮明性優良之習知之喷墨用黃色色素可舉例 如：C. I. (Color Index)Direct Yellow 132。此外，因近 年來正在開發喷墨記錄用之黃色色素，而已提案複數種高 牢固性之偶氮系色素。此等高牢固性偶氮化合物之揭示例 如專利文獻1及2所示。 在專利文獻1中揭示色濃度、耐濕性、耐氧化氮氣性、 耐臭氧氣體性、耐光性、及溶解性優良之黃色色素。 在專利文獻2中揭示溶解性及鮮明性高且耐光性、耐 濕性及耐臭氧氣體性優良之黃色雙偶氮染料。 [專利文獻 1]W02008/053776A1 6 321528 201022368 [專利文獻 2]W02004/007618A1 【發明内容】 (發明欲解決的課題） 本發明之目的為提供一種對水之溶解性高且記錄影像 之耐濕性、耐光性及耐氣體性等各種牢固性優良並且具有 較高的鮮明性與印字濃度之平衡優良之水溶性黃色色素 (化合物）、及含有該色素之保存安定性良好的印墨組成物。 (解決課題的手段） 本發明人為了解決前述課題而致力研究後結果發現， 特定之下述式（1)所示之水溶性雙偶氮化合物或其鹽、及含 有該水溶性雙偶氮化合物或其鹽之印墨組成物為解決前述 課題者，遂完成本發明。 換言之，本發明係有關下述： (1) 一種下述式（1)所示之水溶性偶氮化合物或其鹽： 營 H03S(CH2)x〇

so3h

sN-〇^s〇3H ⑴ [式中， η表示1至3之整數， X表示2至4之整數， 基Α分別表示取代或無取代之C1至C20脂肪族胺基、 羥基取代之單或二C1至C4脂肪族胺基、單或二羧基 取代之C1至C20脂肪族胺基、磺基取代之C1至C3 7 321528 201022368 脂肪族胺基、取代或無取代之5或6員含氮雜環基、 取代或無取代之芳香族胺基、或是取代或無取代之芳 基C1至C4烷基胺基]。 (2) 如上述（1)之水溶性偶氮化合物或其鹽，其中，基A 為單或二羧基取代之Cl至C20院基胺基、績基取代 之C1至C3炫基胺基、績基或缓基取代之苯基胺基或 萘基胺基、無取代之苯基C1至C4烷基胺基、及經從 由磺基、羧基、C1至C4烷氧基及羥基所成群組中選 出之1或2個基取代之苯基C1至C4烷基胺基。

(3) 如上述（1)之水溶性偶氮化合物或其鹽，其中，基A 為從由下述式（2)至（6)所示之胺基所成群組申選出 之基： -N-CCHzJw-SOgH (2) [式中，W表示1至3之整數] -N—(CH2)y—COzH (3) [式中，y表示1至11之整數] -fJ-(CH2)z--^(S〇3H)k (4) [式中，z表示1至3之整數，k表示〇至2之整數]

8 321528 (6) 201022368

ο ⑷如上述⑴至⑶中任一項之水溶性偶祕合物或其 鹽，其中，η為2之整數，\為3之整數。 ⑸如上述⑷之水溶性錢化合物或其鹽，其中，基α =由式⑵、式⑶或式⑷所示之胺基。 越，=(1)至⑸中任—項之水溶性偶氮化合物或其 〇 參 為2位Β#，I為2之整數’且當令偶氮基之、结合位羞 ⑺種㈣厂取代位置為4位及8位、或6位及8位 ⑺-種印墨組成物’係含 溶性偶氮化合物^至⑷怖項之 ⑻如上述⑺之印墨c素。 機溶劑。 、成物’其中，含有水及水溶性有 (9)如上述（7)或（8)之 ⑽一種噴墨記錄方法，^其㈣墨記錄用。 之水溶性偶氮化合Μ 3有上述⑴至⑻中任一； 液滴依照Γ缺咸"5"鹽做為色素之印墨組成物之 ⑴）如上飢η __被記騎上來骑記錄。 (11) 如上述（1〇)之喷墨 傳遞用薄片。 f方法，其中，被記錄材係資言 (12) 如上述（11)之喷累 係具有含有多St方法，其中’資訊傳遞用薄月 ⑽一種著色體，係經接受層之薄片（ 氮化合物或立睡、至⑹中任一項之水溶性傾 成物所著色。a 疋含有該化合物或其鹽之印墨金 321528 9 201022368 (14) 如上述（13)之著色體’其中’著色係藉由喷墨印表機 進行者。 (15) —種喷墨印表機，係裝填有包含含有上述（1)至（6)中 任一項之水溶性偶氮化合物或其鹽做為色素之印墨 組成物之容器。 (16)如上述（1)之水溶性偶氮化合物或其鹽，其中，在式（1) 中，η為2, X為3,基Λ為經磺基或磺基苯基取代之 C1至C3烷基胺基。

(17)如上述（1)之水溶性偶氮化合物或其鹽，射，在式⑴ 中η為2 X為3，基Α為苯基或萘基經績基或緩基 取代之苯胺基或萘胺基。 ⑽如上述⑴之水溶性偶氮化合物或其鹽，其中，在式〇 中，（1)n為2且其取代位置為6位及8位，乂為3, 基A為竣基取代之C2至Cil燒基胺基或二（絲d 至C3烧基）胺基、或是（u)兔 U1;n為2且其取代位置為4 位及8位，X為3，基ΑΛ登^ 為早（一羧基C2至C6烷基）

胺基。 ⑽-種水性印墨組成物，係含有：上述⑽至⑽中任 一項之水溶性偶氮化合物或其鹽、及水。 (發明的效果） 對水所示之水溶性偶氮化合物或其鹽 U a娜極為優良。此外，具有 過程中之例如對膜過遽器之過遽性：墨= 喷墨記錄紙上可得到彩度及印字濃度高的黃== 321528 10 201022368 ’知物相比為非常鮮明之特徵。此外，含有此化合物之本發 明之印墨組成物，也無長時間保存後之固 色澤變化等，儲存衫性極為良好。而且，由於使用 之印歡絲做為対記制之印墨之印刷物係不 =被:錄材(例如··紙、薄膜等)即具有做為黃色之理想 ^澤’故可使相片品質之彩色影像在該印刷物忠實地再

Q = = 記錄於如相片畫質用喷墨專用紙或薄膜之 =表面塗佈有多孔性白色無機物之被記錄材，各種牢固 性，亦即耐濕性、耐氣體性、 是耐光性）也良好，且相片.暂 等各種牢固性（特別 定m 之記錄影像之長時間保存安 疋性優良。如此，式⑴所^之本發明之水溶性偶氮化 或其鹽係做為印墨用極為有用， σ 墨之黃色色素極為有用。制疋做為嘴墨紀錄用印 【實施方式】 響 詳細說明本發明。再者，在太 說明，續基及減等酸性官能“二:: 此外，同樣地，只要無特別說明，為了方便，「本發明 氮化合物或其鹽」或「本發明之化合物或其鹽」 =即間略地記載成本發明<水溶性偶氤化合物」或「本 =之化合物」’而以包含「4其鹽」之意義使用。同樣地， ^要無特別說明，「式⑴所示之化合物或其鹽」或「式⑴ =之水雜偶氮化合物或其鹽」等即簡略地記載成「式 (υ所示之化合物」或「式⑴所示之水溶性偶氮化合物」， 而以包含「或其鹽」之意義使用。 321528 11 201022368 各種=)::;=:性偶氮化合物係做為 色素之本發明之印罢，“為有用的黃色色素，含有該 ”在前述式⑴二，且1 物宜做為嗔墨記較^ t . - 0 11表不】至3，較佳為2之整數，此 外’X表不2至4,較佳為3之整數。 則ff(1)之萘環中之「-(_乂」所示之磺基之取 代位置特別限制，惟當偶氮基之取代位置為2位且n 為1時’以在6位取代為佳；當η為2時以在4位及8 位、5位及7位、或6位及8位取代為佳，以在4位及8 位、或6位及8位取代較佳，以在6位及8位取代更佳； 當η為3時’以在4位、6位及8位取代為佳。 前述式（1)中之經「一（S〇3H)n」所示之磺基取代之萘 基，以2-(4, 8-二磺基）萘基或2-(6, 8-二磺基）萘基為佳、 以2_(6，8_—％基）奈基較佳。 在前述式（1)中，基A表示取代或無取代之C1至c2〇 脂肪族胺基、經基取代之單或二C1至C4脂肪族胺基、單 或二羧基取代之C1至C20爿曰肪族胺基、確基取代之ci至 c3脂肪族胺基、取代或無取代之5或6員含氮雜環基、取 代或無取代之芳香族胺基、或是取代或無取代之芳基C1 裏C4烷基胺基。 基A中之無取代之C1至C20脂肪族胺基以脂肪族部分 為键狀之烷基為佳，可舉例如：直鏈或支鏈者’以直鏈較 其具體例可舉例如：甲胺基、乙胺基、丙胺基、丁胺 大、戊胺基、己胺基、庚胺基、辛胺基、壬胺基、癸胺基、 12 321528 201022368 十一烷胺基、十二烷胺基、 五燒胺基、十六燒胺基、十七；基：十四烧胺基、十 燒胺基、及二十貌胺基等。扣基、十八烧腔基、十九 取代之C1至C20脂肪族胺基可舉 C1至C20脂肪族胺基之任— .上边無取代之 代基無特別限制。較佳的取代===代基取代者。該取 : ^ „ 弋之C1至C20脂肪族胺基可舉 A之單戈基、竣基、確基、取代或無取代之芳 i 除此之外者可舉例如：酮基及C1 至C4烷氧基等。 除了酮基等2價基以外，當該取代基 ，取 代⑽至⑽脂肪族胺基中之取代基之位置以胺基所鍵結 =子以外之位置為佳。此外，該取代基之數目通常為 且以1或2個為佳…個較佳。_基取代或 之C1至C2°脂肪族胺基之具體例可舉例如:玉 ⑽其 異丙醯基胺基等C2至C4醯基胺基；甲氧基 其莖土、乙氧基乙胺基等C1至C4烷氧基C1至C5烷基胺 例如基之經基取代之單或二ci至L旌麻基樣 二月曰肪族部分為直鏈或支鏈者，以體 例可舉例如·〜* ^ ^ 胺其.雔「、-·羥基乙胺基等單（羥基取代之C1至c4烷基） 2 ^羥基乙基）胺基等雙（羥基取代之C1至C4烷基） 胺基等。 中之單或二羧基取代之C1至C20脂肪族胺基中之 月曰肪族部分可舉例如：練絲，可為直鏈或核中之任 13 321528 201022368 一者。該脂肪族部分以直鏈為佳。該單或二羧基取代之C1 至C20知肪族胺基係意指在脂肪族部分有幾基取代之單或 二脂肪族胺基，取代在脂肪族部分之綾基之數目只要為可 取代的數目，則無特別限制，實用上為i至2個。可舉例 如：單（單羧基取代之C1至C20烷基）胺基、雙（單羧基取 代之C1至C20烷基）胺基、及單（二羧基取代之C1至C2〇 烷基）胺基等，以單（單或二羧基取代之C1至C2〇烷基）胺 基為佳。該脂肪族部分之碳數之範圍通常為C1至c2〇，且 以C1至C15為佳、以C1至C11或依情況以C2至C11較佳、 以C2至C6更佳。對該脂肪族部分之羧基取代數目為i個 時，該脂肪族部分之烷基之碳數以C2至cn為佳、以⑺ 特佳。 該單或二羧基取代之C1至C20脂肪族胺基之具體例可 舉例如：絲甲胺基、縣乙胺基、絲㈣基、叛基正 丁胺基、羧基正戊胺基、鲮基正己胺基、叛基 叛基正枝基、絲正壬絲、絲正魏基==十 烧胺基、幾基正十二烧胺基、魏基正十三烧胺基、缓基 正十四院絲、聽正十五邮基、絲正十六燒胺基、 羧基正十七烷胺基、羧基正十八烷胺基、羧基正十九烷胺 基、及羧基正二十烷胺基等單（單羧基取代之C1至c2〇烷 基）胺基；雙（幾基甲基）胺基、雙（叛基乙基）胺基、及雙（叛 基丙基）胺基等雙（單羧基取代2C1至^別烷基）胺基；丨，2一 二羧基乙基-1-胺基及i，3_二羧基丙基_丨_胺基等單（二羧 基取代之C1至C20烷基）胺基等。 321528 14 201022368 較佳的該單或二羧基取代之ci至C20脂肪族胺基之一 可舉例如：前述式（3)所示之羧基烷基胺基。在前述式（3) 中，y表示1至11之整數，且以2至11之整數為佳、以2 、至6之整數較佳、以5更佳。此外，二羧基取代之C2至 C6烷基胺基以丨，3_二羧基丙胺基為佳。此外，其他較佳的 上述脂肪族胺基可舉例如：二（羧基C1至C3烷基）胺基。 、、基A中之磺基取代之C1至C3脂肪族胺基以脂肪族部 刀為直鏈或支鏈者為佳，以直鏈者較佳。因此，具體而言 ❹=磺基取代之C1至C3烷基胺基為佳、以前述式（2)所示= 續基取代直鏈C1至C3烷基胺基較佳。 該磺基取代之C1至C3脂肪族胺基之具體例可舉例 如：磺基甲胺基、磺基乙胺基、及磺基丙胺基等，以磺基 乙胺基為佳。 基A中之取代或無取代之5或6員含氮雜環基中之該 含氮雜環基可舉例如：含有氧原子〇或丨個之含氮雜環基， ❷該含氮雜環基係以氮原子與三明Ktriazine)環鍵結。此 外，該含氮雜環基以6員含氮雜環基為佳。該含氮雜環基 之具體例可舉例如：吡咯啶基（吡咯啶-1-基）、哌啶基（哌 定小基）、嗎啉基（嗎啉_4一基）等，以哌啶_卜基或嗎啉—4一 基為佳、以嗎啉-4-基較佳。此等也可具有取代基，但以無 取代者為佳。 基A中之取代或無取代之芳香族胺基可舉例如：取代 或無取代之笨胺基或萘胺基，以取代之苯胺基或取代之萘 胺基為佳。該芳香族胺基之取代基並無特別限制，可舉例 321528 15 201022368 如：從由確基、叛基、Cl至C4烧氧基及經基所成群組中 選出之1或2種取代基，以磺基或羧基為佳。此外，該取 代基之數目以1個為佳。 具體例可舉例如：無取代之笨胺基；2-、3-或4-確基 · 笨胺基及2-(6-確基）萘胺基等確基取代之苯基或萘基胺 基；2-、3-或4-叛基苯胺基、3, 5-二叛基苯胺基等缓基取 代之苯胺基；3-或4-甲氧基苯胺基等烧氧基取代之苯胺 基；2-、3-或4-經基笨胺基等經基取代之苯基或萘基胺 基；3-羧基_4_羥基苯胺基等竣基及經基取代之苯胺基；2-竣基-4-確基苯胺基等敌基及石黃基取代之笨胺基等。 @ 當基A為取代之苯胺基時’其取代基之取代位置無特 別限制’令胺基之取代位置為1位，則以3位或4位為佳、 以3位較佳。 當基A為取代或無取代之奈胺基時，胺基之取代位置 以2位（亦即2-萘胺基）為佳。此外，當該萘胺基具有取代 基時，該取代基數通常為1至3個，且以1或2個為佳。 當取代基數為1個時，其取代位置以6位為佳；當取代基 ❹ 數為2個時’其取代位置以4位及8位、或6位及8位為 佳，以後者較佳；當取代基數為3個時，其取代位置以4 位、6位及8位為佳。 該取代或無取代之芳香族胺基以經磺基或羧基取代之 笨基或萘基胺基為佳。以經磺基或羧基取代之苯胺基、或 經磺基取代之萘胺基較佳。此外，較佳的該取代或無取代 之芳香族胺基也可舉例如：前述式（5)所示之磺基取代之笨 321528 16 201022368 胺基或前述式（6)所示之羧基取代之苯胺基。 基A中之取代或無取代之芳基C1至C4烷基胺基可舉 例如：任一之取代或無取代之苯基C1至C4烷基胺基或萘 基C1至C4烷基胺基，以取代或無取代之苯基ci至C4烷 基胺基為佳。取代之芳基C1至C4烧基胺基中之取代基無 特別限制，可舉例如：磺基、羧基、C1至C4烷氧基及羥 基。其中尤以磺基及羧基為佳、以磺基較佳。該取代基通 常位於芳基上，且以位於苯基或萘基上為佳、以位於苯基 ❹上較佳’也可取代在C1至C4烷基部分。取代基之數目為 1或2個，且以1個為佳。取代基之數目為2以上時，取 代基之種類可相同也可不同。此等取代基之取代位置也無 特別限制。較佳的取代例係例如：磺基取代在芳基上之情 況、或羧基取代在烷基部分之情況等。 該取代或無取代之芳基C1至C4烷基胺基之具體例可 舉例如.本基曱胺基、本基乙胺基、苯基丙胺基等無取代 之芳基C1至C4烷基胺基；（4_磺基苯基）甲胺基、2_(4_ ，基苯基）乙胺基、（2,4-二續基苯基）曱胺基、2_(2,4_二 確基苯基）6絲科絲代之絲（難絲総4至以 烧基胺基；1-絲-2-苯基乙基+胺㈣絲取代之芳基 (較佳為苯基）C1至W燒基胺基；2-(3,4-二甲氧基苯基） 乙胺基等C1至C4燒氧基取代之芳基（較佳為苯基）c^c4 烷基胺基·’ 1-緩基一2-(4,基笨基）乙基+胺基等緩基及 羥基取代之芳基（較佳為苯基）C1至C4烧基胺基等。 該取代或無取代之芳㈣至以烧基胺基以益取代之 321528 17 201022368 方基（較佳為苯基）C1至C4烷基胺基；或是經從由磺基、 羧基、C1至C4院氧基及羥基所成群組中選出之}或2個 基取代之綠（較佳絲基）G1至G4絲胺基為佳，且此 燒基部分可具有縣取代。以無取代之苯基π至以产美 胺基較佳；以及在苯基上具有從㈣基、絲、ei至^ 烷氧基及羥基所成群組中選出之丨或2個基之笨基ci至 C4烧基胺基較佳。此等之中尤以經續基取代之笨基以至 C4烧基胺基更佳。此外，較佳者之—可舉❹：前迷式⑷ 所示之確基取代之苯基C1至C3院基胺基。在前述式工⑷ 中’ z表不1至3之整數’且以！或2為佳 '以1更佳。r 表示0至2之整數’且以1為佳。當或2,且式⑷ 所示之基具㈣基時’該料之取代位置無_限制' ♦ 令伸烧基之取代位置為i位時，以2 4立及/或4 : 以4位較佳。 … 基A以單或二叛基取代之C1至C2〇(較佳為C1至cu 或依情況為C2至C11，更佳為C2至C6)脂肪族胺基；石黃基 取代之C1至C3脂肪族胺基；無取代之5或6員（較佳為6 員）含氮雜環基m祕取代料族胺基（較佳為續基 或幾基取代之苯胺基、或續基取代之蔡胺基）；無取代之芳 基C1至C4烷基胺基；芳基以經從由磺基、羧基、c〗至以 烧氧基及㈣所成群財選出之丨或2個基取代之芳 至C4炫基胺基較佳。 基Α較佳為單或二羧基取代之C1至C2〇(較佳為〔I C11或依情況為C2至C11 ’更佳為C2至C6)脂肪族胺基； 321528 18 201022368 磺基取代之Cl至C3脂肪族胺基；無取代之5或6員（較佳 為6員）含氮雜環基；績基或叛基取代芳香族胺基（較佳為 磺基或羧基取代之苯胺基、或磺基取代之萘胺基）；或是;6¾ 基或羧基取代之苯基C1至C4烷基胺基。依情形而以單或 二羧基取代之C1至C20(較佳為C1至C11，更佳為C2至 C6)脂肪族胺基；磺基取代之C1至C3脂肪族胺基；續基或 羧基取代芳香族胺基（較佳為磺基或羧基取代之苯胺基、或 磺基取代之萘胺基）；無取代之苯基C1至C4烷基胺基；以 ❹及經從由磺基、羧基、C1至C4烷氧基及羥基所成群组中 選出之1或2個基取代之苯基C1至C4烷基胺基更佳。 基A又更佳為單羧基取代之C1至C20(較佳為C1至 C11 ’更佳為C2至C6)脂.肪族胺基；確基或確基笨其取代 之C1至C3脂肪族胺基；或是磺基或叛基取代芳香族胺美 (較佳為磺基或羧基取代之苯胺基）再更佳。以單{單戋: 羧基C1至C20(較佳為C1至C11，更佳為C2至C6)脂^族 胺基；或是縣或縣苯絲狀C1至⑴旨難胺基= 佳。 再者，在上述中，單或二羧基取代之C1至⑽（較佳 為C1至C11，更佳為C2至C6)脂肪族胺基、或磺某取代之 C1至C3脂肪族胺基等中之「脂肪族」，简狀燒土 以直鍵燒基較佳。 特佳的基Α可舉例如： (0經磺基或磺基笨基取代之C1至C3脂肪族胺基； (Π)在苯基或萘基上具有確基讀基之笨胺基或^胺基； 321528 19 201022368 (ill)單（竣基C2至C11烷基）胺基或雙（單羧基C1至C3 院基）。胺基或是單（二幾基c2至c6院基）胺基，較 佳為單（二緩基C2至C6燒基）胺基。 以上述（i)及（iii)最佳。 此外月述式⑴中之較佳的基A也可舉例如：從由上 述式⑵至⑹所示之胺基所成群組中選出之基。 依隋升乂，基A以上述式⑵、（3)、（4)或（6)所示之基 較佳以上述式⑵、（3)或⑷所示之基更佳、以上述式⑵ 或（4)所示之基特佳。 關於前述式⑴所示之化合物中之n、x、基A、w、y、 z k 及取代基之取代位置等，以將較佳者彼此組合之化 口物更佳、以將更佳者彼此組合又更佳。將又更佳者等彼 此組合亦同。 本發明化合物之較佳化合物係如下述。 (1)如m述式⑴所不之水溶性偶氮化合物或其鹽，其中， η為2 ’ X為3 ’且基a為單或二絲取代之ci至⑽（較 佳為C1至C11或依情況為C2至cu，更佳為c2至⑻脂 肪族胺基；魏取代之C旨職减；無取代之5 或6員（較佳為6員）含氮雜環基；確基或叛基取代芳香族 胺基，無取代之笨基C1至C4烷基胺基；或是經從由磺基、 羧基、C1至C4烷氧基及羥基所成群組中選出之丄或2個 基取代之芳基C1至C4烷基胺基。 (ii)如上述（i)之化合物或其鹽，其中， 基A為單或二綾基取代之C1至C20(較佳為C1至C11，更 20 321528 201022368 佳為C2至C6)脂肪族胺基；磺基取代之Cl至C3 ϋ旨肪族胺 基；績基或缓基取代之苯胺基；績基取代之萘胺基；無取 代之苯基C1至C4烷基胺基；或經從由磺基、竣基、C1至 ， C4烧氧基及羥基所成群組中選出之1或2個基取代之苯基 C1至C4烷基胺基。 (iii)如上述（i)之化合物或其鹽，其中， 基A為單或二敌基取代之C1至C20脂肪族胺基；磺基取代 之C1至C3脂肪族胺基；無取代之6員含氮雜環基；磺基 ❹或缓基取代之苯胺基；或是績基或敌基取代之苯基Ci至 C4烷基胺基。 (iv)如上述（i)之化合物或其鹽，其中， 基A為單羧基取代之C1至C2〇脂肪族胺基；磺基取代之 C1至C3脂肪族胺基；或是磺基或羧基取代之苯胺基。 (v)如上述（〇之化合物或其鹽，其中， 基A為單錢取代之π至⑽輯族絲；或是縣取代 之C1至C3脂肪族胺基。 (vi) 如上述（〇之化合物或其鹽，其中， 基A為前述式（2)至（6)之任一者所示之基。 (vii) 如上述（vi)之化合物或其鹽，其中， f述式（2)中w為2，前述式（3)中y表示2至6之整數， 則l式⑷中k為卜z為卜前述式⑸中續基之取代位置 相對於胺基為3位，前述式（6)中致 羧基之取代位置相對於胺 基為3位。 (viii)如上述（i)或（vii )之化合物或其鹽 ，其中 321528 21 201022368 ， 基A為刖述式⑵、⑶、⑷或⑻所示之基，較佳為前述 式（2)、（3)或（4)所示之基，更佳為前述式（？）或（4)所示之 基。 (lx)如上述「⑴至^⑴中任—項之化合物或其鹽，其中， 式〇)中之〜（S〇3H)n」所示之磺基之取代位置為4位及8 位、或6位及8位，較佳為6位及8位者。 如上述（〇之水溶性偶氮化合物或其鹽，其中， (X) 在式（1)中’ n為2，χ為3，基A為經磺基或磺基笨基 取代之C1至C3院基胺基’較佳為石黃基乙胺基或確基笨 甲胺基。 (XI) 如上述（i)之水溶性偶氮化合物或其鹽，其中， 在式（1) n為2，χ為3，基A為苯基或萘基經磺基或羧 基取代之笨胺基或萘胺基，較佳為續基或緩基苯胺基、或 是磺基萘胺基。 (xi〇如上述（i)之水溶性偶氮化合物或其鹽，其中， ()中（i)n為2且其取代位置為6位及8位，χ為3， •為幾基取代之C2至C11院基胺基或二（緩基ci至C3 烷基）胺基，較佳為羧基取代之C5烷基胺基或二（羧基甲基） 胺基，或是（ii)n為2且其取代位置為4位及8位，X為3， 基A為單（二綾基C2至C6烷基）胺基，較佳為丨，3_二羧基 丙胺基。 刖述式（1)所示之化合物係以游離酸之形態、或也以其 ""之形態存在。前述式（1)所示之化合物之鹽可舉例如：與 無機或有機之陽離子所成之鹽。無機陽離子之具體例可舉 321528 22 201022368 ? 例如:鹼金屬鹽’例如：鐘 有機陽離子可舉例如：下鉀| &鹽^此外 .而，與频或有叙_切叙m4限子等然 Φ (7) i式二Z「至Z4分別獨立地表示氫原子、C1至以尸基 基C1至C4烷基、或羥某n 烷基、秀 且至少1者為氨原子以外之基 =烧氧基心“燒基， 基、乙A等Z至Z中之Π至C4燒基之例子可舉例如：曱 經基甲；、經至C4院基之例子可舉例如: 叛基乙基、3-羥基丙基、2_經基 基丁基及㉔基丁基等，並且絲 絲之例子可舉例如：經基乙氧基甲基、2 丁:及^ 、3,基乙氧基)丙基、3,基乙氧基) 丁基及2-(窥基乙氧基）丁基等。 乳基） « 納、:述:(1)„所二之:合物之"，較佳者可舉例如： 鉀鐘、早乙醇胺、二乙醇 胺、-異丙醇胺及三異丙醇胺之鹽；及㈣等。^醇 特佳者為鋰鹽、鈉鹽、及銨鹽。 中， 本發明之前述式（1)所示之水溶性偶氮化合 按，下述方料造。再者，下频繼⑻,適二如可 係分別表示與前述式（1)中者相同的意義。 之 參考曰本特開2004— 75719號公報中所記裁之例 用亞硫酉文氧納及福馬林’將以市售物之2-聪 胺基〜弘氯苯 321528 23 201022368 酚做為原料而得之下述式（AA)所示之化合物轉換為曱基-ω-磺酸衍生物（B)。接著，藉由慣用方法將下述式（C)所示 之胺基萘磺酸類予以重氮化後，與先前所得之式（Β)所示之 曱基-ω-磺酸衍生物在0至15°C、pH2至4進行耦合反應， 接著，在80至95°C、ρΗΙΟ. 5至11. 5進行水解反應，藉此 得到下述式（D)所示之化合物。

接著，將下述式（E)所示之偶氮化合物1當量與三聚鹵 化氰（例如三聚氣化氰）1當量在溫度〇至15°C、弱酸性（通 常pH5至6)下進行縮合，而得到下述式（F)所示之化合物。 接著，將所得之式（F)所示之化合物1當量與上述式（D)所 示之化合物1當量在溫度20至35°C、弱酸性（通常pH6至 7)下進行縮合，而得到下述式（G)所示之化合物。 24 321528 201022368

5〇3H

CIv^ryN-O-N^^Q-SOaH ϊΐ (F) H03S(CH2)x〇 n(H03S)- ll ^3H 一C， (G) 在75至95°C、pH7至9之條件下，以「A —H」所示之 φ 相當於前述基Α之胺類，取代所得之上述式（G)所示之化合 物之三畊環上之氯原子，即可得到前述式（1)所示之本發明 之水溶性偶氮化合物。 前述式（AA)所示之化合物之具體例可舉例如：2-(磺基 乙氧基）_5-氯苯胺、2*~(續基丙氧基）-5-氯苯胺、及2-(續 基丁氧基）-5-氯苯胺。前述式（C)所示之化合物之具體例可 舉例如：2-胺基萘-6-磺酸、2-胺基萘-4, 8-二磺酸、2-胺 基萘-5, 7-二磺酸、2-胺基萘-6, 8-二磺酸及2-胺基萘 -4, 6, 8-三磺酸等。 此專化合物可猎由合成，取.或痛物取例如. 式（AA)所示之化合物可藉由慣用方法合成，且式（C)所示之 化合物及式（E)所示之化合物皆可從市售物取得。 其次，前述式（1)所示之本發明之水溶性偶氮化合物之 較佳的具體例示於下述表1。在表1中，磺基等酸性官能 基係以游離酸之形態表示。然而，本發明之水溶性偶氮化 ·' 合物並不限定於此等。 25 321528 201022368 [表1 ] 化合物 編號 结搆式 1 H03S(CH2)2〇 s〇3h 1 Hhl 、(ch2)2 - so3h 2 〇 H03S(CH2)3〇 1 hX 、(ch2)2—so3h 3 〇 H〇3S(CH2)4〇 1 hX (CH2)2-S03H 4 s〇H03S(CH2)3〇 s〇3H j^0pN=N-〇-N^N^N-^-N=N-^^-SO3H 1 ch2—so3h δ 〇H03S(CH2)3〇 1 (ch2)3-so3h 26 321528 201022368

化合物 編號 结構式（接表1) 6 H03S(CH2)30 1 γ^3Μ HN 、(ch2)2—so3h 7 〇 H03S(CH2)3〇 s〇3h 1 H"jf 、(ch2)2—so3h 8 H03S(CH2)30 H〇3S'^CrN=NH^^N^"^NsN~^_s〇3H 、(ch2>2—so3h 9 s〇H〇3S(CH2)3〇 、<ch2)厂 so3h 10 H03S(CH2)30 s〇3h 1 Hri C H2-C〇2 H 27 321528 201022368 化合物 編號 結構式（接表1) 11 so =o3s(ch2^) s〇3h 1 hI 、(ch2)2-co2h 12 s〇 H03S(CH2)3〇 丫 K"^-N=N^Q-S03H 1 ηΪ 、(CH2)3~C02H 13 〇 H〇3s(CH2)3〇 s〇3H j^^N^g-O-N^NYi^Q-N^N-^-SOaH hJ (ch2)4-co2h 14 〇H03S(CH2)3〇 s〇3h 丫ίί^"Ν:Ν^〇Κ303Η 1 hX n(ch2)5-co2h 15 〇H03S(CH2)3〇 丫 !l^"N=N>^Q-S03H 1 hX 、(ch2)6~co2h 28 321528 201022368

化合物 編號 結搆式（接表1) 16 〇 H03S(CH2>3〇 s〇3h 1 H( N(CH2)irC02H 17 〇 H03S(CH2)3〇 1 Η^Ί0Γ〇〇2Η 18 ho3s(ch2)3? s〇3h H〇3S Ί 19 〇 H03S(CH2)3〇 H0 sj£r，0h-^、i^&*o^s〇3H hn^^so3h 20 ho3s(ch2)39 . $〇aH Ί H H _ | H\x ^"so3h 29 321528 201022368 化合物 編號 結構式（接表1) 21 H03S(CH2)3〇 s〇 η hT、ch2~Q 22 〇H03S(CH2)3〇 s〇3H 3 ' h^(CH2)2hQ 23 〇H〇3S(CH2)3〇 h^ch2)3-Q 24 s〇ho3s(ch2^o J^^pN=N·-041ί^^γll·^N=N·^~SO3H hn、ch2-〇~so3h 25 〇ho3s(ch2)3〇 s〇3H h^ch2^kso3h 30 321528 201022368

化合物 編號 結構式（接表1) 26 SO t〇3S(CH2^> s〇3h j^^N^N-O^^^N-^N^N-Q-SOaH h^^oh 27 〇H03S(CH2)3〇 s〇3H 28 ho3s(ch2)3o s〇h 29 〇 H03S(CH2)3〇 s〇3h Η。sJ^5rN=N"O^、^^N=N-〇-S03H 30 〇H〇3S(CH2)3〇 1 hT丫co2h k^CQ2H 31 321528 201022368 化合物 編號 結構式（接表1) 31 〇 H03S(CH2)3〇 "t53Ls〇3H 32 〇H03S(CH2)3〇 s〇3h H03S、〆 ίΓ d卞N 孕〇3H hnytS ^^so3h 33 〇H03S(CH2)3〇 H。3 1 h^53H so3h 34 H03S(CH2)30 H02C^NvC02H 35 H03S(CH2)3〇 s〇 h ^j^^N=|sH^N^NrN-0Hsl=N-QHSO3H HN'^CH2—^-co2h 32 321528 201022368 化合物 編號 結構式（接表1) 36 H03S(CH2)3〇 so3h 二 h h so3h I# ^ Η；[^_ 37 H03S(CH2)30 s〇 h (^j^P^n^^'S-^-n^nhQ-sc^h ch2-〇-so3h 38 ho3s(ch2)3o ^prN:N-^^NYi^^"N=NH0HSO3H \(CH2)2-C02H 39 H03S(CH2)3〇 s〇 h A^n^-Qkn^nyn-^n=n-Q-so3h $〇3H hT丫 co2h ^co2h 40 H03S(CH2)30 s〇h 、“H 4〇 ho2c ^ 33 321528 201022368

而易知地，前；十、々 (1)所示之化合物之鹽係藉由下述方法等即可容易地H 例如：在前述式（1)所示化合物之合成反應中最二= 驟之反應結束後的反應液中、或是將含有式（1)所示化合物 34 321528 201022368 之濕餅或式（1)所示化合物之乾燥物等溶解而成之水溶液 中加入氯化鈉進行鹽析後，將析出固體過濾分離，即可得 到前述式（1)所示化合物之鈉鹽之濕餅。 t 此外，經由使所得之鈉鹽之濕餅溶於水中後，加入鹽 酸等酸適當調整其pH，並將析出之固體過濾分離後，將所 得之固體以水、或例如鹽酸水等酸性水洗淨等，即可去除 所含做為雜質之無機鹽，例如氣化鈉或硫酸鈉等。如此進 行，也可得到前述式（1)所示之化合物之游離酸、或式〇) ❹所示之化合物之一部分為鈉鹽之游離酸與鈉鹽之混合物。 並且’經由將式（1)所示之化合物之游離酸之濕餅加入 水中後，一面攪拌一面添加例如氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨 水等無機鹼、或前述式（7)所示之化合物之氫氧化物等有機 鹼使該水溶液成為鹼性，也可得到各自相當之鉀鹽、鋰強、 銨鹽、或4級銨鹽。相對於游離酸的莫耳數藉由限制所队加 入之上述鹽的莫耳數，也可調製例如鋰與鈉之混合鹽等，° ⑩進一步也可調製鋰、鈉、及銨之混合鹽等。 现， 無機鹼除了上述之氫氧化鋰、氫氧化鈉及氫氧化鉀等 驗金屬氫氧化物料，還可使时、碳 等鹼金屬碳酸鹽、以及氫氧化銨（氨水）等。 有機鹼之例子可使用例如：上述式（7)所示之4級銨之 鹽，例如·一乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺之鹽等。然而 無機或有機驗並不限定於此等。 前述式（1)所示之化合物之鹽之溶解性等物理性質、 做為印墨使用時之印墨之性能，有時也會依該鹽之種貝類:、 321528 35 201022368 產生變化。因此，也以依目標之印墨性能等來選擇鹽之權 類為佳。通常以鈉鹽或銨鹽為佳。 本發明之水溶性偶氮化合物係適於在天然及合成纖雉 材料或混紡物之染色、書寫用印墨及喷墨記錄用印墨中使 用’特別是適於在喷墨記錄用印墨中使用。 含有本發明之水溶性偶氮化合物之反應液，例如上述 最後步驟之反應結束後之反應液等，也可直接使用於製造 本發明之印墨組成物。此外，也可將藉由例如晶析或噴霧 乾燥等方法從反應液單離出該化合物後依需要進行乾燥而 得之該化合物使用於調製印墨組成物。本發明之印墨組成 物係含有本發明之水溶性偶氮化合物做為色素，在該印墨 組成物之總質量中通常為〇1至2〇質量％，且以1至1〇 質量％較佳、以2至8質量％更佳。 本發明之印墨組成物係使前述式（丨）所示之化合物溶 =水、或水與水溶性有機溶劑（可與水混合的有機溶劑）之 此U :劑等水性介f中，並依需要而添加印墨調製劑而成 者。當將此印墨組成物做為喷《印表細之印墨使用時， 以使用做為雜質而含有之金屬_子之氯化物（例如氣化 鈉)及严酸鹽(例如硫酸鈉)等無機物含量少者為佳。此時， 例如乳化_额敵總含量係在本發明之水溶性偶氮 合物之總質量中為i質量%以下左右。其下限可為分析儀W 之2測極限以下’亦即0質量%。為了製造無機雜質少的： 化α物’只要藉由下述方法進行脫鹽處理即可，例如：其 本身為習知之藉㈣滲透膜進行之方法；或是將本發明ς 321528 36 201022368 ] 化口物或其鹽之乾燥物或濕餅在曱醇等 劑中攪拌而進行縣、、聿拌制％ 政m μ 及水之此口命 法等。 了一精製後’將固體過濾分離並乾燥之方 溶解組成物係以將本發明之水溶性偶氮染料 較佳為水)做為介質進行調製。也可依 而要=不知害本發明之效果之範圍内含有水 劑。在本說明書中，含有水做為溶劑之本發明 =為水性印墨組成物。水溶性有機溶劑有時也且有： 解乐枓、防乾燥（濕潤）、調整黏度、促進 面 張力、消泡等機能。因此，在本發明之印墨級二表： 含有水溶性有機溶劑為佳。 印墨組成物也可依需要而在殘害本發明之 效果之扼圍内含有其他印墨調整劑。該印墨調整劑 如：防腐防黴劑、pH調整劑、鉗合試劑、防鐵劑 吸收劑、黏度調整劑、染料溶解劑、抗褪色劑、吒化〜攻 調整劑、細、分散劑、及分散;二 相對於印墨組成物整體，上述水溶性有機溶劑之 為0至60質量％，且以10至50質量％為佳。相對 = 成物整體，上述其他印墨調整劑宜使用〇 ^ 以使用G至15質量％為佳。上述以外之餘份係前 且 所不之化合物或其鹽、以及水。 本發明中可使用之水溶性有機溶劑可舉例如 乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁 _ 辱、 八呼、二級丁醇及三 321528 37 201022368 級丁醇等Cl至C4烷醇；N，N-二甲基甲醯胺及N，N〜二曱美 乙醯胺等醯胺類；2-吡咯啶酮、N-曱基—2-吡咯啶嗣、i ^ 二曱基咪唑啶-2-酮及1,3-二曱基六氫嘧啶同等雜環 式酮；丙酮、曱基乙基酮及2_曱基_2_羥基戊_4〜酮等酮或 酮醇；四氫呋喃及二噚烷（di〇xane)等環狀醚；乙二醇、1，^ 或 1，3-丙二醇、1，2-或 1，4-丁二醇、：[，6_己二醇、二乙二 醇、二乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二 醇及硫二乙二醇（thi〇diglyc〇l)等具有C2至C6伸烷基單 元之單、泰或聚烷二醇或硫二醇；甘油及己—丨，2, 三醇等 多元醇（三醇）；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二^二醇 :甲鱗、二乙二醇單乙趟、二乙二醇單丁驗（丁基卡必醇）、 三乙二醇單曱縣三乙二醇單乙喊等多元醇之ci至以單 烷基趟；厂丁内酯；以及二曱基亞楓（dimethyl sulfoxide) —j述水溶性有機_之較佳者m醇、甘油、單、 二或三乙二醇、二丙二醇、2_吡咯啶酮、n_甲基一2_吡咯啶 酮及丁基卡必醇，以異丙醇、甘油、二乙二醇、2_鱗咬 酮、"基|鱗销及丁基卡必醇較佳。此等水溶性有 機溶劑可單獨或混合使用。 防腐防_可舉例如：有機⑽'、有缝硫系、有機 齒素糸、_丙基硬系、蛾㈣基系、N_鹵烧基硫基系、 本开嗟唾（be腦thiaZQle)系、料' ms-m基啥琳 =異㈣琳系、二硫醇系、㈣氧化物系“肖丙炫系、 有機錫糸、苯酚系、四級銨鹽系、三畊系、噻二畊 321528 38 201022368 (thiadiazine)系、醯苯胺（aniHde)系、金剛燒系、二硫 代胺甲酸醋系、漠化茚酮系、及漠乙酸苯甲§旨系等。 有機_素系化合物可舉例如：五氯笨酚鈉。吡咬氧化 物系可舉例如：2-吡啶硫醇-1-氧化物鈉鹽。異噻唑啉系化 合物可舉例如：1，2-苯并異噻唑啉酮、2_正辛基_4_異 噻唑啉-3-酮、5-氣-2-甲基+異噻唑啉一3_酮、5_氯_2_ 甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鎂、5_氣_2_甲基一咎異噻唑啉 -3-酮氯化舞及2-曱基-4-異嘆唾琳一3_嗣氣化舞等。 其他防腐防黴劑可舉例如：乙酸納、山梨酸納及苯甲 酸鈉等，市售物較佳可裹彳 RTM 举例如·商品名PiOxelRTMGXL(S)及

ProxelRTMXL-2(S)等（皆 a a 白為Avecia公司製）等。再者，在本 說明書中，上標之「咖」表示註冊商標。 PH調整劑係為了提高印墨保存安定性之目的，只要可 將印墨之pH控制在6. 〇至υ ^ 1 U. 〇之靶圍内者，即可使用任 何物質。可舉例如：二乙 三乙醇胺等烷醇胺；氫氧 Α化鋰、氫氧化鈉及氫氣介知哲 ❿ &化鉀等鹼金屬氫氧化物；氫氧化銨 (氣水），¼酸M.、破峻納及 w次反酸鉀等驗金屬碳酸鹽；或牛 確酸等。 鉗合試劑可舉例如：r _ μ α —胺四乙酸二鈉、氮基（nitrilo) 三乙酸納、經乙基乙二脸二 —乙酸鈉、二伸乙三胺五乙酸鈉、 及尿嘧啶二乙酸鈉等。 防鑛劑可舉例如：酸彳 八亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、酼乙 酸銨、亞硝酸二異丙銨、 四确酸季戊四醇酯、及亞硝酸二 環己銨等。 39 321528 201022368 f 紫外線吸收劑也可使用以下述為代表之吸收紫外線後 毛出螢光之化合物，即所謂螢光增白劑，例如：二苯甲酮 系化σ物苯并二唑系化合物、桂皮酸系化合物、三哄系 〇物 本乙歸系化合物、及笨并曙嗤（benzoxazole) 系化合物。 黏度調整劑可舉例如水溶性高分子化合物，可舉例 如：聚乙烯醇、纖維素衍生物、多胺、及聚亞胺等。 柒料溶解劑可舉例如：尿素、e —己内醢胺 、及碳酸伸 乙酯等。以使用尿素為佳。 抗褪色劑係為了提高影像之保存性而使用 。抗褪色劑 可使用各種有機系及金屬錯合物系之抗提色劑。有機系之 抗褪色劑有.氫酉昆類、炫氧基笨紛類、二院氧基苯紛類、 笨驗類、苯胺類、胺類、節類、二氫苯并㈣（chromane) 類、烧氧基苯胺類、及雜環類等，金屬錯合物系之抗褪色 劑有·鎳錯合物、及鋅錯合物等。 表面張力周整劑可舉例如界面活性劑，可舉例如：陰 離子界面活性劑、兩性界面活性劑、陽離子界面活性劑、 及非離子界面活性劑等。 陰離子界面活性劑可舉例如：烷基磺基羧酸鹽、α_ 稀經續酸鹽、聚氧伸乙基烷基醚乙酸鹽、Ν_醯基胺基酸及 其鹽、Ν-醯基曱基牛磺酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧烷基醚硫酸 鹽、烷基硫酸鹽聚氧伸乙基烷基醚磷酸鹽、松香酸皂、蓖 麻油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、烷基苯酚型磷酸酯、 烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸鹽、磺基琥珀酸二乙酯鹽、 40 321528 201022368 磺基琥珀酸二乙基己酯鹽、及磺基琥珀酸二辛酯鹽等。 陽離子界面活性劑有：2-乙烯基σ比咬衍生物、及聚4-乙稀基π比咬衍生物等。 < 兩性界面活性劑有：月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、 2 -烧基-Ν-魏基甲基-Ν-經基乙基°米唾琳鐵甜菜驗、挪子油 脂肪酸醯胺丙基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、聚辛基聚胺基乙 基甘胺酸、及其他咪唑啉衍生物等。 非離子界面活性劑可舉例如：聚氧伸乙基壬基苯基 〇 醚、聚氧伸乙基辛基苯基醚、聚氧伸乙基十二烷基苯基醚、 聚氧伸乙基油基醚、聚氧伸乙基月桂基醚、及聚氧伸乙基 烷基醚等醚系；聚氧伸乙基油酸酯、聚氧伸乙基二硬脂酸 酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨 糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧伸乙基單 油酸酯、及聚氧伸乙基硬脂酸酯等酯系；2, 4, 7, 9-四甲基 癸块-4，7-二醇、3, 6-二甲基-4-辛快-3，6-二醇、及 3, 5-二甲基-1-己炔-3-醇等炔醇系等。非離子界面活性劑 參 之具體例可舉例如：日信化學工業股份有限公司製之商品 名 SURFYNOLrtm104、82 或 465、及 0LFINErtmSTG 等。 消泡劑可依需要使用：高氧化油系、甘油脂肪酸酯系、 氟系、及聚石夕氧系化合物。 此等印墨調製劑可單獨或混合使用。本發明之印墨組 成物之表面張力通常為25至70mN/m，且以25至60mN/m 較佳。此外，本發明之印墨組成物之黏度以3OmPa· s以下 為佳、以再調整成20mPa，s以下較佳。 41 321528 201022368 在製造本發明之印墨組成物時，使前述 各藥劑溶解之順序並無_限制。在調製該=齊 使用之水以離子交換水或蒸餘水等雜質少者為佳物：良， 也可依需要而使用臈過渡器等進行精密過濾將爽雜：： =當做為喷墨印表機用之印墨使用時，以進行 為佳。進㈣密過狀過心之隸通常為丨 且以0. 8至0. 1 // m為佳。 '认 印花水合物之印墨組成物· 複Ρ標》己.寫、製圖、沖壓、或記錄（

使用’制是適合喷墨記料㈣。此外本㈣之、 成物即使於喷墨印表機之料附近乾燥也w易發生= 析出，因此理由也不容易發生喷頭阻塞。並且，當 明之印墨組成物使用於噴墨記錄時，可得到對水=光、發 氧、及摩擦等具有良好的耐性等高品f且彩度極高的龙， 印花物。 汽巴

在喷墨印表機中，也有為了提供高精㈣影像之 而在1台印表機中裝填有高濃度之印墨與低濃度之印 2種印墨f、。此時’也可❹本發明之水溶性偶氮化合物 分別調製高濃度之印墨組成物與低濃度之印墨組成物後， 將該等製作成墨核❹。此外，可僅在任—者中使用該 化合物。此外’也可在不妨礙本發明之效果之範圍内併用 本發明之水溶性偶氮化合物與習知之黃色色素。此外， 可為了其他顏色(例如黑色印墨)之調色用、或與品紅色^ 素或青藍色色素混合來調製紅色印墨或綠色印墨之目的而 321528 42 .201022368 使用本發明之水溶性偶氮化合物。 本發明之著色體係指經本發明之 或是含有本發明之該化合物 跬偶氮化合物、 質。著色體之材質並無特::墨之物 資訊傳遞用薄片、纖維或布(纖維、=為=薄膜等 以及滤色器用基材等可著色者，則可為任何==、皮革、 定於此等，以資訊傳遞用薄片為佳。仁不= ❹ ❿ 染法、印絲法、網版印刷例如·浸 少碴样士、t够— 糾法，及使用噴墨印表機 之喷墨⑽方法等’以糟由噴墨記錄進行之方法為佳。 :訊:遞用薄片係經表面處理者，具體而言以於紙、 口成紙、或_等基材設置有印墨接受層者為佳。印墨接 ^層係藉由下述方法設置，例如：於上縣材含浸或塗佈 陽離子㈣合物之方法；或是將多孔質氧切、氧化銘溶 膠或特殊H等可吸收印墨巾之色素之無機微粒子與聚乙 烯醇或聚乙烯基吡咯啶酮等親水性聚合物一起塗佈於上述 基材表面之方法等。 此種設置有印墨接受層者通常稱為：喷墨專用紙、喷 墨專用薄膜、光澤紙、或光澤薄獏。 ' 此等之中，不容易受空氣中具有氧化作用之氣體（主要 為臭氧）影響者為上述之經將多孔質氧化碎、氧化铭溶膠或 特殊陶瓷等塗佈於基材表面之喷墨專用紙。 代表噴墨專用紙的市售物之一例可舉例如：Canon股 份有限公司製’商品名：Professional Photo Paper、supei·

Photo Paper 及 Gold Glossy ; Seiko EpSon 股份有限公司 321528 43 201022368 製，商品名：相片用紙CRISPIA(高光澤）、相片用紙（光 澤）；日本HP股份有限公司製，商品名：Advanced Photo 用紙（光澤）·’ F U JIFILM股份有限公司製，商品名：畫彩 Photofinishing Pro 等。 本發明之印墨組成物由於對上述具有氧化作用之氣體 之耐性優良，故即使在此種被記錄材上進行記錄時，也可 得到變褪色小的優良記錄影像。此外，本發明之印墨組成 物當然也可使用普通紙。

在以本發明之噴墨記錄方法在被記錄材上進行記錄 時，例如：只要將填充有上述印墨組成物之容器設置於^ 墨印表機之預定位置，並以—般方法在被記錄材上進行說 錄:可。本Μ之衫㈣方法可將树明之印墨組· '、、工色月I色、以及依需要而使用之綠色、藍色（或| 色）、紅色、及黑色等各色印墨—起併用。如此，各色印邊 2入各自之容11巾後，㈣等容衫填时墨印表機之 預疋位置來使用。

之二表下述方式者’例如:利用機械振盪 ，方式，利用藉由加熱產生泡泡之Bubble:etRTM方式 。發明之噴墨記錄方法可使用任何方式。 專用==墨組成物係鮮明的黃色，並且記錄在喷墨 適於鮮明度及印字濃度高，且具有 性、•澤。此外，該記錄影像之特徵&耐光 性、耐臭氧性、耐、县柹、 t铽马耐尤 是耐光性㈣高。 財性之各種㈣度高，特別 321528 201022368 本發明之印墨乡且成物係在儲存中不會沉*、分離，而 保存安定錄高。此外，切本發明之印墨組成物使用於 噴墨記錄時，在噴嘴·附近不容易因印墨組成物乾燥而發生 固體析出，也不會阻塞（喷射器）噴頭、本發明之印墨組成 物係在使用連續式噴墨印表機而在較長時間間隔使印墨再 循環使用時、或藉由隨選（ondeffiand)式喷墨印表機間歇地 使用時等’皆不會發生物理性質的變化。 (貧施例） 藉由下述實施例更具體地說明本發明。再者，本文中 知」及「％」只要未特別記載，即為質量基準。反應溫度 為反應系統内之内部溫度。實施例中之各反應及晶析等操 作只要未特別說明，即是在攪拌下進行。 _再者，所合成之各化合物之；imax(最大吸收波長）係表 pH?至9之水溶液中之測定值。此外，實施例中所得 之本發明之水溶性偶氮化合物皆為鈉鹽，為了方便，而以 ® 之形式表示其化學結構式。然而，如前述，經由使 ^適當的方法，也可容易地得到游離酸、或鈉鹽以外之鹼 *屬鹽等。本發明並不受本實施例所限定。 再者，本發明之水溶性偶氮化合物之水溶性良好，下 迷實施例中所合成之化合物皆顯示l〇〇g/L·以上之水溶 ，特別是，提供後述喷墨列印試驗之化合物，印墨之保 存安定性皆良好。 ’、 (實施例1) 321528 45 (1) 201022368 將2-胺基萘_6, 8-二错酸训八 '、0. 3伤—面以虱氧化鈉調整 二面〉谷於水200份中’接著在其中加入亞硝顧.2 1 幻0<：費時30分鐘將此溶液滴入5%鹽酸300份 中後，將所得之混合液在1〇t r視拌1小時，進行重氮 化反應’而調製重氮反應液。 =-方面，將2-(確基丙氧基氣苯胺扯6份一面 =氧化鈉調整成pH7 一面溶於幻加份中，接著，經由 10. 4份之亞硫酸氫納及8. 6份之35%福馬林，依照慣 用方法，得到曱基-ω-磺酸衍生物。 將所知之曱基-ω-績g曼衍生物加至先前所調製之重氮 反應液中’並將該反應液在〇至15°C、PH2至4撥拌5小 時。以氫氧化鈉將反應液調整成pH11後，一面維持同一 PH —面將該反應液在80至95t攪拌5小時。並且，在其 中加入100份之氯化鈉進行鹽析後，將析出之固體過濾分 離’藉此得到下述式（8)所示之偶氮化合物之濕餅150份。

SO H 〇(CH2)3S〇3H H〇3si^"NrNH2 (8) (2) 在100份之冰水中加入界面活性劑（LION股份有限公 司製’商品名：LEOCOLTD90)0. 10份後，將該水溶液劇烈 撥拌’接著在其中添加三聚氯化氰9.2份，再將該溶液在 0至5°C攪拌30分鐘，而得到懸浮液。 接著，使下述式（9)所示之化合物（KEMC0 46 321528 201022368 INTERNATIONAL公司製）20. 0份溶於水2〇〇份中後，在此溶 液中費時30分鐘滴入上述之懸浮液。滴入結束後，將該溶 •液在pH5至6 ’ 0至1〇 c攪拌6小時’而得到反應液。 ,so3h H03S-^-N=N-^J-NH2 (9) 另一方面，使上述實施例1(1)中所得之式（8)所示之 化合物之濕餅150份溶於水300份中後，費時go分鐘將此 溶液滴入上述之反應液中。滴入結束後，在該溶液中加入 ❹碳酸鈉調整成PH6至7，並在25至35°C將該溶液攪拌6 小時。接著，在其中加入牛磺酸18. 8份，再加入碳酸鈉調 整成pH7至9，並在75至8(rc將該溶液攪拌3小時。將所 得之反應液冷卻至20至25°C後，在此反應液中加入丙酮 800份，並在20至25X：將該反應液攪拌丨小時。將析出之 固體過濾分離，藉此得到濕餅95. 〇份。使用8〇t：之熱風 乾燥機將此濕餅乾燥，藉此得到下述式（1〇)所示之水溶性 參 偶氮化合物之鈉鹽（Amax 378nm)21. 0份。 H〇3S(CH2)3〇 ci ISIH (〒H2)2 so3h (10) (實施例2) 除了將實施例1(2)中所使用之牛磺酸18. 8份變更為 47 321528 201022368 6-胺基己酸19.7份以外’其餘藉由與實施例1同樣的方 法，得到下述式（11)所示之水溶性偶氮化合物之鈉鹽（λ max 379nm)20. 0 份。 H03S(CH2)30 (11) (9闩2)5 co2h (實施例3) 除了將實施例1(2)中所使用之牛磺酸18. 8份變更為 3-胺基苯績酸34. 6份以外’其餘藉由與實施例1同樣的方 法，得到下述式（12)所示之水溶性偶氮化合物之鈉鹽（入 max 374nm)l 1. 0 份。 H03S(CH2)3〇

ho3s

NH sn-〇-so3h s〇3h (12) (實施例4) 除了將實施例1(2)中所使用之牛磺酸188份變更為 3-胺基苯甲酸27·4份以外，其餘藉由與實施例1同樣的方 法，得到下述式（13)所示之水溶性偶氮化合物之鈉鹽（又 max 379nm)10. 0 份。 321528 48 201022368 H03S(CH2)3〇 i-^^-so3h

NH ^^co2h (13) (實施例5) 除了將實施例1(2)中所使用之牛磺酸18.8份變更為 ❹ 4-(胺基甲基）苯磺酸28. 1份以外，其餘藉由與實施例1 同樣的方法，得到下述式（14)所示之水溶性偶氮化合物之 納鹽（Amax 378nm)19. 0份。 ho3s(ch2)3o

Xii hJT j-^^-so3h NH ch2—^^~so3h(14) (實施例6) 除了將實施例1(2)中所使用之牛磺酸18.8份變更為 /3-丙胺酸13. 4份以外，其餘藉由與實施例1同樣的方法， 得到下述式（18)所示之水溶性偶氮化合物之納鹽（λ max 379. 5nm)19. 0 份。 49 321528 201022368 H03S(CH2)3〇

j^Qp_-^4JYNYi^^"N:rsH〇KS03H

HO^S Λι Nn^-N

NH (in2)2 0o2h (18) (實施例7) 除了將實施例1(2)中所使用之牛磺酸18.8份變更為 亞胺二乙酸20.0份以外，其餘藉由與實施例1同樣的方 法，得到下述式（19)所示之水溶性偶氮化合物之納鹽（λ max 394. 5nm) 19. 5 份。

N-〇-so3H (19) (實施例8) 除了將實施例1(2)中所使用之牛磺酸18.8份變更為 麩胺酸22. 0份以外，其餘藉由與實施例1同樣的方法，得 到下述式（20)所示之水溶性偶氮化合物之鈉鹽（又max 383nm)18. 0 份。 50 321528 201022368

nh〇-so3h

HN^C H03S(CH2)3〇

S03H

丫c〇2h k^C02H (20) (實施例9) 除了將實施例1(2)中所使用之牛磺酸18. 8份變更為 ❹ 4-(胺基曱基）苯曱酸23. 0份以外，其餘藉由與實施例1 同樣的方法，得到下述式（21)所示之水溶性偶氮化合物之 鈉鹽（Amax 381nm)20.5 份。 參

ho3s(ch2)3〇 so3h N=N

Cl

so3h R 丫 N丫!Ι·^-Ν=Ν-^-303ΗXh. (^Η2—^~^~~C〇2H (實施例10) 除丁將實施例1(2)中所使用之牛磺酸18.8份變更為 苯甲胺16. 0份以外，其餘藉由與實施例1同樣的方法，得 到下述式（22)所示之水溶性偶氮化合物之鈉鹽（又max 380nm)2G. G 份。 51 321528 (22) 201022368 H03S(CH2)3〇 503H o3h ho3s

(實施例11) 除了將貫施例1 (1)中所使用之2 -胺基蔡-6，8 -二石黃酸 30.3份變更為2-胺基萘-4, 8-二磺酸30. 3份以外，其餘藉 由與實施例1同樣的方法，得到下述式（23)所示之水溶性 偶氮化合物之鈉鹽（Amax 376nm)20. 0份。 H03S(CH2)3〇

so3h-^-N=N -〇-so3h (CH2)2 so3h (23) (實施例12) 除了將實施例1(1)中所使用之2-胺基萘_6,8_二磺酸 30.3份變更為2-胺基萘-4, 8-二磺酸30.3份，將實施例 1(2)中所使用之牛確酸18·8份變更為3_胺基笨磺酸34 6 份以外’其餘藉由與實施例1同樣的方法，得到下述式（24) 所示之水溶性偶氮化合物之鈉鹽（Amax 375nm)ii〇份。 321528 52 201022368 H03S(CH2)30

s〇3h (24) (實施例13) 除了將實施例1(1)中所使用之2-胺基萘—6, 8—二績酸 ❹30. 3份變更為2-胺基萘-4, 8-二磺酸30. 3份，將實施例 1(2)中所使用之牛磺酸18. 8份變更為4-(胺基甲基）苯續 酸28. 1份以外，其餘藉由與實施例1同樣的方法，得到下 述式（25)所示之水溶性偶氮化合物之鈉鹽（λ max 21.0 份。 H03S(CH2)30

so3hW'N=N-〇-S03H

(25) (實施例14) 除了將實施例1(1)中所使用之2-胺基萘-6, 8一二磺酸 30. 3份變更為2-胺基萘-4, 8-二續酸30. 3份，將實施例 1(2)中所使用之牛項酸18. 8伤變更為yg -丙胺酸13. 4份以 外’其餘藉由與實施例1同樣的方法，得到下述式（26)所 321528 53 201022368 示之水溶性偶氮化合物之鈉鹽（又max 376nm)20. 5份。 ho3s(ch2)3o -^^-so3h

NH (26) YH2> co2h (實施例15) 除了將實施例1(1)中所使用之2-胺基萘-6, 8-二磺酸 30· 3份變更為2-胺基萘-4, 8-二磺酸30. 3份，將實施例 1(2)中所使用之牛磺酸18.8份變更為麵胺酸22.0份以 外，其餘藉由與實施例1同樣的方法，得到下述式（27)所 示之水溶性偶氮化合物之鈉鹽（又max 383. 5nm) 18. 5份。

(27) (實施例16) 除了將實施例1(1)中所使用之2-胺基萘-6, 8-二磺酸 30.3份變更為2-胺基萘-4, 8-二續酸30. 3份，將實施例 1(2)中所使用之牛磺酸18. 8份變更為苯基丙胺酸24. 8份 以外，其餘藉由與實施例1同樣的方法，得到下述式（28) 54 321528 201022368 所示之水溶性偶氮化合物之鈉鹽（Amax 383nm)19. 5份。 H03S(CH2)3〇

(實施例17) ❹ 除了將實施例1(1)中所使用之2-胺基萘-6, 8-二磺酸 30· 3份變更為2-胺基萘-4, 8-二磺酸30. 3份，將實施例 1(2)中所使用之牛磺酸18. 8份變更為4-酪胺酸25. 8份以 外，其餘藉由與實施例1同樣的方法，得到下述式（29)所 不之水溶性偶氮化合物之鈉鹽（Amax 382. 5nm)15. 5份。 ho3s(ch2)3〇 魯

ΝγΝ

(實施例18) 除了將實施例1(1)中所使用之2-胺基萘_6, 8_二磺酸 30. 3份變更為2-胺基萘-4, 8-二續酸3〇· 3份，將實施例 1(2)中所使用之牛磺酸18.8份變更為2_胺基茶一p續酿 35.0份以外，其餘藉由與實施例丨同樣的方法，得到下述 321528 55 201022368 式（3 0)所示之水溶性偶It化合物之納鹽（ λ max 375.5nm) 18. 5 份。 ho3s(ch2)3o

N"^~^~S〇3H Όα so3h (30) (實施例19) 除了將實施例1(1)中所使用之2-胺基萘-6, 8-二磺酸 30.3份變更為2-胺基萘-4,8-二磺酸30.3份，將實施例 1(2)中所使用之牛磺酸18.8份變更為苯曱胺16.0份以 外’其餘藉由與實施例1同樣的方法，得到下述式（31)所 示之水溶性偶氮化合物之鈉鹽（Amax 380nm)2〇. 5份。 H03S(CH2)3〇

除了將實施例1(1)中所使用之2-胺基萘-6, 8-二磺酸 30.3份變更為2-胺基萘-4, 8-二確酸30.3份，將實施例 1(2)中所使用之牛磺酸ΐ8·8份變更為苯乙胺18.2份以 56 321528 201022368 外，其餘藉由與實施例1同樣的方法，得到下述式（32)所 示之水溶性偶氮化合物之鋼鹽（λ max 382. 5nm)20. 5份。 H03S(CH2)3〇 so3h

so3h n-^-n=n-^^-so3h f|JH(CH2)2-〇 (32) © (實施例21) 除了將實施例1(1)中所使用之2-胺基萘-6, 8-二磺酸 30. 3份變更為2-胺基萘-4, 8-二磺酸30. 3份，將實施例 1(2)中所使用之牛磺酸18.8份變更為升藜蘆胺（2-(3,4-二曱氧基苯基）乙基胺）27. 1份以外，其餘藉由與實施例1 同樣的方法，得到下述式（33)所示之水溶性偶氮化合物之 納鹽（Amax 384nm)20.5 份。

H〇3S(CH2)3〇 so3h

s〇3h

(33) (實施例22) 使實施例5中所得之前述式（14)所示之本發明:之水溶 性偶氮化合物19. 0份溶於水200份中，並在該水溶液中添 57 321528 201022368 加氣化銨40份。然後，以鹽酸將該水溶液調整成pHl至3 並攪拌30分鐘，進行從鈉鹽轉換成銨鹽之鹽交換反應後， 將析出之固體過濾分離，而得到濕餅70份。將此濕餅以甲 醇200份洗淨後，使用熱風乾燥機在80°C進行乾燥，藉此 得到前述式（14)所示之本發明之水溶性偶氮化合物之銨鹽 (λ max 379nm)16. 0 份。 (實施例23) 除了將實施例22中所使用之前述式（14)所示之本發 明之水溶性偶氮化合物19. 0份變更為實施例13中所得之 前述式（25)所示之本發明之水溶性偶氮化合物21. 0份以 外，其餘藉由與實施例22同樣的方法，得到前述式（25) 所示之本發明之水溶性偶氛化合物之銨鹽（λ max 381. 0nm)16. 5 份。 (實施例24) 除了將實施例22中所使用之前述式（14)所示之本發 明之水溶性偶氮化合物19. 0份變更為實施例15中所得之 前述式（27)所示之本發明之水溶性偶氮化合物18. 5份以 外，其餘藉由與實施例22同樣的方法，得到前述式（27) 所示之本發明之水溶性偶II化合物之鏔鹽（又max 383. 0nm)14. 5 份。 (實施例A1至A5) (A)印墨組成物之調製 分別使用上述實施例1至5中所得之本發明之水溶性 偶氮化合物做為色素，並以下述表2所示之組成比混合， 58 321528 201022368 得到本發明之印墨組成物。使用0. 45//m之膜過濾器將各 印墨組成物過濾去除夾雜物，而調製試驗用之印墨組成 , 物。此時，使用氫氧化鈉水溶液調整印墨組成物之pH使成 ，為7至9，並且加水使總量成為100份。再者，調製印墨 組成物時所使用之水皆使用離子交換水。令使用實施例1 中所得之化合物調製印墨組成物者為實施例A1，同樣地， 分別令使用實施例2至5中所得之化合物調製印墨組成物 者為實施例A2至A5。 ❹表2 (印墨組成物之組成比） 上述各實施例中所得之偶氮化合物 3. 5份 甘油 5. 0份 尿素 5. 0份 N-曱基-2-吡咯啶酮 4. 0份 異丙醇 3. 0份 丁基卡必醇 2. 0份 牛確酸 0. 3份 乙二胺四乙酸二鈉 0. 1份 商品名 SURFYNOLrtm104PG50(註） 0. 1份 氫氧化納水溶液及水 77.0 份 合計 100. 0 份 (註）乙块二醇（acetylene glycol)系陰離子界面活性劑， 日信化學工業股份有限公司製 (比較例1) 除了使用以專利文獻1之實施例4中記載之方法所合 59 321528 201022368 成之下述式（15 )所示之化合物’取代本發明之水溶性偶氮 化合物以外’其餘與實施例A1至A5同樣進行’而調製比 較用之印墨組成物。令此為比較例1 ° oc3h6so3h

HNV 、(ch2)2-so3h (15)

(比較例2) 除了使用以專利文獻1之實施例5中記載之方法所合 成之下述式（16)所示之化合物，取代本發明之水溶性偶氮 化合物以外，其餘與實施例A1至A5同樣進行’而調製比 較用之印墨組成物。令此為比較例2。 ho3s

〇c3h6so3h s〇3H

、(ch2)2 - so3h (16) (B)喷墨記錄 使用實施例A1至A5以及比較例1及2中所調製之印 墨組成物做為印墨’並使用噴墨印表機（CAN0N股份有限公 司製，商品名：PIXUSRTMip4100)，在喷墨專用紙（SEIKO EPSON股份有限公司製，商品名：相片用紙(光澤）） 上進行喷墨記錄。進行喷墨記錄時，以可得到100、85、 60 321528 9 201022368 70、55、40及25%之色調之方式製作影像圖案，而得到黃 色之印字物。以所得之印字物做為試驗片’進行各種試驗。 耐光性試驗（E)及耐臭氧氣體性試驗（F)係對進行喷墨 « k 記錄而得之印字物中色調為55%之部分，測定試驗前後之 反射濃度。此外’反射濃度係使用測色系統（SpectroEye， GretagMacbeth公司製）進行測色。測色係使用DIN (Deutsche Industrie Normen，德國工業標準）做為濃度基 準，在視角2°、光源D65之條件下進行。 ❹ 記錄影像之各種試驗方法及試驗結果之評估方法記載 於下。 (C) 試驗片之印字濃度 對記錄在喷墨專用光澤紙之影像中反射濃度最高的部 分，使用上述測色系統測定黃色濃度Dy值（印字濃度）。办 值係數值較大者較良好。以4階段進行評估。

Dy值為1. 85以上..........〇 Φ Dy值為1. 80以上未達1. 85......△

Dy值為1·75以上未達1.80......X

Dy值為1.70以上未達L75· · . · · χχ 結果如下述表3所示。 (D) 印字物之彩度 對列印在光澤紙上之影像中反射濃度最高的部分，分 別使用上述測色系統測定色度（a、b*)值後’由下 出彩度C*。 c=k== [(a*)2+ (b*)2]1/2 321528 61 201022368

3階段進行評估。 .〇 .△ • X 彩度係數值較大者為高鮮明而良好。以 C*值為105以上......... C*值為95以上未達1〇5...... C*值為85以上未達95...... 結果如下述表3所示。 (E) 氙孤燈耐光性試驗 將上述所得之試驗片設置於支架上，使用氙弧燈耐候 試驗機XL75(SUGA試驗機股份有限公司製），於溫度24°c、 濕度60% RH、以照度〇. 36W/m2照射192小時。 試驗後’使用上述測色系統測定反射濃度，並以（試驗 後之反射濃度/試驗前之反射濃度）χ1〇〇(% )計算求出色 素殘留率後’以4階段進行評估。 色素殘留率為80%以上..........q 色素殘留率為75%以上未達80%......△

色素殘留率為70%以上未達75%......X

色素殘留率為65%以上未達70%.....XX 結果如下述表3所示。 (F) 耐臭氧氣體性試驗 使用臭氧耐候試驗機（SUGA試驗機股份有限公司 製）’將上述所得之試驗片放置於臭氧濃度10ppm、濕度60 % RH、溫度24°C之環境中24小時後，使用前述測色系統 測定反射濃度。測定後，以（試驗後之反射濃度/試驗前之 反射濃度）xl〇〇(% )計算求出色素殘留率後，以2階段進行 評估。 62 321528 201022368 鬌 色素殘留率為85%以上..........〇

色素殘留率未達85%....._......X 此試驗結果顯示實施例A1至A5及各比較例之色素殘留率 皆為85%以上，而得知上述任一者之耐臭氧性皆良好。 (G)印墨之保存安定性試驗 對實施例A3及A4以及各比較例中所調製之各印墨， 評估保管於密閉容器中並在室溫（18至28°C )保存1個月之 保存安定性。評估係以肉眼進行，並以下述基準進行評估。 ❹ 保存1個月後無沉澱及膠化..........〇

保存1個月後發生沉澱或印墨膠化.......X 此試驗係確認實施例A3及A4以及各比較例皆在保存1個 月後無沉澱及膠化，而得知任一印墨之保存安定性皆良好。 表3 測試結果 (C) (D) (E) 實施例6 〇 〇 〇 實施例7 〇 〇 〇 實施例8 〇 〇 〇 ⑩實施例9 Δ 〇 〇 實施例10 〇 〇 〇 比較例1 〇 〇 XX 比較例2 XX X △ (實施例A6至A14) (A)印墨組成物之調製 分別使用上述實施例6至8、11、13至15、18、22 中所得之本發明之水溶性偶氮化合物做為色素，並以前述 表2所示之組成比混合，得到本發明之印墨組成物後，使 63 321528 201022368 丨 用0_45vm之膜過濾器將各印黑$ 而調製試驗用印墨。此時，使成物過濾去除夹雜物， 組成物之pH使成為7至9，|用氫氧化鈉水溶液調整印墨 再者，調製印墨組成物時所使且加水使總量成為100份。 令使用實施例6中所得之化人之水皆使用離子交換水。 例A6,同樣地，分別令使用;^調製印墨組成物者為實施 U、22中所得之化合物調製=7至8、Π、13至15、 A14。 遷、纟且成物者為實施例A7至 (β)噴墨記錄 使用實施例A6至A14以及μμ ^ 墨组士、t 1：匕較例1及2中所調製之印 —且成物做為印墨，使用噴墨印 製，商σ RTtt 丨表機（CANON股份有限公司 表商品名：PIXUSRTMiP4500),^：_ 股价古在噴墨專用紙（SEIKO EPSON 牧知有限公司製，商品名：相片 行嗜里a 々片用紙CRISPIA(光澤））上進 丁$墨圮錄。進行喷墨記錄時， ^ 了 从可得到 100 ' 85、70、 印字你及25/°之色调之方式製作影像圖案，而得到黃色之 予物。以所得之印字物做為試驗片，進行各種試驗。 々絲f光K驗（G)及_臭氧氣㈣試驗⑼係對進行噴墨 測士而得之印字物中色調為55%之部分，進行反射濃度之 、疋此外，反射激度係使用剛色系統（Spectr〇Eye，χ_ =公司製）進行測色。測色係使用则做為濃度基準， 現角2。、光源D65之條件下進行。 。己錄影像之各種試驗方法及試驗結果之評估方法記載 於下。 (C)印字物之彩度 321528 201022368 對列印在噴墨專用光澤紙上之影像中反射濃度最高的 部分，分別使用上述測色系統測定色度（a*、b*)值後，由 下述式求出彩度C*。 * C = [ (a )2+(b*)2]1/2 彩度係數值較大者為高鮮明而較良好。以3階段進行評估。 C*值為1〇〇以上..........〇 C值為95以上未達1〇〇.......△

C*值未達 95 · ......... · · X ©結果如下述表4所示。 (D)氙弧燈耐光性試驗 將上述所得之試驗片設置於支架上’使用氙弧燈耐候 試驗機XL75(SUGA試驗機股份有限公司製）’於溫度24°C、 濕度60% RH、以照度〇· 36W/m2照射192小時。 試驗後’使用上述測色系統測定反射濃度，並以（試驗 後之反射濃度/試驗前之反射濃度）χ100(% )計算求出色 ❹素殘留率後’以4階段進行評估。 色素殘留率為73%以上··........〇 色素殘留率為68%以上未達73%......△ 色素殘留率未達68% ·.···.····· x 結果如下述表4所示。 (E)耐臭氧氣體性試驗 使用臭氧耐候試驗機（SUGA試驗機股份有限公司製）， 將上述所得之試驗片放置於臭氧濃度lOppm、濕度60% 肋、溫度24。〇之環境中16小時後，使用前述測色系統測 321528 65 201022368 定反射濃度。測定後，以（試驗後之反射濃度/試驗前之反 射濃度）χ100(% )計算求出色素殘留率後，以2階段進行評 估。 色素殘留率為85%以上..........〇

色素殘留率未達85%...........X 此試驗結果顯示實施例A 6至A14及各比較例之色素殘留率 皆為85%以上，而得知上述任一者之耐臭氧性皆良好。 表4 測試結果 (c〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 (0〇〇〇〇〇〇〇〇〇△△ 實施例23 實施例24 實施例25 實施例26 實施例27 實施例28 實施例29 實施例30 實施例31 比較例1 比較例2 由表3之結果得知，關於（C)印字濃度，各實施例之印 墨組成物之Dy值係，除了實施例A4為1. 80以上未達1. 85 以外，其餘皆顯著地較Dy值為1. 70以上未達1. 75之比較 例2更為優良。此外，關於（D)印字物之彩度，各實施例之 印墨組成物之C*值皆為105以上而為高鮮明，且較C*值 為8 5以上未達9 5之比較例2更為優良。並且，關於氣弧 燈耐光性試驗，各實施例之印墨組成物之色素殘留率皆為 66 321528 201022368 80%以上，而較色素殘留率為65%以上未達70%之比較例 1更大幅提高，且也較色素殘留率為75%以上未達80%之 比較例2更為優良。 由表3及表4之結果得知’各實施例之印墨組成物之 印字濃度、印字物之彩度及各種牢固性之平衡皆較習知物 更為優良。 由上述結果得知’本發明之水溶性偶氮化合物係適於 調製喷墨記錄用之印墨’各種牢固性（特別是耐光性）極為 優良，且當長期保存時也不會發生沉殿或膠化而 a一… = = ㈣印字濃度’且為更具有 度之色素。由此蓉胜激· . ^ 巧貫民私 記錄用印墨色素 =之偶氮化合物係做為各種 有用的化合物。切疋做為喷墨印墨用之黃色色素非常 【圖式簡單說明】無 【主要元件符號說益

321528 67

Claims (1)

1. 201022368 七、申請專利範圍： 1. 一種下述式（1)所示之水溶性偶氮化合物或其鹽：

   [式中， η表示1至3之整數，

   X表示2至4之整數， 基Α分別表示取代或無取代之ci至C20脂肪族胺基、 羥基取代之單或二C1至C4脂肪族胺基、單或二羧基取 代之C1至C20脂肪族胺基、磺基取代之C1至C3脂肪 族胺基、取代或無取代之5或6員含氮雜環基、取代或 無取代之芳香族胺基、或是取代或無取代之芳基C1至 C4烷基胺基]。

   如申請專利範圍第1項之水溶性偶氮化合物或其鹽，其 中’基A為單或二羧基取代之C1至C20院基胺基、磺 基取代之C1至C3烧基胺基、確基或緩基取代之苯基胺 基或萘基胺基、無取代之笨基C1至C4烷基胺基、及經 從由磺基、羧基、C1至C4烷氧基及羥基所成群組中選 出之1或2個基取代之苯基以至以烷基胺基。 、 清專利範圍第1項之水溶性偶氮化合物或其邐， :A為從由下述式（2)至（6)所示之胺基所成^&其 32吆8 68 3. 201022368 —N一(CH2)w—SO3H (2) . [式中，w表示1至3之整數] —N—(CH2)y—C〇2H (3) [式中，y表示1至11之整數] -n-(CH2)z—0"(S〇3H)k (4) © [式中，Z表示1至3之整數，k表示0至2之整數] -^S〇3H (5)

   4. 5. 6.

   如申請專利範圍第1項或第3項之水溶性偶氮化合物或 其鹽’其中’ n為2之整數，X為3之整數。 如申請專利範圍第4項之水溶性偶氮化合物或其鹽，其 中，基Α為式（2)、式（3)或式（4)所示之胺基。 ^申明專利範圍第1項或第3項之水溶性偶氮化合物或 ^鹽其中，n為2之整數，且當令偶氮基之結合位置 二2位時’其取代位置為4位及8位、或6位及8位J 項組成物，係含有中請專利範圍第1項至第4 如申笋專:二水溶性偶氮化合物或其鹽做為色素。 水溶性有機：第7項之印墨組成物，其中’含有水及 321528 69 201022368 9·如申請專利範圍第7項之印墨組成物，其係噴墨記錄 用。 ' - 10. —種噴墨記錄方法，係經由使含有申請專利範圍第1 項之水溶性偶氮化合物或其鹽做為色素之印墨組成物 之印墨液滴依照記錄信號喷出而附著於被記錄材而進 行記錄。 11. 如申請專利範圍第10項之噴墨記錄方法，其中，被記 錄材係資訊傳遞用薄片。 12·如申請專利範圍第u項之喷墨記錄方法，其中，資訊 傳遞用薄片係具有含有多孔性白色無機物之印墨接受 層之薄片。 13·:種著色體’係經申請專利範圍第！項之水溶性偶氮化 合物或其鹽、或是含有該化合物或其鹽之印墨組成物之 任一者所著色。 14·=申請專利範圍第13項之著色體，其中，著色係藉由 噴墨印表機進行。 15·—種噴墨印表機，係裝填有包含含㈣請專利範圍第i 項之水溶性偶氮化合物或其鹽做為色素之印墨 之容器。 16. 如申請專利範圍第W之水溶性偶氮化合 睡，盆 ^在式⑴中’打為h為3,基A為經續基或;基 本基取代之C1至C3烷基胺基。 17. =申請專利範圍第！項之水溶性偶氮化合 盆 中，在式⑴中，n為2，X為3,基A為苯基或蔡基經 321528 70 201022368 ▼ 磺基或羧基取代之苯胺基或萘胺基。 18. 如申請專利範圍第1項之水溶性偶氨化合物或其鹽，其 中，在式（1)中，（i)n為2且其取代位置為6位及8位， , X為3，基A為羧基取代之C2至C11烷基胺基或二（羧 基C1至C3烷基）胺基、或是（ii)n為2且其取代位置 為4位及8位，X為3,基A為單（二羧基C2至C6烷基） 胺基。 19. 一種水性印墨組成物，係含有申請專利範圍第16項至 ❿ 第18項中任一項之水溶性偶氮化合物或其鹽及水者。 ❿ 71 321528 201022368 四、指定代表圖：本案無圖式 (一) 本案指定代表圖為：第（）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式

   so3h =N^O"S03H (1) 〇 3 321528