TW202115202A

TW202115202A - 電荷輸送性塗料

Info

Publication number: TW202115202A
Application number: TW109121509A
Authority: TW
Inventors: 東将之
Original assignee: 日商日產化學股份有限公司
Priority date: 2019-06-26
Filing date: 2020-06-24
Publication date: 2021-04-16
Also published as: WO2020262419A1; CN114008147B; JPWO2020262419A1; KR20220025814A; CN114008147A

Abstract

本發明提供一種含有(A)單分散的電荷輸送性有機化合物、(B)摻合物及(C)有機溶劑之電荷輸送性塗料，其中(B)摻合物為含有(B1)芳基磺酸酯化合物，與(B2)鹵化四氰醌二甲烷，或(B3)鹵化或者氰基化苯醌。

Description

電荷輸送性塗料

本發明係關於電荷輸送性塗料。

使用於有機電致發光(EL)元件的電洞注入層等有機功能層之形成方法可大致分為以蒸鍍法作為代表的乾式製程與以旋轉塗布法作為代表的溼式製程。比較此等各製程時，溼式製程較為可有效率地製造出大面積且平坦性高之薄膜。因此，對於有機EL顯示之大面積化的推廣的現今，可望一種在溼式製程可形成電洞注入層者。有鑑於如此情事，本案申請人發展出可適用於各種溼式製程，且適用於有機EL元件之電洞注入層時，賦予可實現優異EL元件特性之薄膜的電荷輸送性材料，或對於使用於此的有機溶劑的溶解性良好的化合物(例如參照專利文獻1~3)。

對於有機EL顯示之製造，在溼式製程形成電洞注入層或其他有機功能層時，一般而言，設置隔壁(堤)成圍成層的形成區域，於該隔壁之開口部內塗布有機功能油墨。此時，塗布於開口部內之油墨爬到隔壁的側面，與隔壁的側面接觸的塗膜周緣部之厚度會比塗膜中央部更厚，產生所謂的爬高現象(Crawling phenomenon)。引起如此爬高現象時，於電極間所形成的複數有機功能層無法對該層合順序發揮功能，而會引起形成漏電流途徑之事態。該結果變得無法實現所望的元件特性。又，爬高電洞注入層等之有機功能層有時引起所得的有機EL元件之發光不均。於專利文獻4或5中雖有提案抑制爬高現象，在現今使用溼式製程的有機EL顯示之開發已更上一層地加速之狀況下，有關如此爬高現象之抑制的技術之期待更提高。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1] 國際公開第2008/129947號 [專利文獻2] 國際公開第2015/050253號 [專利文獻3] 國際公開第2017/217457號 [專利文獻4] 日本特開2009-104859號公報 [專利文獻5] 日本特開2011-103222號公報

[發明所解決的問題]

本發明係為有鑑於前述事情所成者，其為不會產生爬高現象之電荷輸送性塗料，將自該塗料所得之薄膜適用於電洞注入層等時，以提供可實現具有優良特性之有機EL元件的電荷輸送性塗料作為目的。 [解決課題的手段]

本發明者欲達成前述目的而重複詳細檢討結果，發現將含有(A)單分散的電荷輸送性有機化合物、(B)含有所定2種類化合物之摻合物及(C)有機溶劑之電荷輸送性塗料藉由溼式製程塗布於隔壁內時，可極度地抑制塗料之爬高，而完成本發明。

即，本發明為提供下述電荷輸送性塗料。 1.一種含有(A)單分散的電荷輸送性有機化合物、(B)摻合物及(C)有機溶劑之電荷輸送性塗料，其中(B)摻合物為含有(B1)芳基磺酸酯化合物，與(B2)鹵化四氰醌二甲烷，或(B3)鹵化或者氰基化苯醌。 2.前述單分散之電荷輸送性有機化合物為芳基胺衍生物之上述1.的電荷輸送性塗料。 3.前述芳基胺衍生物為3級芳基胺化合物之上述2.的輸送性塗料。 4.前述3級芳基胺化合物具有至少1個氮原子，且所有氮原子為具有3級芳基胺結構者之上述3.的電荷輸送性塗料。 5.前述3級芳基胺化合物具有至少2個氮原子，且所有氮原子為具有3級芳基胺結構者之上述4.的電荷輸送性塗料。 6.前述芳基磺酸酯化合物為下述式(B1)或(B1’)所示者的上述1.~5.中任一之電荷輸送性塗料。

[式中，A¹ 為可具有取代基的含有1個以上芳香環的碳數6~20之m價的烴基，或由下述式(B1a)或者(B1b)所示化合物所衍生之m價的基；

(式中，W¹ 及W² 各自獨立為-O-、-S-、-S(O)-或者-S(O₂ )-，或可具有取代基的-N-、-Si-、-P-或者-P(O)-) A² 為-O-、-S-或-NH-； A³ 或為碳數6~20的(n+1)價的芳香族基； X¹ 為碳數2~5的伸烷基，於該伸烷基之碳原子間可隔著-O-、-S-或羰基，該伸烷基之氫原子的一部分或全部亦可進一步由碳數1~20的烷基所取代； X² 為單鍵、-O-、-S-或-NR-，R為氫原子或碳數1~10的1價烴基； X³ 為可具有取代基的碳數1~20的1價烴基； m為滿足1≦m≦4的整數； n為滿足1≦n≦4的整數]。 7.前述芳基磺酸酯化合物為下述式(B1-1)~(B1-3)中任一所示者之上述6.的電荷輸送性塗料。

(式中，R^s1 ~R^s4 各自獨立為氫原子，或直鏈狀或者支鏈狀的碳數1~6的烷基，R^s5 為可具有取代基的碳數2~20的1價烴基； A¹¹ 係由全氟聯苯基所衍生的m價的基，A¹² 為-O-或-S-，A¹³ 係由萘或蒽所衍生的(n+1)價的基；m及n與前述相同)

(式中、R^s6 及R^s7 各自獨立為氫原子，或直鏈狀或者支鏈狀的1價脂肪族烴基，R^s8 為直鏈狀或者支鏈狀的1價脂肪族烴基，但R^s6 、R^s7 及R^s8 的碳數之合計為6以上； A¹⁴ 可具有取代基，含有1個以上芳香環之m價的烴基，A¹⁵ 為-O-或-S-，A¹⁶ 為(n+1)價的芳香族基；m及n與前述相同)

(式中、R^s9 ~R^s13 各自獨立為氫原子、硝基、氰基、鹵素原子、碳數1~10的烷基、碳數1~10的鹵化烷基，或碳數2~10的鹵化烯基； R^s14 ~R^s17 各自獨立為氫原子，或直鏈狀或者支鏈狀的碳數1~20的1價脂肪族烴基； R^s18 為直鏈狀或者支鏈狀的碳數1~20的1價脂肪族烴基，或-OR^s19 ，R^s19 為可具有取代基的碳數2~20的1價烴基；A¹⁷ 為-O-、-S-或-NH-；A¹⁸ 為(n+1)價的芳香族基；n與前述相同)。 8.(B2)鹵化四氰醌二甲烷為下述式(B2)所示者之上述1.~7.中任一的電荷輸送性塗料。

(式中、R^q1 ~R^q4 各自獨立為氫原子或鹵素原子，但至少1個為鹵素原子)。 9.(B3)鹵化或氰基化苯醌為下述式(B3)所示者之上述1.~8.中任一之電荷輸送性塗料。

(式中，R^q5 ~R^q8 各自獨立為氫原子、鹵素原子或氰基，但至少1個為鹵素原子或氰基)。 10.前述(B1)芳基磺酸酯化合物之含有量相對於前述(B2)鹵化四氰醌二甲烷或前述(B3)鹵化或者氰基化苯醌而言的莫耳比為0.01~50之上述1.~9.中任一之電荷輸送性塗料。 11.前述單分散的電荷輸送性有機化合物之分子量為200~9,000之上述1.~10.中任一之電荷輸送性塗料。 12.前述有機溶劑為含有低極性有機溶劑之上述1.~11.中任一之電荷輸送性塗料。 13.由上述1.~12.中任一之電荷輸送性塗料所得之電荷輸送性薄膜。 14.具備上述13.之電荷輸送性薄膜的有機EL元件。 15.前述電荷輸送性薄膜為電洞注入層或電洞輸送層之上述14.的有機EL元件。 [發明之效果]

藉由使用本發明之電荷輸送性塗料，即使在溼式製程塗布於隔壁內之情況下，可製造出塗料的爬高(所謂的推積)可極度受到抑制之電荷輸送性薄膜。又，由本發明之電荷輸送性塗料所得的電荷輸送性薄膜具有優良的平坦性與電荷輸送性。因此，本發明之電荷輸送性塗料可適用於以有機EL元件作為代表的電子元件用薄膜，特別為可適用於有機EL顯示用薄膜之製造上為佳。

[實施發明的型態] [電荷輸送性塗料]

本發明之電荷輸送性塗料為含有(A)單分散的電荷輸送性有機化合物、(B)摻合物及(C)有機溶劑的電荷輸送性塗料，其中(B)摻合物為含有(B1)芳基磺酸酯化合物，與(B2)鹵化四氰醌二甲烷或(B3)鹵化或者氰基化苯醌者。

[(A)電荷輸送性有機化合物] 對於本發明，作為電荷輸送性有機化合物，可使用例如在過去有機EL之領域等中所使用者。作為該具體例子，可舉出寡苯胺衍生物、N,N’-二芳基聯苯胺衍生物、N,N,N’,N’-四芳基聯苯胺衍生物等的芳基胺衍生物(苯胺衍生物)、寡聚噻吩衍生物、噻吩並噻吩衍生物、噻吩並噻吩衍生物等噻吩衍生物、寡聚吡咯等吡咯衍生物等各種電荷輸送性有機化合物。此等中以芳基胺衍生物、噻吩衍生物為佳。

對於本發明，前述電荷輸送性有機化合物必須為單分散(即，分子量分布為1)。若使用具有分子量分布之寡聚物或聚合物時，抑制爬高現象的效果會變得不充分。前述電荷輸送性有機化合物之分子量，由調製賦予平坦性高之薄膜的均勻塗料之觀點來看，通常為200~9,000程度，但由更可得到電荷輸送性優異的薄膜之觀點來看，以300以上為佳，以400以上為較佳，由可調製出使平坦性高的薄膜更可賦予再現性之均勻塗料的觀點來看，以8,000以下為佳，以7,000以下為較佳，以6,000以下為更一層佳，以5,000以下為更佳。

作為前述電荷輸送性有機化合物，例如可舉出於日本特開2002-151272號公報、國際公開第2004/ 105446號、國際公開第2005/043962號、國際公開第2008/ 032617號、國際公開第2008/032616號、國際公開第2013/ 042623號、國際公開第2014/141998號、國際公開第2014/ 185208號、國際公開第2015/050253號、國際公開第2015/ 137391號、國際公開第2015/137395號、國際公開第2015/ 146912號、國際公開第2015/146965號、國際公開第2016/ 190326號、國際公開第2016/136544號、國際公開第2016/ 204079號等所揭示者。

又，作為前述電荷輸送性有機化合物，具有至少1個氮原子，且所有氮原子為具有3級芳基胺結構之3級芳基胺化合物亦佳。即，前述3級芳基胺化合物具有至少1個氮原子，於所有氮原子上具有鍵結3個芳香族基之結構者。前述3級芳基胺化合物中，以2個以上氮原子者為佳。

作為前述3級芳基胺化合物之較佳例子，例如可舉出下述式(A1)或(A2)所示化合物。

式(A2)中，R¹ 及R² 各自獨立為氫原子、鹵素原子、硝基或者可由氰基或鹵素原子所取代之碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基、碳數2~20的炔基、碳數6~20的芳基或者碳數2~20的雜芳基。

作為前述鹵素原子，可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。

前述碳數1~20的烷基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀中任一者，作為該具體例子，可舉出甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、n-戊基、n-己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基等碳數1~20的直鏈狀或支鏈狀烷基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、聯環丁基、聯環戊基、聯環己基、聯環庚基、聯環辛基、聯環壬基、聯環癸基等碳數3~20的環狀烷基等。

前述碳數2~20的烯基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀中任一者，作為該具體例子，可舉出乙烯基、n-1-丙烯基、n-2-丙烯基、1-甲基乙烯基、n-1-丁烯基、n-2-丁烯基、n-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、n-1-戊烯基、n-1-癸烯基、n-1-二十碳烯基等。

前述碳數2~20的炔基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀中任一者，作為該具體例子，可舉出乙炔基、n-1-丙炔基、n-2-丙炔基、n-1-丁炔基、n-2-丁炔基、n-3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、n-1-戊炔基、n-2-戊炔基、n-3-戊炔基、n-4-戊炔基、1-甲基-n-丁炔基、2-甲基-n-丁炔基、3-甲基-n-丁炔基、1,1-二甲基-n-丙炔基、n-1-己炔基、n-1-癸炔基、n-1-十五炔基、n-1-二十炔基等。

作為前述碳數6~20的芳基，可舉出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基等。

作為前述碳數2~20的雜芳基，可舉出2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基等。

此等中，作為R¹ 及R² ，氫原子、氟原子、氰基、可由鹵素原子所取代的碳數1~20的烷基、可由鹵素原子所取代的碳數6~20的芳基，或可由鹵素原子所取代的碳數2~20的雜芳基為佳，以氫原子、氟原子、氰基、可由鹵素原子所取代的碳數1~10的烷基，或可由鹵素原子所取代的苯基為較佳，以氫原子或氟原子為更一層佳，以氫原子為最適合。

式(A1)及(A2)中，Ph¹ 為式(P1)所示基。

式(P1)中，虛線為結合鍵。R³ ~R⁶ 各自獨立為氫原子、鹵素原子、硝基或者氰基，或可由鹵素原子所取代的碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基、碳數2~20的炔基、碳數6~20的芳基或者碳數2~20的雜芳基。作為此等具體例子，可舉出在R¹ 及R² 之說明中所述的相同者。

特別作為R³ ~R⁶ ，以氫原子、氟原子、氰基、可由鹵素原子所取代的碳數1~20的烷基、可由鹵素原子所取代的碳數6~20的芳基，或可由鹵素原子所取代的碳數2~20的雜芳基為佳，以氫原子、氟原子、氰基、可由鹵素原子所取代的碳數1~10的烷基，或可由鹵素原子所取代的苯基為較佳，以氫原子或氟原子為更一層佳，以氫原子為最適合。

作為Ph¹ 的較佳基，可舉出1,4-伸苯基，但並未限定於此。

式(A1)中，Ar¹ 各自獨立為下述式(Ar1-1)~ (Ar1-11)中任一所示基，但特別以下述式(Ar1-1’)~(Ar1-11’)中任一所示基為佳。

式(Ar1-1)~(Ar1-11)及式(Ar1-1’)~(Ar1-11’)中，虛線為結合鍵。R⁷ ~R²⁷ 、R³⁰ ~R⁵¹ 及R⁵³ ~R¹⁵⁴ 各自獨立為氫原子、鹵素原子、硝基或者氰基，或可由鹵素原子所取代的二苯基胺基、碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基、碳數2~20的炔基、碳數6~20的芳基或者碳數2~20的雜芳基。R²⁸ 及R²⁹ 各自獨立為可由Z¹ 所取代的碳數6~20的芳基或碳數2~20的雜芳基。R⁵² 為可由Z¹ 所取代之碳數6~20的芳基或者碳數2~20的雜芳基。

Z¹ 為鹵素原子、硝基或者氰基，或可由Z² 所取代的碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基或者碳數2~20的炔基。Z² 為鹵素原子、硝基或者氰基，或可由Z³ 所取代的碳數6~20的芳基或者碳數2~20的雜芳基。Z³ 為鹵素原子、硝基或氰基。

特別作為R⁷ ~R²⁷ 、R³⁰ ~R⁵¹ 及R⁵³ ~R¹⁵⁴ ，以氫原子、氟原子、氰基、可由鹵素原子所取代的二苯基胺基、可由鹵素原子所取代的碳數1~20的烷基、可由鹵素原子所取代的碳數6~20的芳基，或可由鹵素原子所取代的碳數2~20的雜芳基為佳，以氫原子、氟原子、氰基、可由鹵素原子所取代的碳數1~10的烷基，或可由鹵素原子所取代的苯基為較佳，以氫原子或氟原子為更一層佳，以氫原子為最適合。

作為R²⁸ 及R²⁹ ，以可由鹵素原子所取代的碳數6~14的芳基，或可由鹵素原子所取代的碳數2~14的雜芳基為佳，以可由鹵素原子所取代的苯基，或可由鹵素原子所取代的萘基為較佳，以可由鹵素原子所取代的苯基為更一層佳，以苯基為更佳。

作為R⁵² ，以氫原子、可由Z¹ 所取代的碳數6~20的芳基為佳，以氫原子、可由Z¹ 所取代的苯基，或可由Z¹ 所取代的萘基為較佳，以可由Z¹ 所取代的苯基為更一層佳，以苯基為更佳。

式(Ar1-10)、(Ar1-11)、(Ar1-10’)及(Ar1-11’)中，Ar⁴ 各自獨立為各芳基可由碳數6~20的芳基之二芳基胺基所取代的碳數6~20的芳基。作為碳數6~20的芳基之具體例子，可舉出與在前述R¹ 及R² 所說明的相同者。作為前述二芳基胺基之具體例子，可舉出二苯基胺基、1-萘苯基胺基、二(1-萘)胺基、1-萘-2-萘胺基、二(2-萘)胺基等。

作為Ar⁴ ，以苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、p-(二苯基胺基)苯基、p-(1-萘苯基胺基)苯基、p-(二(1-萘)胺基)苯基、p-(1-萘-2-萘胺基)苯基、p-[二(2-萘)胺基]苯基等為佳，以p-(二苯基胺基)苯基為較佳。

式(A1)中，Ar² 各自獨立為式(Ar2-1)~(Ar2-18)中任一所示基，但特佳為式(Ar2-1’-1)~(Ar2-18’-2)中任一所示基。且，下述式中，Ar⁴ 與前述相同，DPA為二苯基胺基，虛線為結合鍵。

式(Ar2-16)、(Ar2-16’-1)及(Ar2-16’-2)中，R¹⁵⁵ 為氫原子、可由Z¹ 所取代的碳數6~14的芳基，或可由Z¹ 所取代的碳數2~14的雜芳基。作為前述芳基及雜芳基，可舉出與在R¹ 及R² 的說明中所述之相同者。此等中，作為R¹⁵⁵ ，以氫原子、可由Z¹ 所取代的苯基、可由Z¹ 所取代的1-萘基、可由Z¹ 所取代的2-萘基、可由Z¹ 所取代的2-吡啶基、可由Z¹ 所取代的苯基，可由此苯基所取代的3-吡啶基，或可由Z¹ 所取代的4-吡啶基為佳，以可由Z¹ 所取代的苯基為更一層佳，以苯基或(2,3,5,6-四氟-4-(三氟甲基)苯基)基為更佳。

式(Ar2-17)、(Ar2-17’-1)及(Ar2-17’-2)中，R¹⁵⁶ 及R¹⁵⁷ 為，可由Z¹ 所取代的苯基，可由此苯基所取代的碳數6~14的芳基、可由Z¹ 所取代的苯基，可由此苯基所取代的碳數2~14的雜芳基。作為前述芳基及雜芳基，可舉出與R¹ 及R² 的說明中所述之相同者。此等中，作為R¹⁵⁶ 及R¹⁵⁷ ，以Z¹ 所取代的苯基，可由此苯基所取代的碳數6~14的芳基為佳，以Z¹ 所取代的苯基，可由此苯基所取代的苯基、可由Z¹ 所取代的苯基，可由此苯基所取代的1-萘基，或可由Z¹ 所取代的2-萘基為較佳。

式(A2)中，Ar³ 為式(Ar3-1)~(Ar3-8)中任一所示基，但特佳為式(Ar3-1’)~(Ar3-8’)中任一所示基。且，下述式中，DPA與前述相同，虛線為結合鍵。

式(A1)中，p雖為1~10的整數，但由提高化合物對於有機溶劑之溶解性的觀點來看，以1~5為佳，以1~3為較佳，以1或2為更一層佳，以1為最適合。式(A2)中，q為1或2。

式(A1)所示苯胺衍生物及式(A2)所示苯胺衍生物，例如可依據國際公開第2015/050253號所記載的方法而製造。

作為前述3級芳基胺化合物的其他較佳例子，例如可舉出下述式(A3)所示化合物。

式(A3)中，r為2~4的整數。Ar¹¹ 為可被取代的碳數6~20的r價芳香族基。前述芳香族基為，由碳數6~20的芳香族化合物的芳香環上取出r個氫原子所得之基。作為前述芳香族基，特別以由下述式(A3-1)~(A3-8)中任一所示化合物所衍生的基為佳。

式(A3-3)及(A3-4)中，L¹ ~L³ 各自獨立為單鍵、-(CR²⁰¹ R²⁰² )_s -、-C(O)-、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O₂ )-或-NR²⁰³ -。s為1~6的整數。式(A3-5)~(A3-8)中，L⁴ ~L¹³ 各自獨立為單鍵、-CR²⁰¹ R²⁰² -、-C(O)-、-O-、-S-、-S(O)-、 -S(O₂ )-或-NR²⁰³ -。R²⁰¹ 及R²⁰² 各自獨立為氫原子，或碳數1~20的1價烴基，R²⁰¹ 及R²⁰² 為彼此鍵結而可與此等所鍵結的碳原子共同形成環。且，對於-(CR²⁰¹ R²⁰² )_s -，s為2以上時，各R²⁰¹ 及R²⁰² 彼此可為相同或相異。R²⁰³ 為氫原子，或碳數1~20的1價烴基。

又，前述芳香族基中，該氫原子之一部分或全部可進一步由取代基所取代。作為前述取代基，可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、硝基、氰基、羥基、胺基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫代酯基、醯胺基、1價烴基、有機氧基、有機胺基、有機矽基、有機硫基、醯基、磺酸基等，以鹵素原子、硝基、氰基，或碳數1~20的1價烴基為佳。

作為Ar¹¹ ，以可被取代的1,4-伸苯基、芴-2,7-二基、9,9-二甲基芴-2,7-二基等為佳，以可被取代的1,4-伸苯基或聯苯基-4,4’-二基為較佳。

式(A3)中，Ar¹² 及Ar¹³ 各自獨立為Z¹¹ 所取代的碳數6~20的1價芳香族基，Ar¹² 與Ar¹³ 為彼此鍵結而可與此等所鍵結的氮原子共同形成環。又各Ar¹² 及Ar¹³ 彼此可為相同或相異。Z¹¹ 為鹵素原子、硝基或者氰基，或者可由鹵素原子所取代的碳數1~20的1價脂肪族烴基或者1價芳香族基，或聚合性基。

作為前述1價芳香族基，可舉出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基等芳基等。

前述1價脂肪族烴可為直鏈狀、支鏈狀、環狀中任一者，作為該具體例子，可舉出甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、n-戊基、環戊基、n-己基、環己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基、n-十一烷基、n-十二烷基等碳數1~20的烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、己烯基等碳數2~20的烯基等。

作為前述聚合性基，可舉出下述式所示者，但未限定於此等。

式中，虛線為結合鍵。R^a 為氫原子或甲基。R^b 及R^d 各自獨立為氫原子，或碳數1~6的烷基，以甲基、乙基為佳。R^c 、R^e 及R^f 各自獨立為單鍵，或可含有氧原子、硫原子或者氮原子之碳數1~8的伸烷基。R^g 、R^h 及Rⁱ 各自獨立為氫原子，或甲基、乙基、n-丙基等碳數1~10的烷基。

Y^a 及Y^b 各自獨立為單鍵，或碳數6~20的2價芳香族基。作為前述2價芳香族基，可舉出1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、1,5-亞萘基、1,6-亞萘基、1,7-亞萘基、2,6-亞萘基、4,4’-亞聯苯基等。此等中，以1,3-伸苯基或1,4-伸苯基為佳。

Ar^a 為可具有取代基的碳數6~20的1價芳香族基。作為前述1價芳香族基，可舉出與前述相同者。

作為Z¹¹ ，以甲基、乙基、下述式所示聚合性基等為佳。

(式中，虛線為結合鍵。)

作為Ar¹² 及Ar¹³ ，以苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-乙烯基苯基、1-萘基、2-萘基等為佳。

式(A3)所示化合物可由公知方法而合成，又可使用販售品。

作為前述3級芳基胺化合物之其他較佳例子，例如可舉出下述式(A4)所示者。

式(A4)中，Ar²¹ ~Ar²³ 各自獨立為碳數6~20的2價芳香族基。作為前述2價芳香族基，以由前述式(A3-1)、(A3-3)或(A3-4)所示化合物所衍生的2價基為佳。

此等中，作為Ar²¹ ~Ar²³ ，以1,4-伸苯基、聯苯基-4,4’-二基、三聯苯-4,4”-二基等為佳，以1,4-伸苯基或聯苯基-4,4’-二基為較佳。

式(A4)中，Ar²⁴ ~Ar²⁹ 各自獨立為Z²¹ 所取代的碳數6~20的1價芳香族基。作為前述1價芳香族基，可舉出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基等芳基等。

Z²¹ 為鹵素原子、硝基或者氰基，或者可由鹵素原子、硝基或者氰基所取代的碳數1~20的1價脂肪族烴基、-N(Ar³⁰ )(Ar³¹ )，或聚合性基。前述碳數1~20的1價脂肪族烴基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀中任一者，作為該具體例子，可舉出甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、n-戊基、環戊基、n-己基、環己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基、n-十一烷基、n-十二烷基等碳數1~20的烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、己烯基等碳數2~20的烯基等。作為前述聚合性基，可舉出與前述相同者。

Ar³⁰ 及Ar³¹ 各自獨立為Z²² 所取代的碳數6~20的芳基，此等彼此鍵結可與鍵結於此等的氮原子共同形成環。Z²² 為鹵素原子、硝基或者氰基，或者可由鹵素原子、硝基或者氰基所取代的碳數1~20的1價脂肪族烴基。

作為前述碳數6~20的芳基及碳數1~20的1價脂肪族烴基，可舉出與前述相同者。

作為Ar³⁰ 及Ar³¹ ，以苯基、1-萘基、2-萘基、1-聯苯基為佳，以苯基、1-聯苯基等為較佳。

特別作為-N(Ar³⁰ )(Ar³¹ )，以二苯基胺基、苯基(4-聯苯基)胺基、雙(4-聯苯基)胺基、N-咔唑基等為佳。

作為Z²¹ ，以碳數1~10的烷基、-N(Ar³⁰ )(Ar³¹ )等為佳。

作為Ar²⁴ ~Ar²⁹ ，以苯基、4-聯苯基、4-二苯基胺基苯基、4-苯基(4-聯苯基)胺基苯基、雙(4-聯苯基)胺基苯基、4’-二苯基胺基-4-聯苯基、4-苯基(4-聯苯基)胺基-4-聯苯基、4’-雙(4-聯苯基)胺基-4-聯苯基、N-咔唑基苯基、4’-N-咔唑基-4-聯苯基等為佳。

式(A4)所示化合物可由公知方法而合成，又亦可使用販售品。

作為前述3級芳基胺化合物之其他較佳例子，例如可舉出下述式(A5)所示者。

式(A5)中，Ar⁴¹ 及Ar⁴² 各自獨立為苯基、1-萘基或2-萘基。R³⁰¹ 及R³⁰² 各自獨立為氫原子，各芳基為碳數6~20的芳基之二芳基胺基苯基、氯原子、溴原子、碘原子。作為前述芳基，可舉出於式(A2)中之R¹ 及R² 的說明中所述之相同者。L²¹ 為含有丙烷-2,2-二基或1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2,2-二基之2價連結基。x為1~10的整數。

式(A5)所示化合物可由公知方法而合成，又可使用販售品。

前述3級芳基胺化合物若為具有至少1個氮原子，所有氮原子為具有3級芳基胺結構者，並未限定於前述所示者。作為可使用於本發明的其他3級芳基胺化合物，例如可舉出於國際公開第2005/094133號所記載的芳基胺化合物、於專利第5287455號公報所記載的具有三芳基胺部分結構與聚合性基之聚合性化合物、於專利第5602191號公報所記載的三芳基胺化合物、於專利第6177771號公報之段落[0054]所記載的化合物等。

作為前述3級芳基胺化合物，較佳可舉出以下所示者，但並未限定於此等。

[(B)摻合物] 本發明之電荷輸送性塗料中作為(B)成分的摻合物，可含有(B1)芳基磺酸酯化合物及(B2)鹵化四氰醌二甲烷或(B3)鹵化或者氰基化苯醌。

[(B1)芳基磺酸酯化合物] 前述芳基磺酸酯化合物若為於芳香環上鍵結磺酸酯基者即可並無特別限定。對於本發明之較佳一態樣，前述芳基磺酸酯化合物之分子量，以100以上為佳，較佳為200以上，以5,000以下為佳，較佳為4,000以下，更一層佳為3,000以下，更佳為2,000以下。對於本發明之較佳一態樣，前述芳基磺酸酯化合物所具有磺酸酯基的數目以2以上為佳，較佳為3以上，以6以下為佳，較佳為5以下。對於本發明之較佳一態樣，前述芳基磺酸酯化合物中較佳為含有由氟所取代的芳香環。

作為前述芳基磺酸酯化合物，以下述式(B1)或(B1’)所示者為佳。

式(B1)及(B1’)中，A¹ 為含有可具有取代基的1個以上芳香環之碳數6~20的m價烴基，或由下述式(B1a)或者(B1b)所示化合物所衍生的m價基(即，取出下述式(B1a)或(B1b)所示化合物的芳香環上的m個氫原子而得之基)。

(式中，W¹ 及W² 各自獨立為-O-、-S-、-S(O)-或者 -S(O₂ )-，或可具有取代基的-N-、-Si-、-P-或者-P(O)-)。

前述含有1個以上的芳香環之碳數6~20的m價烴基為由含有1個以上芳香環之碳數6~20的烴除去m個氫原子所得之基。作為前述含有1個以上芳香環之烴，可舉出苯、甲苯、二甲苯、聯苯基、萘、蒽、芘等。此等中，作為前述m價烴基，以由苯、聯苯基等所衍生的基為佳。

前述烴基為該氫原子的一部分或全部進一步可由取代基所取代者。作為前述取代基，亦可由氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、硝基、氰基、羥基、胺基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫代酯基、醯胺基、1價烴基、有機氧基、有機胺基、有機矽基、有機硫基、醯基、磺酸基等所取代。

其中，前述1價烴基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀中任一者，作為該具體例子，可舉出甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、n-戊基、環戊基、n-己基、環己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基等碳數1~10的烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、己烯基等碳數2~10的烯基；苯基、二甲苯基、甲苯基、1-萘基、2-萘基等碳數6~20的芳基；苯甲基、苯基乙基等碳數7~20芳烷基等。

作為前述有機氧基，可舉出烷氧基、烯基氧基、芳基氧基等。作為含於此等的烷基、烯基及芳基，可舉出與前述相同者。

作為前述有機胺基，可舉出甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、丁基胺基、戊基胺基、己基胺基、環己基胺基、庚基胺基、辛基胺基、壬基胺基、癸基胺基、十二烷基胺基等碳數1~12的烷基胺基；二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、二丁基胺基、二戊基胺基、二己基胺基、二環己基胺基、二庚基胺基、二辛基胺基、二壬基胺基、十二烷基胺基等各烷基為碳數1~12的烷基之二烷基胺基；嗎啉代基等。

作為前述有機矽基，可舉出三甲基矽基、三乙基矽基、三丙基矽基、三丁基矽基、三戊基矽基、三己基矽基、戊基二甲基矽基、己基二甲基矽基、辛基二甲基矽基、癸基二甲基矽基等各烷基為碳數1~10的烷基之三烷基矽基。

作為前述有機硫基，可舉出甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、庚基硫基、辛基硫基、壬基硫基、癸基硫基、十二烷基硫基等碳數1~12的烷基硫基。

作為前述醯基可舉出甲醯基、乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、香草基、異香草基、苯甲醯基等碳數1~10的醯基。

且，前述1價烴基、有機氧基、有機胺基、有機矽基、有機硫基及醯基的碳數以1~8為佳。

此等各取代基之中，亦以氟原子、磺酸基、烷基、有機氧基、有機矽基為較佳。

式(B1)中，A² 為-O-、-S-或-NH-。此等中，由合成容易來看，以-O-為佳。

式(B1)中，A³ 為碳數6~20的(n+1)價芳香族基。前述芳香族基為，由碳數6~20的芳香族化合物除去芳香環上之(n+1)個氫原子所得之基。且，於本發明中之芳香族化合物表示芳香族烴及芳香族雜環式化合物。作為前述芳香族化合物，可舉出苯、甲苯、二甲苯、聯苯基、萘、蒽、芘等，但此等中，作為A³ 所示芳香族基，由萘或蒽所衍生的基為佳。

式(B1)及(B1’)中，X¹ 為碳數2~5的伸烷基，又，前述伸烷基為，於該碳原子(碳-碳鍵)間，可隔著 -O-、-S-或羰基，該氫原子之一部分或全部可進一步由碳數1~20的烷基所取代。作為X¹ ，以伸乙基、三亞甲基、亞甲基氧基亞甲基、亞甲基硫基亞甲基等為佳，以此等基的氫原子之一部分或全部進一步由碳數1~20的烷基所取代。作為前述烷基，可舉出甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、n-戊基、環戊基、n-己基、環己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基、n-十一烷基、n-十二烷基、聯環己基等。

式(B1)及(B1’)中，X² 為單鍵、-O-、-S-或 -NR-。R為氫原子或碳數1~10的1價烴基。作為前述1價烴基，以甲基、乙基、n-丙基等烷基為佳。作為X² ，以單鍵、-O-或-S-為佳，以單鍵或-O-為較佳。

式(B1)及(B1’)中，X³ 為可被取代的碳數1~20的1價烴基。前述1價烴基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀中任一者，作為該具體例子，可舉出甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、n-戊基、環戊基、n-己基、環己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基、n-十一烷基、n-十二烷基、聯環己基等碳數1~20的烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、己烯基等碳數2~20的烯基；苯基、二甲苯基、甲苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基等碳數6~20的芳基；苯甲基、苯基乙基、苯基環己基等碳數7~20的芳烷基等。又，前述1價烴基之氫原子的一部分或全部可進一步由取代基所取代。作為前述取代基，可舉出與A¹ 的說明中所述之相同者。作為X³ ，以碳數1~20的烷基，或碳數6~20的芳基為佳。

式(B1)及(B1’)中，m為滿足1≦m≦4之整數，但以2為佳。n為滿足1≦n≦4的整數，以2為佳。

式(B1)及(B1’)所示芳基磺酸酯化合物對於含有低極性溶劑之廣範圍的溶劑因顯示高溶解性，故可使用多種多樣的溶劑而調製出溶液之物性，塗布特性為高。因此，在磺酸酯狀態下進行塗布，於塗膜之乾燥時或燒成時可產生磺酸者為佳。由磺酸酯產生磺酸的溫度，在室溫下為穩定，且以燒成溫度以下者為較佳，故以40~260℃為佳。且若考慮到在塗料內的高穩定性與燒成時的脱離之容易性時，以80~230℃為佳，以120~180℃為較佳。

作為式(B1)所示芳基磺酸酯化合物，以下述式(B1-1)~(B1-3)中任一者所示者為佳。

式(B1-1)中，A¹¹ 為由全氟聯苯基所衍生的m價基(即，自全氟聯苯基取出m個氟原子所得之基)。A¹² 雖為-O-或-S-，但以-O-為佳。A¹³ 雖為由萘或蒽所衍生的(n+1)價基(即，自萘或蒽除去(n+1)個氫原子而得之基)，但以由萘所衍生的基為佳。

式(B1-1)中，R^s1 ~R^s4 各自獨立為氫原子，或直鏈狀或者支鏈狀之碳數1~6的烷基，R^s5 可被取代的碳數2~20的1價烴基。

作為前述直鏈狀或支鏈狀碳數1~6的烷基，可舉出甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、n-己基等。此等中，以碳數1~3的烷基為佳。

前述碳數2~20的1價烴基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀中任一者，作為該具體例子，可舉出乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基等的烷基；苯基、萘基、菲基等的芳基等。

R^s1 ~R^s4 之中，R^s1 或R^s3 為碳數1~3的直鏈烷基，其餘以氫原子者為佳。且，R^s1 為碳數1~3的直鏈烷基，R^s2 ~R^s4 以氫原子者為佳。作為前述碳數1~3之直鏈烷基，以甲基為佳。又，作為R^s5 ，以碳數2~4的直鏈烷基或苯基為佳。

式(B1-1)中，m為滿足1≦m≦4的整數，但以2為佳。n為滿足1≦n≦4的整數，但以2為佳。

式(B1-2)中，A¹⁴ 為可被取代的含有1個以上芳香環之碳數6~20的m價烴基。前述烴基為自含有1個以上芳香環之碳數6~20的烴取出m個氫原子而得之基。作為前述烴，可舉出苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、聯苯基、萘、蒽、菲等。

又，前述烴基中，該氫原子的一部分或全部可進一步由取代基所取代，作為如此取代基，可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、硝基、氰基、羥基、胺基、矽烷醇基、硫醇基、羧基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、酯基、硫代酯基、醯胺基、1價烴基、有機氧基、有機胺基、有機矽基、有機硫基、醯基、磺酸基等。此等中，作為A¹⁴ ，以由苯、聯苯基等所衍生的基為佳。

式(B1-2)中，A¹⁵ 雖為-O-或-S-，但以-O-為佳。

式(B1-2)中，A¹⁶ 為碳數6~20的(n+1)價的芳香族烴基。前述芳香族烴基為由碳數6~20的芳香族烴化合物的芳香環上除去(n+1)個氫原子而得之基。作為前述芳香族烴化合物，可舉出苯、甲苯、二甲苯、聯苯基、萘、蒽、芘等。此等中，作為A¹⁶ ，以由萘或蒽所衍生的基為佳，以由萘所衍生的基為較佳。

式(B1-2)中，R^s6 及R^s7 各自獨立為氫原子，或直鏈狀或者支鏈狀的1價脂肪族烴基。R^s8 為直鏈狀或支鏈狀1價脂肪族烴基。但，R^s6 、R^s7 及R^s8 的碳數合計為6以上。R^s6 、R^s7 及R^s8 的碳數合計之上限並無特別限定，但以20以下為佳，以10以下為較佳。

作為前述直鏈狀或支鏈狀的1價脂肪族烴基之具體例子，可舉出甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、n-己基、n-辛基、2-乙基己基、癸基等碳數1~20的烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、己烯基等碳數2~20的烯基等。

作為R^s6 以氫原子為佳，作為R^s7 及R^s8 以碳數1~6的烷基為佳。此時，R^s7 及R^s8 可為相同或亦可為相異。

式(B1-2)中，m為滿足1≦m≦4的整數，但以2為佳。n為滿足1≦n≦4的整數，但以2為佳。

式(B1-3)中，R^s9 ~R^s13 各自獨立為氫原子、硝基、氰基、鹵素原子、碳數1~10的烷基、碳數1~10的鹵化烷基，或碳數2~10的鹵化烯基。

前述碳數1~10的烷基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀中任一者，作為該具體例子，可舉出甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、n-戊基、環戊基、n-己基、環己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基等。

前述碳數1~10的鹵化烷基若為前述碳數1~10的烷基之氫原子的一部分或全部由鹵素原子所取代之基，並無特別限定。前述鹵化烷基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀中任一者，作為該具體例子，可舉出三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2,2-五氟乙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基、4,4,4-三氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁基等。

作為前述碳數2~10的鹵化烯基，若為碳數2~10的烯基之氫原子的一部分或全部由鹵素原子所取代，並無特別限定。作為該具體例子，可舉出全氟乙烯基、全氟-1-丙烯基、全氟-2-丙烯基、全氟-1-丁烯基、全氟-2-丁烯基、全氟-3-丁烯基等。

此等中，作為R^s9 ，以硝基、氰基、碳數1~10的鹵化烷基、碳數2~10的鹵化烯基等為佳，以硝基、氰基、碳數1~4的鹵化烷基、碳數2~4的鹵化烯基等為較佳，以硝基、氰基、三氟甲基、全氟丙烯基等為更一層佳。又，作為R^s10 ~R^s13 ，以鹵素原子為佳，以氟原子為較佳。

式(B1-3)中，A¹⁷ 為-O-、-S-或-NH-，但以 -O-為佳。

式(B1-3)中，A¹⁸ 為碳數6~20的(n+1)價芳香族烴基。前述芳香族烴基為由碳數6~20的芳香族烴化合物的芳香環上除去(n+1)個氫原子而得之基。作為前述芳香族烴化合物，可舉出苯、甲苯、二甲苯、聯苯基、萘、蒽、芘等。此等中，作為A¹⁸ ，以由萘或蒽所衍生的基為佳，以萘所衍生的基為較佳。

式(B1-3)中，R^s14 ~R^s17 各自獨立為氫原子，或直鏈狀或者支鏈狀碳數1~20的1價脂肪族烴基。前述1價脂肪族烴基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀中任一者，作為該具體例子，可舉出甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、n-戊基、環戊基、n-己基、環己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基、n-十一烷基、n-十二烷基等碳數1~20的烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、己烯基等碳數2~20的烯基等。此等中，以碳數1~20的烷基為佳，以碳數1~10的烷基為較佳，以碳數1~8的烷基為更一層佳。

式(B1-3)中，R^s18 為直鏈狀或者支鏈狀碳數1~20的1價脂肪族烴基，或-OR^s19 。R^s19 為可被取代的碳數2~20的1價烴基。

作為R^s18 所示直鏈狀或支鏈狀碳數1~20的1價脂肪族烴基，可舉出與R^s14 ~R^s17 的說明中所述之相同者。若R^s18 為1價脂肪族烴基時，作為R^s18 以碳數1~20的烷基為佳，以碳數1~10的烷基為較佳，以碳數1~8的烷基為更一層佳。

作為R^s19 所示碳數2~20的1價烴基，前述1價脂肪族烴基中除甲基以外，可舉出苯基、萘基、菲基等芳基等。此等中，作為R^s19 ，以碳數2~4的直鏈烷基或苯基為佳。且，作為前述可具有1價烴基的取代基，可舉出氟原子、碳數1~4的烷氧基、硝基、氰基等。

式(B1-3)中，n為滿足1≦n≦4的整數，以2為佳。

作為式(B1-3)所示芳基磺酸酯化合物，特別以下述式(B1-3-1)或(B1-3-2)所示者為佳。

式(B1-3-1)及(B1-3-2)中，A¹⁷ 、A¹⁸ 、R^s9 ~ R^s17 、R^s19 及n與前述相同。R^s20 為直鏈狀或支鏈狀碳數1~20的1價脂肪族烴基，作為該具體例子，可舉出與R^s18 的說明中所述之相同者。

對於式(B1-3-1)所示芳基磺酸酯化合物，於R^s14 ~R^s17 中，R^s14 或R^s16 為碳數1~3的直鏈烷基，其餘為氫原子者為佳。進一步以R^s14 為碳數1~3的直鏈烷基，R^s15 ~ R^s17 為氫原子者為佳。作為前述碳數1~3的直鏈烷基，以甲基為佳。又，作為R^s19 ，以碳數2~4的直鏈烷基或苯基為佳。

對於式(B1-3-2)所示芳基磺酸酯化合物，R^s14 、R^s16 及R^s20 的碳數合計以6以上者為佳。R^s14 、R^s16 及R^s20 的碳數合計之上限以20以下為佳，以10以下為較佳。此時作為R^s14 ，以氫原子為佳，作為R^s16 及R^s20 ，以碳數1~6的烷基為佳。又，R^s16 及R^s20 彼此可為相同或相異。

式(B1)所示芳基磺酸酯化合物可單獨使用1種，亦可組合2種以上後使用。

作為較佳芳基磺酸酯化合物之具體例子，可舉出以下所示者，但並非限定於此等者。

式(B1)所示芳基磺酸酯化合物，例如可藉由如下述流程A所示，使式(B1A)所示磺酸鹽化合物與鹵化劑進行反應，合成下述式(B1B)所示磺醯基鹵化物(以下亦稱為步驟1)、將該磺醯基鹵化物與式(B1C)所示化合物進行反應(以下亦稱為步驟2)而合成。

(式中，A¹ ~A³ 、X¹ ~X³ 、m及n與前述相同。M⁺ 為鈉離子、鉀離子、吡啶鎓離子、4級銨離子等1價陽離子。Hal為氯原子、溴原子等鹵素原子)。

式(B1A)所示磺酸鹽化合物可依據公知方法而合成。

作為在步驟1所使用的鹵化劑，可舉出亞硫醯氯、草醯氯、三氯氧磷、氯化磷(V)等鹵化劑，但以亞硫醯氯為佳。鹵化劑之使用量若對磺酸鹽化合物為1倍莫耳以上即可，並無特別限定，但對於磺酸鹽化合物，使用依據質量比為2~10倍量者為佳。

作為於步驟1中之使用的反應溶劑，以不與鹵化劑進行反應的溶劑為佳，可舉出氯仿、二氯乙烷、四氯化碳、己烷、庚烷等。又，亦可在無溶劑下進行反應，此時使用比在反應終了時可成為均勻系溶液的量以上之鹵化劑者為佳。又，欲促進反應，可使用N,N-二甲基甲醯胺等觸媒。可使反應溫度在0~150℃程度，但以20~100℃，且所使用的鹵化劑之沸點以下為佳。反應終了後，一般為將藉由減壓濃縮等所得之粗生成物使用於下步驟。

作為式(B1C)所示化合物，例如可舉出丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單苯基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單己基醚等乙二醇醚類；2-乙基-1-己醇、2-丁基-1-辛醇、1-辛醇、3-壬醇等醇類等。

對於步驟2，亦可併用鹼。作為可使用的鹼，可舉出氫化鈉、吡啶、三乙基胺、二異丙基乙基胺等，但以氫化鈉、吡啶、三乙基胺為較佳。鹼之使用量對於磺醯基鹵化物以1倍莫耳~溶劑量者為佳。

作為在步驟2所使用的反應溶劑，可使用各種有機溶劑，但以四氫呋喃、二氯乙烷、氯仿、吡啶為佳。雖反應溫度並無特別限定，但以0~80℃為佳。反應終了後使用減壓濃縮、分液萃取、水洗、再沈澱、再結晶、層析法等常法進行後處理、純化後，可德到純粹芳基磺酸酯化合物。且，藉由對所得之純粹芳基磺酸酯化合物施予熱處理等，可達到高純度之磺酸化合物。

又，式(B1)所示芳基磺酸酯化合物可如下述流程B所示，由式(B1D)所示磺酸化合物而合成。且，對於下述流程B，在第1段及第2段的反應所使用的鹵化劑、式(B1C)所示化合物、反應溶劑及其他成分可使用在與流程A中之步驟1及2的相同者。

(式中，A¹ ~A³ 、X¹ ~X³ 、Hal、m及n與前述相同)。

式(B1D)所示磺酸化合物可依據公知方法進行合成。

式(B1’)所示芳基磺酸酯化合物可依據過去公知方法，例如可依據專利第5136795號公報所記載的方法進行合成。

[(B2)鹵化四氰醌二甲烷] 作為前述鹵化四氰醌二甲烷，以下述式(B2)所示者為佳。

式(B2-1)中，R^q1 ~R^q4 各自獨立為氫原子或鹵素原子，但至少1個為鹵素原子。作為前述鹵素原子，可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，以氟原子或氯原子為佳，以氟原子為較佳。又，R^q1 ~R^q4 之至少2個鹵素原子者為佳，以至少3個為鹵素原子者為較佳，所有皆為鹵素原子者為最佳。

作為前述四氰醌二甲烷衍生物，可舉出7,7,8,8-四氰醌二甲烷(TCNQ)或2-氟-7,7,8,8-四氰醌二甲烷、2,5-二氟-7,7,8,8-四氰醌二甲烷、四氟-7,7,8,8-四氰醌二甲烷(F4TCNQ)、四氯-7,7,8,8-四氰醌二甲烷、2-氟-7,7,8,8-四氰醌二甲烷、2-氯-7,7,8,8-四氰醌二甲烷、2,5-二氟-7,7,8,8-四氰醌二甲烷、2,5-二氯-7,7,8,8-四氰醌二甲烷等。此等中以F4TCNQ為佳。

[(B3)鹵化或氰基化苯醌] 作為前述鹵化或氰基化苯醌，以式(B3)所示者為佳。

式(B2-2)中，R^q5 ~R^q8 各自獨立為氫原子、鹵素原子或氰基，但至少1個為鹵素原子或氰基。作為前述鹵素原子，可舉出與前述所示相同者，以氟原子或氯原子為佳，以氟原子為較佳。又，R^q5 ~R^q8 的至少2個為鹵素原子或氰基者為佳，以至少3個為鹵素原子或氰基者為較佳，所有皆為鹵素原子或氰基者為更一層佳。

作為鹵化或氰基化苯醌，具體可舉出2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)、四氯-1,4-苯醌(氯醌)、三氟-1,4-苯醌、四氟-1,4-苯醌、四溴-1,4-苯醌、四氰基-1,4-苯醌等。此等中，以2,3-二氯-5,6-二氰基-p-苯醌、三氟苯醌、四氟苯醌、四氰基苯醌為佳，以DDQ、氯醌、四氟-1,4-苯醌、四氰基-1,4-苯醌為較佳，以DDQ為更一層佳。

對於(B)成分之摻合物，(B1)芳基磺酸酯化合物之含有量對於(B2)鹵化四氰醌二甲烷或(B3)鹵化或者氰基化苯醌而言，以莫耳比計算下，通常為0.01~50程度之量，以成為0.1~20程度之量為佳，較佳為成1.0~10程度之量。又，(B)成分之摻合物合計的含有量對於電荷輸送性有機化合物的摻合物之含有量比(D/H)，以莫耳比計算下，通常為0.01~50程度之量，以0.1~10程度量為佳，較佳為1.0~5.0程度量。

且，(B2)鹵化四氰醌二甲烷可單獨使用1種類，或組合2種類以上而使用，(B3)鹵化或氰基化苯醌可單獨使用1種類，或組合2種類以上而使用。又，(B2)鹵化四氰醌二甲烷與(B3)鹵化或氰基化苯醌可經組合而使用。

[(C)有機溶劑] 作為(C)有機溶劑，若為可溶解或分散前述各成分或後述各任意成分者即可，並無特別限定，但由製程適合性優異的觀點來看，以使用低極性溶劑者為佳。對於本發明，所謂低極性溶劑定義為在頻率100kHz之比電導率未達7者，所謂高極性溶劑定義為在頻率100kHz之比電導率為7以上者。

作為前述低極性溶劑，例如可舉出氯仿、氯苯等氯系溶劑；甲苯、二甲苯、四氫萘、環己基苯、癸基苯等的芳香族烴系溶劑；1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇等脂肪族醇系溶劑；四氫呋喃、二噁烷、苯甲醚、4-甲氧基甲苯、3-苯氧基甲苯、二苯甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇丁基甲基醚等醚系溶劑；安息香酸甲酯、安息香酸乙酯、安息香酸丁酯、安息香酸異戊酯、鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)、鄰苯二甲酸二甲酯、丙二酸二異丙酯、馬來酸二丁酯、草酸二丁基、乙酸己酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯等酯系溶劑等。

作為前述高極性溶劑，例如可舉出N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基異丁基醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等醯胺系溶劑；乙基甲基酮、異佛爾酮、環己酮等酮系溶劑；乙腈、3-甲氧基丙腈等氰基系溶劑；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇等多元醇系溶劑；二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單苯基醚、三乙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、苯甲基醇、2-苯氧基乙醇、2-苯甲基氧基乙醇、3-苯氧基苯甲基醇、四氫糠基醇等脂肪族醇以外的1元醇系溶劑；二甲基亞碸等亞碸系溶劑等。

(C)有機溶劑之使用量由既可抑制電荷輸送性有機化合物之析出以外確保充分膜厚之觀點來看，本發明之塗料中的固體成分濃度通常為0.1~20質量%程度，較佳為0.5~10質量%之量。且，所謂固體成分表示含於塗料之成分中除溶劑以外的成分。前述溶劑可單獨使用1種類，或可混合2種類以上而使用。

[其他成分] 本發明之電荷輸送性塗料係以所得之電荷輸送性薄膜的膜物性之調整等目的下，可進一步含有有機矽烷化合物。作為前述有機矽烷化合物，可舉出二烷氧基矽烷化合物、三烷氧基矽烷化合物或四烷氧基矽烷化合物。換言之，作為有機矽烷化合物，以二烷氧基矽烷化合物或三烷氧基矽烷化合物為佳，以三烷氧基矽烷化合物為較佳。有機矽烷化合物可單獨使用1種類，或可組合2種類以上而使用。

本發明之塗料為含有有機矽烷化合物時，該含有量於固體成分中，通常為0.1~50質量%程度，但若考慮到所得之薄膜的平坦性提高或電荷輸送性降低之抑制等平衡時，以0.5~40質量%程度為佳，較佳為0.8~30質量%程度，更一層佳為1~20質量%程度。

本發明之電荷輸送性塗料，由將電荷輸送性有機化合物或摻合物溶解於溶劑而得到均勻性高之塗料的觀點來看，亦可含有胺化合物，該含有量為固體成分中通常為0.1~50質量%程度。

電荷輸送性塗料之調製方法並無特別限定，但例如可舉出將電荷輸送性有機化合物及摻合物，以及視必要其他成分以任意順序或同時地加入於有機溶劑之方法。又，若有機溶劑為複數種時，首先將各成分依序或同時溶解於1種溶劑中，其中亦可添加其他溶劑，亦可於複數種有機溶劑之混合溶劑中將各成分依序或同時地溶解。

本發明之電荷輸送性塗料，由再現性良好可得到更平坦性且高薄膜之觀點來看，將各成分溶解於有機溶劑後，使用亞微米量級之濾器等進行過濾者為佳。

本發明之電荷輸送性塗料之黏度，通常在25℃為1~50mPa･s。又，本發明之電荷輸送性塗料的表面張力通常為在25℃之20~50mN/m。且，黏度係以東機產業(股)製TVE-25形黏度計所測定的值。表面張力係以協和界面科學(股)製之自動表面張力計CBVP-Z型所測定之值。塗料之黏度與表面張力若考慮到所望膜厚等各種要素，可藉由變更前述溶劑種類或此等比率、固體成分濃度等而調整。

[電荷輸送性薄膜] 本發明之電荷輸送性薄膜係可由將本發明之電荷輸送性塗料塗布於基材上並經燒成而形成。

作為塗料之塗布方法，可舉出浸漬法、旋轉塗布法、轉印印刷法、輥塗布法、刷毛塗布、噴墨法、噴霧法、狹縫塗布法等，但並未限定於此等。對應塗布方法，調節塗料之黏度及表面張力者為佳。

又，塗布後之電荷輸送性塗料的燒成環境亦無特別限定，不僅為大氣環境，亦可在氮等惰性氣體或真空中得到均勻成膜面及具有電荷輸送性之薄膜，通常藉由將塗料在大氣環境下進行燒成，可在再現性優良下得到具有更高電荷輸送性之薄膜。

對於燒成溫度，考慮到所得之薄膜的用途、賦予所得之薄膜的電荷輸送性的程度、溶劑之種類或沸點等，通常適宜地設定在100~260℃程度之範圍內。且，在燒成時可表現更高均勻成膜性，或在基材上可進行反應之目的下，可附加2段階以上溫度變化，加熱為使用例如加熱板或烤箱等適當機器而進行即可。

電荷輸送性薄膜之膜厚，並無特別限定，但作為有機EL元件之電洞注入層、電洞輸送層或電洞注入輸送層等陽極與發光層之間的功能層使用時，以5~300nm為佳。作為使膜厚變化的方法，可舉出使塗料中之固體成分濃度變化，或使塗布時的基板上液量變化等方法。

藉由以上說明方法，雖可形成本發明之電荷輸送性薄膜，藉由使用本發明之電荷輸送性塗料，於附有隔壁之基板的隔壁內可形成電荷輸送性薄膜而較佳。

作為如此附有隔壁之基板，若為藉由公知光刻法等形成所定圖型的基板即可並無特別限定。且，通常在基板上可存在複數個藉由隔壁所規定的開口部。通常開口部之尺寸為長邊100~210μm，短邊40μm×100μm，岸錐角度為20~80°。作為基板之材質，並無特別限定，但可舉出作為電子元件之陽極材料而使用的銦錫氧化物(ITO)、以銦鋅氧化物(IZO)作為代表的透明電極材料；由鋁、金、銀、銅、銦等作為代表的金屬或此等合金等所構成的金屬陽極材料；具有高電荷輸送性的聚噻吩衍生物或聚苯胺衍生物等聚合物陽極材料等，亦可進行平坦化處理者為佳。

將本發明之電荷輸送性塗料以噴墨法塗布於附有隔壁之基板的隔壁內後，經減壓，進一步視必要進行加熱後，自塗布於隔壁內的電荷輸送性塗料除去溶劑後製作出電荷輸送性薄膜，可製造出附有電荷輸送性薄膜之基板，且藉由於該電荷輸送性薄膜上層合其他功能膜時，可製造出有機EL元件等電子元件。此時，噴墨塗布時之環境並無特別限定，可為大氣環境、氮等惰性氣體環境、減壓下中任一種。

減壓時之減壓度(真空度)僅塗料溶劑蒸發即可並無特別限定，但通常為1,000Pa以下，以100Pa以下為佳，較佳為50Pa以下，更一層佳為25Pa以下，更佳為10Pa以下。減壓時間僅溶劑可蒸發即可並無特別限制，通常為0.1~60分鐘程度，以1~30分鐘程度為佳。且進行燒成(加熱)時的條件與前述條件相同。

依據以上說明的方法，對於隔壁內，可有效地抑制塗料之爬上。具體而言，作為後述推積指數，通常為83%以上，以86%以上為佳，較佳為89%以上，更一層佳為92%以上，更佳為95%以上之高值，可抑制推積。且，推積指數可由，將隔壁(堤)寬作為A(μm)，由隔壁(堤)中央部之電荷輸送性薄膜的膜厚，將+10%之膜厚範圍作為B(μm)時的(B/A)×100(%)之式而求得。

[有機EL元件] 本發明之有機EL元件為具有一對電極，於此等電極之間，具有由本發明之電荷輸送性薄膜所成的功能層者。

作為有機EL元件之代表性構成，可舉出以下(a)~(f)，並未限定於此等。且，對於下述構成，視必要，於發光層與陽極之間可設置電子阻擋層等，於發光層與陰極之間可設置洞(電洞)阻擋層等。又，電洞注入層、電洞輸送層或者電洞注入輸送層可兼備作為電子阻擋層等之功能，電子注入層、電子輸送層或電子注入輸送層可兼備作為洞阻擋層等功能。且視必要於各層之間可設置任意功能層。 (a)陽極/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/電子輸送層/電子注入層/陰極 (b)陽極/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/電子注入輸送層/陰極 (c)陽極/電洞注入輸送層/發光層/電子輸送層/電子注入層/陰極 (d)陽極/電洞注入輸送層/發光層/電子注入輸送層/陰極 (e)陽極/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/陰極 (f)陽極/電洞注入輸送層/發光層/陰極

所謂「電洞注入層」、「電洞輸送層」及「電洞注入輸送層」表示於發光層與陽極之間所形成的層，具有將電洞自陽極輸送至發光層的功能者。於發光層與陽極之間，僅設有1層的電洞輸送性材料之層時，此為「電洞注入輸送層」，於發光層與陽極之間設有2層以上電洞輸送性材料之層時，接近陽極的層為「電洞注入層」，此以外的層為「電洞輸送層」。特別為電洞注入(輸送)層使用不僅自陽極的電洞受容性優異，且對電洞輸送(發光)層之電洞注入性亦優異的薄膜。

所謂「電子注入層」、「電子輸送層」及「電子注入輸送層」表示形成於發光層與陰極之間的層，具有將電子自陰極輸送至發光層的功能者。於發光層與陰極之間，若僅設置1層電子輸送性材料之層時，此為「電子注入輸送層」，於發光層與陰極之間，設有2層以上的電子輸送性材料之層時，接近陰極的層為「電子注入層」，此以外的層為「電子輸送層」。

所謂「發光層」為具有發光功能之有機層，採用摻合系統時，含有主體材料與摻合物材料。此時，主體材料主要具有促進電子與電洞之再結合，使激起子封閉於發光層內之功能，摻合物材料為具有有效率地使經再結合而得的激起子進行發光之功能。燐光元件之情況為，主體材料主要具有使在摻合物所生成的激起子封閉於發光層內之功能者。

本發明之電荷輸送性薄膜對於有機EL元件，可作為設置於陽極與發光層之間的功能層而適用，可比作為電洞注入層、電洞輸送層、電洞注入輸送層更為適用，作為電洞注入層時可更一層適用。

使用本發明之電荷輸送性塗料而製作有機EL元件時的使用材料，或作為製作方法，舉出的如下述所示者，並無特別限定於此等。

具有由自本發明之電荷輸送性塗料所得之電荷輸送性薄膜而成的電洞注入層之有機EL元件的製作方法一例子，如以下所示。且，電極為對電極不產生壞影響之範圍下，藉由醇、純水等進行洗淨，或藉由UV臭氧處理、氧-電漿處理等預先進行表面處理者為佳。

於陽極基板上，藉由前述方法，使用本發明之電荷輸送性塗料而形成電洞注入層。將此導入於真空蒸鍍裝置內，將電洞輸送層、發光層、電子輸送層/洞阻擋層、電子注入層、陰極金屬依序進行蒸鍍。或者對於該方法，取代藉由蒸鍍而形成電洞輸送層與發光層，使用含有電洞輸送性高分子的電洞輸送層形成用組成物與含有發光性高分子的發光層形成用組成物而藉由溼式製程形成此等層。且，視必要於發光層與電洞輸送層之間可設置電子阻擋層。

作為前述陽極材料，可舉出以ITO、IZO作為代表的透明電極，或以鋁作為代表的金屬，或由此等合金等所構成的金屬陽極，以進行平坦化處理者為佳。亦可使用具有高電荷輸送性之聚噻吩衍生物或聚苯胺衍生物。且，作為構成金屬陽極之其他金屬，可舉出金、銀、銅、銦或此等合金等，但並無限定於此等。

作為形成前述電洞輸送層之材料，可舉出(三苯基胺)二聚物衍生物、[(三苯基胺)二聚物]螺二聚物、N,N’-雙(萘-1-基)-N,N’-雙(苯基)-聯苯胺(α-NPD)、4,4’,4”-參[3-甲基苯基(苯基)胺基]三苯基胺(m-MTDATA)、4,4’,4”-參[1-萘(苯基)胺基]三苯基胺(1-TNATA)等三芳基胺類、5,5”-雙-{4-[雙(4-甲基苯基)胺基]苯基}-2,2’：5’,2”-三噻吩(BMA-3T)等寡聚噻吩類等。

作為形成前述發光層之材料，可舉出8-羥基喹啉之鋁錯體等金屬錯體、10-羥基苯並[h]喹啉之金屬錯體、雙苯乙烯苯衍生物、雙苯乙烯伸芳基衍生物、(2-羥基苯基)苯並噻唑之金屬錯體、噻咯衍生物等低分子發光材料；於聚(p-伸苯伸乙烯基)、聚[2-甲氧基-5-(2-乙基己基氧基)-1,4-伸苯伸乙烯基]、聚(3-烷基噻吩)、聚乙烯咔唑等高分子化合物中混合發光材料與電子移動材料的系統等，但並未限定於此等。

又，以蒸鍍形成發光層時，可與發光性摻合物進行共蒸鍍，作為前述發光性摻合物，可舉出參(2-苯基吡啶)銥(III)(Ir(ppy)₃ )等金屬錯體，或紅熒烯(Rubrene)等萘並萘衍生物、喹吖啶酮衍生物、苝等縮合多環芳香環等，但並未限定此等。

作為形成前述電子輸送層/洞阻擋層之材料，可舉出噁二唑衍生物、三唑衍生物、菲咯啉衍生物、苯基喹喔啉衍生物、苯並咪唑衍生物、嘧啶衍生物等，但並未限定於此等。

作為形成前述電子注入層之材料，可舉出氧化鋰(Li₂ O)、氧化鎂(MgO)、氧化鋁(Al₂ O₃ )等金屬氧化物、氟化鋰(LiF)、氟化鈉(NaF)之金屬氟化物等，但並未限定於此等。

作為前述陰極材料，可舉出鋁、鎂-銀合金、鋁-鋰合金等，但並未限定於此等。

作為形成前述電子阻擋層之材料，可舉出參(苯基吡唑)銥等，但並未限定於此等。

作為前述電洞輸送性高分子，可舉出聚[(9,9-二己基芴基-2,7-二基)-co-(N,N’-雙{p-丁基苯基}-1,4-二胺基伸苯基)]、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-co-(N,N’-雙{p-丁基苯基}-1,1’-亞聯苯-4,4-二胺)]、聚[(9,9-雙{1’-戊烯-5’-基}芴基-2,7-二基)-co-(N,N’-雙{p-丁基苯基}-1,4-二胺基伸苯基)]、聚[N,N’-雙(4-丁基苯基)-N,N’-雙(苯基)-聯苯胺]-端封閉With 聚倍半矽氧烷、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-co-(4,4’-(N-(p-丁基苯基))二苯基胺)]等。

作為前述發光性高分子，可舉出聚(9,9-二烷基芴)(PDAF)等聚芴衍生物、聚(2-甲氧基-5-(2’-乙基己氧基)-1,4-伸苯伸乙烯基)(MEH-PPV)等聚伸苯基亞烯基衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等聚噻吩衍生物、聚乙烯咔唑(PVCz)等。

構成於陽極與陰極及此等間所形成的層之材料，因與製造具備底部發射結構、頂部發光(top emission)結構中任一者的元件相異，故考慮到此點而選擇適當的材料。

通常在底部發射結構之元件中，對於於基板側使用透明陽極，自基板側取光，在頂部發光(top emission)結構之元件中，使用由金屬所成的反射陽極，自基板的反方向之透明電極(陰極)側取光。因此，例如對於陽極材料，製造底部發射結構之元件時，使用ITO等透明陽極，製造頂部發光(top emission)結構之元件時使用Al/Nd等反射陽極。

本發明之有機EL元件在防止特性惡化時，依據規定方法，可視必要與捕水劑等同時密封。

本發明之電荷輸送性薄膜如前述所示，可作為有機EL元件之功能層使用，但亦可作為其他機光電變換元件、有機薄膜太陽電池、有機鈣輝石光電變換元件、有機集成電路、有機電場效果電晶體、有機薄膜電晶體、有機發光電晶體、有機光學檢査器、有機光受容器、有機電場消光元件、發光電子化學電池、量子點發光二極管、量子雷射、有機雷射二極管及有機等離子體發光元件等電子元件之功能層使用。 [實施例]

以下舉出合成例、製造例、實施例及比較例更具體說明本發明，但本發明並未限定於下述實施例。

所使用的裝置如以下所示。 (1)MALDI-TOF-MS：Bruker公司製autoflex III smartbeam (2)¹ H-NMR：日本電子(股)製JNM-ECP300 FT NMR SYSTEM (3)基板洗淨：長州產業(股)製基板洗淨裝置(減壓電漿方式) (4)塗料之塗布：Mikasa(股)製旋轉塗布機MS-A100 (5)膜厚測定及表面形狀測定：(股)小坂研究所製微細形狀測定機Surf coderET-4000A (6)元件之製作：長州產業(股)製多功能蒸鍍裝置系統C-E2L1G1-N (7)元件之電流密度之測定：(股)Multi-channel made by EHCIVL測定裝置 (8)噴墨裝置：Cluster technology(股)製専用Driver WAVE BUILDER(型號：PIJD-1)、附照相機觀測裝置inkjetlado、Automatic stage Inkjet Designer及噴墨頭PIJ-25NSET

所使用的試藥如以下所示。 MMA：甲基丙烯酸甲酯 HEMA：2-羥基乙基甲基丙烯酸酯 HPMA：4-羥基苯基甲基丙烯酸酯 HPMA-QD：由4-羥基苯基甲基丙烯酸酯1mol與1,2-萘醌-2-雙疊氮化物-5-磺醯基氯化物1.1mol的縮合反應所合成的化合物 CHMI：N-環己基馬來醯亞胺 PFHMA：2-(全氟己基)乙基甲基丙烯酸酯 MAA：丙烯酸甲酯 AIBN：α,α’-偶氮二異丁腈 QD1：由α,α,α’-參(4-羥基苯基)-1-乙基-4-異丙基苯1mol與1,2-萘醌-2-二疊氮化物-5-磺醯基氯化物1.5mol之縮合反應所合成的化合物 GT-401：丁烷四羧酸四(3,4-環氧環己基甲基)修飾ε-己內酯(商品名：EpolideGT-401、(股)大賽璐製) PGME：丙二醇單甲基醚 PGMEA：丙二醇單甲基醚乙酸酯 CHN：環己酮 TMAH：四甲基銨氫氧化物

[1]附有隔壁(堤)之基板的製作 (1)丙烯酸聚合物之合成 [合成例1-1] 將MMA(10.0g)、HEMA(12.5g)、CHMI(20.0g)、HPMA(2.50g)、MAA(5.00g)及AIBN(3.20g)溶解於PGME (79.8g)，藉由在60~100℃進行20小時反應，得到丙烯酸聚合物P1溶液(固體成分濃度40質量%)。丙烯酸聚合物P1之Mn為3,700，Mw為6,100。

[合成例1-2] 將HPMA-QD(2.50g)、PFHMA(7.84g)、MAA(0.70g)、CHMI(1.46g)及AIBN(0.33g)溶解於CHN(51.3g)，藉由在110℃進行20小時攪拌而使其反應後，得到丙烯酸聚合物P2溶液(固體成分濃度20質量%)。丙烯酸聚合物P2之Mn為4,300，Mw為6,300。

且，丙烯酸聚合物P1及P2之數平均分子量(Mn)及重量平均分子量(Mw)可藉由下述條件而經凝膠滲透層析法(GPC)測定。･色譜儀：(股)島津製作所製GPC裝置LC-20AD ･管柱：使Shodex KF-804L及803L(昭和電工(股)製)以及TSK-GEL(Tosoh公司(股)製)呈直列接續･管柱溫度：40℃ ･檢測器：UV檢測器(254nm)及RI檢測器･溶離液：四氫呋喃･管柱流速：1mL/分鐘

(2)正型感光性樹脂組成物之製造 [製造例1] 混合丙烯酸聚合物P1溶液(5.04g)、丙烯酸聚合物P2溶液(0.05g)、QD1(0.40g)、GT-401(0.09g)及PGMEA(6.42g)，在室溫進行3小時攪拌後成為均勻溶液後，得到正型感光性樹脂組成物。

(3)附有隔壁(堤)之基板的製作 [製造例2] 於使用(股)Technovision製UV-312進行10分鐘臭氧洗淨的ITO-玻璃基板上，使用旋轉塗布機，塗布在製造例1所得之正型感光性樹脂組成物後，將基板在加熱板上進行預烘烤(100℃，120秒)，形成膜厚1.2μm之薄膜。於該薄膜上，隔著長邊200μm且短邊100μm之長方形經多數描繪圖型之光罩，藉由Canon(股)製紫外線照射裝置PLA-600FA，使用波長365nm之紫外線，以175mJ/cm² 進行曝光。其後，將薄膜於1.0質量%TMAH水溶液中進行120秒浸漬而顯像後，使用超純水進行20秒的薄膜之流水洗淨。其次，將該長方形圖型所形成的薄膜以後烘烤(230℃，30分鐘)使其硬化後至作出附有隔壁之基板。

[2]電荷輸送性有機化合物之合成 [合成例2-1]苯胺衍生物A之合成

將N1-(4-胺基苯基)苯-1,4-二胺1.00g、2-溴-9-苯基-9H-咔唑8.89g、乙酸鈀112mg及tert-丁氧基鈉3.47g放入於燒瓶後，將燒瓶內以氮取代。然後放入甲苯30mL及預先調製的二-tert-丁基(苯基)膦之甲苯溶液2.75mL(濃度81.0g/L)，在90℃進行6小時攪拌。攪拌終了後，將反應混合物冷卻至室溫，使冷卻的反應混合物、甲苯與離子交換水進行混合並經分液處理。將所得之有機層以硫酸鈉乾燥並濃縮。將濃縮液以矽膠進行過濾，於所得之濾液中加入活性碳0.2g，並在室溫下進行30分鐘攪拌。其後，經過濾取除活性碳，濃縮濾液。將濃縮液滴入於甲醇及乙酸乙酯之混合溶劑(500mL/500mL)，將所得之漿體在室溫進行一晩攪拌，其次過濾漿體並回收濾物。將所得之濾物經乾燥後得到目的之苯胺衍生物A(產量5.88g，產率83%)。¹ H-NMR(500MHz, THF-d₈ ) δ[ppm]： 8.02-8.10(m, 10H), 7.48-7.63(m, 22H), 7.28-7.39(m, 14H), 7.19-7.24(m, 10H), 7.02-7.09(m, 12H)。 MALDI-TOF-MS m/Z found： 1404.88 ([M]⁺ calcd：1404.56)。

[合成例2-2]苯胺衍生物B之合成依據國際公開第2015/050253號所記載之方法，合成下述式所示苯胺衍生物B。

[3]摻合物之合成 [合成例3-1]芳基磺酸酯C之合成依據國際公開第2017/217455號所記載之方法，合成下述式所示芳基磺酸酯C。

[合成例3-2]芳基磺酸酯D之合成首先，依據國際公開第2015/111654號所記載的方法，合成下述式所示芳基磺酸D’。於芳基磺酸D’(4.97g、10mmol)中，加入亞硫醯氯(25g)及作為觸媒之N,N-二甲基甲醯胺(0.4mL)，進行1小時加熱迴流後，餾去亞硫醯氯，得到含有芳基磺酸D’之醯氯的固體。本化合物無須再進行此以上的純化步驟而可直接使用於下個步驟。加入前述固體氯仿(30mL)及吡啶(20mL)，在0℃加入丙二醇單乙基醚6.24g(60mmol)。升溫至室溫後，此後進行1.5小時攪拌。餾去溶劑後，加入水，以乙酸乙酯進行萃取，將有機層以硫酸鈉進行乾燥。經過濾且濃縮後，將所得之粗生成物藉由矽膠管柱層析法(己烷/乙酸乙酯)進行純化後，得到芳基磺酸酯D1.32g之白色固體(產率20%(自芳基磺酸D’的2段階產率))。¹ H-NMR及LC/MS的測定結果如以下所示。¹ H-NMR(500MHz, CDCl₃ )： δ 0.89-0.95(m, 6H), 1.34 and 1.39(a pair of d, J=6.5Hz, 6H), 3.28-3.50(m, 8H), 4.81-4.87(m, 2H), 7.26(s, 1H), 8.22(d, J=9.0Hz, 1H), 8.47(s, 1H), 8.54(d, J=9.0Hz, 1H) , 8.68(s, 1H)。 LC/MS (ESI⁺ ) m/z； 687 [M+NH₄ ]⁺

[4]電荷輸送性塗料之調製 [實施例1-1] 於苯胺衍生物A0.183g、芳基磺酸酯C0.325g及F4TCNQ0.018g中加入三乙二醇丁基甲基醚5.00g、丙二酸二異丙酯3.00g及鄰苯二甲酸二甲酯2.00g，在室溫進行攪拌而使其溶解。將所得之溶液以孔徑0.2μm之PTFE注射器濾器進行過濾，調製出電荷輸送性塗料A。

[實施例1-2] 於苯胺衍生物A0.257g、芳基磺酸酯D0.245g及F4TCNQ0.025g中加入三乙二醇丁基甲基醚5.00g、丙二酸二異丙酯3.00g及鄰苯二甲酸二甲酯2.00g，在室溫進行攪拌而使其溶解。將所得之溶液以孔徑0.2μm之PTFE注射器濾器進行過濾，調製出電荷輸送性塗料B。

[實施例1-3] 於苯胺衍生物A0.184g、芳基磺酸酯C0.327g及DDQ0.015g中加入三乙二醇丁基甲基醚5.00g、丙二酸二異丙酯3.00g及鄰苯二甲酸二甲酯2.00g，在室溫進行攪拌而使其溶解。將所得之溶液以孔徑0.2μm之PTFE注射器濾器進行過濾，調製出電荷輸送性塗料C。

[實施例1-4] 於苯胺衍生物B0.183g、芳基磺酸酯C0.325g及F4TCNQ0.018g中加入三乙二醇丁基甲基醚5.00g、丙二酸二異丙酯3.00g及鄰苯二甲酸二甲酯2.00g，在室溫進行攪拌而使其溶解。將所得之溶液以孔徑0.2μm之PTFE注射器濾器進行過濾，調製出電荷輸送性塗料D。

[實施例1-5] 於苯胺衍生物B0.257g、芳基磺酸酯D0.245g及F4TCNQ0.025g中加入三乙二醇丁基甲基醚5.00g、丙二酸二異丙酯3.00g及鄰苯二甲酸二甲酯2.00g，在室溫進行攪拌而使其溶解。將所得之溶液以孔徑0.2μm之PTFE注射器濾器進行過濾，調製出電荷輸送性塗料E。

[實施例1-6] 於苯胺衍生物B0.184g、芳基磺酸酯C0.327g及DDQ0.015g中加入三乙二醇丁基甲基醚5.00g、丙二酸二異丙酯3.00g及鄰苯二甲酸二甲酯2.00g，在室溫進行攪拌而使其溶解。將所得之溶液以孔徑0.2μm之PTFE注射器濾器進行過濾，調製出電荷輸送性塗料F。

[比較例1-1] 於苯胺衍生物A0.479g及F4TCNQ0.047g中加入三乙二醇丁基甲基醚5.00g、丙二酸二異丙酯3.00g及鄰苯二甲酸二甲酯2.00g，在室溫進行攪拌而使其溶解。將所得之溶液以孔徑0.2μm之PTFE注射器濾器進行過濾，調製出電荷輸送性塗料G。

[比較例1-2] 於苯胺衍生物A0.487g及DDQ0.039g中，加入三乙二醇丁基甲基醚5.00g、丙二酸二異丙酯3.00g及鄰苯二甲酸二甲酯2.00g，在室溫進行攪拌而使其溶解。將所得之溶液以孔徑0.2μm之PTFE注射器濾器進行過濾，調製出電荷輸送性塗料H。

[比較例1-3] 於苯胺衍生物B0.479g及F4TCNQ0.047g中加入三乙二醇丁基甲基醚5.00g、丙二酸二異丙酯3.00g及鄰苯二甲酸二甲酯2.00g，在室溫進行攪拌而使其溶解。將所得之溶液以孔徑0.2μm之PTFE注射器濾器進行過濾，調製出電荷輸送性塗料I。

[比較例1-4] 於苯胺衍生物B0.487g及DDQ0.039g中加入三乙二醇丁基甲基醚5.00g、丙二酸二異丙酯3.00g及鄰苯二甲酸二甲酯2.00g，在室溫進行攪拌而使其溶解。將所得之溶液以孔徑0.2μm之PTFE注射器濾器進行過濾，調製出電荷輸送性塗料J。

[比較例1-5] 於下述式(H1)所示聚合物H1(TFB聚合物，Luminescence Technology公司製LT-N148)0.180g、芳基磺酸酯C0.120g及F4TCNQ0.002g中加入三乙二醇丁基甲基醚5.00g、丙二酸二異丙酯3.00g及鄰苯二甲酸二甲酯2.00g，在室溫進行攪拌而使其溶解。將所得之溶液以孔徑0.2μm之PTFE注射器濾器進行過濾，調製出電荷輸送性塗料K。

[比較例1-6] 於聚合物H1 0.180g、芳基磺酸酯D0.120g及F4TCNQ0.002g中加入三乙二醇丁基甲基醚5.00g、丙二酸二異丙酯3.00g及鄰苯二甲酸二甲酯2.00g，在室溫進行攪拌而使其溶解。將所得之溶液以孔徑0.2μm之PTFE注射器濾器進行過濾，調製出電荷輸送性塗料L。

[5]單層元件(SLD)之製作及特性評估 [實施例2-1] 將電荷輸送性塗料A使用旋轉塗布機塗布於ITO基板後，在大氣下，在120℃進行1分鐘乾燥，其次在200℃進行15分鐘燒成，於ITO基板上形成厚度50nm之均勻薄膜。作為ITO基板，使用經製圖的厚度150nm之ITO膜形成於表面之25mm×25mm×0.7t之玻璃基板，於使用前藉由O₂ 電漿洗淨裝置(150W，30秒)除去表面上的雜質。其次，對於形成薄膜之ITO基板，使用蒸鍍裝置(真空度1.0×10^-5 Pa)，將鋁經0.2nm/秒成膜為80nm而製作出單層元件A。且，欲防止因空氣中之氧、水等影響導致的特性劣化，元件經密封基板進行密封後，評估其特性。密封係以以下程序進行。在氧濃度2ppm以下，露點-76℃以下的氮環境中，將元件收在密封基板之間，將密封基板藉由接著劑(((股)MORESCO製Moresco Moisture CutWB90US(P))進行貼合。此時，將捕水劑(Dynic(股)製HD-071010W-40)與元件共同收在密封基板內。對於貼合的密封基板，以UV光照射(波長：365nm，照射量：6,000mJ/cm² )後，在80℃進行1小時，經熱處理(annealing)處理後使接著劑硬化。

[實施例2-2] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料B以外，以與實施例2-1之同樣方法製作出單層元件B。

[實施例2-3] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料C以外，以與實施例2-1之同樣方法製作出單層元件C。

[實施例2-4] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料D，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例2-1之同樣方法製作出單層元件D。

[實施例2-5] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料E，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例2-1之同樣方法製作出單層元件E。

[實施例2-6] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料F，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例2-1之同樣方法製作出單層元件F。

[比較例2-1] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料G以外，以與實施例2-1之同樣方法製作出單層元件G。

[比較例2-2] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料H以外，以與實施例2-1之同樣方法製作出單層元件H。

[比較例2-3] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料I，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例2-1之同樣方法製作出單層元件I。

[比較例2-4] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料J，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例2-1之同樣方法製作出單層元件J。

將製作的單層元件以3V進行驅動時的電流密度進行測定。將結果表示於表1。

如表1所示可得知，由本發明之電荷輸送性塗料所製作的薄膜顯示良好電荷輸送性。

[6]單電洞元件(HOD；Hole-only element)之製作及特性評估對於以下實施例及比較例，ITO基板使用與前述相同者。 [實施例3-1] 將電荷輸送性塗料A使用旋轉塗布機塗布於ITO基板後，在大氣下在120℃下進行1分鐘乾燥，其次在200℃進行15分鐘燒成，於ITO基板上形成50nm之均勻薄膜。於該上面，使用蒸鍍裝置(真空度1.0×10^-5 Pa)，依序層合α-NPD及鋁之薄膜，得到單電洞元件A。蒸鍍為在蒸鍍速率0.2nm/秒之條件下進行。α-NPD及鋁之薄膜膜厚各為30nm及80nm。且元件以與實施例2-1之相同方法進行密封後，評估該特性。

[實施例3-2] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料B以外，以與實施例3-1之相同方法製作單電洞元件B。

[實施例3-3] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料C以外，以與實施例3-1之相同方法製作單電洞元件C。

[實施例3-4] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料D，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例3-1之相同方法製作單電洞元件D。

[實施例3-5] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料E，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例3-1之相同方法製作單電洞元件E。

[實施例3-6] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料F，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例3-1之相同方法製作單電洞元件F。

[比較例3-1] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料G以外，以與實施例3-1之相同方法製作單電洞元件G。

[比較例3-2] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料H以外，以與實施例3-1之相同方法製作單電洞元件H。

[比較例3-3] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料I，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例3-1之相同方法製作單電洞元件I。

[比較例3-4] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料J，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例3-1之相同方法製作單電洞元件J。

測定將製作的單電洞元件以3V進行驅動時的電流密度。結果如表2所示。

如表2所示可得知，由本發明之電荷輸送性塗料所製作的薄膜，對於作為電洞輸送層多被使用的α-NPD顯示良好電洞注入性。

[7]有機EL元件之製作及特性評估對於以下實施例及比較例，ITO基板使用與前述相同者。 [實施例4-1] 將電荷輸送性塗料A使用旋轉塗布機塗布於ITO基板後，在大氣下，在120℃進行1分鐘乾燥，其次在200℃進行15分鐘燒成，於ITO基板上形成50nm之均勻薄膜。於該上面，使用蒸鍍裝置(真空度1.0×10^-5 Pa)，將α-NPD以0.2nm/秒進行30nm成膜。其次，共蒸鍍CBP與Ir(PPy)₃ 。共蒸鍍為，控制蒸鍍速率至Ir(PPy)₃ 濃度成為6%，且層合至40nm。其次，依據層合參(8-羥基喹啉)鋁(III)(Alq₃ )、氟化鋰及鋁之薄膜而得到有機EL元件A。此時，蒸鍍速率為，對於Alq₃ 及鋁時以0.2nm/秒，對於氟化鋰時以0.02nm/秒的條件下進行，膜厚各為20nm、0.5nm及80nm。且，元件以與實施例2-1之相同方法進行密封後，評估該特性。

[實施例4-2] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料B以外，以與實施例4-1之相同方法製作出有機EL元件B。

[實施例4-3] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料C以外，以與實施例4-1之相同方法製作出有機EL元件C。

[實施例4-4] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料D，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例4-1之相同方法製作出有機EL元件D。

[實施例4-5] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料E，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例4-1之相同方法製作出有機EL元件E。

[實施例4-6] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料F，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例4-1之相同方法製作出有機EL元件F。

[比較例4-1] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料G以外，以與實施例4-1之相同方法製作出有機EL元件G。

[比較例4-2] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料H以外，以與實施例4-1之相同方法製作出有機EL元件H。

[比較例4-3] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料I，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例4-1之相同方法製作出有機EL元件I。

[比較例4-4] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料J，且在230℃進行15分鐘燒成以外，以與實施例4-1之相同方法製作出有機EL元件J。

測定將製作的有機EL元件在8V進行驅動時的亮度。結果如表3所示。

如表3所示，由本發明之電荷輸送性塗料所製作的薄膜顯示高有機EL特性。

[7]藉由噴墨塗布之附有電荷輸送性薄膜之基板的製作 [實施例5-1] 將電荷輸送性塗料A以溶劑稀釋至固體成分濃度為2.3質量%，於在製造例2所製作之附有隔壁之基板上的長方形開口部(膜形成區域)，使用噴墨裝置吐出。且稀釋電荷輸送性塗料時，欲使塗料中之混合溶劑的組成比率不要變化而進行稀釋。將所得之塗膜，其後馬上在常溫下10Pa以下之減壓度(真空度)中進行15分鐘減壓乾燥，其次在常壓下進行200℃15分鐘乾燥，於隔壁內形成電荷輸送性薄膜，得到附有電荷輸送性薄膜之基板A。且，吐出成電荷輸送性薄膜之開口部中央附近的膜厚成為90~110nm。

[實施例5-2] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料B以外，以與實施例5-1之相同方法至作出附有電荷輸送性薄膜之基板。

[實施例5-3] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料C以外，以與實施例5-1之相同方法至作出附有電荷輸送性薄膜之基板。

[實施例5-4] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料D以外，以與實施例5-1之相同方法至作出附有電荷輸送性薄膜之基板。

[實施例5-5] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料E以外，以與實施例5-1之相同方法至作出附有電荷輸送性薄膜之基板。

[實施例5-6] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料F以外，以與實施例5-1之相同方法至作出附有電荷輸送性薄膜之基板。

[比較例5-1] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料G以外，以與實施例5-1之相同方法至作出附有電荷輸送性薄膜之基板。

[比較例5-2] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料H以外，以與實施例5-1之相同方法至作出附有電荷輸送性薄膜之基板。

[比較例5-3] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料I以外，以與實施例5-1之相同方法至作出附有電荷輸送性薄膜之基板。

[比較例5-4] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料K以外，以與實施例5-1之相同的方法製作出附有電荷輸送性薄膜之基板K，但於膜表面產生凹凸結構，而無法得到平坦膜。

[比較例5-5] 取代電荷輸送性塗料A使用電荷輸送性塗料L以外，以與實施例5-1之相同方法製作出附有電荷輸送性薄膜之基板L，但於膜表面產生凹凸結構，而無法得到平坦膜。

對於所製作之電荷輸送性薄膜求得推積指數。推積指數為，求得將隔壁(堤)寬作為A(μm)，自隔壁(堤)中央部之電荷輸送性薄膜的膜厚為+10%之膜厚範圍作為B(μm)時的(B/A)×100(%)。結果如表4~5所示。且，實施例5-1~5-3及5-6以及比較例5-1及5-2為將短邊作為隔壁寬，實施例5-4及5-5以及比較例5-3為將長邊作為隔壁寬而算出推積指數。

如表4及5所示，使用本發明之電荷輸送性塗料所形成的電荷輸送性薄膜具有良好平坦性，且顯示95%以上之高推積指數。另一方面，使用比較例之電荷輸送性塗料所形成的電荷輸送性薄膜與實施例相比較，顯示較低推積指數。又，使用聚合物H1(比較例5-4及5-5)時，於膜表面產生凹凸結構，而無法得到平坦膜。

Claims

一種電荷輸送性塗料，其為含有(A)單分散的電荷輸送性有機化合物、(B)摻合物及(C)有機溶劑之電荷輸送性塗料，其中(B)摻合物為含有(B1)芳基磺酸酯化合物，與(B2)鹵化四氰醌二甲烷，或(B3)鹵化或者氰基化苯醌。
如請求項1之電荷輸送性塗料，其中前述單分散之電荷輸送性有機化合物為芳基胺衍生物。
如請求項2之輸送性塗料，其中前述芳基胺衍生物為3級芳基胺化合物。
如請求項3之電荷輸送性塗料，其中前述3級芳基胺化合物具有至少1個氮原子，且所有氮原子為具有3級芳基胺結構者。
如請求項4之電荷輸送性塗料，其中前述3級芳基胺化合物具有至少2個氮原子，且所有氮原子為具有3級芳基胺結構者。
如請求項1~5中任1項之電荷輸送性塗料，其中前述芳基磺酸酯化合物為下述式(B1)或(B1')所示者；
式中，A¹ 為可具有取代基的含有1個以上芳香環的碳數6~20之m價的烴基，或由下述式(B1a)或者(B1b)所示化合物所衍生之m價的基；
式中，W¹ 及W² 各自獨立為-O-、-S-、-S(O)-或者 -S(O₂ )-，或可具有取代基之-N-、-Si-、-P-或者-P(O)-)； A² 為-O-、-S-或-NH-； A³ 或為碳數6~20的(n+1)價的芳香族基； X¹ 為碳數2~5的伸烷基，於該伸烷基之碳原子間可隔著-O-、-S-或羰基，該伸烷基之氫原子的一部分或全部亦可進一步由碳數1~20的烷基所取代； X² 為單鍵、-O-、-S-或-NR-，R為氫原子或碳數1~10的1價烴基； X³ 為可具有取代基的碳數1~20的1價烴基； m為滿足1≦m≦4的整數； n為滿足1≦n≦4的整數]。
如請求項6之電荷輸送性塗料，其中前述芳基磺酸酯化合物為下述式(B1-1)~(B1-3)中任一所示者；
式中，R^s1 ~R^s4 各自獨立為氫原子，或直鏈狀或者支鏈狀的碳數1~6的烷基，R^s5 為可具有取代基的碳數2~20的1價烴基； A¹¹ 係由全氟聯苯基所衍生的m價的基，A¹² 為-O-或-S-，A¹³ 係由萘或蒽所衍生的(n+1)價的基； m及n與前述相同；
式中，R^s6 及R^s7 各自獨立為氫原子，或直鏈狀或者支鏈狀的1價脂肪族烴基，R^s8 為直鏈狀或者支鏈狀的1價脂肪族烴基，但R^s6 、R^s7 及R^s8 的碳數之合計為6以上； A¹⁴ 可具有取代基，含有1個以上芳香環之m價的烴基，A¹⁵ 為-O-或-S-，A¹⁶ 為(n+1)價的芳香族基； m及n與前述相同；
(式中，R^s9 ~R^s13 各自獨立為氫原子、硝基、氰基、鹵素原子、碳數1~10的烷基、碳數1~10的鹵化烷基，或碳數2~10的鹵化烯基； R^s14 ~R^s17 各自獨立為氫原子，或直鏈狀或者支鏈狀的碳數1~20的1價脂肪族烴基； R^s18 為直鏈狀或者支鏈狀的碳數1~20的1價脂肪族烴基，或-OR^s19 ，R^s19 為可具有取代基的碳數2~20的1價烴基； A¹⁷ 為-O-、-S-或-NH-； A¹⁸ 為(n+1)價的芳香族基； n與前述相同。
如請求項1~7中任1項之電荷輸送性塗料，其中(B2)鹵化四氰醌二甲烷為下述式(B2)所示者；
式中，R^q1 ~R^q4 各自獨立為氫原子或鹵素原子，但至少1個為鹵素原子。
如請求項1~8中任1項之電荷輸送性塗料，其中(B3)鹵化或氰基化苯醌為下述式(B3)所示者；
式中，R^q5 ~R^q8 各自獨立為氫原子、鹵素原子或氰基，但至少1個為鹵素原子或氰基。
如請求項1~9中任1項之電荷輸送性塗料，其中前述(B1)芳基磺酸酯化合物之含有量相對於前述(B2)鹵化四氰醌二甲烷或前述(B3)鹵化或者氰基化苯醌時其莫耳比為0.01~50。
如請求項1~10中任1項之電荷輸送性塗料，其中前述單分散的電荷輸送性有機化合物之分子量為200~9,000。
如請求項1~11中任1項之電荷輸送性塗料，其中前述有機溶劑含有低極性有機溶劑。
一種電荷輸送性薄膜，其係含有如請求項1~12中任1項之電荷輸送性塗料而得者。
一種有機電致發光元件，其具備如請求項13之電荷輸送性薄膜。
如請求項14之有機電致發光元件，其中前述電荷輸送性薄膜為電洞注入層或電洞輸送層。