TW202110423A - 皮膜形成組成物及極細短纖維 - Google Patents

皮膜形成組成物及極細短纖維 Download PDF

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Abstract

本發明提供含有細微纖維、具有良好塗佈性，且藉由應用於皮膚而獲得的皮膜之均勻性優越的皮膜形成組成物。 本發明為一種皮膜形成組成物，係含有下述成分(a)及(b)； (a)平均纖維徑0.1μm以上且7μm以下、長徑比(平均纖維長/平均纖維徑)8以上且300以下之纖維，其相對於皮膜形成組成物整體為0.5質量%以上且10質量%以下；及 (b)揮發性成分，其相對於皮膜形成組成物整體為15質量%以上且90質量%以下；且該組成物係(平均纖維徑)2 /纖維含量(μm2 /質量%)為0.005以上且7以下，成分(a)與成分(b)之含量合計為97質量%以下。

Description

皮膜形成組成物及極細短纖維
本發明係關於可於皮膚表面上形成含有細微纖維之皮膜的皮膜形成組成物。
又，本發明係關於可用於化妝品、皮膚外用劑、塗敷劑等之薄膜形成用極細短纖維。
使化妝品中含有纖維的技術已廣為周知，並廣泛使用於睫毛膏等。又，依補充皮膚等之角蛋白物質之目的，已報告有於生理學可容許之介質中含有纖維、與含羧酸酯基及聚二甲基矽氧烷基之共聚物的組成物(專利文獻1)。再者，為了減低含有刺激性成分之化妝品的刺激性，亦報告有於化妝品中調配纖維的技術。再者，為了改善持妝性，亦報告有調配了長度0.1~5mm之短纖維的皮膚化妝料(專利文獻3)。
又，極細短纖維係於化妝品領域、醫藥領域、電子材料領域等研究使用作為薄膜中之填料等。例如已報告有：數量平均所得之單纖維之直徑為1~500nm、該單纖維比率之和Pa為60%以上的纖維分散體(專利文獻4)；平均纖維徑為1000nm以下，且平均纖維長為20μm以下，纖維長之CV值為55%以下的極細短纖維(專利文獻5)；使用位於2個以上之液相的界面或中間相的刀刃進行切斷，製造平均直徑50nm~10μm、平均長1~50μm之短纖維的方法(專利文獻6)；纖維直徑及纖維長之變動係數分別為0~15及0~20的短纖維(專利文獻7)。
[專利文獻1]日本專利特開2002-193746號公報 [專利文獻2]日本專利特開2002-293718號公報 [專利文獻3]日本專利特開平7-196440號公報
[專利文獻4]日本專利特開2005-320506號公報 [專利文獻5]日本專利特開2009-114560號公報 [專利文獻6]日本專利特開2012-52271號公報 [專利文獻7]日本專利特開2007-92235號公報
本發明係關於一種皮膜形成組成物，其含有下述成分(a)及(b)； (a)平均纖維徑0.1μm以上且7μm以下、長徑比(平均纖維長/平均纖維徑)8以上且300以下之纖維，其相對於皮膜形成組成物整體為0.5質量%以上且10質量%以下；及 (b)揮發性成分，其相對於皮膜形成組成物整體為15質量%以上且90質量%以下。 本發明較佳係(平均纖維徑)2 /纖維含量(μm2 /質量%)為0.005以上且7以下。 本發明較佳係成分(a)與成分(b)之含量合計為97質量%以下。
又，本發明係關於一種皮膚表面上之皮膜的製造方法，其包含：將上述皮膜形成組成物應用於皮膚的步驟。
又，本發明係關於一種薄膜形成用短纖維，其含有平均纖維徑為0.1μm以上且7μm以下之短纖維。 本發明較佳係平均纖維長為20μm以上且300μm以下之短纖維。 本發明較佳係纖維長之CV值為40%以上且100%以下之短纖維。 本發明較佳係纖維整體中之纖維長40μm以上之纖維的根數比例為5%以上的短纖維。
又，本發明係關於上述短纖維之製造方法，其包含對藉由靜電紡絲法所製造之奈米纖維進行短纖維化的步驟。
專利文獻1及2所使用之纖維徑係粗達0.9dtex(=10.7μm)、纖維含量亦較少，故未形成纖維之網絡，於組成物之塗佈性、化妝皮膜之均勻性方面有問題。又，專利文獻3之皮膚化妝料亦由於纖維含量較少，故未形成纖維之網絡，所得化妝皮膜有均勻性之問題。 從而，本發明提供含有細微纖維、具有良好塗佈性，且藉由應用於皮膚而獲得之皮膜之均勻性優越的皮膜形成組成物。
又，專利文獻4至7之短纖維，係著眼於選擇性地製造纖維長之分佈較小之纖維，在使其分散於薄膜中時，所得薄膜之強度等雖提升，但於薄膜中短纖維不易構成網絡構造，故有無法對薄膜賦予充分密黏性的課題。 從而，本發明提供一種薄膜形成用短纖維，係在分散於薄膜中時，形成緻密之網絡構造，可對所得薄膜賦予密黏性。
若使用本發明之皮膜形成組成物，可容易形成密黏性及耐久性優越的皮膜。
又，若使用本發明之短纖維，則於所得薄膜中短纖維形成網絡構造，對薄膜賦予優越的密黏性。
本發明之皮膜形成組成物係含有下述成分(a)及(b)。 (a)平均纖維徑0.1μm以上且7μm以下、長徑比(平均纖維長/平均纖維徑)8以上且300以下之纖維； (b)揮發性成分。
成分(a)係平均纖維徑0.1μm以上且7μm以下、長徑比(平均纖維長/平均纖維徑)8以上且300以下之纖維。該成分(a)係於所形成之皮膜中形成網絡，對皮膜賦予均勻性及密黏性。又，纖維是否於皮膜中形成網絡，可藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)進行確認。又，所謂網絡，係藉由分散於皮膜中之纖維彼此具有交點，而成為於纖維間具有間隙的狀態，並可於該間隙中保持皮膜形成組成物所含有之成分的狀態。
纖維徑原則上為纖維剖面之直徑。於此，在纖維之剖面為圓的情況係指直徑，在剖面為楕圓的情況則為長徑。本發明所使用之纖維的平均纖維徑，係由所形成皮膜之均勻性的觀點而言，為0.1μm以上且7μm以下。 若考慮現實之調配量，較佳為0.2μm以上、更佳為0.3μm以上。 又，由纖維之毛細作用力提高、密黏性變佳的觀點而言，較佳為5μm以下、更佳為4μm以下、再更佳為3μm以下。 纖維徑係藉由SEM觀察，將纖維放大2000倍或5000倍進行觀察，由其二維影像將去除了缺陷(例如纖維之塊、纖維之交叉部分)的纖維任意選出100根，拉畫與纖維之長度方向正交之線並直接讀取纖維徑則可測定。平均纖維徑係求得此等測定值之算術平均，作為平均纖維徑。由於纖維分散於皮膜形成組成物中，故將皮膜形成組成物薄塗於基板並藉SEM觀察進行計測。
纖維之長度係由所形成皮膜之均勻性的觀點及所得薄膜之密黏性的觀點而言，以平均纖維長計較佳為20μm以上且300μm以下。 由容易形成網絡的觀點而言，更佳為25μm以上、又更佳為30μm以上、再更佳為40μm以上。 又，由組成物塗佈時抑制纖維彼此之纏合及折皺的觀點而言，更佳為250μm以下、又更佳為200μm以下、特佳為150μm以下。 纖維長係藉由SEM觀察，視纖維長度，放大250倍至750倍進行觀察，由其二維影像將去除了缺陷(例如纖維之塊、纖維之交叉部分)的纖維任意選出100根，拉畫纖維長度方向之線並直接讀取纖維長則可測定。平均纖維長係求得此等測定值之算術平均，作為平均纖維長。
纖維之長徑比(平均纖維長/平均纖維徑)係由所形成皮膜之均勻性、因形成均勻之網絡所造成皮膜耐久性的觀點而言，較佳為8以上且300以下。 長徑比係由所形成皮膜之均勻性、因形成均勻之網絡所造成皮膜耐久性的觀點而言，較佳為10以上、更佳為15以上、又更佳為20以上、再更佳為25以上；由纖維之纏合增加而薄膜強度提升的觀點而言，特佳為40以上。 又，長徑比係由所形成皮膜之均勻性、因形成均勻之網絡所造成皮膜耐久性的觀點而言，更佳為250以下、又更佳為200以下。 本說明書中所謂長徑比，並非針對一根纖維之值，而是由依照上述纖維徑測定法所求得之平均纖維徑與依照上述纖維長測定法所求得之平均纖維長所算出的值。
成分(a)之纖維之纖維長的CV值(變動係數：Coefficient of Variation)，係由所形成皮膜之均勻性、纖維於皮膜中形成網絡的觀點而言，較佳係40%以上且100%以下。 由容易形成網絡的觀點而言，更佳CV值為42%以上、又更佳為45%以上。 又，由提高組成物之保存穩定性的觀點而言，較佳為95%以下、更佳為90%以下、又更佳為85%以下。 CV值係由(所測定之纖維長度之標準偏差)/(平均纖維長) ×100[%]求得之值。由上述平均纖維徑與平均纖維長之測定時所得的測定值算出。
成分(a)之纖維係由在皮膜中形成牢固之網絡、所得皮膜之均勻性的觀點而言，纖維整體中之纖維長40μm以上之纖維的根數比例較佳為5%以上。 纖維長40μm以上之纖維更佳係含有8%以上，由纖維之纏合增加而薄膜強度提升的觀點而言，又更佳係含有15%以上。 纖維長40μm以上之纖維的上限較佳為500μm以下。 又，由容易形成網絡的觀點而言，纖維長40μm以上之纖維較佳係含有100%以下。
成分(a)之纖維中，平均纖維徑為0.1μm以上且7μm以下、平均纖維長為20μm以上且300μm以下、纖維長之CV值為40%以上且100%以下、纖維整體中之纖維長40μm以上之纖維的根數比例為5%以上的纖維，作為薄膜形成用短纖維更佳。 該薄膜形成用短纖維中之平均纖維徑、平均纖維長、纖維長之CV值、纖維長40μm以上之纖維的根數比例的較佳範圍，係與上述成分(a)之纖維的較佳範圍相同。
本發明之短纖維，可藉由包含將纖維形成性聚合物藉各種公知紡絲技術所獲得纖維進行短纖維化的步驟而製造。於此，纖維形成性聚合物通常係熱可塑性或對溶劑呈可溶性之鏈狀高分子。較佳係熱可塑性樹脂，更佳係重量平均分子量1.0×104 g/mol至2.0×105 g/mol的熱可塑性樹脂。 纖維形成性聚合物中，由在薄膜形成組成物中維持纖維形狀的觀點而言，較佳係使用水不溶性聚合物。 又，作為紡絲法，由獲得纖維徑小之纖維的觀點而言，較佳為靜電紡絲法(電紡絲法)。重量平均分子量係例如可在使用凝膠滲透層析法，測定生物分解性聚酯之重量平均分子量時，以聚苯乙烯換算之重量平均分子量計，依以下條件進行測定。作為聚苯乙烯標準試料，係使用重量平均分子量為已知、且重量平均分子量分別相異的聚苯乙烯試料(例如東曹股份有限公司製之單分散聚苯乙烯(型號：F450、F288、F128、F80、F40、F20、F10、F4、F1、A5000、A2500、A1000、A500及A300)事先作成分子量校正曲線，藉由比較該校正曲線與測定試料之結果進行測定。
＜凝膠滲透層析法條件＞ ‧測定裝置：HLC-8220GPC(東曹股份有限公司製) ‧管柱：GMHHR-H+GMHHR-H(東曹股份有限公司製) ‧洗提液：1mmol FARMIN DM20(花王股份有限公司製)/CHC13 ‧洗提液流量：1.0mL/min ‧管柱溫度：40℃ ‧檢測器：RI ‧樣本濃度：0.1體積%(氯仿溶液) ‧樣本注入量：100mL
所謂水不溶性聚合物之纖維，係指於1氣壓、23℃之環境下，秤量纖維1g後，浸漬於10g之去離子水，經過24小時後，具有所浸漬之聚合物超過0.5g未溶解的性質者。
作為水不溶性聚合物，可舉例如於皮膜形成後可進行不溶化處理的完全皂化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於皮膜形成後可進行交聯處理的部分皂化聚乙烯醇、聚(N-丙醯基次乙亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺丙基甲基矽氧烷共聚合體等之㗁唑啉改質聚矽氧、聚乙烯縮醛二乙胺基乙酸酯、玉米蛋白(玉米蛋白質之主要成分)、聚乳酸(PLA)、聚丁二酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯等之聚酯樹脂，聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸系樹脂，聚苯乙烯樹脂、聚乙烯縮丁醛樹脂、聚乙烯縮醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、各種聚胜肽(膠原蛋白、明膠、血纖維蛋白、酪蛋白)等。此等水不溶性聚合物可單獨或組合2種以上使用。 此等水不溶性聚合物中，可使用選自於皮膜形成後可進行不溶化處理的完全皂化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於皮膜形成後可進行交聯處理的部分皂化聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸系樹脂、聚乙烯縮丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚乳酸(PLA)、聚(N-丙醯基次乙亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺丙基甲基矽氧烷共聚合體等之㗁唑啉改質聚矽氧、聚乙烯縮醛二乙胺基乙酸酯、玉米蛋白之1種或2種以上。 其中，由容易形成奈米纖維之觀點而言，更佳為選自聚乙烯丁醛樹脂、丙烯酸系樹脂、聚丙烯樹脂、聚乳酸等之聚酯、及聚胺基甲酸酯樹脂之1種或2種以上。 作為丙烯酸系樹脂，較佳為辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁胺基乙酯)共聚物。 又，由減輕環境負擔的觀點而言，較佳係使用如聚乳酸、聚丁二酸丁二酯、聚乙醇酸、聚己內酯、聚羥基烷酸般之生物分解性樹脂。本說明書中所謂「生物分解性」，係指根據JIS K6953-1測定之聚酯之生物分解度為30%以上。
作為纖維之短纖維化處理手段，可舉例如切斷、剪斷、破碎、粉碎、解碎或解纖之方法，可使用例如機械式渦流粉碎機、鎚碎機等之衝擊破碎機；噴射磨機等之噴射粉碎機；球磨、棒磨等之介質式粉碎機；切磨粉碎機、盤磨粉碎機等之乾式粉碎；以及使用了液體介質之介質粉碎機、使用了無介質粉碎機之濕式粉碎機，以及將此等組合使用。 更佳之短纖維化的手段，係於製造使奈米纖維經交纏之纖維集合體、例如不織布後，將該纖維集合體切斷為適當大小後，使用機械式渦流粉碎機、切磨粉碎機、盤磨粉碎機、濕式之高速剪切型無介質粉碎機、或濕式之高壓剪切型無介質粉碎機。作為上述纖維集合體，除了不織布以外，亦包括棉狀體等具有既定厚度者。
本發明組成物中之成分(a)的含量，係由所形成皮膜之均勻性、密黏性、容易形成纖維網絡的觀點而言，為0.5質量%以上且10質量%以下。 若考慮組成物中之現實調配量，較佳含量為0.7質量%以上、更佳為1質量%以上。 又，若考慮組成物中之現實調配量，較佳含量為8質量%以下、更佳為6質量%以下。 成分(a)相對於皮膜形成組成物整體的含量，首先係於該組成物中所含的纖維中，獲得由上述水不溶性聚合物之定義而認定為水不溶性聚合物的纖維。接著，藉由該纖維不溶之溶劑洗淨後，進行過濾，藉此僅獲得水不溶性聚合物之纖維。在含有成分(a)之樹脂為聚乳酸等酯系樹脂的情況，溶劑較佳為乙醇，在樹脂為丙烯酸系的情況，溶劑較佳為水。計測水不溶性聚合物之纖維可求得質量，纖維之質量%可藉由與洗淨前組成物之重量的比、即(洗淨後之成分(a)重量)/(洗淨前組成物之重量)而求得。
成分(b)之揮發性成分，係顯示使本發明組成物之塗佈性良好、且所形成之皮膜均勻、使密黏性提升的作用。 本發明中所謂揮發性，係指揮發性成分單體之蒸氣壓於20℃下為0.01kPa以上且106.66kPa以下者。
作為(b)揮發性成分，可舉例如水、醇、醯胺類、酮、揮發性聚矽氧、揮發性烴等，由塗佈容易度等觀點而言，較佳為選自水、醇、及揮發性聚矽氧、揮發性烴之1種以上。
作為醇，例如適合使用一元之鏈式脂肪族醇、一元之環式脂肪族醇、一元之芳香族醇。作為一元之鏈式脂肪族醇，可舉例如C1 ~C6 醇；作為一元之環式醇，可舉例如C4 ~C6 環式醇；作為一元之芳香族醇，可舉例如苄醇、苯乙醇等。此等之具體例，可舉例如乙醇、異丙醇、丁醇、苯乙醇、正丙醇、正戊醇等。此等醇可使用選自此等之1種或2種以上。 作為揮發性聚矽氧，可舉例如二甲基聚矽氧烷、環狀聚矽氧。 作為揮發性烴，可舉例如異十二烷、氫化聚異丁烯等。
(b)揮發性成分之含量係由組成物之塗佈性、皮膜之均勻性的觀點而言，於本發明組成物中為15質量%以上且90質量%以下。 由將皮膜形成組成物塗佈於皮膚或基板表面時及塗佈後之使用感的觀點而言，更佳為17質量%以上、又更佳為20質量%以上、再更佳為30質量%以上。 又，由將皮膜形成組成物塗佈於皮膚或基板表面後之纖維網絡之形成性的觀點、皮膜之耐久性的觀點而言，較佳為87質量%以下、更佳為85質量%以下。 揮發性成分之含量可藉由對樣本進行加熱或減壓或其組合，計量其減少重量而測定。使用紅外線水分計依200℃進行加熱直到重量不再變化為止，由其重量減少可進行測定。
本發明組成物中，為了於所形成之皮膜中纖維形成網絡、使皮膜之均勻性、密黏性良好，(平均纖維徑)2 /纖維含量(μm2 /質量%)較佳為0.005以上且7以下之範圍。所謂纖維含量，係指皮膜形成組成物中之纖維之質量%。 此值係由纖維網絡之均勻性的觀點而言，較佳為0.02以上、更佳為0.03以上、又更佳為0.05以上。 又，由於皮膜中充分形成纖維網絡的觀點而言，較佳為6以下、更佳為5以下、又更佳為4以下、再更佳為3以下。 此值、即(平均纖維徑)2 /平均纖維含量(μm2 /質量%)係組成物中所含纖維之累積長度的指標，意味著此數值越大累積長度越短。
本發明組成物中之成分(a)與成分(b)的合計含量，係由組成物之塗佈性、所形成皮膜之均勻性、密黏性的觀點而言，為97質量%以下。 若考慮組成物中現實之調配量，較佳為92質量%以下、更佳為90質量%以下、又更佳為87質量%以下。 又，若考慮組成物中現實之調配量，較佳為16質量%以上、更佳為21質量%以上、又更佳為31質量%以上。
本發明組成物中成分(a)與成分(b)之質量比(a/b)，係由組成物之塗佈性、所形成皮膜之均勻性、密黏性的觀點而言，較佳為0.005以上、更佳為0.01以上。 若考慮組成物中現實之調配量，較佳為0.7以下、更佳為0.4以下、又更佳為0.25以下、再更佳為0.2以下。
本發明組成物可含有上述成分(a)及(b)以外之(c)不揮發性油劑、(d)界面活性劑、(e)20℃下為液體之多元醇、防腐劑、各種粉體、上述成分(e)以外之保濕劑、水溶性聚合物、胺基酸、色素等。
作為(c)不揮發性油劑，可舉例如酯油、烴油、高級醇、醚油、聚矽氧油、氟油等。 其中，由對皮膜賦予高耐久性的觀點而言，更佳為選自酯油、烴油、醚油及高級醇之1種或2種以上。 成分(c)之含量或骨架構造，可藉由NMR(核磁共振裝置)、層析法、IR分析等公知技術或其組合，特定分子構造而進行鑑定。又，成分(c)之含量係藉由上述測定，例如可依表示上述骨架構造之部分的測定值強度進行測定。
作為上述酯油，可使用選自由直鏈或分枝鏈之脂肪酸與直鏈或分枝鏈之醇或多元醇所構成的酯、及三甘油脂肪酸酯(三酸甘油酯)之1種或2種以上。 具體而言，可使用選自肉荳蒄酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉荳蒄酸辛基十二酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉荳蒄酸肉荳蒄酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉荳蒄酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、乙二醇二2-乙基己酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、N-烷基二醇單異硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、蘋果酸二異硬脂酯、甘油二2-庚基十一酸酯、三羥甲基丙烷三2-乙基己酸酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、新戊四醇四2-乙基己酸酯、甘油三2-乙基己酸酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、鯨蠟基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、萘二羧酸二乙基己酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、鯨蠟硬脂基異壬酸酯、甘油三(辛酸‧癸酸)酯、丁二醇(二辛酸/癸酸)酯、甘油三月桂酸酯、甘油三肉荳蒄酸酯、甘油三棕櫚酸酯、甘油三異硬脂酸酯、甘油三2-庚基十一酸酯、甘油三廿二酸酯、甘油三椰子油脂肪酸酯、蓖麻油脂肪酸甲基酯、油酸油酯、棕櫚酸2-庚基十一酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸-2-辛基十二酯、己二酸二2-庚基十一酯、月桂酸乙酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉荳蒄酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸二2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯、對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、三丙二醇二三甲基乙酸酯、聚甘油二異硬脂酸酯及甘油廿二酸酯等之1種或2種以上。
此等之中，由所形成皮膜之密黏性、耐久性的觀點而言，較佳為選自肉荳蒄酸辛基十二酯、肉荳蒄酸肉荳蒄酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、鯨蠟硬脂基異壬酸酯、己二酸二異丁酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉荳蒄酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、甘油三(辛酸‧癸酸)酯之至少1種，更佳為選自肉荳蒄酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、甘油三(辛酸‧癸酸)酯之至少1種，又更佳為含有選自新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、甘油三(辛酸‧癸酸)酯、肉荳蒄酸異丙酯、聚甘油二異硬脂酸酯及甘油廿二酸酯之1種或2種以上。 尚且，本發明之油劑係HLB值為10以下者，較佳為8以下。HLB值係表示親水性-親油性之平衡(Hydrophilic-Lipophilic Balance )的指標，本發明中，係使用由小田及寺村等人之下式所算出的值。 HLB=(Σ無機性值/Σ有機性值) ×10
作為上述烴油，可舉例如流動石蠟、角鯊烷、角鯊烯、正辛烷、正庚烷、環己烷、輕質異石蠟、及流動異石蠟等20℃下為液狀之烴油，凡士林、純地蠟、石蠟、微晶蠟、地蠟、氫化聚異丁烯、聚乙烯蠟、及聚烯烴蠟等20℃下為固體或半固體之烴油；由所形成皮膜之耐久性的觀點而言，較佳為選自流動石蠟、流動異石蠟、角鯊烷、及凡士林之1種或2種以上。
作為醚油，可舉例如鯨蠟基二甲基丁基醚等之烷基-1,3-二甲基丁基醚、乙二醇二辛基醚、甘油單油基醚、二辛醯基醚等，可使用選自此等之1種或2種以上。
作為高級醇，可舉例如碳數12~20之高級醇，具體而言可舉例如鯨蠟醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇等，可使用選自此等之1種或2種以上。高級醇較佳為鯨蠟醇。
又，可使用含有上述酯油、烴油之動植物油。作為動植物油，可舉例如橄欖油、荷荷芭油、澳洲胡桃油、白芒花籽油、蓖麻油、紅花油、癸花油、酪梨油、菜籽油、杏仁油、米胚芽油、米糠油等。作為動植物油，較佳為橄欖油。
作為聚矽氧油，可舉例如二甲基聚矽氧烷、聚醚改質聚矽氧、胺基改質聚矽氧、羧基改質聚矽氧、甲基苯基聚矽氧烷、脂肪酸改質聚矽氧、醇改質聚矽氧、脂肪族醇改質聚矽氧、環氧基改質聚矽氧、氟改質聚矽氧、環狀聚矽氧、烷基改質聚矽氧等。聚矽氧油較佳為二甲基聚矽氧烷。 作為氟油，可舉例如全氟十氫萘、全氟金剛烷、全氟丁基四氫呋喃、全氟辛烷、全氟壬烷、全氟戊烷、全氟癸烷、全氟十二烷、全氟聚醚等。
本發明組成物中之成分(c)的含量，係由成分(a)之分散性、所形成皮膜之密黏性、耐久性的觀點而言，較佳為2質量%以上、更佳為5質量%以上、又更佳為8質量%以上。 又，由成分(a)之分散性、所形成皮膜之密黏性、耐久性的觀點而言，較佳為80質量%以下、更佳為75質量%以下、又更佳為65質量%以下。
選自聚矽氧油及氟油之油劑的含量，係由所形成皮膜之密黏性的觀點而言，相對於成分(c)之含量，較佳係設為80質量%以下(0~80質量%)、更佳係75質量%以下(0~75質量%)、又更佳係70質量%以下(0~70質量%)。
作為(d)界面活性劑，可舉例如非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑等，可舉例如聚氧乙烯‧甲基聚矽氧烷共聚合體、聚(氧乙烯‧氧丙烯)甲基聚矽氧烷共聚合體、交聯型聚醚改質聚矽氧、交聯型烷基聚醚改質聚矽氧、鯨蠟基二甲基矽氧烷共聚醇、單硬脂酸丙二醇、單油酸山梨醇酐、硬脂酸甘油酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、山梨醇酐倍半油酸酯、單油酸二甘油酯等。此等界面活性劑可使用1種或組合2種以上使用。 非離子性界面活性劑較佳係HLB值大於10者，更佳為12以上。 作為界面活性劑，較佳為非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑。 作為非離子性界面活性劑，較佳為單硬脂酸聚氧乙烯山梨醇酐(20E.O.)及三硬脂酸聚氧乙烯山梨醇酐(20E.O.)。 作為陰離子性界面活性劑，較佳為N-硬脂醯基-L-麩胺酸。
作為(e)20℃下為液體之多元醇，可舉例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等之烷二醇類；二乙二醇、二丙二醇、重量平均分子量為2000g/mol以下之聚乙二醇、聚丙二醇等之聚烷二醇類；甘油、二甘油、三甘油等之甘油類等。此等之中，較佳為乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、重量平均分子量為2000g/mol以下之聚乙二醇、甘油、二甘油；更佳為丙二醇、1,3-丁二醇、甘油；又更佳為丙二醇、1,3-丁二醇。
作為防腐劑，可舉例如苯氧基乙醇、對羥基苯甲酸甲酯、對胺基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸異丁酯、對羥基苯甲酸異丙酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲基丙酯、對羥基苯甲酸苄酯、乙基己二醇等。
本發明之組成物可依照常法，將上述成分視需要進行加熱並混合而製造。
本發明之組成物於20℃下之黏度，係由塗佈延展容易的觀點而言，較佳為5mPa‧s以上、更佳為10mPa‧s以上、又更佳為10000mPa‧s以上。 若考慮現實之調配量，20℃下之黏度較佳為50000mPa‧s以下、更佳為30000mPa‧s以下、又更佳為20000mPa‧s以下。 本發明之組成物之黏度可於20℃下藉B型黏度計(VISCOMETER TV-10、東機產業股份有限公司)進行測定，轉子、旋轉數係依照測定器所規定的基準。
本發明之組成物為皮膜形成組成物，藉由塗佈於皮膚或其他基板，可於皮膚或基板表面上形成均勻皮膜。又，此皮膜係藉由因揮發所造成揮發成分之消失，而形成纖維網絡。其結果，所得皮膜的均勻性、密黏性優越。
若將本發明之組成物應用於皮膚，可於該皮膚表面上形成均勻性優越的皮膜。作為組成物對皮膚的應用手段，可舉例如以手指進行塗佈、以噴霧進行塗佈、使用滾輪或海綿等道具之塗佈、棒條狀固形化妝料之塗佈等。作為以手塗佈的範圍，20℃下之黏度較佳為上述範圍。 藉由本發明，形成於皮膚表面上之皮膜係均勻性良好，且密黏性及耐久性優越，更佳係透明性亦良好。 於此，皮膜厚度係視塗佈量而異，於通常使用範圍(塗佈基重1~3mg/cm2 )，較佳為0.3μm以上且30μm以下、更佳為0.5μm以上且20μm以下。厚度係於塗佈於基板後，藉由基板上之接觸式之膜厚計(Matsutoyo股份有限公司製Litematic VL-50A)進行測定。又，於此基板係使用PET製。 [實施例]
接著列舉實施例，更詳細說明本發明。
[成分(a)之製造例] 實施例1表示短纖維之製造例。 (1)將表1之丙烯酸系樹脂、具體而言為(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥基丙酯/甲基丙烯酸丁胺基乙酯)共聚物溶解於乙醇，得到18質量%之溶液。使用此溶液，藉由圖1所示靜電紡絲法之裝置，於收集器表面形成奈米纖維片。奈米纖維之製造條件如下述。 ‧施加電壓：30kV．毛細管-收集器間距離：150mm．水溶液吐出量：12mL/hour．環境：25℃、30%RH (2)將所得奈米纖維片切斷為適當大小後，於攪拌系統(PRIMIX股份有限公司製，LABOLUTION(註冊商標))安裝分散葉片，依旋轉數8000rpm、15分鐘進行剪切，得到纖維。
實施例2~4、7~11、13係除了表1記載之聚合物濃度、旋轉數、剪切時間以外，其餘與實施例1同樣地製造纖維。 又，實施例5表示短纖維之製造例。 將表1之酯樹脂(PLA)溶解於氯仿與二甲基甲醯胺(80：20重量比)，得到20質量%之溶液。使用此等溶液，藉由圖1所示靜電紡絲法之裝置，於收集器表面形成奈米纖維片。奈米纖維之製造條件如下述。 ‧施加電壓：30kV．毛細管-收集器間距離：150mm．水溶液吐出量：12mL/hour．環境：25℃、30%RH (2)將所得奈米纖維片，使用分散裝置(太平洋機工股份有限公司製，Milder)，依13500rpm於循環管線依循環數8次進行剪切，得到纖維。 實施例6、12係除了表1記載之聚合物濃度、循環數以外，其餘與實施例4同樣地製造纖維。
[組成物之製造例] 加入所得成分(a)，如表1般進行調配，作成組成物。 將所得纖維之特性示於表1。
[表1]
      實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9
成分 丙烯酸系 樹脂(✽1) 丙烯酸系 樹脂(✽1) 丙烯酸系 樹脂(✽1) 丙烯酸系 樹脂(✽1) 酯樹脂 (✽2) 酯樹脂 (✽2) 丙烯酸系 樹脂(✽1) 丙烯酸系 樹脂(✽1) 丙烯酸系 樹脂(✽1)
聚合物濃度[%] 18 18 24 24 20 20 18 18 27
攪拌方式 分散器 分散器 分散器 分散器 Milder Milder 分散器 分散器 分散器
旋轉數[rpm] 8000 8000 4000 4000 13500 13500 5000 5000 2500
剪切時間[min](使用分散器時) 15 15 10 10 - - 30 30 20
循環數[次](使用Milder時) - - - - 8 8 - - -
(X) 平均纖維徑[μm] 0.5 0.5 2.0 2.0 0.7 0.7 0.5 0.5 4.0
   (平均纖維徑)2 /纖維含量[μm2 / 質量%] 0.063 0.063 1.000 1.000 0.123 0.123 0.063 0.063 4.000
(Y) 平均纖維長[μm] 30 30 40 40 45 45 50 50 100
   長徑比 Y/X 60 60 20 20 64 64 100 100 25
(a) 纖維含量[質量%] 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00
(c) 新戊二醇二癸酸酯(✽4) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 3.00 17.50
聚甘油二異硬脂酸酯(✽5) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00
橄欖油(✽3) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00
甘油廿二酸酯(✽6) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00
凡士林 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00
角鯊烷 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 2.50 0.00
鯨蠟醇 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00
聚矽氧油10CS(✽7) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00
聚矽氧油50CS(✽8) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 5.00 0.00
聚矽氧油KSG16(✽9) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.50 0.00
(b) 精製水 84.00 19.00 84.00 19.00 68.87 3.87 84.00 53.50 76.30
乙醇 0.00 0.00 0.00 0.00 15.00 15.00 0.00 0.00 0.00
(e) 甘油(86%) 10.00 75.00 10.00 75.00 10.00 75.00 10.00 16.00 0.00
1,3-丁二醇 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 5.00 0.00
聚乙二醇(✽10) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 3.00 0.00
(d) 單硬脂酸聚氧乙烯山梨 醇酐(20E.O.)(✽11) 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 0.00 0.00
三硬脂酸聚氧乙烯山梨 醇酐(20E.O.)(✽12) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1.60
N-硬脂醯基-L-麩胺酸(✽13) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.60 0.00
   丙烯酸鈉‧丙烯醯基二甲基 牛磺酸鈉共聚合體(✽14) 0.50 0.50 0.50 0.50 0.30 0.30 0.50 0.00 0.00
丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯 共聚合(✽15) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.20 0.20 0.00 0.00 0.15
羧基乙烯基聚合物(✽16) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.15 0.00
三仙膠 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.10 0.00
L-精胺酸 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.32 0.00
氫氧化鈣(48%) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.13 0.13 0.00 0.23 0.10
苯氧基乙醇 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.10 0.35
合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
   (b)揮發成分量 84.00 19.00 84.00 19.00 83.87 18.87 84.00 53.50 76.30
(a)+(b) (a)/(b) 88.00 23.00 88.00 23.00 87.87 22.87 88.00 57.50 80.30
0.048 0.211 0.048 0.211 0.048 0.212 0.048 0.075 0.052
   組成物黏度[mPa‧s] 15000 15000 15000 15000 15000 15000 15000 30000 15000
   纖維長之CV值[%] 51 51 64 64 82 82 70 70 59
纖維整體中之纖維長40μm 以上之纖維含量[%] 25 25 66 66 82 82 56 56 59
纖維之平均分子量[g/mol] 80000 80000 80000 80000 15000 15000 80000 80000 80000
   (1)密黏性 4 3 4 3 4 3 4 4 3
(2)均勻性 4 4 4 4 4 4 4 4 4
(3)塗佈性 4 4 4 4 4 4 4 4 4
(4)網絡形成 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
✽1：AMPHOMER 28-4910(Akzo Nobel股份有限公司) ✽2：聚乳酸Ingeo6252D(Natureworks) ✽3：CROPURE OL-LQ( Croda Japan股份有限公司) ✽4：ESTEMOL N-01(日清 OilliO Group股份有限公司) ✽5：COSMOL 42V(日清 OilliO Group股份有限公司) ✽6：SUNSOFT No.8100-C(太陽化學股份有限公司) ✽7：聚矽氧KF-96A-10CS(信越化學工業股份有限公司) ✽8：聚矽氧KF-96A-50CS(信越化學工業股份有限公司) ✽9：聚矽氧KSG-16(信越化學工業股份有限公司) ✽10：PEG-1540(-G)(日油股份有限公司) ✽11：RHEODOL TW-S120V(花王股份有限公司) ✽12：RHEODOL TW-S320V(花王股份有限公司) ✽13：AMISOFT HA-P(味之素股份有限公司) ✽14：SIMULGEL EG(SEPPIC) ✽15：PEMULEN TR-1(Lubrizol Advanced Materials) ✽16：白NAIBER 0.5-6D(Cosmeterias股份有限公司) 其中，✽2為生物分解性。
[實施例1~9] 製造表1之皮膜形成組成物，將該組成物均勻塗佈於人工皮革形成皮膜。評價所形成之皮膜的特性。 (評價方法) (1)密黏性 於人工皮革塗佈皮膜形成組成物2mg/cm2 ，評價乾燥15分鐘後之轉印性。轉印性係抵壓黑紙後依以下判斷基準、依目視評價纖維之轉印性。 4：無轉印 3：轉印少，但一部分(未滿40%)確認到轉印部分。 2：轉印40%以上且未滿70%。 1：轉印70%以上。
(2)均勻性 於人工皮革以手指塗佈(10~20gf)皮膜形成組成物2mg/cm2 ，目視塗佈膜之均勻性，依以下基準進行評價。 4：無塗佈不均 3：可目視到塗佈不均為塗佈面積整體之未滿30%。 2：可目視到塗佈不均為塗佈面積整體之30%以上且未滿70%。 1：塗佈不均存在塗佈面積整體之70%以上。
(3)塗佈性 由20~29歲、30~39歲之男女10名塗佈皮膜形成組成物2mg/cm2 (塗佈部位：手臂)，評價此時之塗佈延展容易度，算出平均值，將小數點第1位四捨五入。於塗佈延展時係以慣用手取皮膜形成組成物於手上，塗佈於另一手臂上，將皮膜形成物塗佈延展於手臂至成為透明之程度。所塗佈處係標記5cm×5cm之區域，於手上取50mg，均勻塗佈延展。塗佈時係選擇於手臂無傷口之部位、且手臂毛較少之部位進行塗佈。評價基準如以下。 4：非常容易塗佈延展。 3：容易塗佈延展。 2：不易塗佈延展(容易折皺)。 1：難以塗佈延展。
(4)網絡形成 藉由SEM，評價有無形成網絡。 網絡形成之評價係將全體可確認到纖維與其他纖維間具有2處以上之交點、存在由纖維所包圍之間隙的情況，視為形成有網絡，表中記載為「○」。
將結果示於表1。又，作為判斷實施例及比較例中有無形成網絡的基準，於圖2記載有形成網絡之SEM的參考影像，於圖3記載無形成網絡之SEM的影像。
[實施例10~13、比較例1、2] 製造表2之皮膜形成組成物，將該組成物均勻塗佈於人工皮革形成皮膜。評價所形成皮膜之特性。評價方法係與實施例1~9相同。
[表2]
      實施例 10 實施例 11 實施例 12 實施例 13 比較例 1 比較例 2
成分 丙烯酸系 樹脂 (✽1) 丙烯酸系 樹脂 (✽1) 酯樹脂 (✽2) 丙烯酸系 樹脂 (✽1) 尼龍 (✽16) 丙烯酸系 樹脂 (✽1)
聚合物濃度[%] 18 18 20 18 - 18
攪拌方式 分散器 分散器 Milder 分散器 - 分散器
旋轉數[rpm] 5000 5000 13500 3500 - 10000
剪切時間[min](使用分散器時) 30 30 - 15 - 90
循環數[次](使用Milder時) - - 8 - - -
(X) 平均纖維徑[μm] 0.5 0.5 0.7 0.5 4.3 0.5
   (平均纖維徑)2 /纖維含量[μm2 /質量%] 0.063 0.063 0.123 0.063 36.980 2.924
(Y) 平均纖維長[μm] 50 50 45 88 500 9
   長徑比 Y/X 100 100 64 176 116 18
(a) 纖維含量[質量%] 1.00 6.00 4.00 4.00 0.50 0.09
(b) 精製水 72.00 67.00 0.00 69.00 42.00 62.91
乙醇 0.00 0.00 68.74 0.00 20.00 0.00
(e) 甘油(86%) 25.00 25.00 10.00 25.00 25.00 25.00
1,3-丁二醇 0.00 0.00 15.00 0.00 10.00 10.00
聚乙二醇(✽10) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
(d) 單硬脂酸聚氧乙烯山梨醇酐(20E.O.)(✽11) 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50
三硬脂酸聚氧乙烯山梨醇酐(20E.O.)(✽12) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
N-硬脂醯基-L-麩胺酸(✽13) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
   丙烯酸鈉‧丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉共 聚合體(✽14) 0.50 0.50 0.00 0.50 0.00 0.00
丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚合(✽15) 0.00 0.00 0.70 0.00 1.00 0.50
胺甲基丙醇 0.00 0.00 0.06 0.00 0.00 0.00
合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
   (b)揮發成分量 72.00 67.00 68.74 69.00 62.00 62.91
   (a)+(b) 73.00 73.00 72.74 73.00 62.50 63.00
   (a)/(b) 0.014 0.090 0.058 0.058 0.008 0.001
   組成物黏度[mPa‧s] 10000 25000 17000 12000 18000 22000
   纖維長之CV值[%] 70 70 82 60 - 48
纖維整體中之纖維長40μm以上之纖維含量[%] 56 56 82 73 100 0.06
纖維之平均分子量[g/mol] 80000 80000 15000 80000 未檢出 80000
   (1)密黏性 3 3 4 4 2 2
   (2)均勻性 4 4 4 4 2 4
   (3)塗佈性 4 4 4 4 2 4
   (4)網絡形成 ○ ○ ○ ○
Figure 02_image001
Figure 02_image001
[短纖維之製造例] 實施例14表示短纖維之製造例。 (1)將表3之丙烯酸系樹脂、具體而言為(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥基丙酯/甲基丙烯酸丁胺基乙酯)共聚物溶解於乙醇，得到18質量%之溶液。使用此溶液，藉由圖1所示靜電紡絲法之裝置，於收集器表面形成奈米纖維片。奈米纖維之製造條件如下述。 ‧施加電壓：30kV．毛細管-收集器間距離：150mm．水溶液吐出量：12mL/hour．環境：25℃、30%RH (2)將所得奈米纖維片，於攪拌系統(PRIMIX股份有限公司製，LABOLUTION(註冊商標))安裝分散葉片，依旋轉數5000rpm、25分鐘進行剪切，得到纖維。 實施例15、16、18~21係除了表3記載之聚合物濃度、旋轉數、剪切時間以外，其餘與實施例14同樣地製造纖維。 又，實施例17表示短纖維之製造例。 (1)將表3之酯樹脂(PLA)溶解於氯仿與二甲基甲醯胺(80：20重量比)，得到20質量%之溶液。使用此溶液，藉由圖1所示靜電紡絲法之裝置，於收集器表面形成奈米纖維片。奈米纖維之製造條件如下述。 ‧施加電壓：30kV．毛細管-收集器間距離：150mm．水溶液吐出量：12mL/H．環境：25℃、30%RH (2)將所得奈米纖維片，使用分散裝置(太平洋機工股份有限公司製，Milder)，依13500rpm於循環管線依循環數8次進行剪切，得到纖維。 實施例22、23係除了表3記載之聚合物濃度、循環數以外，其餘與實施例17同樣地製造纖維。
[組成物之製造例] 依表4配方調配所得短纖維，作成薄膜形成組成物。 將所得纖維之特性、配方示於表3及表4。
[表3]
   實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例
14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
樹脂原料 丙烯酸系樹脂 (✽17) 丙烯酸系樹脂 (✽17) 丙烯酸系樹脂 (✽17) 酯樹脂 (✽18) 丙烯酸系樹脂 (✽17) 丙烯酸系樹脂 (✽17) 丙烯酸系樹脂 (✽17) 丙烯酸系樹脂 (✽17) 酯樹脂 (✽18) 酯樹脂 (✽18)
聚合物濃度[%] 18 18 27 20 18 18 24 18 23 19.5
攪拌方式 分散器 分散器 分散器 Milder 分散器 分散器 分散器 分散器 Milder Milder
旋轉數[rpm] 5000 8000 2500 13500 5000 5000 3500 5000 13500 13500
剪切時間[min](使用分散器時) 25 15 15 - 20 20 20 15 - -
循環數[次](使用Milder時) - - - 8 - - - - 3 5
平均纖維徑[μm] 0.5 0.5 4.0 0.7 0.5 0.5 2.0 0.5 1.5 0.6
平均纖維長[μm] 64.7 24.5 118.9 43.9 71.3 71.3 64.2 88.0 98.4 70.9
長徑比 129.4 49.1 29.7 62.7 142.7 142.7 32.1 176.0 65.6 118.2
纖維長之CV值[%] 47.2 50.8 50.6 82.0 62.4 62.4 50.1 59.8 65.6 77.2
纖維整體中之纖維長40μm 以上之纖維根數比例[%] 79.0 8.0 96.5 40.0 75.1 75.1 77.1 73.0 61.4 52.2
纖維調配量[%] 2.0 2.0 4.0 2.0 1.0 0.5 1.0 4.0 4.0 4.0
(平均纖維徑)2 /調配量 0.125 0.125 4.000 0.245 0.250 0.500 4.000 0.063 0.563 0.090
網絡形成性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
密黏性(人工皮革) 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
密黏性(PET膜) 4 4 3 4 4 4 3 4 3 3
備註 配方A 配方A 配方A 配方B 配方B 配方B 配方B 配方A 配方C 配方C
(✽17)：AMPHOMER 28-4910(Akzo Nobel股份有限公司製)(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁胺基乙酯)共聚物 (✽18)： Ingeo6252D(Natureworks製) 聚乳酸(生物分解性)
[表4]
配方B 實施例 實施例
18、20 19
樹脂纖維 1.00 0.50
甘油(86%) 5.00 5.00
單硬脂酸聚氧乙烯山梨醇酐(20E.O.)(✽19) 0.50 0.50
丙烯酸鈉‧丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉共聚合體(✽20) 0.30 0.30
精製水 93.20 93.70
合計 100.00 100.00
配方A 實施例 實施例
14、15、17 16、21
新戊二醇二癸酸酯(✽21) 17.50 17.50
三硬脂酸聚氧乙烯山梨醇酐(20E.O.)(✽22) 1.00 1.00
丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚合體(✽23) 0.15 0.15
氫氧化鉀液(48%) 0.10 0.10
樹脂纖維 2.00 4.00
精製水 78.90 76.90
苯氧基乙醇 0.35 0.35
合計 100.00 100.00
配方C 實施例
22、23
甘油 10.00
1,3-BG 7.50
三硬脂酸聚氧乙烯山梨醇酐(20E.O.)(✽22) 1.00
丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚合體(✽23) 0.70
氫氧化鉀液(48%) 0.47
樹脂纖維 4.00
精製水 6.33
95%乙醇 70.00
合計 100.00
✽19：RHEODOL TW-S120V(花王股份有限公司) ✽20：SIMULGEL EG(SEPPIC) ✽21：ESTEMOL N-01(日清 Group股份有限公司) ✽22：RHEODOL TW-S320V(花王股份有限公司) ✽23：PEMULEN TR-1(Lubrizol Advanced Materials)
[實施例14~23] 製造表4之薄膜形成組成物，將該組成物均勻塗佈於人工皮革形成薄膜。評價所形成薄膜之特性。 (評價方法) (1)密黏性 將配方A、B及C之薄膜形成組成物依2mg/cm2 以手指塗佈於2種基材：人工皮革及PET膜上，藉由形成了薄膜之人工皮革及PET膜的彎曲試驗評價密黏性。以薄膜為內側，重複180度之彎曲10次，由薄膜與基材之附著狀態，依以下基準進行判斷。 4：無變化 3：於第7次確認到薄膜之剝離或折皺 2：於第3次確認到薄膜之剝離或折皺 1：於第1次確認到薄膜之剝離或折皺
(2)網絡形成 藉由SEM，評價有無形成網絡。 網絡形成之評價係將全體可確認到纖維與其他纖維間具有2處以上之交點、存在由纖維所包圍之間隙的情況，視為形成有網絡，表中記載為「○」。於圖4表示有形成網絡之SEM的參考影像，於圖5表示無形成網絡之SEM的參考影像。
10:靜電噴塗裝置 11:針筒 11a:圓筒 11b:活塞 11c:毛細管 12:高電壓源 13:導電性收集器
圖1為表示用於成分(a)之纖維形成的靜電噴塗裝置之構成的概略圖。 圖2為表示有形成網絡之SEM影像的參考例。 圖3為表示無形成網絡之SEM影像的參考例。 圖4為表示有形成網絡之SEM影像的其他參考例。 圖5為表示無形成網絡之SEM影像的其他參考例。

Claims (40)

  1. 一種皮膜形成組成物，係含有下述成分(a)及(b)； (a)平均纖維徑0.1μm以上且7μm以下、長徑比(平均纖維長/平均纖維徑)8以上且300以下之纖維，其相對於皮膜形成組成物整體為0.5質量%以上且10質量%以下；及 (b)揮發性成分，其相對於皮膜形成組成物整體為15質量%以上且90質量%以下；且 該組成物係(平均纖維徑)2 /纖維含量(μm2 /質量%)為0.005以上且7以下，成分(a)與成分(b)之含量合計為97質量%以下。
  2. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(a)係含有水不溶性聚合物。
  3. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(a)為選自於皮膜形成後可進行不溶化處理的完全皂化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於皮膜形成後可進行交聯處理的部分皂化聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸系樹脂、聚乙烯縮丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚乳酸、聚(N-丙醯基次乙亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺丙基甲基矽氧烷共聚合體等之㗁唑啉改質聚矽氧、聚乙烯縮醛二乙胺基乙酸酯及玉米蛋白之1種或2種以上的纖維；較佳為含有選自聚乙烯縮丁醛樹脂、丙烯酸系樹脂、聚丙烯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚乳酸、聚丁二酸丁二酯、聚乙醇酸、聚己內酯及聚羥基烷酸之1種或2種以上。
  4. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(a)為聚乳酸。
  5. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(a)之含量為0.5質量%以上且10質量%以下，較佳為0.7質量%以上且8質量%以下，更佳為1質量%以上且6質量%以下。
  6. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(a)之平均纖維徑為0.2μm以上且5μm以下，較佳為0.3μm以上且4μm以下，更佳為0.3μm以上且3μm以下。
  7. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(a)之平均纖維長為20μm以上且300μm以下，較佳為25μm以上且250μm以下，更佳為30μm以上且200μm以下，又更佳為40μm以上且200μm以下。
  8. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(a)之長徑比(平均纖維長/平均纖維徑)為8以上且300以下，較佳為10以上且300以下，更佳為15以上且250以下，又更佳為20以上且250以下，再更佳為20以上且200以下。
  9. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(a)之纖維長之CV值為40%以上且100%以下，較佳為42%以上且95%以下，更佳為45%以上且90%以下。
  10. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，組成物中之(平均纖維徑)2 /纖維含量(μm2 /質量%)為0.02以上且7以下，較佳為0.02以上且6以下，更佳為0.03以上且5以下，又更佳0.05以上且4以下。
  11. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(b)係含有選自水、醇、醯胺類、揮發性聚矽氧及揮發性烴之一種以上；較佳係含有選自水、醇、揮發性聚矽氧及揮發性烴之1種以上。
  12. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(b)係含有選自水、乙醇、聚矽氧及異十二烷之1種以上。
  13. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(b)之含量為17質量%以上且87質量%以下，較佳為17質量%以上且85質量%以下，更佳為20質量%以上且85質量%以下，又更佳為30質量%以上且85質量%以下。
  14. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(b)之含量為17質量%以上且85質量%以下，成分(a)之含量為0.7質量%以上且8質量%以下，較佳為1質量%以上且6質量%以下。
  15. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(a)與成分(b)之合計含量為16質量%以上且97質量%以下，較佳為21質量%以上且90質量%以下，更佳為31質量%以上且90質量%以下。
  16. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(a)與成分(b)之合計含量較佳為21質量%以上且90質量%以下。
  17. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(a)與成分(b)之質量比(a/b)為0.005以上且0.7以下，較佳為0.005以上且0.4以下，更佳為0.001以上且0.25以下，特別更佳為0.001以上且0.2以下。
  18. 如請求項1之皮膜形成組成物，其中，成分(a)與成分(b)之質量比(a/b)為0.01以上且0.25以下。
  19. 如請求項1之皮膜形成組成物，其進一步含有選自(c)不揮發性油劑及(e)多元醇之1種或2種以上。
  20. 如請求項19之皮膜形成組成物，其中，(c)不揮發性油劑係含有選自酯油、烴油、高級醇、醚油、聚矽氧油及氟油之1種或2種以上的不揮發性油劑。
  21. 如請求項19之皮膜形成組成物，其中，(c)不揮發性油劑之含量為2質量%以上且80質量%以下，較佳為5質量%以上且75質量%以下，更佳為8質量%以上且65質量%以下。
  22. 如請求項1之皮膜形成組成物，其係20℃下之黏度為5mPa‧s以上且50000mPa‧s以下。
  23. 如請求項1之皮膜形成組成物，其係20℃下之黏度為10mPa‧s以上且30000mPa‧s以下。
  24. 一種皮膚表面上之皮膜的製造方法，其包含：將請求項1至23中任一項之皮膜形成組成物應用於皮膚的步驟。
  25. 一種薄膜形成用短纖維，其平均纖維徑為0.1μm以上且7μm以下，平均纖維長為20μm以上且300μm以下，纖維長之CV值為40%以上且100%以下，纖維整體中之纖維長40μm以上之纖維的根數比例為5%以上且100%以下。
  26. 如請求項25之薄膜形成用短纖維，其中，纖維整體中之纖維長40μm以上之纖維的根數比例為8%以上且100%以下，較佳為15%以上且100%以下。
  27. 如請求項25之短纖維，其中，纖維係含有水不溶性聚合物。
  28. 如請求項25之短纖維，其中，纖維係具有生物分解性之纖維。
  29. 如請求項25之短纖維，其中，纖維係含有平均分子量1.0×104 g/mol以上且2.0×105 g/mol以下之熱可塑性樹脂。
  30. 如請求項25之短纖維，其中，長徑比(平均纖維長/平均纖維徑)為8以上且300以下。
  31. 如請求項25之短纖維，其中，長徑比(平均纖維長/平均纖維徑)為10以上且300以下，較佳為15以上且250以下，更佳為20以上且250以下，又更佳為25以上且200以下。
  32. 如請求項25之短纖維，其中，平均纖維徑為0.2μm以上且5μm以下。
  33. 如請求項25之短纖維，其中，平均纖維徑為0.3μm以上且4μm以下，較佳為0.3μm以上且3μm以下。
  34. 如請求項25之短纖維，其中，平均纖維長為25μm以上且250μm以下。
  35. 如請求項25之短纖維，其中，平均纖維長為30μm以上且200μm以下，較佳為40μm以上且200μm以下，更佳為40μm以上且150μm以下。
  36. 如請求項25之短纖維，其中，纖維長之CV值為42%以上且95%以下。
  37. 如請求項25之短纖維，其中，纖維長之CV值為45%以上且90%以下，更佳為45%以上且85%以下。
  38. 一種短纖維之製造方法，係請求項25之短纖維之製造方法，其包含對藉由靜電紡絲法所製造之奈米纖維進行短纖維化的步驟。
  39. 一種皮膜，係含有請求項25至38中任一項之短纖維。
  40. 如請求項39之皮膜，其中，皮膜厚度為0.3μm以上且30μm以下，較佳為0.5μm以上且20μm以下。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07196440A (ja) 1993-12-28 1995-08-01 Shiseido Co Ltd 皮膚化粧料
FR2793683B1 (fr) * 1999-05-20 2003-07-25 Oreal Composition anhydre de soin ou de maquillage contenant des fibres et des polyols
FR2795957B1 (fr) * 1999-07-08 2001-09-28 Oreal Composition de maquillage comprenant des fibres
JP2001064153A (ja) * 1999-08-24 2001-03-13 Shoji Hyodo 超極細繊維を配合した化粧料
FR2816830B1 (fr) * 2000-11-23 2002-12-27 Oreal Composition cosmetique a phase continue hydrophile contenant des fibres
FR2817476B1 (fr) 2000-12-05 2003-01-03 Oreal Composition de soin de maquillage contenant des fibres et un copolymere dispersant
US7410636B2 (en) * 2000-12-12 2008-08-12 L'oreal S.A. Cosmetic composition comprising a polymer and fibres
FR2822377A1 (fr) 2001-03-23 2002-09-27 Oreal Utilisation de fibres comme agent anti-irritant dans une composition cosmetique ou dermatologique
CN102154913B (zh) * 2004-02-19 2015-05-06 东丽株式会社 纳米纤维合成纸及其制造方法
JP4687163B2 (ja) 2004-03-16 2011-05-25 東レ株式会社 配合溶液、乳液またはゲル状物およびその製造方法
JP2007051106A (ja) * 2005-08-19 2007-03-01 Toray Ind Inc 睫用化粧料
JP4960616B2 (ja) 2005-09-29 2012-06-27 帝人ファイバー株式会社 短繊維、その製造方法及びその発生前駆体
JP4883312B2 (ja) 2007-11-02 2012-02-22 日清紡ホールディングス株式会社 樹脂製極細短繊維およびその製造方法
US9364689B2 (en) * 2009-12-22 2016-06-14 Avon Products, Inc. Cosmetic compositions comprising fibrous pigments
JP5493215B2 (ja) 2010-09-03 2014-05-14 独立行政法人物質・材料研究機構 繊維片製造方法
JP2013006810A (ja) * 2011-06-27 2013-01-10 Jnc Corp 睫用化粧料
WO2014088034A1 (ja) * 2012-12-04 2014-06-12 日産化学工業株式会社 化粧料用添加剤およびそれを配合した化粧料
JP6351509B2 (ja) * 2012-12-07 2018-07-04 日本製紙株式会社 カルボキシメチル化セルロースの繊維
JP6076225B2 (ja) * 2013-09-18 2017-02-08 日本バイリーン株式会社 フィラー分散有機樹脂複合体
JP6368133B2 (ja) * 2014-04-25 2018-08-01 花王株式会社 フィルム状化粧料
JP6308531B2 (ja) * 2015-12-16 2018-04-11 第一工業製薬株式会社 皮膚外用剤
JP6630368B2 (ja) * 2016-02-05 2020-01-15 帝人株式会社 炭素繊維集合体及びその製造方法並びに非水電解質二次電池用電極合剤層並びに非水電解質二次電池用電極並びに非水電解質二次電池
WO2018124227A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 花王株式会社 被膜の製造方法
JP7154816B2 (ja) * 2018-04-30 2022-10-18 日本バイリーン株式会社 極細短繊維および前記極細短繊維が樹脂組成物中に分散してなる複合体

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