TW202110421A - 皮膜形成組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供含有細微纖維、且藉由應用於皮膚而獲得的皮膜耐久性優越的皮膜形成組成物。 本發明為一種皮膜形成組成物,係含有下述成分(a)及(b); (a)選自酯油、醚油、烴油及高級醇之1種或2種以上之油劑;及 (b)平均纖維徑0.1μm以上且7μm以下之纖維,其相對於皮膜形成組成物整體為0.5質量%以上且10質量%以下;且 該組成物係(平均纖維徑)2 /纖維含量(μm2 /質量%)為0.005以上且7以下,成分(b)與成分(a)之質量比(b/a)為0.005以上且5以下。

Description

皮膜形成組成物
本發明係關於可於皮膚表面上形成含有細微纖維之皮膜的皮膜形成組成物。
使化妝品中含有纖維的技術已廣為周知,並廣泛使用於睫毛膏等。又,依補充皮膚等之角蛋白物質之目的,已報告有於生理學可容許之介質中含有纖維、與含羧酸酯基及聚二甲基矽氧烷基之共聚物的組成物(專利文獻1)。再者,為了減低含有刺激性成分之化妝品的刺激性,亦報告有於化妝品中調配纖維的技術。再者,為了改善持妝性,亦報告有調配了長度0.1~5mm之短纖維的皮膚化妝料(專利文獻3)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2002-193746號公報 [專利文獻2]日本專利特開2002-293718號公報 [專利文獻3]日本專利特開平7-196440號公報
本發明係關於一種皮膜形成組成物,其含有下述成分(a)及(b); (a)選自酯油、醚油、烴油及高級醇之1種或2種以上之油劑;及 (b)平均纖維徑0.1μm以上且7μm以下之纖維,其相對於皮膜形成組成物整體為0.5質量%以上且10質量%以下。 本發明較佳係(平均纖維徑)2 /纖維含量(μm2 /質量%)為0.005以上且7以下。 本發明較佳係成分(b)與成分(a)之質量比(b/a)為0.005以上且5以下。
又,本發明係關於一種皮膚表面上之皮膜的製造方法,其包含:將上述皮膜形成組成物應用於皮膚的步驟。
本發明之其他特徵將藉由申請專利範圍及以下說明闡明。
專利文獻1及2所使用之纖維徑係粗達0.9dtex(=10.7μm)、纖維含量亦較少,故未形成纖維之網絡,化妝皮膜於耐久性方面有問題。又,專利文獻3之皮膚化妝料亦由於纖維含量較少,故未形成纖維之網絡,所得化妝皮膜有耐久性之問題。 從而,本發明提供皮膜之耐久性優越的皮膜形成組成物。
若使用本發明之皮膜形成組成物,可容易形成耐久性優越的皮膜。
本發明之皮膜形成組成物係含有下述成分(a)及(b); (a)選自酯油、醚油、烴油及高級醇之1種或2種以上之油劑;及 (b)平均纖維徑0.1μm以上且7μm以下之纖維。
上述成分(a)係具有成分(b)之纖維對於本發明組成物中之分散媒的作用,並於所形成之皮膜中形成成分(b)之網絡,有助於所形成皮膜之耐久性、更佳為透明性。 上述成分(a)係選自酯油、醚油、烴油及高級醇之1種或2種以上之油劑;較佳係組合2種以上使用。
作為上述酯油,可使用選自由直鏈或分枝鏈之脂肪酸與直鏈或分枝鏈之醇或多元醇所構成的酯、或三甘油脂肪酸酯(三酸甘油酯)之1種或2種以上。 具體而言,可使用選自肉荳蒄酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉荳蒄酸辛基十二酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉荳蒄酸肉荳蒄酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉荳蒄酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、乙二醇二2-乙基己酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、N-烷基二醇單異硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、蘋果酸二異硬脂酯、甘油二2-庚基十一酸酯、三羥甲基丙烷三2-乙基己酸酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、新戊四醇四2-乙基己酸酯、甘油三2-乙基己酸酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、鯨蠟基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、萘二羧酸二乙基己酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、鯨蠟硬脂基異壬酸酯、甘油三(辛酸‧癸酸)酯、丁二醇(二辛酸/癸酸)酯、甘油三月桂酸酯、甘油三肉荳蒄酸酯、甘油三棕櫚酸酯、甘油三異硬脂酸酯、甘油三2-庚基十一酸酯、甘油三廿二酸酯、甘油三椰子油脂肪酸酯、蓖麻油脂肪酸甲基酯、油酸油酯、棕櫚酸2-庚基十一酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸-2-辛基十二酯、己二酸二2-庚基十一酯、月桂酸乙酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉荳蒄酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸二2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯、對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、三丙二醇二三甲基乙酸酯等之1種或2種以上。
此等之中,由所形成皮膜之耐久性的觀點而言,較佳為選自肉荳蒄酸辛基十二酯、肉荳蒄酸肉荳蒄酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、鯨蠟硬脂基異壬酸酯、己二酸二異丁酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉荳蒄酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、甘油三(辛酸‧癸酸)酯之至少1種,更佳為選自肉荳蒄酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、甘油三(辛酸‧癸酸)酯之至少1種,再更佳為含有選自新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、甘油三(辛酸‧癸酸)酯、肉荳蒄酸異丙酯之1種或2種以上。 作為上述酯油,再更佳為使用新戊二醇二癸酸酯。
尚且,本發明之油劑係HLB值為10以下者,較佳為8以下者。HLB值係表示親水性-親油性之平衡(Hydrophilic-Lipophilic Balance )的指標,本發明中,係使用由小田及寺村等人之下式所算出的值。 HLB=(Σ無機性值/Σ有機性值) ×10
作為上述醚油,可舉例如鯨蠟基二甲基丁基醚等之烷基-1,3-二甲基丁基醚、乙二醇二辛基醚、甘油單油基醚、二辛醯基醚等,可使用選自此等之1種或2種以上。 作為上述醚油,更佳為使用鯨蠟-1,3-二甲基丁基醚。
作為上述烴油,可舉例如流動石蠟、角鯊烷、角鯊烯、正辛烷、正庚烷、環己烷、輕質異石蠟、及流動異石蠟等20℃下為液狀之烴油,凡士林、純地蠟、石蠟、微晶蠟、地蠟、氫化聚異丁烯、聚乙烯蠟、及聚烯烴蠟等20℃下為固體或半固體之烴油;由所形成皮膜之耐久性的觀點而言,較佳為選自流動石蠟、流動異石蠟、角鯊烷、純地蠟、石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、聚烯烴蠟及凡士林之1種或2種以上。 作為成分(a)之烴油,較佳係20℃下為液狀、固體或半固體者,較佳係不易揮發之油劑;換言之,較佳係非揮油性之油劑。作為不易揮發之油劑,係具有於大氣壓下、25℃下不易揮發之性質的油劑;較佳係大氣壓下之沸點為260℃以上、及/或25℃下之蒸氣壓為0.02mmHg以下、更佳為0.01mmHg以下,且較佳係蒸氣壓較水低。 作為上述烴油,更佳係使用聚烯烴蠟、聚乙烯蠟、石蠟、純地蠟、微晶蠟、凡士林。
作為高級醇,可舉例如碳數12~20之高級醇,具體而言可舉例如鯨蠟醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇等,可使用選自此等之1種或2種以上。
又,可使用含有上述酯油、烴油之動植物油。作為動植物油,可舉例如橄欖油、荷荷芭油、澳洲胡桃油、白芒花籽油、蓖麻油、紅花油、癸花油、酪梨油、菜籽油、杏仁油、米胚芽油、米糠油等。 作為上述動植物油,更佳係使用橄欖油。
本發明組成物中之成分(a)的含量係由成分(b)之分散性、所形成皮膜之耐久性的觀點而言,若考慮到現實之調配量,較佳為0.5質量%以上、更佳為1質量%以上、再更佳為3質量%以上。 又,若考慮到現實之調配量,較佳為99質量%以下、更佳為95質量%以下、再更佳為90質量%以下。 成分(a)之含量或骨架構造,可藉由NMR(核磁共振裝置)、層析法、IR分析等公知技術或其組合,特定分子構造而進行鑑定。又,成分(a)之含量係藉由上述測定手段,例如可依表示上述骨架構造之部分的測定值強度進行測定。
成分(b)係平均纖維徑0.1μm以上且7μm以下之纖維。該成分(b)係於所形成之皮膜中形成網絡,對皮膜賦予耐久性。又,纖維是否於皮膜中形成網絡,可藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)進行確認。又,所謂網絡,係藉由分散於皮膜中之纖維彼此具有交點,而成為於纖維間具有間隙的狀態,並可於該間隙中保持皮膜形成組成物所含有之成分的狀態。纖維彼此之交點較佳係例如一根纖維與其他2根以上之纖維之間具有2個以上交點,而彼此相關聯的狀態。
平均纖維徑原則上為纖維剖面之直徑。於此,在纖維之剖面為圓的情況係指直徑,在剖面為楕圓的情況則為長徑。本發明所使用之纖維的平均纖維徑,係由所形成之皮膜中纖維對肌膚之追隨性提升、耐久性提升的觀點而言,為0.1μm以上且7μm以下。 由耐久性提升的觀點而言,較佳為0.2μm以上、更佳為0.3μm以上。 又,由耐久性提升的觀點而言,較佳為5μm以下、更佳為4μm以下、再更佳為3μm以下。 平均纖維徑係藉由SEM觀察,將纖維放大2000倍或5000倍進行觀察,由其二維影像將去除了缺陷(例如纖維之塊、纖維之交叉部分)的纖維任意選出100根,拉畫與纖維之長度方向正交之線並直接讀取纖維徑則可測定。平均纖維徑係求得此等測定值之算術平均,作為平均纖維徑。由於纖維分散於皮膜形成組成物中,故將皮膜形成組成物薄塗於基板並藉SEM觀察進行計測。
纖維之長度係容易形成網絡之長度,由藉由網絡而提升所形成皮膜之耐久性的觀點而言,以平均纖維長計較佳為20μm以上且300μm以下。 平均纖維長係由容易形成網絡的觀點而言,更佳為25μm以上、再更佳為30μm以上、特佳為40μm以上。 又,由組成物塗佈時抑制纖維彼此之纏合或折皺的觀點而言,更佳為250μm以下、再更佳為200μm以下。 平均纖維長係藉由SEM觀察,視纖維長度,放大250倍至750倍進行觀察,由其二維影像將去除了缺陷(例如纖維之塊、纖維之交叉部分)的纖維任意選出100根,拉畫纖維長度方向之線並直接讀取纖維長則可測定。平均纖維長係求得此等測定值之算術平均,作為平均纖維長。
纖維之長徑比(平均纖維長/平均纖維徑)係由因均勻之網絡形成所造成之皮膜耐久性的觀點而言,較佳為8以上且300以下。 由皮膜之耐久性的觀點而言,更佳為10以上、再更佳為15以上、特佳為20以上。 又,由皮膜之耐久性的觀點而言,更佳為250以下、再更佳為200以下。
成分(b)之纖維之平均纖維長的CV值(變動係數:Coefficient of Variation),係由纖維於皮膜中形成網絡的觀點而言,較佳係40%以上且100%以下。 由容易形成網絡的觀點而言,更佳CV值為42%以上、再更佳為45%以上。 又,由提高組成物之保存穩定性的觀點而言,較佳為95%以下、更佳為90%以下。 CV值係由藉上述纖維長之測定方法所得的測定值(所測定之纖維長度之標準偏差)/(平均纖維長) ×100[%]算出。
成分(b)之纖維係由在皮膜中形成牢固之網絡、提高所得皮膜之耐久性的觀點而言,纖維整體中纖維長40μm以上之纖維根數比例較佳為5%以上且100%以下。 40μm以上之纖維更佳係含有8%以上且100%以下,由進一步提升耐久性的觀點而言,再更佳係含有15%以上且100%以下。 此纖維之根數比例係視纖維長度,依於SEM之1個拍攝畫面中存在20~30根纖維之方式將SEM倍率於×200~×750內進行調整,依此狀態下測定畫面內之所有纖維以排除刻意性,測定合計200根以上。
成分(b)之纖維、亦即水不溶性聚合物之纖維,可藉由將纖維形成性聚合物藉各種公知紡絲技術獲得纖維進行短纖維化處理而製造。於此,纖維形成性聚合物通常係熱可塑性或對溶劑呈可溶性之鏈狀高分子。較佳係熱可塑性樹脂,更佳係重量平均分子量1.0×104 g/mol以上且2.0×105 g/mol以下的熱可塑性樹脂。 纖維形成性聚合物中,由在皮膜形成劑中維持纖維形狀的觀點而言,較佳係使用水不溶性聚合物。又,作為紡絲法,由有效率地獲得纖維徑小之纖維的觀點而言,較佳為靜電紡絲法(電紡絲法)。
所謂水不溶性聚合物之纖維,係指於1氣壓、23℃之環境下,秤量纖維1g後,浸漬於10g之去離子水,經過24小時後,具有所浸漬之纖維超過0.5g未溶解的性質者。
作為水不溶性聚合物,可舉例如於皮膜形成後可進行不溶化處理的完全皂化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於皮膜形成後可進行交聯處理的部分皂化聚乙烯醇、聚(N-丙醯基次乙亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺丙基甲基矽氧烷共聚合體等之㗁唑啉改質聚矽氧、聚乙烯縮醛二乙胺基乙酸酯、玉米蛋白(玉米蛋白質之主要成分)、聚乳酸(PLA)、聚丁二酸丁二酯、聚乙醇酸、聚己內酯、聚羥基烷酸等之生物分解性樹脂,聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯等之聚酯樹脂,聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯縮丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、各種聚胜肽(膠原蛋白、明膠、血纖維蛋白、酪蛋白)等。此等水不溶性聚合物可單獨或組合2種以上使用。 此等水不溶性聚合物中,較佳係使用選自於皮膜形成後可進行不溶化處理的完全皂化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於皮膜形成後可進行交聯處理的部分皂化聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸樹脂或其他丙烯酸系樹脂、聚乙烯縮丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚乳酸(PLA)、聚(N-丙醯基次乙亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺丙基甲基矽氧烷共聚合體等之㗁唑啉改質聚矽氧、聚乙烯縮醛二乙胺基乙酸酯、玉米蛋白之1種或2種以上。 其中,由容易形成奈米纖維之觀點而言,更佳為選自聚乙烯縮丁醛樹脂、丙烯酸系樹脂、聚丙烯樹脂、聚乳酸等之聚酯、及聚胺基甲酸酯之1種或2種以上。 作為丙烯酸系樹脂,較佳為辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁胺基乙酯)共聚物。 又,由減輕環境負擔的觀點而言,較佳係使用聚乳酸、聚丁二酸丁二酯、聚乙醇酸、聚己內酯、聚羥基烷酸等之生物分解性樹脂。本說明書中所謂「生物分解性」,係指根據JIS K6953-1測定之聚酯之生物分解度為30%以上。
作為纖維之短纖維化處理手段,例如切斷、剪斷、破碎、粉碎、解碎或解纖之方法,可將例如機械式渦流粉碎機、鎚碎機等之衝擊破碎機、噴射磨機等之噴射粉碎機、球磨、棒磨等之介質式粉碎機、切磨粉碎機、盤磨粉碎機等之乾式粉碎、以及使用了液體介質之介質粉碎機、使用了無介質粉碎機之濕式粉碎機、以及將此等組合使用。更佳之短纖維化的手段,係於製造使奈米纖維經交纏之纖維集合體、例如不織布後,將該纖維集合體切斷為適當大小後,使用機械式渦流粉碎機、切磨粉碎機、盤磨粉碎機、濕式之高速剪切型無介質粉碎機、或濕式之高壓剪切型無介質粉碎機。作為上述纖維集合體,除了不織布以外,亦包括棉狀體等具有既定厚度者。
本發明組成物中之成分(b)的含量,係由所形成之皮膜的耐久性、容易形成纖維網絡的觀點而言,相對於皮膜形成組成物整體為0.5質量%以上且10質量%以下。 較佳含量係由皮膜的耐久性、容易形成纖維網絡的觀點而言,為0.7質量%以上、更佳為1質量%以上。 又,由穩定之組成物的形成性的觀點而言,較佳為9質量%以下、更佳為8質量%以下。 成分(b)相對於皮膜形成組成物整體的含量,首先係於該組成物中所含的纖維中,獲得由上述水不溶性聚合物之定義而認定為水不溶性聚合物的纖維。接著,藉由該纖維不溶之溶劑洗淨後,進行過濾,藉此僅獲得水不溶性聚合物之纖維。在含有成分(b)之樹脂為PLA等酯系樹脂的情況,溶劑較佳為乙醇,在樹脂為丙烯酸系的情況,溶劑較佳為水。計測所得水不溶性聚合物之纖維可求得質量,可藉由與洗淨前組成物、即皮膜形成組成物整體質量間的比、即(洗淨後之成分(b)質量)/(洗淨前組成物之質量) ×100(%)而求得。
本發明組成物中成分(b)與成分(a)之質量比(b/a),係由所形成皮膜之耐久性的觀點而言,為0.005以上且5以下。 質量比(b/a)係由抑制組成物黏瘩的觀點而言,較佳為0.02以上、更佳為0.05以上、再更佳為0.1以上。 質量比(b/a)係由組成物容易塗佈的觀點而言,較佳為4以下;由使外觀良好的觀點而言,更佳為3以下、再更佳為2以下。
本發明組成物中,為了於所形成皮膜中纖維形成網絡、使皮膜之耐久性良好,(平均纖維徑)2 /纖維含量(μm2 /質量%)較佳為0.005以上且7以下之範圍。所謂纖維含量,係指皮膜形成組成物中之纖維質量%。 此值係由充分形成均勻之纖維網絡的觀點、形成均勻之纖維網絡的觀點而言,較佳為0.02以上、更佳為0.03以上、再更佳為0.05以上。 又,若考慮現實之調配量,較佳為6以下、更佳為5以下、再更佳為4以下。 此值、即(平均纖維徑)2 /平均纖維含量(μm2 /質量%)係組成物中所含纖維之累積長度的指標,意味著此數值越大累積長度越短。
本發明組成物可進一步含有成分(a)以外之油劑、揮發性成分、界面活性劑、20℃下為液體之多元醇、防腐劑、各種粉體、保濕劑、紫外線吸收劑、水溶性聚合物、胺基酸、色素等。
作為成分(a)以外之油劑,為了防止黏瘩、表現清爽之使用感,可舉例如聚矽氧油、氟油等。其中,較佳係含有選自聚矽氧油及氟油之1種或2種以上之油劑。其中,聚矽氧油及氟油之含量,係相對於成分(a)之含量,較佳係設為80質量%以下(0質量%以上且80質量%以下),更佳係0質量%以上且75質量%以下。
作為聚矽氧油,可舉例如二甲基聚矽氧烷、聚醚改質聚矽氧、胺基改質聚矽氧、羧基改質聚矽氧、甲基苯基聚矽氧烷、脂肪酸改質聚矽氧、醇改質聚矽氧、脂肪族醇改質聚矽氧、環氧基改質聚矽氧、氟改質聚矽氧、環狀聚矽氧、烷基改質聚矽氧等。 作為氟油,可舉例如全氟十氫萘、全氟金剛烷、全氟丁基四氫呋喃、全氟辛烷、全氟壬烷、全氟戊烷、全氟癸烷、全氟十二烷、全氟聚醚等。 聚矽氧油及氟油之含量或骨架構造,可與上述成分(a)之情況同樣地進行確認。
作為揮發性成分,可舉例如水、醇、醯胺類、酮、揮發性聚矽氧油等,較佳為選自水、醇、及揮發性聚矽氧油之1種以上。
作為醇,例如適合使用一元之鏈式脂肪族醇、一元之環式脂肪族醇、一元之芳香族醇。作為一元之鏈式脂肪族醇,可舉例如C1 ~C6 醇;作為一元之環式醇,可舉例如C4 ~C6 環式醇;作為一元之芳香族醇,可舉例如苄醇、苯乙醇等。此等之具體例,可舉例如乙醇、異丙醇、丁醇、苯乙醇、正丙醇、正戊醇等。由安全性的觀點而言,更佳為乙醇。此等醇可使用選自此等之1種或2種以上。 作為揮發性聚矽氧油,可舉例如二甲基聚矽氧烷、環狀聚矽氧。
作為界面活性劑,可舉例如非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑等,可舉例如聚氧乙烯‧甲基聚矽氧烷共聚合體、聚(氧乙烯‧氧丙烯)甲基聚矽氧烷共聚合體、交聯型聚醚改質聚矽氧、交聯型烷基聚醚改質聚矽氧、鯨蠟基二甲基矽氧烷共聚醇、單硬脂酸丙二醇、單油酸山梨醇酐、硬脂酸甘油酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、山梨醇酐倍半油酸酯、單油酸二甘油酯等。此等界面活性劑可使用1種或組合2種以上使用。
作為20℃下為液體之多元醇,可舉例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等之烷二醇類;二乙二醇、二丙二醇、重量平均分子量為2000g/mol以下之聚乙二醇、聚丙二醇等之聚烷二醇類;甘油、二甘油、三甘油等之甘油類等。此等之中,較佳為乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、重量平均分子量為2000g/mol以下之聚乙二醇、甘油、二甘油;更佳為丙二醇、1,3-丁二醇、甘油;再更佳為丙二醇、1,3-丁二醇。
作為防腐劑,可舉例如苯氧基乙醇、對羥基苯甲酸甲酯、對胺基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸異丁酯、對羥基苯甲酸異丙酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲基丙酯、對羥基苯甲酸苄酯、乙基己二醇等。
本發明之組成物可依照常法,將上述成分視需要進行加熱並混合而製造。
本發明之組成物為皮膜形成組成物,藉由塗佈於皮膚或其他基材,可於皮膚或基材表面上形成均勻皮膜。此皮膜中,纖維形成網絡,其結果,所得皮膜的耐久性優越。更佳係所得皮膜之透明性亦優越。
若將本發明之組成物應用於皮膚,可於該皮膚表面上形成耐久性優越的皮膜。作為組成物對皮膚的應用手段,可舉例如以手指進行塗佈、以噴霧進行塗佈、使用滾輪或海綿等道具之塗佈、棒條狀固形化妝料之塗佈等。 藉由本發明,形成於皮膚表面上之皮膜不僅耐久性優越,更佳係透明性亦良好。
於此,皮膜厚度係視塗佈量而異,於通常使用範圍(塗佈基重1mg/cm2 以上且3mg/cm2 以下),較佳為0.3μm以上且30μm以下、更佳為0.5μm以上且20μm以下。厚度係於塗佈於基板後,藉由基板上之接觸式之膜厚計(Matsutoyo股份有限公司製Litematic VL-50A)進行測定。又,於此基板係使用PET製。 [實施例]
接著列舉實施例,更詳細說明本發明。
[成分(b)之製造例] 實施例1表示短纖維之製造例。 (1)將表1之丙烯酸系樹脂((辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥基丙酯/甲基丙烯酸丁胺基乙酯)共聚物)溶解於乙醇,得到18質量%之溶液。使用此溶液,藉由圖1所示靜電紡絲法之裝置,於收集器表面形成奈米纖維片。奈米纖維之製造條件如下述。 •施加電壓:30kV.毛細管-收集器間距離:150mm.水溶液吐出量:12mL/hour.環境:25℃、30%RH (2)將所得奈米纖維片適當切斷後,於攪拌系統(PRIMIX股份有限公司製,LABOLUTION(註冊商標))安裝分散葉片,依旋轉數3000rpm、5分鐘進行粉碎,得到纖維。
實施例2~10、13~16係除了表1記載之聚合物濃度、旋轉數、剪切時間以外,其餘與實施例1同樣地製造纖維。 又,實施例11表示短纖維之製造例。 (1)將表2之酯樹脂(聚乳酸)溶解於氯仿與二甲基甲醯胺(80:20重量比),得到20質量%之溶液。使用此等溶液,藉由圖1所示靜電紡絲法之裝置,於收集器表面形成奈米纖維片。奈米纖維之製造條件如下述。 ‧施加電壓:30kV.毛細管-收集器間距離:150mm.水溶液吐出量:12mL/hour.環境:25℃、30%RH (2)將所得奈米纖維片,使用分散裝置(太平洋機工股份有限公司製,Milder),依13500rpm於循環管線依循環數8次進行剪切,得到纖維。 實施例12係除了表1記載之聚合物濃度、循環數以外,其餘與實施例11同樣地製造纖維。
[組成物之製造例] 加入所得成分(b),如表1及表2般進行調配,作成組成物。 將所得纖維之特性示於表1及表2。
[表1]
      實施例 1 實施例 2 實施例 3 實施例 4 實施例 5 實施例 6 實施例 7
   成分 丙烯酸 系樹脂 (✽1) 丙烯酸 系樹脂 (✽1) 丙烯酸 系樹脂 (✽1) 丙烯酸 系樹脂 (✽1) 丙烯酸 系樹脂 (✽1) 丙烯酸 系樹脂 (✽1) 丙烯酸 系樹脂 (✽1)
   聚合物濃度[%] 18 18 18 18 21 21 18
   攪拌方式 分散器 分散器 分散器 分散器 分散器 分散器 分散器
   旋轉數[rpm] 5000 5000 5000 5000 6000 6000 5000
   剪切時間[min](使用分散器時) 30 30 30 30 8 8 30
   循環數[次](使用Milder時) - - - - - - -
纖維 (b) 平均纖維徑[μm]X 0.5 0.5 0.5 0.5 1.0 1.0 0.5
平均纖維長[μm]Y 50 50 50 50 50 50 50
長徑比 Y/X 100 100 100 100 50 50 100
(平均纖維徑)2 /纖維含量 [μm2 /質量%] 0.063 0.063 0.031 0.031 0.250 0.250 0.125
纖維含量[質量%] 4.00 4.00 8.00 8.00 4.00 4.00 2.00
(a) 新戊二醇二癸酸酯(✽3) 4.00 1.00 8.00 2.00 4.00 1.00 31.00
鯨蠟-1,3-二甲基丁基醚(✽4) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 15.00
橄欖油(✽5) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 12.00
聚烯烴蠟(✽6) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1.80
聚乙烯蠟(✽7) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 2.50
石蠟(✽8) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 6.50
純地蠟 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 6.00
微晶蠟 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 6.50
凡士林 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 7.00
P 聚矽氧油 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
氟油 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
   精製水 91.20 94.20 83.20 89.20 91.20 94.20 4.70
乙醇 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
SIMULGEL EG(✽9) 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.00
單硬脂酸聚氧乙烯山梨醇酐 (20E.O.)(✽10) 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.00
聚氧乙烯(10)硬化蓖麻油(✽11) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1.50
聚氧乙烯(20)硬化蓖麻油(✽12) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 3.50
其他(防腐劑) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
   (a) 4.00 1.00 8.00 2.00 4.00 1.00 88.30
   (b)/(a) 1.00 4.00 1.00 4.00 1.00 4.00 0.02
   P/((a)+P) [%] 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.0
評價 耐久性 4 3 3 3 3 3 4
透明性 4 3 4 3 3 3 4
網絡形成性
[表2]
      實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12
   成分 丙烯酸 系樹脂 (✽1) 丙烯酸 系樹脂 (✽1) 丙烯酸 系樹脂 (✽1) 酯樹脂 (✽2) 酯樹脂 (✽2)
   聚合物濃度[%] 18 24 27 20 18
   攪拌方式 分散器 分散器 分散器 Milder Milder
   旋轉數[rpm] 5000 3500 3000 13500 13500
   剪切時間[min](使用分散器時) 30 10 30 - -
   循環數[次](使用Milder時) - - - 8 5
纖維 (b) 平均纖維徑[μm]X 0.5 2.0 4.0 0.7 0.5
平均纖維長[μm]Y 50 50 50 30 30
長徑比 Y/X 100 25 13 43 60
(平均纖維徑)2 /纖維含量[μm2 /質量%] 0.063 1.000 4.000 0.123 0.063
纖維含量[質量%] 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00
(a) 新戊二醇二癸酸酯(✽3) 6.30 17.50 17.50 17.50 15.70
純地蠟 3.50 0.00 0.00 0.00 0.70
凡士林 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
P 聚矽氧油 6.30 0.00 0.00 0.00 48.00
氟油 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
   精製水 54.37 76.35 76.35 67.35 11.69
乙醇 0.00 0.00 0.00 9.00 6.00
甘油 16.00 0.00 0.00 0.00 7.00
1,3-丁二醇 5.00 0.00 0.00 0.00 1.50
聚乙二醇 3.00 0.00 0.00 0.00 0.00
SIMULGEL EG(✽9) 0.23 0.15 0.15 0.15 0.41
單硬脂酸聚氧乙烯山梨醇酐(20E.O.)(✽10) 0.60 1.60 1.60 1.60 5.00
防腐劑 0.40 0.40 0.40 0.40 0.00
pH調整劑 0.30 0.00 0.00 0.00 0.00
合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
   (a) 9.80 17.50 17.50 17.50 16.40
   (b)/(a) 0.41 0.23 0.23 0.23 0.24
   P/((a)+P) [%] 39.1 0.0 0.0 0.0 74.5
評價 耐久性 4 4 3 4 4
透明性 4 4 4 4 4
網絡形成性
✽1:AMPHOMER 28-4910(Akzo Nobel股份有限公司) ✽2:Ingeo6252D(Natureworks) ✽3:ESTEMOL N-01(日清OilliO Group股份有限公司) ✽4:ASE-166K(花王股份有限公司) ✽5:CROPURE OL-LQ-(JP)( Croda Japan股份有限公司) ✽6:PERFORMALENE 700EP(NEW PHASE TECHNOCOGIES) ✽7:PERFORMALENE 655 (NEW PHASE TECHNOCOGIES) ✽8:HNP-9(日本精蠟股份有限公司) ✽9:SIMULGEL EG(SEPPIC) ✽10:RHEODOL TW-S120V(花王股份有限公司) ✽11:NIKKOL HCO-10(日光化學股份有限公司) ✽12:NIKKOL HCO-20(日光化學股份有限公司) ✽13:PARLEAM 4(日油股份有限公司) ✽14:NIKKOL 角鯊烷(日光化學股份有限公司) ✽15:白NAIBER 0.5-6D(Cosmeterias股份有限公司) 實施例8所使用之聚矽氧油:二甲基聚矽氧烷(信越化學工業股份有限公司製KF-96A-10cs 1.3%及KF-96A-50cs 5%) 實施例12所使用之聚矽氧油:二甲基聚矽氧烷(信越化學工業股份有限公司製KF-96A-2cs 0.7%、KF-96A-6cs 0.5%、KF-96A-10cs 21%)、聚醚改質聚矽氧(道‧東麗股份有限公司製SH3775 M25%,信越化學工業股份有限公司製KF-6015 0.6%)及環狀聚矽氧(Momentive Performance Materials Japan合同公司製TSF405A 0.2%)
[實施例1~12] 製造表1~2之組成物,將該組成物均勻塗佈於人工皮革形成皮膜。評價所形成之皮膜的特性。 (評價方法) (1)耐久性 於人工皮革塗佈組成物2mg/cm2 ,對乾燥15分鐘後之塗佈膜以手指依20~50gf之負重擦拭最多20次,評價有無維纖剝離。 4:無剝離。 3:於第10次發生剝離。 2:於第5次發生剝離。 1:於第1次發生剝離。
(2)透明性 於20~29歲、30~39歲之男女5名之前臂部塗佈組成物2mg/cm2 ,以目視判斷乾燥15分鐘後之塗佈膜,藉以下基準評價透明性。於塗佈延展時係以慣用手取組成物於手上,塗佈於另一手臂上,將皮膜形成物塗佈延展於手臂。所塗佈處係標記5cm×5cm之區域,於手上取50mg,均勻塗佈延展。塗佈時係選擇於手臂無傷口之部位、且手臂毛較少之部位進行塗佈。表中記載5名中人數較多之評價。 4:透明且與組成物未塗佈部間之邊界不明顯。 3:大致透明,視觀看角度而有時帶白色。 2:輕微泛白但可辨識到塗佈膜整體。 1:整體泛白。或可依目視確認到纖維。
(3)網絡形成 藉由SEM,評價有無形成網絡。網絡形成之評價係將整體可確認到纖維與其他纖維間具有2處以上之交點、存在由纖維所包圍之間隙的狀態的情況,視為形成有網絡,表中記載為「○」。
將結果示於表1~2。又,作為判斷實施例及比較例中有無形成網絡的基準,於圖2記載有形成網絡之SEM影像的參考影像,於圖3記載無形成網絡之SEM影像的參考影像。
[實施例13~16、比較例1、2] 製造表3之組成物,將該組成物均勻塗佈於人工皮革形成皮膜。評價所形成之皮膜的特性。評價方法係與上述記載相同。結果示於表3。
[表3]
      實施例 13 實施例 14 實施例 15 實施例 16 比較例 1 比較例 2
   成分 丙烯酸 系樹脂 (✽1) 丙烯酸 系樹脂 (✽1) 丙烯酸 系樹脂 (✽1) 丙烯酸 系樹脂 (✽1) 尼龍 (✽15) 丙烯酸 系樹脂 (✽1)
   聚合物濃度[%] 18 18 21 24 - 18
   攪拌方式 分散器 分散器 分散器 分散器 - 分散器
   旋轉數[rpm] 3500 8000 6000 4000 - 10000
   剪切時間[min](使用分散器時) 15 15 15 15 - 90
   循環數[次](使用Milder時) - - - - - -
纖維 (b) 平均纖維徑[μm]X 0.5 0.5 1 2 43 0.5
平均纖維長[μm]Y 88 30 30 30 500 9
長徑比 Y/X 176 60 30 15 12 18
(平均纖維徑)2 /纖維含量[μm2 /質量%] 0.063 0.063 0.250 0.667 3698.000 2.924
纖維含量[質量%] 4.00 4.00 4.00 6.00 0.50 0.09
(a) 新戊二醇二癸酸酯(✽3) 17.50 0.00 0.00 0.00 17.50 17.50
流動異石蠟(✽13) 0.00 4.00 4.00 4.00 0.00 0.00
角鯊烷(✽14) 0.00 3.00 3.00 3.00 0.00 0.00
   精製水 76.35 86.85 86.85 84.85 79.50 79.91
SIMULGEL EG(✽9) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.50 0.50
單硬脂酸聚氧乙烯山梨醇酐(20E.O.) (✽10) 1.60 1.60 1.60 1.60 1.60 1.60
防腐劑 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
(b)/(a) 0.23 0.57 0.57 0.86 0.03 0.00
評價 耐久性 4 4 4 3 1 2
透明性 4 4 4 4 1 4
網絡形成性
Figure 02_image001
Figure 02_image001
10:靜電噴塗裝置 11:針筒 11a:圓筒 11b:活塞 11c:毛細管 12:高電壓源 13:導電性收集器
圖1為表示用於成分(b)之纖維形成的靜電噴塗裝置之構成的概略圖。 圖2為表示有形成網絡之SEM影像的參考例。 圖3為表示無形成網絡之SEM影像的參考例。

Claims (27)

  1. 一種皮膜形成組成物,係含有下述成分(a)及(b); (a)選自酯油、醚油、烴油及高級醇之1種或2種以上之油劑;及 (b)平均纖維徑0.1μm以上且7μm以下之纖維,其相對於皮膜形成組成物整體為0.5質量%以上且10質量%以下;且 該組成物係(平均纖維徑)2 /纖維含量(μm2 /質量%)為0.005以上且7以下,成分(b)與成分(a)之質量比(b/a)為0.005以上且5以下。
  2. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(a)為選自酯油、醚油、烴油及高級醇之1種或2種以上之油劑,較佳係選自酯油、醚油及烴油之1種或2種以上之油劑。
  3. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(a)之油劑之HLB值為10以下,較佳為8以下。
  4. 如請求項2之皮膜形成組成物,其中,上述醚油為選自烷基-1,3-二甲基丁基醚、乙二醇二辛基醚、甘油單油基醚及二辛醯基醚之1種或2種以上;較佳為含有鯨蠟-1,3-二甲基丁基醚。
  5. 如請求項2之皮膜形成組成物,其中,上述烴油含有選自聚烯烴蠟、聚乙烯蠟、石蠟、純地蠟、微晶蠟及凡士林之1種或2種以上。
  6. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(b)之平均纖維徑為0.3μm以上且4μm以下,較佳為0.3μm以上且3μm以下。
  7. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(b)為水不溶性聚合物之纖維。
  8. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(b)為具有選自於皮膜形成後可進行不溶化處理的完全皂化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於皮膜形成後可進行交聯處理的部分皂化聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸系樹脂、聚乙烯縮丁醛樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚乳酸、聚(N-丙醯基次乙亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺丙基甲基矽氧烷共聚合體等之㗁唑啉改質聚矽氧、聚乙烯縮醛二乙胺基乙酸酯及玉米蛋白之1種或2種以上之聚合物的纖維;較佳為具有選自聚乙烯縮丁醛樹脂、丙烯酸系樹脂、聚丙烯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚乳酸、聚丁二酸丁二酯、聚乙醇酸、聚己內酯及聚羥基烷酸之1種或2種以上之聚合物的纖維。
  9. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(b)為具有(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁胺基乙酯)共聚物之纖維。
  10. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(a)之含量係相對於皮膜形成組成物整體為0.5質量%以上且99質量%以下。
  11. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(a)之含量係相對於皮膜形成組成物整體,較佳為1質量%以上且95質量%以下,更佳為1質量%以上且90質量%以下,再更佳為3質量%以上且90質量%以下。
  12. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(a)之含量較佳係相對於皮膜形成組成物整體為1質量%以上且90質量%以下。
  13. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(b)之平均纖維長為20μm以上且300μm以下,較佳為25μm以上且250μm以下,更佳為30μm以上且200μm以下,再更佳為40μm以上且200μm以下。
  14. 如請求項1至13中任一項之皮膜形成組成物,其中,成分(b)之長徑比(平均纖維長/平均纖維徑)為8以上且300以下。
  15. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(b)之長徑比(平均纖維長/平均纖維徑)為10以上且300以下,較佳為15以上且250以下,更佳為20以上且250以下,再更佳為20以上且200以下。
  16. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(b)之平均纖維長之CV值為40%以上且100%以下,較佳為42%以上且95%以下,更佳為45%以上且90%以下。
  17. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,組成物中之(平均纖維徑)2 /纖維含量(μm2 /質量%)為0.02以上且7以下,較佳為0.02以上且6以下,更佳為0.03以上且5以下,再更佳為0.05以上且4以下。
  18. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(b)之含量為0.7質量%以上且10質量%以下,較佳為0.7質量%以上且9質量%以下,更佳為1質量%以上且8質量%以下。
  19. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(b)與成分(a)之質量比(b/a)為0.02以上且5以下,較佳為0.02以上且4以下,更佳為0.05以上且4以下,再更佳為0.1以上且3以下,特佳為0.1以上且2以下。
  20. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,成分(b)之纖維係纖維整體中之纖維長40μm以上之纖維的根數比例為5%以上且100%以下,較佳為8%以上且100%以下,更佳為15%以上且100%以下。
  21. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,相對於成分(a)之含量,含有選自聚矽氧油及氟油之油劑0質量%以上且80質量%以下。
  22. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,相對於成分(a)之含量,含有選自聚矽氧油及氟油之油劑0質量%以上且75質量%以下。
  23. 如請求項1之皮膜形成組成物,其中,含有醇,較佳為含有乙醇。
  24. 一種皮膚表面上之皮膜之製造方法,係包含:將請求項1至23中任一項之皮膜形成組成物應用於皮膚之步驟。
  25. 如請求項24之皮膜之製造方法,其中,皮膜厚度係於塗佈基重1mg/cm2 以上且3mg/cm2 以下時,為0.3μm以上且30μm以下,更佳為0.5μm以上且20μm以下。
  26. 一種皮膜,係含有請求項1至23中任一項之皮膜形成組成物。
  27. 如請求項26之皮膜,其中,皮膜厚度為0.3μm以上且30μm以下,較佳為0.5μm以上且20μm以下。
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