KR20220003112A - 피막 형성 조성물 - Google Patents

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Abstract

미세한 섬유를 함유하고, 피부에 적용함으로써 얻어지는 피막의 내구성이 우수한 피막 형성 조성물의 제공. 다음의 성분 (a) 및 (b) ; (a) 에스테르유, 에테르유, 탄화수소유 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 유제, 및 (b) 평균 섬유 직경 0.1 ~ 7 ㎛ 의 섬유 피막 형성 조성물 전체에 대해 0.5 질량% 이상 10 질량% 이하를 함유하고, (평균 섬유 직경)2/섬유 함유량 (㎛2/질량%) 이 0.005 이상 7 이하이고, 성분 (b) 와 성분 (a) 의 질량비 (b/a) 가 0.005 이상 5 이하인 피막 형성 조성물.

Description

피막 형성 조성물
본 발명은, 피부 표면 상에 미세한 섬유를 함유하는 피막을 형성할 수 있는 피막 형성 조성물에 관한 것이다.
화장품 중에 섬유를 함유시키는 기술은 잘 알려져 있고, 마스카라 등에서는 널리 사용되고 있다. 또, 피부 등의 케라틴 물질을 메이크업할 목적으로, 생리학적으로 허용 가능한 매체 중에 섬유와, 카르복실레이트기 및 폴리디메틸실록산기를 포함하는 코폴리머를 함유하는 조성물 (특허문헌 1) 이 보고되어 있다. 또한, 자극성 성분을 포함하는 화장품의 자극성을 저감하기 위해서, 화장품에 섬유를 배합하는 기술도 보고되어 있다. 또한, 화장 지속성을 개선하기 위해서, 길이 0.1 ~ 5 mm 의 단섬유를 배합한 피부 화장료 (특허문헌 3) 도 보고되어 있다.
일본 공개특허공보 2002-193746호 일본 공개특허공보 2002-293718호 일본 공개특허공보 평7-196440호
본 발명은, 다음의 성분 (a) 및 (b) ;
(a) 에스테르유, 에테르유, 탄화수소유 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 유제 (油劑), 및
(b) 평균 섬유 직경 0.1 ㎛ 이상 7 ㎛ 이하의 섬유 피막 형성 조성물 전체에 대해 0.5 질량% 이상 10 질량% 이하
를 함유하는 피막 형성 조성물에 관한 것이다.
본 발명은, 바람직하게는, (평균 섬유 직경)2/섬유 함유량 (㎛2/질량%) 이 0.005 이상 7 이하이다.
본 발명은, 바람직하게는, 성분 (b) 와 성분 (a) 의 질량비 (b/a) 가 0.005 이상 5 이하이다.
또 본 발명은, 상기의 피막 형성 조성물을 피부에 적용하는 공정을 포함하는, 피부 표면 상에 있어서의 피막의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 특징은, 청구 범위 및 이하의 설명으로 명확해질 것이다.
도 1 은 성분 (b) 의 섬유의 형성에 사용한 정전 스프레이 장치의 구성을 나타내는 개략도이다.
도 2 는 네트워크 형성 있음의 SEM 화상의 참고예를 나타낸다.
도 3 은 네트워크 형성 없음의 SEM 화상의 참고예를 나타낸다.
특허문헌 1 및 2 에서 사용되고 있는 섬유 직경은, 0.9 dtex (=10.7 ㎛) 로 굵고, 섬유의 함유량도 적기 때문에, 섬유에 의한 네트워크가 형성되지 않아, 화장 피막의 내구성에 문제가 있었다. 또, 특허문헌 3 의 피부 화장료도, 섬유의 함유량이 적기 때문에, 섬유에 의한 네트워크가 형성되지 않아, 얻어진 화장 피막의 내구성에 문제가 있었다.
따라서, 본 발명은, 피막의 내구성이 우수한 피막 형성 조성물을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 피막 형성 조성물을 사용하면, 내구성이 우수한 피막을 용이하게 형성할 수 있다.
본 발명의 피막 형성 조성물은, 다음의 성분 (a) 및 (b) 를 함유한다.
(a) 에스테르유, 에테르유, 탄화수소유 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 유제, 및
(b) 평균 섬유 직경 0.1 ㎛ 이상 7 ㎛ 이하의 섬유
상기 성분 (a) 는, 성분 (b) 의 섬유의 본 발명 조성물 중에 대한 분산매로서 작용함과 함께, 형성된 피막 중에 성분 (b) 의 네트워크를 형성시켜, 형성된 피막의 내구성, 보다 바람직하게는 투명성에 기여한다.
상기 성분 (a) 는, 에스테르유, 에테르유, 탄화수소유 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 유제이며, 2 종 이상을 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.
상기 에스테르유로서는, 직사슬 혹은 분기 사슬의 지방산과 직사슬 혹은 분기 사슬의 알코올 혹은 다가 알코올로 이루어지는 에스테르, 또는, 트리글리세린 지방산 에스테르 (트리글리세라이드) 로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
구체적으로는, 미리스트산이소프로필, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 스테아르산부틸, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 12-하이드록시스테아릴산콜레스테릴, 디 2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산 n-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디 2-헵틸운데칸산글리세린, 트리 2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 테트라 2-에틸헥산산펜타에리트리톨, 트리 2-에틸헥산산글리세릴, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 나프탈렌디카르복실산디에틸헥실, 벤조산 (탄소수 12 ~ 15) 알킬, 세테아릴이소노나노에이트, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린, (디카프릴산/카프르산)부틸렌글리콜, 트리라우르산글리세릴, 트리미리스트산글리세릴, 트리팔미트산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 트리 2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리베헨산글리세릴, 트리 야자유 지방산 글리세릴, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레산올레일, 팔미트산 2-헵틸운데실, 아디프산디이소부틸, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산디 2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바크산디 2-에틸헥실, 미리스트산 2-헥실데실, 팔미트산 2-헥실데실, 아디프산 2-헥실데실, 세바크산디이소프로필, 숙신산디 2-에틸헥실, 시트르산트리에틸, 파라메톡시신남산 2-에틸헥실, 디피발산트리프로필렌글리콜 등으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
이것들 중에서는, 형성된 피막의 내구성의 관점에서, 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산미리스틸, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 세테아릴이소노나노에이트, 아디프산디이소부틸, 세바크산디 2-에틸헥실, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 말산디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ~ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린으로부터 선택되는 적어도 1 종이 바람직하고, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 말산디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ~ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린으로부터 선택되는 적어도 1 종이 보다 바람직하고, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ~ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린, 미리스트산이소프로필로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 에스테르유로서는, 디카프르산네오펜틸글리콜을 사용하는 것이 보다 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서의 유제는, HLB 값이 10 이하인 것이며, 바람직하게는 8 이하인 것이다. HLB 값은, 친수성-친유성의 밸런스 (Hydrophile ipophile Balance) 를 나타내는 지표이며, 본 발명에 있어서는, 오다 및 테라무라 등에 의한 다음 식에 의해 산출한 값을 사용하고 있다.
HLB = (Σ무기성 값/Σ유기성 값) × 10
상기 에테르유로서는, 세틸디메틸부틸에테르 등의 알킬-1,3-디메틸부틸에테르, 에틸렌글리콜디옥틸에테르, 글리세롤모노올레일에테르, 디카프릴릴에테르 등을 들 수 있고, 이들로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
상기 에테르유로서는, 세틸-1,3-디메틸부틸에테르를 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 탄화수소유로서는, 유동 파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, n-옥탄, n-헵탄, 시클로헥산, 경질 이소파라핀, 및 유동 이소파라핀 등의 20 ℃ 에서 액상인 탄화수소유, 바셀린, 세레신, 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 오조케라이트, 수소 첨가 폴리이소부텐, 폴리에틸렌 왁스, 및 폴리올레핀 왁스 등의 20 ℃ 에서 고체 혹은 반고체인 탄화수소유를 들 수 있고, 형성된 피막의 내구성의 관점에서 유동 파라핀, 유동 이소파라핀, 스쿠알란, 세레신, 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리올레핀 왁스 및 바셀린으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하다.
성분 (a) 의 탄화수소유로서는, 20 ℃ 에서 액상, 고체, 혹은 반고체인 것이 바람직하고, 휘발하기 어려운 유제가 바람직하고, 바꾸어 말한다면 휘발성 유제가 아닌 것이 바람직하다. 휘발하기 어려운 유제로서는, 대기압하, 25 ℃ 에서 휘발하기 어려운 성질을 갖는 유제이며, 바람직하게는, 대기압에 있어서의 비점이 260 ℃ 이상이며, 및/또는 25 ℃ 에 있어서의 증기압이 0.02 mmHg 이하인 것이 바람직하고, 0.01 mmHg 이하인 것이 보다 바람직하고, 물보다 증기압이 낮은 것이 바람직하다.
상기 탄화수소유로서는, 폴리올레핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 파라핀 왁스, 세레신, 마이크로크리스탈린 왁스, 바셀린을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
고급 알코올로서는, 탄소수 12 ~ 20 의 고급 알코올을 들 수 있고, 구체적으로는 세틸알코올, 스테아릴알코올, 이소스테아릴알코올, 올레일알코올 등을 들 수 있고, 이들로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
또, 상기 에스테르유, 탄화수소유를 포함하는 동식물유를 사용할 수 있다. 동식물유로서는, 예를 들어 올리브유, 호호바유, 마카다미아너트유, 메도폼유, 피마자유, 홍화유, 해바라기유, 아보카도유, 카놀라유, 행인유, 쌀배아유, 미강유 등을 들 수 있다.
상기 동식물유로서는, 올리브유를 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명 조성물 중의 성분 (a) 의 함유량은, 성분 (b) 의 분산성, 형성된 피막의 내구성의 관점에서, 현실적인 배합량을 고려하면 0.5 질량% 이상이 바람직하고, 1 질량% 이상이 보다 바람직하고, 3 질량% 이상이 더욱 바람직하다.
또, 현실적인 배합량을 고려하면 99 질량% 이하가 바람직하고, 95 질량% 이하가 보다 바람직하고, 90 질량% 이하가 더욱 바람직하다.
성분 (a) 의 함유량이나 골격 구조는 NMR (핵자기 공명 장치), 크로마토그래피, IR 분석 등의 공지된 기술이나 그 조합에 의해 분자 구조를 특정하여 동정할 수 있다. 또, 성분 (a) 의 함유량은, 상기의 측정 수단에 의해, 예를 들어 상기의 골격 구조를 나타내는 부분의 측정값의 강도로 측정할 수 있다.
성분 (b) 는, 평균 섬유 직경 0.1 ㎛ 이상 7 ㎛ 이하의 섬유이다. 당해 성분 (b) 는, 형성된 피막 중에서 네트워크를 형성하여, 피막에 내구성을 부여한다. 또한, 피막 중에서 섬유가 네트워크를 형성하고 있는지 여부는 주사형 전자현미경 (SEM) 에 의해 확인할 수 있다. 또, 네트워크란, 피막 중에 분산한 섬유끼리가 서로 교점을 가지는 것에 의해, 섬유 사이에 간극을 갖도록 한 상태이며, 피막 형성 조성물에 함유되는 성분을 그 간극에 유지할 수 있는 상태이다. 섬유끼리의 교점은, 예를 들어 하나의 섬유가 다른 2 이상의 섬유와 2 이상의 교점을 갖고, 서로 관련되어 있는 상태가 바람직하다.
평균 섬유 직경은, 원칙적으로 섬유의 단면의 직경이다. 여기서 섬유의 단면이 원인 경우에는 직경이지만, 단면이 타원인 경우에는 장경이다. 본 발명에 사용되는 섬유의 평균 섬유 직경은, 형성된 피막에 있어서 피부에 대한 섬유의 추종성이 향상되어, 내구성이 향상되는 관점에서, 0.1 ㎛ 이상 7 ㎛ 이하이다.
내구성 향상의 관점에서, 바람직하게는 0.2 ㎛ 이상이며, 보다 바람직하게는 0.3 ㎛ 이상이다.
또, 내구성 향상의 관점에서, 바람직하게는 5 ㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 4 ㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 3 ㎛ 이하이다.
평균 섬유 직경은, SEM 관찰에 의해, 섬유를 2000 배 또는 5000 배로 확대하여 관찰하고, 그 이차원 화상으로부터 결함 (예를 들어, 섬유의 덩어리, 섬유의 교차 부분) 을 제외한 섬유를 임의로 100 개 선출하고, 섬유의 길이 방향에 직교하는 선을 그어 섬유 직경을 직접 판독함으로써 측정할 수 있다. 평균 섬유 직경은 이들 측정값의 상가평균을 구하여, 평균 섬유 직경으로 한다. 섬유는 피막 형성 조성물 중에 분산되어 있으므로, 피막 형성 조성물을 기판에 얇게 도포하여 SEM 관찰에 의해 계측한다.
섬유의 길이는, 네트워크를 형성하기 쉬운 길이이고, 네트워크에 의해, 형성된 피막의 내구성이 향상되는 관점에서, 평균 섬유 길이로서 20 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하가 바람직하다.
평균 섬유 길이는, 네트워크 형성이 용이해지는 관점에서, 보다 바람직하게는 25 ㎛ 이상이며, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 이상이며, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이상이다.
또, 조성물 도포 시에 섬유끼리의 얽힘이나 꼬임을 억제하는 관점에서, 보다 바람직하게는 250 ㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 200 ㎛ 이하이다.
평균 섬유 길이는, SEM 관찰에 의해, 섬유의 길이에 따라, 250 배 내지 750 배로 확대하여 관찰하고, 그 이차원 화상으로부터 결함 (예를 들어, 섬유의 덩어리, 섬유의 교차 부분) 을 제외한 섬유를 임의로 100 개 선출하고, 섬유의 길이 방향으로 선을 그어 섬유 길이를 직접 판독함으로써 측정할 수 있다. 평균 섬유 길이는 이들 측정값의 상가평균을 구하여, 평균 섬유 길이로 한다.
섬유의 애스펙트비 (평균 섬유 길이/평균 섬유 직경) 는, 균일한 네트워크의 형성에 의한 피막의 내구성의 관점에서, 8 이상 300 이하가 바람직하다.
피막의 내구성의 관점에서, 10 이상이 보다 바람직하고, 15 이상이 더욱 바람직하고, 20 이상이 더욱 바람직하다.
또, 피막의 내구성의 관점에서, 250 이하가 보다 바람직하고, 200 이하가 더욱 바람직하다.
성분 (b) 의 섬유의 평균 섬유 길이의 CV 값 (변동 계수 : Coefficient of Variation) 은, 섬유가 피막 중에서 네트워크를 형성하는 관점에서, 40 % 이상 100 % 이하인 것이 바람직하다.
보다 바람직한 CV 값은 네트워크가 형성되기 쉬워지는 관점에서, 42 % 이상이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 45 % 이상이다.
또, 조성물의 보존 안정성이 높아지는 관점에서, 바람직하게는 95 % 이하이며, 더욱 바람직하게는 90 % 이하이다.
CV 값은, 상기의 섬유 길이의 측정법에 의해 얻어진 측정값으로부터 (측정한 섬유의 길이의 표준 편차)/(평균 섬유 길이) × 100 [%] 을 산출한다.
성분 (b) 의 섬유는, 피막 중에서 강고한 네트워크를 형성하여, 얻어지는 피막의 내구성을 높이는 관점에서, 섬유 전체에 있어서의 섬유 길이 40 ㎛ 이상인 섬유의 갯수 비율이 5 % 이상 100 % 이하인 것이 바람직하다.
40 ㎛ 이상인 섬유는 8 % 이상 100 % 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 더욱 내구성을 향상시키는 관점에서 15 % 이상 100 % 이하 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
이 섬유의 갯수 비율은, 섬유 길이에 따라, SEM 의 하나의 촬상 화면에 20 ~ 30 개의 섬유가 들어가도록 SEM 의 배율을 ×200 ~ ×750 으로 조정하고, 그 상태에서 화 내에 있는 모든 섬유를 측정함으로써 자의성을 배제하고, 합계 200 개 이상에서 측정한다.
성분 (b) 의 섬유, 즉 수불용성 폴리머의 섬유는, 섬유 형성성 폴리머를 여러 가지 공지된 방사 기술에 의해 얻어진 섬유를 단섬유화 처리함으로써 제조할 수 있다. 여기서, 섬유 형성성 폴리머는, 통상 열가소성 또는 용제에 가용성인 사슬형 고분자이다. 바람직하게는, 열가소성 수지이며, 중량 평균 분자량 1.0 × 104 g/mol 이상 2.0 × 105 g/mol 이하의 열가소성 수지가 보다 바람직하다.
섬유 형성성 폴리머 중, 수불용성 폴리머를 사용하는 것이 피막 형성제 중에서 섬유의 형상을 유지하는 점에서 바람직하다. 또, 방사법으로서는, 일렉트로스피닝법 (전계 방사법) 이, 섬유 직경이 작은 섬유를 효율적으로 얻는 점에서 바람직하다.
수불용성 폴리머의 섬유란, 1 기압, 23 ℃ 의 환경하에 있어서, 섬유 1 g 칭량한 후에, 10 g 의 탈이온수에 침지하고, 24 시간 경과 후, 침지한 섬유의 0.5 g 초과가 용해되지 않는 성질을 갖는 것을 말한다.
수불용성 폴리머로서는, 예를 들어 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인 (옥수수 단백질의 주요 성분), 폴리락트산 (PLA), 폴리부틸렌숙시네이트, 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 폴리하이드록시알칸산 등의 생분해성 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리메타크릴산 수지 등의 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌 수지, 각종 폴리펩티드 (콜라겐, 젤라틴, 피브린, 카세인 등) 등을 들 수 있다. 이들 수불용성 폴리머는 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이들 수불용성 폴리머 중, 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리메타크릴산 수지나 그 밖의 아크릴 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리락트산 (PLA), 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
이 중, 나노파이버의 형성 용이함의 관점에서, 폴리비닐부티랄 수지, 아크릴 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리락트산 등의 폴리스에스테르, 및 폴리우레탄 수지로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 보다 바람직하다.
아크릴 수지로서는 옥틸아크릴아미드/아크릴산하이드록시프로필/메타크릴산부틸아미노에틸) 코폴리머가 바람직하다.
또, 폴리락트산, 폴리부틸렌숙시네이트, 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 폴리하이드록시알칸산과 같은 생분해성 수지를 사용하는 것도 환경 부하 경감의 점에서 바람직하다. 본 명세서에 있어서 「생분해성」이란, JIS K6953-1 에 준해 측정된 폴리에스테르의 생분해도가 30 % 이상인 것이다.
섬유의 단섬유화 처리 수단으로서는, 절단, 전단, 파쇄, 분쇄, 해쇄, 또는 해섬하는 방법을 들 수 있고, 예를 들어, 기계식 와류 분쇄기, 해머 크러셔 등의 충격 파쇄기, 제트 밀 등의 제트 분쇄기, 볼 밀·로드 밀 등의 매체식 분쇄기, 커터 밀 분쇄기, 디스크 밀 분쇄기 등의 건식 분쇄, 그리고 액체 매체를 사용한 미디어 분쇄기, 미디어리스 분쇄기를 사용한 습식 분쇄기, 그리고 이들을 조합하여 사용할 수 있다. 보다 바람직한 단섬유화의 수단은, 나노파이버가 교락한 섬유 집합체, 예를 들어 부직포를 제조한 후, 그 섬유 집합체를 적절한 크기로 절단한 후, 기계식 와류 분쇄기, 커터 밀 분쇄기, 디스크 밀 분쇄, 습식의 고속 전단형 미디어리스 분쇄기, 또는 습식의 고압 전단형 미디어리스 분쇄기를 사용한다. 상기 섬유 집합체로서는, 부직포 이외에, 면상체 등의 소정의 두께를 가진 것도 포함한다.
본 발명 조성물 중의 성분 (b) 의 함유량은, 형성된 피막의 내구성, 섬유 네트워크의 형성 용이함의 관점에서, 피막 형성 조성물 전체에 대해 0.5 질량% 이상 10 질량% 이하이다.
바람직한 함유량은 피막의 내구성, 섬유 네트워크의 형성 용이함의 관점에서 0.7 질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 1 질량% 이상이다.
또, 안정적인 조성물 형성성의 관점에서, 9 질량% 이하가 바람직하고, 8 질량% 이하가 보다 바람직하다.
피막 형성 조성물 전체에 대한 성분 (b) 의 함유량은, 먼저 그 조성물 중에 포함되는 섬유 중, 상기의 수불용성 폴리머의 정의에 의해 수불용성 폴리머의 섬유로 인정된 것을 얻는다. 이어서, 그 섬유가 불용인 용제로 세정 후, 여과함으로써 수불용성 폴리머의 섬유만을 얻는다. 용제는, 성분 (b) 가 포함하는 수지가 PLA 등의 에스테르계 수지인 경우에는 에탄올이, 수지가 아크릴계인 경우에는 물이 바람직하다. 얻어진 수불용성 폴리머의 섬유를 계측하여 질량을 구할 수 있고, 세정 전 조성물, 즉 피막 형성 조성물 전체의 질량과의 비, 즉 (세정 후의 성분 (b) 질량)/(세정 전 조성물의 질량) × 100 (%) 에 의해 구할 수 있다.
본 발명 조성물 중의 성분 (b) 와 성분 (a) 의 질량비 (b/a) 는, 형성된 피막의 내구성의 관점에서, 0.005 이상 5 이하이다.
질량비 (b/a) 는, 조성물의 끈적임 억제의 관점에서, 0.02 이상이 바람직하고, 0.05 이상이 보다 바람직하고, 0.1 이상이 더욱 바람직하다.
질량비 (b/a) 는, 조성물의 도포 용이함의 관점에서, 바람직하게는 4 이하이며, 외관을 좋게 보이는 관점에서, 보다 바람직하게는 3 이하이며, 더욱 바람직하게는 2 이하이다.
본 발명의 조성물에 있어서는, 형성된 피막 중에 있어서 섬유가 네트워크를 형성하여, 피막의 내구성을 양호하게 하기 위해, (평균 섬유 직경)2/섬유 함유량 (㎛2/질량%) 이 0.005 이상 7 이하의 범위인 것이 바람직하다. 섬유 함유량이란 피막 형성 조성물에 있어서의 섬유의 질량% 를 의미한다.
이 값은, 균일한 섬유의 네트워크를 충분히 형성하는 관점, 균일한 섬유의 네트워크를 형성하는 관점에서, 바람직하게는 0.02 이상이며, 보다 바람직하게는 0.03 이상이며, 더욱 바람직하게는 0.05 이상이다.
또, 현실적인 배합량을 고려하면, 바람직하게는 6 이하이며, 보다 바람직하게는 5 이하이며, 더욱 바람직하게는 4 이하이다.
이 값, 즉 (평균 섬유 직경)2/평균 섬유 함유량 (㎛2/질량%) 은, 조성물에 포함되는 섬유의 누적 길이의 지표이며, 이 수치가 커질수록 누적 길이가 짧아지는 것을 의미한다.
본 발명 조성물은, 추가로 성분 (a) 이외의 유제, 휘발성 성분, 계면 활성제, 20 ℃ 에서 액체인 폴리올, 방부제, 여러 가지 분체, 보습제, 자외선 흡수제, 수용성 폴리머, 아미노산, 색소 등을 함유할 수 있다.
성분 (a) 이외의 유제로서는, 끈적임을 방지하고, 보송보송한 사용감을 낼 수 있기 때문에, 실리콘유, 불소유 등을 들 수 있다. 이 중, 실리콘유 및 불소유로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 유제를 함유하는 것이 바람직하다. 단, 실리콘유 및 불소유의 함유량은, 성분 (a) 의 함유량에 대해 80 질량% 이하 (0 질량% 이상 80 질량% 이하) 로 하는 것이 바람직하고, 0 질량% 이상 75 질량% 이하가 보다 바람직하다.
실리콘유로서는, 디메틸폴리실록산, 폴리에테르 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 카르복시 변성 실리콘, 메틸페닐폴리실록산, 지방산 변성 실리콘, 알코올 변성 실리콘, 지방족 알코올 변성 실리콘, 에폭시 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘, 고리형 실리콘, 알킬 변성 실리콘 등을 들 수 있다.
불소유로서는, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로아다만탄, 퍼플루오로부틸테트라하이드로푸란, 퍼플루오로옥탄, 퍼플루오로노난, 퍼플루오로펜탄, 퍼플루오로데칸, 퍼플루오로도데칸, 퍼플루오로폴리에테르 등을 들 수 있다.
실리콘유 및 불소유의 함유량이나 골격 구조는, 전술한 성분 (a) 의 경우와 동일하게 확인할 수 있다.
휘발성 성분으로서는, 물, 알코올, 아미드류, 케톤, 휘발성 실리콘유 등을 들 수 있지만, 물, 알코올, 및 휘발성 실리콘유로부터 선택되는 1 종 이상이 바람직하다.
알코올로서는 예를 들어 1 가의 사슬형 지방족 알코올, 1 가의 고리형 지방족 알코올, 1 가의 방향족 알코올이 바람직하게 사용된다. 1 가의 사슬형 지방족 알코올로서는 C1-C6 알코올, 1 가의 고리형 알코올로서는 C4-C6 고리형 알코올, 1 가의 방향족 알코올로서는 벤질알코올, 페닐에틸알코올 등을 각각 들 수 있다. 그들의 구체예로서는, 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 페닐에틸알코올, n-프로판올, n-펜탄올 등을 들 수 있다. 안전성의 관점에서 에탄올이 더욱 바람직하다. 이들 알코올은, 이들로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
휘발성 실리콘유로서는, 디메틸폴리실록산, 고리형 실리콘을 들 수 있다.
계면 활성제로서는, 비이온성 계면 활성제, 아니온성 계면 활성제, 카티온성 계면 활성제 등을 들 수 있고, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체, 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 가교형 폴리에테르 변성 실리콘, 가교형 알킬폴리에테르 변성 실리콘, 세틸디메티콘 코폴리올, 모노스테아르산프로필렌글리콜, 모노올레산소르비탄, 스테아르산글리세릴, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 소르비탄세스퀴올리에이트, 모노올레산디글리세릴 등을 들 수 있다. 이들 계면 활성제는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용하여도 된다.
20 ℃ 에서 액체인 폴리올로서는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올 등의 알킬렌글리콜류 ; 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 중량 평균 분자량이 2000 g/mol 이하인 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜류 ; 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린 등의 글리세린류 등을 들 수 있다. 이들 중, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 디프로필렌글리콜, 중량 평균 분자량이 2000 g/mol 이하인 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린이 바람직하고, 또한 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 글리세린이 보다 바람직하고, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올이 한층 바람직하다.
방부제로서는 페녹시에탄올, 파라옥시벤조산메틸, 파라아미노벤조산에틸, 파라옥시벤조산이소부틸, 파라옥시벤조산이소프로필, 파라옥시벤조산에틸, 파라옥시벤조산부틸, 파라옥시벤조산프로필, 파라옥시벤조산벤질, 에틸헥산디올 등을 들 수 있다.
본 발명의 조성물은, 통상적인 방법에 따라, 상기의 성분을 필요에 따라 가열하여 혼합함으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 조성물은, 피막 형성 조성물이며, 피부나 그 밖의 기재에 도포함으로써, 피부 또는 기재 표면 상에 균일한 피막을 형성시킬 수 있다. 이 피막 중에는, 섬유가 네트워크를 형성하고 있고, 그 결과 얻어진 피막은 내구성이 우수한 것이 된다. 보다 바람직하게는, 얻어진 피막은 투명성도 우수하다.
본 발명의 조성물을 피부에 적용하면, 당해 피부 표면 상에 내구성이 우수한 피막을 형성시킬 수 있다. 조성물의 피부에 대한 적용 수단으로서는, 손가락에 의한 도포, 스프레이에 의한 도포, 롤러나 스펀지 등의 도구를 사용한 도포, 스틱상 고형 화장료의 도포 등을 들 수 있다.
본 발명에 의해, 피부 표면 상에 형성된 피막은, 내구성이 우수할 뿐만 아니라, 또한 투명성도 양호한 것이 바람직하다.
여기서, 피막의 두께는, 도포량에 따라 다르기도 하지만 통상적인 사용의 범위 (도포 평량 1 mg/㎠ 이상 3 mg/㎠ 이하) 에 있어서, 바람직하게는 0.3 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하이다. 두께는, 기판에 도포한 후에, 기판 상의 접촉식 막후계 (주식회사 미츠토요 제조 라이트마틱 VL-50A) 로 측정한다. 또한, 여기서 기판은 PET 제를 사용한다.
실시예
다음으로 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
〔성분 (b) 의 제조예〕
단섬유의 제조예로서 실시예 1 을 나타낸다.
(1) 표 1 의 아크릴 수지 ((옥틸아크릴아미드/아크릴산하이드록시프로필/메타크릴산부틸아미노에틸) 코폴리머) 를 에탄올에 용해하여, 18 질량% 의 용액을 얻었다. 이 용액을 사용하고, 도 1 에 나타내는 일렉트로스피닝법의 장치에 의해, 컬렉터의 표면에 나노파이버 시트를 형성하였다. 나노파이버의 제조 조건은 다음과 같다.
·인가 전압 : 30 kV ·캐필러리-컬렉터 간 거리 : 150 mm ·수용액 토출량 : 12 mL/hour ·환경 : 25 ℃, 30 %RH
(2) 얻어진 나노파이버 시트를 적절히 절단한 후에, 교반 시스템 (프라이믹스 주식회사 제조, 라볼루션 (등록상표)) 에 디스퍼 날개를 장착하고, 회전수 3000 rpm, 5 분간 분쇄하여, 섬유를 얻었다.
실시예 2 ~ 10, 13 ~ 16 은, 표 1 에 기재된 폴리머 농도, 회전수, 전단 시간 이외는 실시예 1 과 동일하게 하여 섬유를 제조하였다.
또 단섬유의 제조예로서 실시예 11 을 나타낸다.
(1) 표 2 의 에스테르 수지 (폴리락트산) 를 클로로포름과 디메틸포름아미드 (80 : 20 중량비) 에 용해하여, 20 질량% 의 용액을 얻었다. 이들 용액을 사용하고, 도 1 에 나타내는 일렉트로스피닝법의 장치에 의해, 컬렉터의 표면에 나노파이버 시트를 형성하였다. 나노파이버의 제조 조건은 다음과 같다.
·인가 전압 : 30 kV ·캐필러리-컬렉터 간 거리 : 150 mm ·수용액 토출량 : 12 mL/hour ·환경 : 25 ℃, 30 %RH
(2) 얻어진 나노파이버 시트를, 분산 장치 (태평양 기공 주식회사 제조, 마일더) 를 사용하여, 13500 rpm 으로 순환 라인에서 순환수 8 회로 전단하여, 섬유를 얻었다.
실시예 12 는, 표 1 에 기재된 폴리머 농도, 순환수 이외는 실시예 11 과 동일하게 하여 섬유를 제조하였다.
〔조성물의 제조예〕
얻어진 성분 (b) 를 첨가하고, 표 1 및 표 2 와 같이 배합하여, 조성물로 하였다.
얻어진 섬유의 특성을 표 1 및 표 2 에 나타낸다.
Figure pct00001
Figure pct00002
*1 : AMPHOMER 28-4910 (아크조 노벨 주식회사)
*2 : Ingeo6252D (Natureworks)
*3 : 에스테몰 N-01 (닛신 오일리오 그룹 주식회사)
*4 : ASE-166K (카오 주식회사)
*5 : 크로퓨어 OL-LQ-(JP) (크로다 재팬 주식회사)
*6 : PERFORMALENE 700EP (NEW PHASE TECHNOCOGIES)
*7 : PERFORMALENE 655 (NEW PHASE TECHNOCOGIES)
*8 : HNP-9 (니폰 세이로 주식회사)
*9 : SIMULGEL EG (SEPPIC)
*10 : 레오돌 TW-S120V (카오 주식회사)
*11 : 닛콜 HCO-10 (닛코 케미칼즈 주식회사)
*12 : 닛콜 HCO-20 (닛코 케미칼즈 주식회사)
*13 : 파르림 4 (니치유 주식회사)
*14 : 닛콜 스쿠알란 (닛코 케미칼즈 주식회사)
*15 : 백나이버 0.5-6D (주식회사 코스메테리얼즈)
실시예 8 에서 사용한 실리콘유 : 디메틸폴리실록산 (신에츠 화학 공업 주식회사 제조 KF-96A-10cs 1.3 % 및 KF-96A-50cs 5 %)
실시예 12 에서 사용한 실리콘유 : 디메틸폴리실록산 (신에츠 화학 공업 주식회사 제조 KF-96A-2cs 0.7 %, KF-96A-6cs 0.5 %, KF-96A-10cs 21 %), 폴리에테르 변성 실리콘 (다우 도레이 주식회사 제조 SH3775 M 25 %, 신에츠 화학 공업 주식회사 제조 KF-6015 0.6 %) 및 고리형 실리콘 (모멘티브 퍼포먼스 메티리얼즈 재팬 합동 회사 제조 TSF405A 0.2 %)
실시예 1 ~ 12
표 1 ~ 2 의 조성물을 제조하고, 당해 조성물을 인공 피혁에 균일하게 도포하여 피막을 형성시켰다. 형성된 피막의 특성을 평가하였다.
(평가 방법)
(1) 내구성
인공 피혁에 조성물을 2 mg/㎠ 도포하고, 건조 15 분 후의 도포막을 손가락으로 20 ~ 50 gf 의 하중으로 최대 20 회 문지르고, 섬유의 박리 유무를 평가하였다.
4 : 박리 없음.
3 : 10 회째에 박리된다.
2 : 5 회째에 박리된다.
1 : 1 회째에 박리된다.
(2) 투명성
20 대, 30 대의 남녀 5 명의 전완부에 조성물을 2 mg/㎠ 도포하고, 15 분 건조 후의 도포막을 육안으로 판단, 투명성에 대해 이하의 기준에 의해 평가하였다. 펴바를 때에는 주력손으로 조성물을 손에 취하고, 다른 일방의 팔에 도포하고, 피막 형성물을 팔에 펴발랐다. 도포하는 지점에는 5 cm × 5 cm 의 영역을 마킹하고, 50 mg 을 손에 취하고, 균일하게 되도록 펴발랐다. 도포할 때에는 팔에 상처가 없는 부위이고, 팔털이 적은 부위를 선택하여 도포하도록 하였다. 표에는 5 명 중에서 인원수가 많은 평가를 기재한다.
4 : 투명하고 조성물 미도포부와의 경계가 불명료.
3 : 대체로 투명하고, 보는 각도에 따라서는 희게 보인다.
2 : 하얗게 뜨는 것은 경미하지만 도포막 전체가 인식 가능.
1 : 전체적으로 하얗게 뜬다. 또는 섬유가 육안으로 확인된다.
(3) 네트워크의 형성
SEM 에 의해, 네트워크 형성의 유무를 평가하였다. 네트워크 형성의 평가는, 섬유가 다른 섬유와 2 지점 이상의 교점을 갖고, 섬유에 둘러싸인 간극이 존재하는 상태를 전체적으로 확인할 수 있는 경우를 네트워크가 형성되어 있다고 하고, 표 중에 「○」로 기재하였다.
결과를 표 1 ~ 2 에 나타낸다. 또 실시예 및 비교예에서 네트워크 형성의 유무를 판단하는 기준으로 한, 네트워크 형성 있음의 SEM 의 참고 화상을 도 2 에 네트워크 형성 없음의 SEM 의 참고 화상을 도 3 에 기재한다.
실시예 13 ~ 16, 비교예 1, 2
표 3 의 조성물을 제조하고, 당해 조성물을 인공 피혁에 균일하게 도포하여 피막을 형성시켰다. 형성된 피막의 특성을 평가하였다. 평가 방법은 상기의 기재와 동일하다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
Figure pct00003
10 : 정전 스프레이 장치
11 : 시린지
12 : 고전압원
13 : 도전성 컬렉터
11a : 실린더
11b : 피스톤
11c : 캐필러리

Claims (27)

  1. 다음의 성분 (a) 및 (b) ;
    (a) 에스테르유, 에테르유, 탄화수소유 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 유제, 및
    (b) 평균 섬유 직경 0.1 ㎛ 이상 7 ㎛ 이하의 섬유 피막 형성 조성물 전체에 대해 0.5 질량% 이상 10 질량% 이하
    를 함유하고, (평균 섬유 직경)2/섬유 함유량 (㎛2/질량%) 이 0.005 이상 7 이하이고, 성분 (b) 와 성분 (a) 의 질량비 (b/a) 가 0.005 이상 5 이하인 피막 형성 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    성분 (a) 가, 에스테르유, 에테르유, 탄화수소유 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 유제이며, 바람직하게는 에스테르유, 에테르유 및 탄화수소유로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 유제인, 피막 형성 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    성분 (a) 의 유제의 HLB 값이 10 이하, 바람직하게는 8 이하인 피막 형성 조성물.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 에테르유가, 알킬-1,3-디메틸부틸에테르, 에틸렌글리콜디옥틸에테르, 글리세롤모노올레일에테르 및 디카프릴릴에테르로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이며, 바람직하게는 세틸-1,3-디메틸부틸에테르를 포함하는 피막 형성 조성물.
  5. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 탄화수소유가, 폴리올레핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 파라핀 왁스, 세레신, 마이크로크리스탈린 왁스 및 바셀린으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 포함하는 피막 형성 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (b) 의 평균 섬유 직경이 0.3 ㎛ 이상 4 ㎛ 이하이며, 바람직하게는 0.3 ㎛ 이상 3 ㎛ 이하인 피막 형성 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (b) 가 수불용성 폴리머의 섬유인 피막 형성 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (b) 가, 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리메타크릴산 수지 등의 아크릴 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리락트산, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트 및 제인으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 폴리머를 갖는 섬유이며 ; 바람직하게는 폴리비닐부티랄 수지, 아크릴 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리락트산, 폴리부틸렌숙시네이트, 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 및 폴리하이드록시알칸산으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 폴리머를 갖는 섬유인 피막 형성 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (b) 가, (옥틸아크릴아미드/아크릴산하이드록시프로필/메타크릴산부틸아미노에틸) 코폴리머를 갖는 섬유인 피막 형성 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (a) 의 함유량이, 피막 형성 조성물 전체에 대해 0.5 질량% 이상 99 질량% 이하인 피막 형성 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (a) 의 함유량이, 피막 형성 조성물 전체에 대해, 바람직하게는 1 질량% 이상 95 질량 이하이며, 보다 바람직하게는 1 질량% 이상 90 질량% 이하이며, 더욱 바람직하게는 3 질량% 이상 90 질량% 이하인 피막 형성 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (a) 의 함유량이, 바람직하게는 피막 형성 조성물 전체에 대해 1 질량% 이상 90 질량% 이하인 피막 형성 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (b) 의 평균 섬유 길이가 20 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하이며, 바람직하게는 25 ㎛ 이상 250 ㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 30 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인 피막 형성 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (b) 의 애스펙트비 (평균 섬유 길이/평균 섬유 직경) 가 8 이상 300 이하인 피막 형성 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (b) 의 애스펙트비 (평균 섬유 길이/평균 섬유 직경) 가 10 이상 300 이하이며, 바람직하게는 15 이상 250 이하이며, 보다 바람직하게는 20 이상 250 이하이며, 더욱 바람직하게는 20 이상 200 이하인 피막 형성 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (b) 의 평균 섬유 길이의 CV 값이 40 이상 100 % 이하이며, 바람직하게는 42 % 이상 95 % 이하이며, 보다 바람직하게는 45 % 이상 90 % 이하인 피막 형성 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,
    조성물 중의 (평균 섬유 직경)2/섬유 함유량 (㎛2/질량%) 이 0.02 이상 7 이하이며, 바람직하게는 0.02 이상 6 이하이며, 보다 바람직하게는 0.03 이상 5 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.05 이상 4 이하인 피막 형성 조성물.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (b) 의 함유량이 0.7 질량% 이상 10 질량% 이하이며, 바람직하게는 0.7 질량% 이상 9 질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 1 질량% 이상 8 질량% 이하인 피막 형성 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (b) 와 성분 (a) 의 질량비 (b/a) 가 0.02 이상 5 이하이며, 바람직하게는 0.02 이상 4 % 이하이며, 보다 바람직하게는 0.05 이상 4 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.1 이상 3 이하이며, 특히 바람직하게는 0.1 이상 2 이하인 피막 형성 조성물.
  20. 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (b) 의 섬유가, 섬유 전체에 있어서의 섬유 길이 40 ㎛ 이상의 섬유의 갯수 비율이 5 % 이상 100 % 이하이며, 바람직하게는 8 % 이상 100 % 이하이며, 보다 바람직하게는 15 % 이상 100 % 이하인 피막 형성 조성물.
  21. 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서,
    실리콘유 및 불소유로부터 선택되는 유제를 성분 (a) 의 함유량에 대해 0 질량% 이상 80 질량% 이하 함유하는 피막 형성 조성물.
  22. 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서,
    실리콘유 및 불소유로부터 선택되는 유제를 성분 (a) 의 함유량에 대해 0 질량% 이상 75 질량% 이하 함유하는 피막 형성 조성물.
  23. 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
    알코올을 포함하고, 바람직하게는 에탄올을 포함하는 피막 형성 조성물.
  24. 제 1 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 기재된 피막 형성 조성물을 피부에 적용하는 공정을 포함하는, 피부 표면 상에 있어서의 피막의 제조 방법.
  25. 제 24 항에 있어서,
    피막의 두께가, 도포 평량 1 mg/㎠ 이상 3 mg/㎠ 이하에 있어서, 0.3 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하이며, 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하인 피막의 제조 방법.
  26. 제 1 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 기재된 피막 형성 조성물을 포함하는 피막.
  27. 제 26 항에 있어서,
    피막의 두께가, 0.3 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하이며, 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하인 피막.
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