TW202108114A - 凝膠狀皮膚外用組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明係以提供以下凝膠狀皮膚外用組成物作為課題，該凝膠狀皮膚外用組成物為含有L-抗壞血酸衍生物者，即使於該組成物中共存鹽之情況下，亦具有優良保型性，且具有穩定而優良的使用感者。而藉由提供含有L-抗壞血酸衍生物、非離子性合成系水溶性高分子，及天然系水溶性多醣而成的凝膠狀皮膚外用組成物可解決上述課題。

Description

凝膠狀皮膚外用組成物
本發明係關於凝膠狀皮膚外用組成物，詳細為有關添加L-抗壞血酸衍生物的具有優良保型性、使用感及穩定性之凝膠狀皮膚外用組成物。
已知L-抗壞血酸及L-抗壞血酸衍生物對於皮膚，可發揮美白效果、促進膠原產生之效果、抗氧化效果等廣範圍的效果。此等效果中，首先將美白效果作為目的，含有L-抗壞血酸衍生物的皮膚外用組成物自古以來即已實用化，於年輕人至高齡者的廣泛範圍中一般性地被利用。
其中亦以凝膠狀皮膚外用組成物因保水力高，可保存大量水分中同時，亦具有如可調配水分與油分成良好平衡之特性。因此，可賦予對皮膚外用組成物有著強烈要求的保濕效果，又可比較容易地調配水性或油性之美容成分等。由如此理由可使凝膠狀化妝水、凝膠狀乳液、凝膠狀美容液、凝膠狀乳霜、凝膠面膜、防曬凝膠、凝膠狀洗淨料、凝膠狀粉底等多數凝膠狀皮膚外用劑實用化。
對於化妝品或醫藥品之領域中，廣泛被使用的凝膠狀皮膚外用組成物中，欲提高該使用感或穩定性等而使用增黏劑。例如水溶性合成系羧基乙烯基聚合物因具有高增黏性，形成凝膠，保持該形狀下，亦可在塗布於皮膚時而呈現保有濕潤下容易化開，而不會有黏沾感的使用感，故廣泛使用於皮膚保養製劑之基劑增黏上，但另一方面，耐鹽性為低，若添加鹽時會使黏度顯著降低，而有著使凝膠崩壞的缺點。
欲藉由鹽而修補羧基乙烯基聚合物之黏度降低時，若提高羧基乙烯基聚合物之濃度而添加時，容易產生黏沾感或不均勻結塊(高分子化合物之殘留物)，而顯著地損害到使用感。因此，對於含有L-抗壞血酸衍生物之凝膠狀的皮膚外用組成物，例如中和抗壞血酸衍生物時而產生鹽之情況，或欲添加鹽形態之抗壞血酸衍生物等情況時，以凝膠狀保型性作為目的之羧基乙烯基聚合物配合製劑之設計變得困難。
另一方面，對於含有抗壞血酸衍生物之凝膠狀皮膚外用組成物，與迴避對保型性之鹽的影響，有人提出使用於非離子性之水溶性高分子鏈的末端上導入疏水基的組合性增黏劑(專利文獻1)。該組合性增黏劑為非離子性之疏水變性聚胺基甲酸酯，與羧基乙烯基聚合物相異，藉由在分子間･分子內之疏水相互作用而可增黏，故幾乎不會受到鹽的影響，而可添加高濃度的鹽。相反地，對於添加非離子性之疏水變性聚胺基甲酸酯的凝膠狀皮膚外用組成物，填充於容器等時，即使以手指取出時製劑亦不容易附著於手指上，而有「手指觸黏性」較差的不適當情況產生。有，對於在皮膚上的如延展性、水潤性之使用感的觀點來看並非充分地令人滿意。
又，對於含有抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物，有人提出使用作為增黏劑之天然系水溶性多醣(專利文獻2)。雖藉由添加天然系水溶性多醣，可使該製劑係成為黏稠性溶液，但難以凝膠化，又，其為疏鬆的觸感，且無水潤感，各無法得到令人十分滿意的使用感。
又，對於含有抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物，欲迴避對保型性之鹽的影響，使用烷基變性羧基乙烯基聚合物(專利文獻3)，或使用組合溶血磷脂(Lysophospholipid)與甘油單烷基醚(專利文獻4)，或使用聚丙烯酸衍生物(專利文獻5)，或使用交聯玻尿酸凝膠(專利文獻6)等被提出，但對於保型性、使用感等層面來看，並非令人十分滿意，對於含有抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物，依舊要求其保型性或使用感優良的增黏基劑。
且近年來，對於皮膚外用組成物，有著接近皮膚的弱酸性～中性區域者為佳的傾向。又，在pH7.5以上之鹼性區域時，對於水性製劑而言為必須的對羥基苯甲酸酯等防腐劑有的變色或分解，而保濕成分有的變臭等顧慮，如抗壞血酸衍生物在鹼性區域中穩定性降低的鹽型藥劑亦多。因此，作為凝膠狀之皮膚外用組成物，期待pH於5.0～7.0區域中為穩定且可揮較高保型性或優良使用感等之增黏劑。
如上述，L-抗壞血酸衍生物為具有美白作用等，雖為非常有用的成分，但含有此的凝膠狀皮膚外用組成物有著保型性、水潤性、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊等使用感上有著問題點，該問題並未被解決，故尚未得到一種含有L-抗壞血酸衍生物，且合併具有令人十分滿意的保型性、使用感、穩定性之凝膠狀皮膚外用組成物。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2005-68023號公報 [專利文獻2] 日本特開2018-131471號公報 [專利文獻3] 日本特開2005-132828號公報 [專利文獻4] 日本特開2010-202605號公報 [專利文獻5] 日本特開2004-075672號公報 [專利文獻6] 日本特開2010-202522號公報
[發明所解決的問題]
本發明係為有鑑於上述過去技術所得者，該欲解決的課題為，提供一種含有L-抗壞血酸衍生物，且合併具有令人十分滿意的保型性、使用感、穩定性之凝膠狀皮膚外用組成物，特別為凝膠狀皮膚外用組成物，若必須含有L-抗壞血酸衍生物及其鹽之情況，又欲使凝膠狀皮膚外用組成物之pH調整為弱酸性～中性附近而預測藉由中和會產生鹽類之情況時，不會受到這些鹽的影響，且可提供合併具有令人十分滿意的保型性、使用感、穩定性之凝膠狀皮膚外用組成物。 [解決課題的手段]
欲解決上述課題，本發明者們進行詳細檢討後，作為皮膚外用組成物的凝膠基劑而使用廣泛被使用的種種羧基乙烯基聚合物，及種種丙烯酸･甲基丙烯酸共聚物等離子性合成系水溶性高分子，由於此等組合其他材料而實施的預備試驗之結果得到以下結論，含有L-抗壞血酸衍生物之組成物的保型性降低之問題並未解決，對於離子性合成系水溶性高分子與L-抗壞血酸衍生物組合難以解決上述所揭示的課題。
因此，本發明者們對於L-抗壞血酸衍生物與(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物等非離子性水溶性高分子之組合進行比較檢討後，判斷出即使解決或顯著減少如保型性降低之問題，但產生在皮膚上延展或手指觸黏性不佳情況，且產生如不均勻結塊之使用感的問題。
其次，本發明者們對於L-抗壞血酸衍生物與(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物等非離子性合成系水溶性高分子之組成物，藉由組合其他材料，因可解決在皮膚上的延展或手指觸黏性不佳情況，如不均勻結塊之使用感的問題，而較廣泛地被討論。
其結果，完全出人意外地發現，藉由進一步組合天然系水溶性多醣或者此等衍生物時，可解決且減低在皮膚上的延展、手指觸黏性不佳情況、如不均勻結塊之使用感的問題，且穩定性亦優異，可作為合乎目的之凝膠狀皮膚外用組成物而利用。
即，本發明為藉由提供含有L-抗壞血酸衍生物、非離子性合成系水溶性高分子及天然系水溶性多醣而成的凝膠狀皮膚外用組成物而解決上述課題者。 [發明之效果]
本發明之凝膠狀皮膚外用組成物為，含有L-抗壞血酸衍生物、非離子性合成系水溶性高分子與天然系水溶性多醣而成的凝膠狀皮膚外用組成物，人類可在日常時可持續、安全且容易地塗布於皮膚等上而不產生不舒服感，且亦可方便地提供於工業上。該本發明之凝膠狀皮膚外用組成物中即使在含有可發揮種種生理功能之L-抗壞血酸衍生物的情況下，亦可適宜地保持該生理功能，且製劑的保型性或穩定性為優異，可進一步作為具有顯著優良使用感的凝膠狀皮膚外用組成物使用。
[實施發明的型態]
以下對於本發明之實施態樣進行說明，但此等僅為實施本發明時的較佳態樣之例示而已，本發明並非限定於此等實施態樣者。
本發明係關於含有L-抗壞血酸衍生物、非離子性合成系水溶性高分子與天然系水溶性多醣之凝膠狀皮膚外用組成物。
本發明之凝膠狀皮膚外用組成物中即使含有L-抗壞血酸衍生物，及藉由中和組成物中的酸與鹼所產生的鹽，亦不會對該保型性或穩定性產生影響，而具有優良的使用感。
本案說明書中所謂的L-抗壞血酸衍生物為，衍生物本身即比L-抗壞血酸更為穩定，在活體內游離L-抗壞血酸，可發揮L-抗壞血酸原本功能者即可，並無特別限定。作為可使用作為本發明之成分的L-抗壞血酸之衍生物，例如可舉出L-抗壞血酸之醣苷基衍生物、醯化衍生物、磷酸化衍生物。
作為L-抗壞血酸之醣苷基衍生物，因為於L-抗壞血酸的第2位羥基上鍵結有醣苷基的衍生物，其穩定性高故較佳。作為該衍生物，例如可舉出日本特開平3-135992號公報、日本特開平3-139288號公報等所揭示的L-抗壞血酸之第2位羥基上使葡萄糖基、麥芽糖基、麥芽三糖基等一連串醣苷基以α-鍵進行鍵結之2-O-α-醣苷基-L-抗壞血酸(抗壞血酸2-醣苷)，或例如於日本特開平6-263790號公報所揭示的L-抗壞血酸之第2位羥基使半乳糖基以β-鍵進行鍵結的2-O-β-D-半乳糖基-L-抗壞血酸(抗壞血酸2-半乳糖苷)等。
又，作為L-抗壞血酸之醯化衍生物(脂肪酸酯衍生物)，例如可舉出日本特開昭59-10505號公報、日本特開昭63-104971號公報、日本特開平6-247956號公報、日本特開2004-331524號公報等所揭示的抗壞血酸-棕櫚酸酯、抗壞血酸-二棕櫚酸酯、抗壞血酸-四己基癸烷酸酯、抗壞血酸-膽固醇酯等。又，作為L-抗壞血酸之磷酸化衍生物，例如可舉出日本特開昭61-152613號公報、日本特開平5-339123號公報、日本特開2002-3330號公報、日本特開2006-63060號公報等所揭示的抗壞血酸2-磷酸酯或其各種金屬鹽等。
於上述L-抗壞血酸的各種衍生物之中，因L-抗壞血酸之醣苷基衍生物的穩定性高故可最佳情況下使用，其中亦以於L-抗壞血酸的第2位羥基上葡萄糖基以α-鍵進行鍵結的2-O-α-D-葡萄糖基-L-抗壞血酸(以下在本說明書中簡稱為「抗壞血酸2-葡萄糖苷」)為最適合。抗壞血酸2-葡萄糖苷為自過去作為各種飲食品、化妝品、準醫藥品、醫藥品等原料而廣泛被使用之安全且廣用性高之物質。又，抗壞血酸2-葡萄糖苷係因解決L-抗壞血酸之不穩定性而被開發出的L-抗壞血酸之衍生物，其未顯示直接還原性且為穩定，並保存性優良，在活體內受到活體內酵素的作用而分解為L-抗壞血酸與D-葡萄糖，而有著可發揮L-抗壞血酸本身生理活性的突破性特點。抗壞血酸2-葡萄糖苷的製造，例如有如日本特開平3-135992號公報、日本特開平3-139288號公報等所揭示的於含有L-抗壞血酸與澱粉質之溶液中使作為糖轉移酵素的環麥芽糊精･葡聚醣轉移酶作用，再於所得之抗壞血酸2-醣苷中使葡萄澱粉酶作用的方法，藉此方法可工業規模地簡便地製造。
作為抗壞血酸2-葡萄糖苷，使用一部分或全部為結晶形態者為佳。已知抗壞血酸2-葡萄糖苷中存在無水結晶者，可適合使用於本發明。作為抗壞血酸2-葡萄糖苷之結晶，可舉出上述日本特開平3-135992號公報，或國際公開第WO2012/121297號手冊中所揭示的含有2-O-α-D-葡萄糖基-L-抗壞血酸無水結晶之粉末，作為販售品，存在作為化妝品及準醫藥品原料而被販賣的含有抗壞血酸2-葡萄糖苷無水結晶之粉末(商品名『AA2G(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣)。
且於本發明之凝膠狀皮膚外用組成物所使用的L-抗壞血酸衍生物僅可在水性媒體中解離者，亦可為鹽之形態。對於本發明之凝膠狀皮膚外用組成物，作為較佳使用的鹽，可舉出抗壞血酸2-葡萄糖苷之鈉鹽、鉀鹽、鋁鹽、鋅鹽等。例如抗壞血酸2-葡萄糖苷之鈉鹽為，藉由將抗壞血酸2-葡萄糖苷之水溶液使用氫氧化鈉等鹼進行中和後並乾燥而得。抗壞血酸2-葡萄糖苷之鈉鹽若溶解在水性媒體時，雖取決於pH，但至少該一部分因解離成抗壞血酸2-葡萄糖苷負離子與鈉離子，故與抗壞血酸2-葡萄糖苷同樣地可特別適用於本發明中。
所謂本案說明書中之非離子性合成系水溶性高分子係表示將石油等作為原料者，經化學合成而得之合成系的水溶性高分子之中，表示非離子性者。作為該較佳具體例子，可舉出聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯甲基醚等乙烯基系以外，亦可舉出(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物、聚胺基甲酸酯、聚環氧乙烷、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、高分子化合物矽氧及此等衍生物。
此等中，較佳為可使用、(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物、聚胺基甲酸酯、聚乙烯醇、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物及此等衍生物為佳。
在本案說明書所謂天然系水溶性多醣表示，於水溶性高分子中之天然物及/或將天然物作為原料之多醣，包含將此等經過化學性及酵素性的修飾而得者。不管前述天然物的來源，例如可為來自植物，亦可來自微生物，或可來自動物，或可來自海藻亦可。作為該較佳具體例子，可舉出瓜爾豆膠、陽離子化瓜爾豆膠、羧基甲基-羥基丙基化瓜爾豆膠、羥基丙基化瓜爾豆膠等瓜爾豆膠，或木瓜種子膠、甘露糖、羅望子樹膠、塔拉膠(Tara Gam)、可溶性糊精、刺槐豆膠、阿拉伯樹膠、加蒂膠、卡拉耶膠、黃蓍膠、阿拉伯半乳聚醣、果膠、桲，或陽離子化纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、羧基丙基甲基纖維素等可溶性纖維素，或羧基甲基澱粉、甲基澱粉、澱粉磷酸酯、澱粉乙醇酸鈉等可溶性澱粉、此等衍生物及其鹽等之來自植物的高分子、殼聚醣、玻尿酸、軟骨素硫酸、此等衍生物及其鹽等來自動物的高分子、可得然膠、黃原膠、結冷膠、環糊精、葡聚醣、支鏈澱粉、琥珀葡聚醣、此等衍生物及其鹽等來自微生物的高分子、海藻酸、卡拉膠、寒天、瓊脂糖(Agarose)、叉紅藻膠(furcellaran)、海藻酸丙二醇、此等衍生物及其鹽等來自海藻之高分子等。
此等中，較佳為可使用可溶性纖維素、黃原膠、瓜爾豆膠、羅望子樹膠、刺槐豆膠、可溶性澱粉、可溶性糊精、環糊精、支鏈澱粉、此等衍生物及其鹽等為佳。
含於本發明之凝膠狀皮膚外用組成物的L-抗壞血酸衍生物、非離子性合成系水溶性高分子與天然系水溶性多醣之乾燥固體成分物單位質量比，通常以1：0.01至500：0.01至500為佳，較佳為1：0.05至200：0.02至100，更佳為1：0.1至100：0.05至50。比前述配合量的下限為少時，或比前述配合量之上限為多時，因所期待的效果顯著減低或無法發揮，故不佳。即，將含於本發明之凝膠狀皮膚外用組成物之非離子性合成系水溶性高分子的添加量通常在該範圍以上時，該凝膠狀皮膚外用組成物會產生不均勻結塊等使用感變差，以少於該範圍下添加時，該凝膠狀皮膚外用組成物因保型性為差，故不佳。通常將含有本發明之凝膠狀皮膚外用組成物的天然系水溶性多醣，以該範圍以上進行添加時，該凝膠狀皮膚外用組成物會產生如黏沾感等較差使用感，若以該範圍以下進行添加時，該凝膠狀皮膚外用組成物難以得到感觸改良效果，而使使用感變差故不佳。
本發明之凝膠狀皮膚外用組成物雖亦可單獨作為凝膠狀皮膚外用組成物使用，但對應使用目的，加入廣泛被使用的適宜化妝品成分而作為各種化妝品使用者為佳。例如本發明之凝膠狀皮膚外用組成物中，亦可加入乙醇或保濕劑而作為凝膠狀化妝水，於該凝膠狀化妝水中亦可進一步添加各種1種或2種以上的收斂劑、角質軟化劑、潤膚劑或界面活性劑。亦可隨意地進一步添加各1種或2種以上的香料、色素、防腐劑或殺菌劑、紫外線吸收劑或紫外線散射劑、金屬封鎖劑、緩衝劑(pH調整劑)、抗氧化劑、美白劑、抗發炎劑、促進血液循環劑、增黏劑、維他命類、胺基酸類、細胞賦活劑、經皮吸收促進劑、可溶化劑、顏料、其他成分等，可使用於一般以化妝品為主的皮膚外用組成物，另外亦可進一步使用上述以外的既知化妝品原料。例如，『化妝品原料基準第二版注解』，日本公定書協會編、藥事日報社股份有限公司、1984年發行、『化妝品原料基準外成分規格』，厚生省藥務局審査課監修、藥事日報社股份有限公司、1993年發行、『化妝品原料基準外成分規格補充』，厚生省藥務局審査課監修、藥事日報社股份有限公司、1993年發行、『化妝品種別許可基準』，厚生省藥務局審査課監修、藥事日報社股份有限公司、1993年發行、『化妝品種別配合成分規格』，厚生省藥務局審査課監修、藥事日報社股份有限公司、1997年發行、『最新化妝品科學-改訂增補II』，日本化妝品技術者會編、藥事日報社股份有限公司、平成4年發行及『化妝品事典』，日本化妝品技術者會編、丸善股份有限公司、2003年發行、『日本化妝品原料集2007』，日本化妝品工業連合會編、股份有限公司藥事日報、2007年發行等所記載的全部化妝品原料可經適宜組合後使用。
且，上述廣泛被使用的適宜之化妝品成分，對本發明之凝膠狀皮膚外用組成物之配合量，僅可達到所期待的作用效果即可隨意。作為使其含有的方法，以完成此等組成物為止的步驟中，可適宜地使用例如混溶、混捏、混合、添加、溶解、浸漬、浸透、散布、塗布、噴霧、注入等公知1種或2種以上的方法。
本發明之凝膠狀皮膚外用組成物可在皮膚保養化妝品、彩妝化妝品、護髮化妝品等化妝品領域中適當地使用，換言之，添加於可於皮膚上直接適用之化妝水、洗臉劑、美容液、乳液、乳霜等皮膚保養化妝品時，可期待該優良效果。本發明之凝膠狀皮膚外用組成物可適宜地添加於其他化妝品、準醫藥品，或醫藥品而隨意利用。
對於本發明，藉由以下實驗進行更詳細說明
＜實驗1：含有L-抗壞血酸衍生物之凝膠狀皮膚外用組成物的調製，以及其性狀評估及使用感評估＞ 對於含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物，實施有關保型性及使用感之試驗。
＜實驗1-1：含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物之調製＞ 作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷，作為非離子性合成系水溶性高分子使用(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物，又作為天然系水溶性多醣使用纖維素衍生物，依據表1所示配合組成調製出含有抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物。
於玻璃容器中，放入脫離子水215g後，添加(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物(商品名『ADEKA NOLGT-730』(ADEKA股份有限公司販賣)20g，與作為防腐劑的戊二醇(Hydrolite-5，SIMRISE股份有限公司製)15g，使用三合一馬達(BL1200，大和科學股份有限公司製)以300rpm進行混合，調製出非離子性合成系水溶性高分子水溶液((PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物之乾燥固體成分濃度：2.4質量%)(以下稱為「非離子性合成系水溶性高分子水溶液」)。且『ADEKA NOLGT-730』係含有(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物 30質量%、丁二醇 50質量%、水 19.94質量%、月桂酸鉀0.03質量%、生育酚0.03質量%之組成所成的液狀組成物。其次，於另一玻璃容器中，放入加溫於70℃的脫離子水225g後，添加硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素(商品名『Sangelose60L』(大同化成工業股份有限公司販賣)) 25g，使用攪拌器進行1分鐘攪拌後，一邊周圍以冰水冷卻一邊進行30分鐘攪拌，調製出天然系水溶性多醣水溶液(硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素濃度：10.0質量%)(以下稱為「天然系水溶性多醣水溶液」)。含有抗壞血酸2-葡萄糖苷無水結晶的粉末(商品名『AA2G(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣)20g在添加於脫離子水100g後，使用攪拌器使其溶解，繼續添加檸檬酸緩衝液(檸檬酸1質量%，檸檬酸鈉15質量%)20g及10質量%氫氧化鈉24.7g，調製出中和抗壞血酸2-葡萄糖苷之溶液(總量164.7g，以下稱為「抗壞血酸2-葡萄糖苷中和水溶液」)。各組成物係由以下程序調製出。於另一玻璃容器中放入脫離子水30g後，如表1所示的配合組成，添加非離子性合成系水溶性高分子水溶液及天然系水溶性多醣水溶液後，添加抗壞血酸2-葡萄糖苷中和水溶液32.94g，使用抹刀一邊混合，一邊添加適量的10質量%氫氧化鈉，使用pH測定器(F-74、堀場製作所公司製)調整至pH6.0附近後，加入水使全量成為200g，調製出凝膠狀皮膚外用組成物1至8(以下僅稱為「組成物1至8」)。
組成物1至8之配合組成如表1所示。詳細而言，對於組成物1至7，在(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物之配合量為同量(1.2質量%)下，將硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之配合量變更為0、0.1、0.2、0.3、0.5、1或5質量%。又，對於組成物8，未添加(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/ HDI)共聚物，而添加硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素5質量%配合。
且，對照1及2係如表1所示配合組成而調製成如下述。詳細而言，對於對照1及2，作為非離子性合成系水溶性高分子取代(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物，添加離子性合成系水溶性高分子之羧基乙烯基聚合物0.5質量%，或者丙烯酸甲基丙烯酸烷基共聚物0.5質量%，未添加作為天然系水溶性多醣的硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素以外，與組成物1至8同樣地調製。且，羧基乙烯基聚合物及丙烯酸甲基丙烯酸烷基共聚物為，預先調製出含有羧基乙烯基聚合物或丙烯酸甲基丙烯酸烷基共聚物的「離子性合成系水溶性高分子水溶液」，使用此取代上述「非離子性合成系水溶性高分子水溶液」而添加。而「離子性合成系水溶性高分子水溶液」之調製方法如以下所示。即，於玻璃容器中，放入加溫45℃的脫離子水215g後，添加羧基乙烯基聚合物(商品名『AQUPEC HV-505』(住友精化股份有限公司販賣)或者丙烯酸甲基丙烯酸烷基共聚物(商品名『Carbopol Ulyrez10 Polymer』(Lubrizol Advanced Materials公司販賣)2.5g與作為防腐劑的戊二醇15g，使用攪拌器以規格4進行混合，添加適量的10質量%氫氧化鈉，使用pH測定器，調整至pH6.0附近後，加入水將全量達到250g，調製出離子性合成系水溶性高分子水溶液(固體成分濃度：1.0質量%)。
且，對照3及4為依據表1所示配合組成，取代作為天然系水溶性多醣之硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素，添加寡聚糖之山梨醇1質量%，或者海藻糖1質量%以外，與組成物1至8同樣地調製。詳細而言，於玻璃容器中，放入脫離子水225g後，添加山梨醇(商品名『山梨醇花王』，花王股份有限公司販賣)或者海藻糖(商品名『海藻糖(化妝品用)』，林原股份有限公司販賣)25g，使用攪拌器進行1分鐘攪拌後調製出寡聚糖水溶液，使用此取代天然系水溶性多醣水溶液。
＜實驗1-2：含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物之性狀評估＞ 對於在實驗1-1所得的組成物1至8及對照1至4(以下稱為「各組成物」)，評估性狀及使用感，將所得之結果歸納於表2。
各組成物之性狀係以保型性作為指標進行評估。將調製後之各組成物110mL馬上填充於直徑4cm，高度12cm之玻璃製附有螺絲蓋的透明瓶(No.8、Maruem Co., Ltd.公司製)中，經一整天靜置後，將該瓶子由垂直方向往水平方向以45°傾斜放置時，以眼睛觀察各組成物之形態如何變化，即其保型性。若不具有耐鹽性而未形成凝膠的組成物等，因組成物呈現不穩定化會因傾斜該瓶子時的重力變化而使組成物流動。且該試驗･評估成為在填充於化妝料容器的狀態下，形成凝膠的組成物之外觀美感的指標。 各組成物之性狀由目視進行觀察，依序下述基準以3段階進行判斷。 (保型性之判斷基準) ○：傾斜容器時，保持組成物形狀，或者雖組成物變形但未見到流動性。 △：傾斜容器時，組成物變形而有著所謂的流動性。 ×：傾斜容器時，有著若打開蓋子時會流出之程度的流動性。
所調製的各組成物之使用感(水潤感、皮膚延展性、不均勻結塊性)係如下述進行評估。以與實驗1-1中之同樣方法調製，使用放置一整天後的各組成物，由經訓練的評估專員5名(男性2名，女性3名)進行評估。測定部位為評估專員之前腕內側部。將各組成物0.5g放置在評估專員的前腕內側部，以另一手的指尖部分塗抹開，於塗抹開後馬上進行對於水潤感及皮膚延展性之官能評估。又，以手指前後往返塗抹至各組成物乾燥為止，對於不均勻結塊的有無進行官能評估。另外使用另一手指，對於附著於手指的各組成物之量來進行手指觸黏性之官能評估。 使用感為依據下述判斷基準而以各3段階進行判斷。 (水潤感之判斷基準) ○：評估具有水潤感觸的評估專員為4名以上。 △：評估具有水潤感觸的評估專員為2名以上3名以下。 ×：評估具有水潤感觸的評估專員為1名以下。 (皮膚延展性之判斷基準) ○：評估延展性為良好的評估專員為4名以上。 △：評估延展性為良好的評估專員為2名以上3名以下。 ×：評估延展性為良好的評估專員為1名以下。 (手指觸黏性之判斷基準) ○：評估手指觸黏性為良好的評估專員為4名以上。 △：評估手指觸黏性為良好的評估專員為2名以上3名以下。 ×：評估手指觸黏性為良好的評估專員為1名以下。 (不均勻結塊之判斷基準) ○：評估具有不均勻結塊之評估專員為1名以下。 △：評估為具有不均勻結塊之評估專員為2名以上3名以下。 ×：評估為具有不均勻結塊之評估專員為4名以上。 觀察各組成物之性狀及使用感的結果如下述表2所示。
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Figure 02_image003
欲對於表2之對照1及對照2的保型性之評估同為「×」，取代非離子性合成系水溶性高分子之(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物而添加作為離子性合成系水溶性高分子之羧基乙烯基聚合物或丙烯酸甲基丙烯酸烷基共聚物時，皆未形成凝膠，即未確認到凝膠之保型性。另一方面，欲對於組成物1至7之保型性的評估皆顯示「○」，添加非離子性合成系水溶性高分子之(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物時，對於所有組成物，皆可確認到形成凝膠，即可確認凝膠之保型性。且未添加(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物的組成物8之情況為，雖成為黏稠溶液，但未形成凝膠，保型性被評估為「×」。由此等結果可確認，對於凝膠之形成，必須添加非離子性合成系水溶性高分子之(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物。此可由含有非離子性合成系水溶性高分子之(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物的對照3、對照4的保型性亦被評估為「○」的結果而得到證實。
然而，取代天然系水溶性多醣之硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素，添加山梨醇或海藻糖之對照3及對照4，與未添加天然系水溶性多醣之硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素的組成物1之使用感進行試驗，「水潤感」、「皮膚延展性」、「手指觸黏性」、「不均勻結塊」皆被評估為「×」，顯示較差者。另一方面，對於硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之配合量為0.1至5質量%之組成物2至8，有關「皮膚延展性」、「手指觸黏性」、「不均勻結塊」之使用感皆被評估為「○」。又，有關使用感中之「水潤感」，硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之配合量為0.1質量%之組成物2，及硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之配合量為5質量%之組成物7被評估為「△」，即使硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之配合量為5質量%，而未添加(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物之組成物8被評估為「×」。由此等結果可得知，有關使用感，天然系水溶性多醣之硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素的添加濃度以0.1質量%至5質量%之範圍為佳，特別有關「水潤感」，以0.2質量%至1質量%之範圍為較佳。又，對於該使用感之改善，非添加如山梨醇或海藻糖之寡聚糖，而添加如硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之天然系水溶性多醣為必要之結果被確認。
＜實驗2：含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物之調製以及該性狀評估及使用感評估＞ 對於含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物，變化天然系水溶性多醣之種類，實施有關保型性及使用感之試驗。
＜實驗2-1：含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物之調製＞ 作為天然系水溶性多醣，取代硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素(商品名『Sangelose60L』)，使用黃原膠(商品名『Echo gum T/Celtrol T』，DSPGokyo Food&化學股份有限公司販賣)、瓜爾豆膠(商品名『SUPERGEL CSA 200/50』，三晶股份有限公司販賣)或刺槐豆膠(商品名『GENU GUM type RL-200-J』，三晶股份有限公司販賣)以外，與實驗1-1同樣地，調製出天然系水溶性多醣水溶液，並調製出組成物9至16。該配合組成如表3所示，詳細為，對於組成物9至13，(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物之配合量皆為1.2質量%之同量，使黃原膠的配合量變更為0、0.1、0.2、0.5或1質量%。又，對於組成物14，未添加(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物，添加黃原膠1質量%。對於組成物15及16，(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物之配合量皆為1.2質量%之同量，取代黃原膠而添加瓜爾豆膠或刺槐豆膠，使該配合量設定為0.2質量%。
＜實驗2-2：含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物之性狀評估及使用感評估＞ 對於在實驗2-1所得之組成物9至16的性狀/保型性評估，及使用感評估，與實驗1-2同樣地進行評估，將該結果如表4所示。進一步作為組成物之性狀評估而測定黏度，合併表示於表4。且，各組成物之黏度為使用Rheometer (MCP102、Anton Paar公司製)、測定夾具CP-50-1-SN34132，在剪斷速度101/秒、數據點數10、測定間隔6秒之條件下，測定各試料3次，並求得該平均值。
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Figure 02_image007
如表4之試驗結果可確認，對於添加(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物1.2質量%的組成物9至13，使保型性以數值表示的「性狀/黏度」與黃原膠之有無或該配合量無關，幾乎顯示同等值，另外「性狀/保型性」皆被評估為「○」，即形成凝膠而被保型。另一方面，如組成物14之結果所示，無添加(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物之情況，雖成為黏稠溶液，但並未形成凝膠，「性狀/保型性」被評估為「×」。即，確認到藉由添加非離子性合成系水溶性高分子之(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物而可形成凝膠。又，有關使用感，如表4所示，未添加黃原膠之組成物9的使用感之「水潤感」、「皮膚延展性」、「手指觸黏性」、「不均勻結塊」皆被評估為「×」之較差者。相對於此，對於含有黃原膠0.2至1質量%之範圍的組成物11至13之情況，該使用感的「水潤感」、「皮膚延展性」、「手指觸黏性」、「不均勻結塊」皆被評估為「○」。另一方面，對於黃原膠之含有量為較少的0.1質量%之組成物10的情況，「皮膚延展性」、「手指觸黏性」、「不均勻結塊」之3種雖被評估為「○」，但有關、「水潤感」被評估為「△」，其使用感稍差。又，雖含有黃原膠1質量%，但未含有(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物之組成物14，其「使用感(水潤感)」被評估為「×」，依然為使用感稍差者。又，對於取代黃原膠而含有瓜爾豆膠或刺槐豆膠0.2質量%之組成物15及16之情況，與含有黃原膠之情況相同下，作為該性狀，其「黏度」所顯示的值幾乎與添加黃原膠之情況時相同，「保型性」被評估為「○」，該使用感的「水潤感」、「皮膚延展性」、「手指觸黏性」、「不均勻結塊」中任一者皆被評估為「○」。由以上結果可得知，既使作為天然系水溶性多醣使用黃原膠時，與使用硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之情況同樣，亦可得到良好使用感，因此該配合濃度以0.1質量%至1質量%之範圍內者為佳，以0.2質量%至1質量%之範圍內者為較佳。 進一步得知作為天然系水溶性多醣，亦可使用瓜爾豆膠及刺槐豆膠為佳。
由表2及表4的結果可得知，於含有抗壞血酸2-葡萄糖苷的皮膚外用組成物中，藉由添加非離子性合成系水溶性高分子之(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物，雖可形成凝膠，但該其使用感為差，若合併此，而藉由添加天然系水溶性多醣之硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素，或者黃原膠、瓜爾豆膠、或刺槐豆膠等之天然系水溶性多醣時，該使用感顯著地改善。
＜實驗3：含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物之保存穩定性試驗＞ 對於含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物，實施保存穩定性試驗。
＜實驗3-1：保存穩定性試驗用含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物之調製＞ 欲試驗保存穩定性，除將10質量%氫氧化鈉取代為10質量%氫氧化鉀以外，與實驗1-1同樣地調製出含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物17及18(以下僅稱為「組成物17及18」)。該配合組成如表5所示。即，對於組成物17及18，(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth) -20/HDI)共聚物之配合量皆為1.2質量%，將硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之配合量設定為0.2或者0.3質量%。且對照5及6，除未含有抗壞血酸2-葡萄糖苷及10質量%氫氧化鉀以外，由以與組成物17及18同樣下調製出。調製後馬上將各組成物及各對照之110mL填充於直徑4cm的高度12cm之附有玻璃製螺絲蓋之明瓶中，經密閉後，在設定為40℃之恆溫器(CSH-111，Espec Co., Ltd.製)中保存3個月。對於保存後之各組成物及各對照，在調製後馬上在保存1個月後，在保存3個月後，經時性地評估該穩定性。
＜實驗3-2：保存穩定性試驗用之含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物的性狀評估及使用感評估＞ 在40℃下，作為所定期間保存後的各組成物及對照5及6之穩定性的評估，進行性狀評估及使用感評估。作為性狀之評估項目，針對黏度、pH、著色、保型性實施。對於黏度及保型性，進行與實驗2-2之同樣評估。對於pH，使用pH測定器進行測定。對於著色，以目視進行觀察。又，作為使用感之評估項目，對於水潤感、皮膚延展性、手指觸黏性、不均勻結塊實施，進行與實驗1-2之同樣評估。將所得之結果歸納於表6。
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Figure 02_image011
如表6之組成物17及18之性狀評估的結果所示，即使存在抗壞血酸2-葡萄糖苷下，藉由添加(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物及硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素，對於所有的組成物之「性狀/黏度」，自調製後馬上在40℃下保存至1個月後及保存至3個月後，亦確認到無降低之情況。除此之外，該「性狀/保型性」亦評估為「○」，即確認形成凝膠且其被保型。又，亦對於該保型性，不僅在調製後，在40℃下保存1個月後及保存3個月後亦同樣地評估維持在「○」。又進一步對於組成物17及18之pH，自調製後馬上在40℃下保存至3個月後為止，並無觀察到pH之變化，可確認到該期間內組成物之性質未起變化且為穩定。又進一步對於組成物17及18之著色，自調製後馬上在40℃保存至3個月後為止，未確認到組成物之著色，可確認在該期間內組成物之性質未起變化且為穩定。
另一方面，有關使用感，如表6所示，即使在抗壞血酸2-葡萄糖苷之存在下，添加(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物及硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之組成物17及18的使用感(水潤感、皮膚延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)皆自調製後馬上在40℃下保存至3個月後為止評估為「○」，確認到可良好地維持。上述組成物17及18之保存穩定性的結果，對於全部評估項目，與未含有抗壞血酸2-葡萄糖苷及10質量%氫氧化鉀水溶液之對照5及6相等。
由表6之結果可得知，含有抗壞血酸衍生物之抗壞血酸2-葡萄糖苷、非離子性合成系水溶性高分子之(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物、天然系水溶性多醣之硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素的皮膚外用組成物，對於保型性、使用感及穩定性，皆具有顯著優異者。且，亦可得知對於使作為皮膚外用劑使其含有賦予多種生理功能之抗壞血酸衍生物的情況時，又欲使其中和而添加必要鹽類之情況時，合併使用非離子性合成系水溶性高分子及天然系水溶性多醣時，對於保型性、使用感及穩定性，與未含有抗壞血酸衍生物之單純皮膚外用組成物具有同等性狀或使用感。
＜實驗4：含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物之調製以及其性狀評估及使用感評估＞ 對於含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物，變化L-抗壞血酸衍生物、非離子性合成系水溶性高分子與天然系水溶性多醣之組成比，實施評估其性狀及使用感之試驗。
＜實驗4-1：含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物之調製＞ 作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷，作為非離子性合成系水溶性高分子使用(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物，又作為天然系水溶性多醣使用纖維素衍生物，除變更配合組成以外，與實驗1-1同樣地調製出組成物19及20。該配合組成如表7所示，詳細為對於組成物19，將抗壞血酸2-葡萄糖苷之配合量設定為5質量%、將(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物之配合量設定為0.5質量%，將硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之配合量設定為0.25質量%。又，對於組成物20，將(將抗壞血酸2-葡萄糖苷之配合量設定為0.01質量%，PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物之配合量設定為1.0質量%，將硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之配合量設定為0.5質量%。
＜實驗4-2：含有L-抗壞血酸衍生物的凝膠狀皮膚外用組成物之性狀評估及使用感評估＞ 對於在實驗4-1所得之組成物19及20的性狀評估，及使用感評估，進行與實驗2-2之同樣評估，該結果如表8所示。且，對於表8所示的組成物17的結果為自表6轉記者。欲進行比較而追加表8最下行之「質量比」。
Figure 02_image013
Figure 02_image015
如表8之試驗結果所示，有關性狀，與在實驗3所調製的抗壞血酸2-葡萄糖苷之配合量2質量%、(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物之配合量1.2質量%、硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之配合量0.2質量%的組成物17(作為質量比，1：0.6：0.1)之結果(併入於表8)進行比較，抗壞血酸2-葡萄糖苷之配合量5質量%、(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/ HDI)共聚物之配合量0.5質量%、硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之配合量0.25質量%的組成物19(作為質量比，1：0.1：0.05)之「性狀/黏度」為較小值，抗壞血酸2-葡萄糖苷之配合量0.01質量%、PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物之配合量1.0質量%、硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之配合量0.5質量%的組成物20(作為質量比，1：100：50)之「性狀/黏度」為較大值者，但、「性狀/保型性」在組成物19及組成物20皆評估為「○」，即確認形成凝膠，其被保型。且該使用感的「水潤感」、「皮膚延展性」、「手指觸黏性」、「不均勻結塊」中任一皆被評估為「○」。此等結果可得知，與在實驗3所調製之組成物17的結果相等。以上結果表示，抗壞血酸2-葡萄糖苷、(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物、硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素之質量比各為1：0.1至100：0.05至50之範圍內時為佳。
表8之結果得知，對於含有抗壞血酸2-葡萄糖苷之皮膚外用組成物，將抗壞血酸2-葡萄糖苷、非離子性合成系水溶性高分子與天然系水溶性多醣，以該乾燥固體成分單位的質量比1：0.1至100：0.05至50之範圍進行調配時，該保型性、使用感皆優良。
以下依據實施例對於本發明進行具體說明，但本發明並非受限於此等者。 [實施例1]
＜美白用凝膠狀皮膚外用組成物＞ 於脫離子水85質量份中，將作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷(商品名『AA2G(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣)2質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物(商品名『ADEKA NOLGT-730』，ADEKA股份有限公司販賣)4質量份、作為天然系水溶性多醣類的硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素(商品名『Sangelose60L』，大同化成工業股份有限公司販賣)0.2質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、戊二醇(商品名『HYDROLITE-5』，SIMRISE股份有限公司販賣)2.5質量份、10質量%氫氧化鈉溶液在適量下均勻混合，得到美白用凝膠狀皮膚外用組成物。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時，得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)為良好之結果，對於保存3個月後，亦可維持該保型性及使用感，而具有極穩定的美白用凝膠狀皮膚外用組成物。 [實施例2]
＜美白用凝膠狀皮膚外用組成物＞ 於脫離子水70質量份，將作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷鈉鹽(林原股份有限公司製造)10質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物(商品名『ADEKA NOLGT-700』，ADEKA股份有限公司販賣)1質量份、作為天然系水溶性多醣類使用硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素(商品名『Sangelose90L』，大同化成工業股份有限公司販賣)1質量份、1,3-丁二醇(商品名『1,3-丁二醇』，大賽璐股份有限公司販賣)10質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、苯氧基乙醇(商品名『High solveEPH』，東邦化學股份有限公司販賣)0.8質量份、10質量%氫氧化鉀溶液在適量下均勻混合後得到美白用凝膠狀皮膚外用組成物。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)為良好之結果，對於保存3個月後，亦可維持該保型性及使用感，而具有極穩定的美白用凝膠狀皮膚外用組成物。 [實施例3]
＜美白用凝膠狀皮膚外用組成物＞ 於脫離子水60質量份，將作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷(商品名『AA2G(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣)5質量份，及抗壞血酸2-葡萄糖苷鉀鹽(林原股份有限公司製造)5質量份，與作為非離子性合成系水溶性高分子使用(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物(商品名『ADEKA NOLGT-730』，ADEKA股份有限公司販賣)4質量份、作為天然系水溶性多醣類使用黃原膠(商品名『Echo gum/CeltrolT』，DSPGokyo Food&化學股份有限公司販賣)1質量份、甘油(商品名『化妝品用濃甘油』，花王股份有限公司販賣)10質量份、1,3-丁二醇(商品名『1,3-丁二醇』，Daicel Chemical Industries, Ltd.販賣)10質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、戊二醇(商品名『HYDROLITE-5』，SIMRISE股份有限公司販賣)2.5質量份、10質量%氫氧化鉀溶液在適量下均勻混合，得到美白用凝膠狀皮膚外用組成物。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)為良好之結果，對於保存3個月後，亦可維持該保型性及使用感，而具有極穩定的美白用凝膠狀皮膚外用組成物。 [實施例4]
＜保濕用凝膠狀皮膚外用組成物＞ 於脫離子水89.4質量份，將作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷(商品名『Asco Fresh(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣)0.01質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物(商品名『ADEKA NOLGT-700』，ADEKA股份有限公司販賣)1質量份、作為天然系水溶性多醣類使用羅望子樹膠(商品名『Glolide6C』，DSPGokyo Food&化學股份有限公司販賣) 0.1質量份、海藻糖(商品名『海藻糖(化妝品用)』，林原股份有限公司販賣)5質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、戊二醇(商品名『HYDROLITE-5』，SIMRISE股份有限公司販賣)2.5質量份進行均勻混合後，得到保濕用凝膠狀皮膚外用組成物。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時，得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)為良好的結果，在保存後3個月後亦可為維持該保型性及使用感，其為極穩定的保濕用凝膠狀皮膚外用組成物。 [實施例5]
＜保濕用凝膠狀皮膚外用組成物＞ 於脫離子水90.9質量份，將作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸鈉(商品名『抗壞血酸鈉』，BASFJAPAN股份有限公司販賣)0.1質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用聚乙烯醇(商品名『GohsenolEG-05C』，三菱化學股份有限公司販賣)4質量份、作為天然系水溶性多醣類使用羥基乙基纖維素(商品名『HEC CF-G』，住友精化股份有限公司販賣)0.1質量份、及支鏈澱粉(商品名『支鏈澱粉』，林原股份有限公司販賣)0.1質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、戊二醇(商品名『HYDROLITE-5』，SIMRISE股份有限公司販賣)2.8質量份進行均勻混合，得到保濕用凝膠狀皮膚外用組成物。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時，得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)良好的結果，在保存後3個月後，亦維持該保型性及使用感，其為極穩定的保濕用凝膠狀皮膚外用組成物。 [實施例6]
＜凝膠狀美容液＞ 於脫離子水60質量份，將作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷(商品名『AA2G(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣))2質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用聚乙烯醇(商品名『GohsenolEG-05C』，三菱化學股份有限公司販賣)2質量份、作為天然系水溶性多醣類使用海藻酸鈉(商品名『Arge colloid』，山川貿易股份有限公司販賣)0.3質量份、山梨醇8質量份(商品名『山梨醇花王』，花王股份有限公司販賣)、1,3-丁二醇(商品名『1,3-丁二醇』，Daicel Chemical Industries, Ltd.販賣)5質量份、PEG-6,PEG-32(商品名『PEG#1500』，日油股份有限公司販賣)7質量份、月桂酸PEG-10山梨糖醇(商品名『非離子LT-210』，日油股份有限公司販賣)1質量份、橄欖油0.2質量份、乙醇 7質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、戊二醇(商品名『HYDROLITE-5』，SIMRISE股份有限公司販賣)2.5質量份、10質量%氫氧化鉀溶液在適量下均勻混合，得到凝膠狀美容液。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時，得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)良好之結果，在保存後3個月後，亦維持該保型性及使用感，其為極穩定的凝膠狀美容液。 [實施例7]
＜凝膠狀美容液＞ 於脫離子水54.4質量份，將作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷(商品名『AA2G(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣))2質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物(商品名『Creagel Crystal AF』，島貿易股份有限公司販賣)1質量份，及聚胺基甲酸酯(商品名『ADEKA NOLGT-930』，ADEKA股份有限公司販賣)1質量份、作為天然系水溶性多醣類使用支鏈澱粉(商品名『支鏈澱粉』，林原股份有限公司販賣)0.1質量份、異硬脂酸聚甘油基-2(商品名『NIKKOL DGMIS』，日光化學股份有限公司販賣)7質量份、四油酸山梨酯-30(商品名『NIKKOL GO-430NV』，日光化學股份有限公司販賣)5質量份、甘油(商品名『化妝品用濃甘油』，花王股份有限公司販賣)4質量份、二丙二醇(商品名『DPG』，Dow Chemistry日本股份有限公司販賣)6質量份、Dimethicone(商品名『SH200C』，Dow Chemistry日本股份有限公司販賣)5質量份、環戊矽氧烷(商品名『KF-995』，信越化學工業股份有限公司販賣)5質量份、流動石蠟(商品名『Moresco whiteP-70』，MORESCO股份有限公司販賣)5質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、戊二醇(商品名『HYDROLITE-5』，SIMRISE股份有限公司販賣)2.5質量份、10質量%氫氧化鉀溶液在適量下均勻混合，得到凝膠狀美容液。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時，得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)良好的結果，在保存後3個月後，亦維持該保型性及使用感，其為極穩定的凝膠狀美容液。 [實施例8]
＜冷感用凝膠狀皮膚外用組成物＞ 於脫離子水65質量份，將作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷(商品名『AA2G(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣))2質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物(商品名『Creagel Crystal AF』，島貿易股份有限公司販賣)2質量份，及(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物(商品名『ADEKA NOLGT-730』，ADEKA股份有限公司販賣)2質量份、作為天然系水溶性多醣類使用瓜爾豆膠(商品名『SUPERGEL CSA200/50』，三晶股份有限公司販賣)0.2質量份、甘油(商品名『化妝品用濃甘油』，花王股份有限公司販賣)10質量份、乙醇 10質量份、薄荷醇(商品名『L-薄荷醇』，鈴木薄荷股份有限公司販賣)0.1質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、苯氧基乙醇(商品名『High solveEPH』，東邦化學股份有限公司販賣)0.8質量份、10質量%氫氧化鉀溶液在適量下均勻混合，得到冷感用凝膠狀皮膚外用組成物。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時，得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)良好之結果，在保存後3個月後，亦維持該保型性及使用感，其為極穩定的冷感用凝膠狀皮膚外用組成物。 [實施例9]
＜溫感用凝膠狀皮膚外用組成物＞ 於脫離子水84.9質量份，將作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷(商品名『AA2G(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣))0.1質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物(商品名『Creagel Crystal AF』，島貿易股份有限公司販賣)1質量份，及(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物(商品名『ADEKA NOLGT-700』，ADEKA股份有限公司販賣)0.5質量份、作為天然系水溶性多醣類使用黃原膠(商品名『KELTROL CG-BT』，住友精化股份有限公司販賣)0.2質量份、1,3-丁二醇(商品名『1,3-丁二醇』，大賽璐股份有限公司販賣)10質量份、糖轉移橙皮苷(商品名『Alpha Glucose Hesperidin』，林原股份有限公司販賣)0.5質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、苯氧基乙醇(商品名『High solveEPH』，東邦化學股份有限公司販賣)0.8質量份進行均勻混合後得到溫感用凝膠狀皮膚外用組成物。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時，得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)良好之結果，在保存後3個月後，亦維持該保型性及使用感，其為極穩定的溫感用凝膠狀皮膚外用組成物。 [實施例10]
＜按摩用凝膠狀皮膚外用組成物＞ 於脫離子水70.8質量份中，將海藻糖(商品名『Treha』，林原股份有限公司販賣)2質量份、作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷(商品名『AA2G(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣))0.1質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用聚乙烯醇(商品名『GohsenolEG-05C』，三菱化學股份有限公司販賣)4質量份、作為天然系水溶性多醣類使用羥基乙基纖維素(商品名『HEC CF-W』，住友精化股份有限公司販賣)0.3質量份，及玻尿酸(商品名『透明質酸 HA-LQ』，Kewpie股份有限公司販賣)4質量份、1,3-丁二醇(商品名『1,3-丁二醇』，大賽璐股份有限公司販賣)10質量份、甘油(商品名『化妝品用濃甘油』，花王股份有限公司販賣)10質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、苯氧基乙醇(商品名『High solveEPH』，東邦化學股份有限公司販賣)0.8質量份進行均勻混合後得到按摩用凝膠狀皮膚外用組成物。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時，得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)良好的結果，在保存後3個月後，亦維持該保型性及使用感，其為極穩定的按摩用凝膠狀皮膚外用組成物。 [實施例11]
＜凝膠狀洗淨劑＞ 於脫離子水76.8質量份，將作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷(商品名『AA2G(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣))0.1質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物(商品名『Creagel Crystal AF』，島貿易股份有限公司販賣)1質量份、作為天然系水溶性多醣類使用羥基乙基纖維素(商品名『HEC CF-X』，住友精化股份有限公司販賣)0.3質量份、二丙二醇(商品名『DPG』，Dow Chemistry日本股份有限公司販賣)6質量份、1,3-丁二醇(商品名『1,3-丁二醇』，大賽璐股份有限公司販賣)6質量份、PEG-75(商品名『PEG400』，日油股份有限公司販賣)6質量份、POE (20)椰油基甲基牛磺酸Na(商品名『NeoscopeCN-30』，東邦化學工業股份有限公司販賣)1質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、苯氧基乙醇(商品名『High solveEPH』，東邦化學股份有限公司販賣)0.8質量份進行均勻混合，得到凝膠狀洗淨劑。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時，得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)良好之結果，在保存後3個月後，亦維持該保型性及使用感，其為極穩定的凝膠狀洗淨劑。 [實施例12]
＜凝膠狀紫外線防止劑＞ 於脫離子69.2質量份，將作為抗壞血酸衍生物使用磷酸抗壞血酸Mg(商品名『磷酸L-抗壞血酸Mg』，富士軟片和光純藥股份有限公司販賣)1質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用聚胺基甲酸酯(商品名『ADEKA NOLGT-930』，三菱化學股份有限公司販賣)3質量份、作為天然系水溶性多醣類使用可溶性糊精(商品名『Fiber lexer(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣)1質量份，及環糊精(商品名『CD102』，Rocket japan股份有限公司販賣)10質量份、1,3-丁二醇(商品名『1,3-丁二醇』，大賽璐股份有限公司販賣)5質量份、硬脂酸聚甘油基-10(商品名『NIKKOL Decaglyn 1-SV』，日光化學股份有限公司販賣)3質量份、氧化鈦(商品名『氧化鈦』，石原產業股份有限公司販賣)5質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、苯氧基乙醇(商品名『High solveEPH』，東邦化學股份有限公司販賣)0.8質量份進行均勻混合後得到凝膠狀紫外線防止劑。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時，得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)良好之結果，在保存後3個月後，亦維持該保型性及使用感，其為極穩定的凝膠狀紫外線防止劑。 [實施例13]
＜凝膠狀需洗淨面膜＞ 於脫離子81.1質量份，將作為抗壞血酸衍生物使用磷酸抗壞血酸鈉(商品名『磷酸L-抗壞血酸鈉』，BASFJAPAN股份有限公司販賣))0.1質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用聚乙烯醇(商品名『GohsenolEG-05C』，三菱化學股份有限公司販賣)5質量份、作為天然系水溶性多醣類使用刺槐豆膠(商品名『Phytaluronate PF』，DSM NUTRITION JAPAN股份有限公司販賣)1質量份、山梨醇(商品名『山梨醇花王』，花王股份有限公司販賣)10質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、苯氧基乙醇(商品名『High solveEPH』，東邦化學股份有限公司販賣)0.8質量份進行均勻混合，得到凝膠狀需洗淨面膜。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時，得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)良好之結果，在保存後3個月後，亦維持該保型性及使用感，其為極穩定的凝膠狀需洗淨面膜。 [實施例14]
＜美白用凝膠狀皮膚外用組成物＞ 於脫離子水79.3質量份，將作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷(商品名『AA2G(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣)2質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物(商品名『ADEKA NOLGT-730』，ADEKA股份有限公司販賣)4質量份、作為天然系水溶性多醣類使用硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素(商品名『Sangelose60L』，大同化成工業股份有限公司販賣)0.2質量份、琥珀酸二乙氧基乙酯(商品名『Crodamol DES-LQ-(JP)』，Kuroda japan股份有限公司販賣)10質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、戊二醇(商品名『HYDROLITE-5』，SIMRISE股份有限公司販賣)2.5質量份、10質量%氫氧化鈉溶液在適量下均勻混合，得到美白用凝膠狀皮膚外用組成物。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時，得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)良好，且塗布時的透明感良好之結果，在保存3個月後，亦可維持該保型性、使用感及塗布時之透明感，其為極穩定的美白用凝膠狀皮膚外用組成物。 [實施例15]
＜美白用凝膠狀皮膚外用組成物＞ 於脫離子水74.3質量份，將作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷(商品名『AA2G(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣)2質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物(商品名『ADEKA NOLGT-730』，ADEKA股份有限公司販賣)4質量份、作為天然系水溶性多醣類使用硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素(商品名『Sangelose60L』，大同化成工業股份有限公司販賣)0.2質量份、己二酸二乙氧基乙酯(富士軟片和光純藥股份有限公司販賣)5質量份、乙醇10質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、戊二醇(商品名『HYDROLITE-5』，SIMRISE股份有限公司販賣)2.5質量份、10質量%氫氧化鈉溶液在適量下均勻混合，得到美白用凝膠狀皮膚外用組成物。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時，保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)為良好，且塗布時的透明感良好之結果，在保存後3個月後亦可維持該保型性、使用感及塗布時的透明感，其為極穩定的美白用凝膠狀皮膚外用組成物。 [實施例16]
＜美白用凝膠狀皮膚外用組成物＞ 於脫離子水76.8質量份，將作為抗壞血酸衍生物使用抗壞血酸2-葡萄糖苷(商品名『AA2G(註冊商標)』，林原股份有限公司販賣)2質量份、作為非離子性合成系水溶性高分子使用(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物(商品名『ADEKA NOLGT-730』，ADEKA股份有限公司販賣)4質量份、作為天然系水溶性多醣類使用硬脂氧基羥基丙基甲基纖維素(商品名『Sangelose60L』，大同化成工業股份有限公司販賣)0.2質量份、癸二酸二乙氧基乙酯(関東化學股份有限公司販賣)2.5質量份、乙醇10質量份、檸檬酸緩衝液2質量份、戊二醇(商品名『HYDROLITE-5』，SIMRISE股份有限公司販賣)2.5質量份、10質量%氫氧化鈉溶液在適量下均勻混合，得到美白用凝膠狀皮膚外用組成物。與實驗3同樣地，將於調製後立即，及在40℃保存3個月後試驗其特性時，可得到保型性及使用感(水潤感、皮膚上的延展性、手指觸黏性、不均勻結塊)良好，且塗布時的透明感良好之結果，在保存後3個月後，亦可維持該保型性、使用感及塗布時之透明感，其為極穩定的美白用凝膠狀皮膚外用組成物。

Claims (8)

  1. 一種凝膠狀皮膚外用組成物，其特徵為含有L-抗壞血酸衍生物、非離子性合成系水溶性高分子，及天然系水溶性多醣而成。
  2. 如請求項1之凝膠狀皮膚外用組成物，其中前述L-抗壞血酸衍生物為L-抗壞血酸2-葡萄糖苷。
  3. 如請求項1或2之凝膠狀皮膚外用組成物，其中前述非離子性合成系水溶性高分子為選自(PEG-240/癸基十四醇聚醚(Decyltetradeceth)-20/HDI)共聚物、聚胺基甲酸酯、聚乙烯醇、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物及此等衍生物的1種或2種以上。
  4. 如請求項1至3中任一項之凝膠狀皮膚外用組成物，其中前述天然系水溶性多醣為選自可溶性纖維素、黃原膠、瓜爾豆膠、羅望子樹膠、刺槐豆膠、可溶性澱粉、可溶性糊精、環糊精、支鏈澱粉及此等衍生物的1種或2種以上。
  5. 如請求項1至4中任一項之凝膠狀皮膚外用組成物，其具有優良的保型性、使用感及穩定性。
  6. 如請求項1至5中任一項之凝膠狀皮膚外用組成物，其中L-抗壞血酸衍生物、非離子性合成系水溶性高分子，及天然系水溶性多醣的乾燥固體成分單位質量比為1：0.01至500：0.01至500。
  7. 如請求項1至6中任一項之凝膠狀皮膚外用組成物，其為更含有聚氧乙烯二羧酸酯而成。
  8. 如請求項7之凝膠狀皮膚外用劑，其中前述聚氧乙烯二羧酸酯為選自琥珀酸二乙氧基乙酯、己二酸二乙氧基乙酯、癸二酸二乙氧基乙酯之1種或2種以上。
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